FR2600331A1 - Nouveau monomere acrylique a faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa preparation et son application a la fabrication de materiaux optiques passifs - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UN NOUVEAU MONOMERE ACRYLIQUE A FAIBLE ABSORPTION DANS LE VISIBLE ET LE PROCHE INFRAROUGE, SA PREPARATION ET SON APPLICATION A LA FABRICATION DE MATERIAUX OPTIQUES PASSIFS. LA PRESENTE INVENTION CONCERNE LE TRIFLUOROACRYLATE DE METHYLE TRIDEUTERE (TFAMD) REPONDANT A LA FORMULE I :CF CF - C - OCD
Description
La présente invention concerne un nouveau monomère acrylique faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa préparation ainsi que son application a la fabrication de matériaux optiques passifs.
Ces nouveaux monomères sont en particulier destinés à la fabrication de composants optiques bon marché et présentant une faible atténuation, en particulier des fibres optiques obtenues par polymérisation ou copolymérisation.
La synthese des esters halogénoacryliques a fait l'objet de nombreuses publications. A titre de référence, on citera, en particulier, England and Co. J. of fluorine
Chem. Comm. 1973 - 3 (1) 63-89, et les travaux de Paleta et Posta, Collec. Czech. Chem. Comm. 1973-38(1) 66-73 et Collect. Czech. Chem. Comm. 1968-33(9) 2970-82, qui décrivent en particulier la synthèse de CF2= CF-CO-O-CH3, et le brevet GB 1 110 007 qui décrit en particulier CF2 CF - COOH.
Chem. Comm. 1973 - 3 (1) 63-89, et les travaux de Paleta et Posta, Collec. Czech. Chem. Comm. 1973-38(1) 66-73 et Collect. Czech. Chem. Comm. 1968-33(9) 2970-82, qui décrivent en particulier la synthèse de CF2= CF-CO-O-CH3, et le brevet GB 1 110 007 qui décrit en particulier CF2 CF - COOH.
Dans les matériaux optiques, il s'est avéré que la présence de liaisons C - H ou O - H avait pour effet une forte déperdition énergétique par vibration de ces liaisons sous certaines longueurs d'ondes, notamment dans le domaine du visible et du proche infrarouge.
I1 a donc paru intéressant de préparer des monomeres ne contenant aucun atome d'hydrogène. Parmi tous les monomères envisagés, seul un monomere acrylique particulier a pu entre retenu.
C'est pourquoi la présente invention concerne le trifluoroacrylate de méthyle trideutéré (TFAMD) répondant à la formule (I)
La présente invention concerne également un procédé pour la préparation du TFAMD.
Selon une caractéristique essentielle du procédé de préparation du TFAMD, on effectue une déshalogénation de l'ester trideutéré de formule (II)
Une telle réaction de deshalogénation est conduite dans un solvant approprié de préférence l'éther éthylique, et en présence d'un agent de déshalogénation, avantageusement constitué par le zinc activé par l'acide oxalique.
L'ester trideutéré de formule II peut étre obtenu en particulier à partir de Fréon 112, conformément au procédé faisant intervenir les étapes successives suivantes
a) déshalogénation du tétrachloro 1,1,2,2difluoro 1,2-éthane de formule VI
CFCl2 - CFCl2 (VI)
b) réaction du trichlorofluoromêthane, en présence de chlorure d'aluminium, sur le 1,2-difluorodichloroéthylène de formule V, provenant de l'étape a)
CFC1 = CFC1 (v)
c) réaction de l'acide sulfurique sur le pentachlorotrifluoropropane de formule IV résultant de l'étape b)
CF2C1 - CFC1 - CC13 (IV)
d) estérification par réaction de CD30H sur le chlorure de trifluoro 3,3,2-dichloro 3,2-propionyle de formule III résultant de l'étape c)
CF2C1 - CFC1 - COC1 (III)
La présente invention concerne également l'application des composés selon l'invention à l'homopolymérisa- tion et la copolymérisation. I1 convient toutefois de noter que l'homopolymérisation du TFAMD est assez difficile à réaliser de façon satisfaisante, alors que la copolyme- risation du TFAMD avec d'autres comonomères peut être effectuée très aisément.
a) déshalogénation du tétrachloro 1,1,2,2difluoro 1,2-éthane de formule VI
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b) réaction du trichlorofluoromêthane, en présence de chlorure d'aluminium, sur le 1,2-difluorodichloroéthylène de formule V, provenant de l'étape a)
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c) réaction de l'acide sulfurique sur le pentachlorotrifluoropropane de formule IV résultant de l'étape b)
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d) estérification par réaction de CD30H sur le chlorure de trifluoro 3,3,2-dichloro 3,2-propionyle de formule III résultant de l'étape c)
CF2C1 - CFC1 - COC1 (III)
La présente invention concerne également l'application des composés selon l'invention à l'homopolymérisa- tion et la copolymérisation. I1 convient toutefois de noter que l'homopolymérisation du TFAMD est assez difficile à réaliser de façon satisfaisante, alors que la copolyme- risation du TFAMD avec d'autres comonomères peut être effectuée très aisément.
Pour amorcer la copolymérisation radicalaire, on peut envisager les moyens classiques, thermiques ou photochimiques.
Les copolymères obtenus sont d'autant plus adaptés à l'application pour la fabrication de matériau optique qu'ils sont amorphes et transparents.
La présente invention concerne enfin l'application des composés selon l'invention à la fabrication de znatériaux optiques passifs, notamment des fibres optiques.
En raison de l'absence de liaisons CH ou OH, ces composés sont particulièrement adaptés à cette application, en raison de la faible atténuation qui en découle, dans le visible et le proche infrarouge.
On a ainsi mesuré (cf tableau suivant) l'atte- nuation en décibel par cm pour le TFAMD en comparaison avec un matériau classique hydrogéne
couramment utilisé dans la fabrication des fibres optiques.
couramment utilisé dans la fabrication des fibres optiques.
Le TFAMD présente une très faible atténuation intrinsèque.
Tableau I : Atténuation en décibel par cm
<tb> <SEP> cl <SEP> IOn01PI
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<tb> <SEP> 2 <SEP> 0,4 <SEP> 8,0
<tb> non mesurable avec l'appareillage utilisé
Les exemples ci-après sont destinés à mettre en
évidence d'autres avantages et caractéristiques de la
présente invention.
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<tb> non mesurable avec l'appareillage utilisé
Les exemples ci-après sont destinés à mettre en
évidence d'autres avantages et caractéristiques de la
présente invention.
EXEMPLE 1:
Synthèse du trifluoroacrylate de méthyle deutéré (TFAMD)
A) Synthèse du 1,2 - difluorodichioroéthylène
Dans un ballon à deux tubulures muni d'un réfriqérant efficace et d'une ampoule de coulée, 3 moles de zinc et 250 cm d'alcool éthylique sont préchauffés à 700 C pendant 1/2 heure. Puis quelques centimètres cubes de tétrachloro 1,1,2 ,2-difluoro 1,2-éthane F112 sont versés dans le mélange.
Synthèse du trifluoroacrylate de méthyle deutéré (TFAMD)
A) Synthèse du 1,2 - difluorodichioroéthylène
Dans un ballon à deux tubulures muni d'un réfriqérant efficace et d'une ampoule de coulée, 3 moles de zinc et 250 cm d'alcool éthylique sont préchauffés à 700 C pendant 1/2 heure. Puis quelques centimètres cubes de tétrachloro 1,1,2 ,2-difluoro 1,2-éthane F112 sont versés dans le mélange.
Une fois la réaction amorcée,c'est-à-dire après apparition d'un reflux à une température de 200 C, le restant du tétrachloro 1,1,2,2-difluoro 1,2-éthane est ajouté (au total 2 moles).
Le distillat récupéré est purifié des traces d'éthanol par distillation sur le pentaoxyde de phosphore.
240 g de 1,2 - difluorodichloroéthylène sont ainsi synthétisés, soit un rendement de 90 e par rapport au F112.
Caractéristiques
RMN19F : Isomère E : 6 = 121.10 (S) (réf CFCl3) Isomère Z : 6 = 106.10 (S)
B) Synthèse du pentachlorotrifluoropropane
30 g de 1,2 -difluorodichloroéthylène (0,22m), 60,5 g de trichlorofluorométhane (0,44m) et 5,34 g de chlorure d'aluminium (0,04m) sont introduits dans un ballon à une tubulure de 250 cm3 muni d'un agitateur magnétique.
RMN19F : Isomère E : 6 = 121.10 (S) (réf CFCl3) Isomère Z : 6 = 106.10 (S)
B) Synthèse du pentachlorotrifluoropropane
30 g de 1,2 -difluorodichloroéthylène (0,22m), 60,5 g de trichlorofluorométhane (0,44m) et 5,34 g de chlorure d'aluminium (0,04m) sont introduits dans un ballon à une tubulure de 250 cm3 muni d'un agitateur magnétique.
La température est fixée à 200 C. Elle est maintenue pendant la réaction qui est exothermique.
Après 12 heures, le mélange réactionnel est filtré puis distillé 53,5 g de pentadiorotrifluoropropane sont récupérés (Eb = 153 C), soit un taux de conversion de 90 4
760 par rapport à l'oléfine. Le produit recueilli comprend deux isomères :
- le trifluoro 1,1,2 - pentachloro 1,2,3,3,3 propane (I)
(ClCF2-CFCl-CCl3) dans une proportion de 70 %
- le trifluoro 1,2,3 - pentachloro 1,1,2,3,3 propane (II)
(Cl2CF - CFCl-CFCl2) dans une proportion de 30 %.
760 par rapport à l'oléfine. Le produit recueilli comprend deux isomères :
- le trifluoro 1,1,2 - pentachloro 1,2,3,3,3 propane (I)
(ClCF2-CFCl-CCl3) dans une proportion de 70 %
- le trifluoro 1,2,3 - pentachloro 1,1,2,3,3 propane (II)
(Cl2CF - CFCl-CFCl2) dans une proportion de 30 %.
Caractéristiques
Composé I
RMN 19F : Système ABX avec CLCFAFB-CFXCl-CCl3 (ref CFCl3)
#A = 57,7.10-6 JAX = 13 Hz
#B = 57,6.10-6 JBX 3,4 Hz
#C = 115.10-6 JAB = 154 Hz
RMN 13C : (ref TMS)
6 = 96,01.10 6
C1 (doublet détriplé)
Composé I
RMN 19F : Système ABX avec CLCFAFB-CFXCl-CCl3 (ref CFCl3)
#A = 57,7.10-6 JAX = 13 Hz
#B = 57,6.10-6 JBX 3,4 Hz
#C = 115.10-6 JAB = 154 Hz
RMN 13C : (ref TMS)
6 = 96,01.10 6
C1 (doublet détriplé)
<tb> JC1-Fa <SEP> = <SEP> 32,99 <SEP> Hz
<tb> <SEP> #
<tb> <SEP> JC1-Fb <SEP> = <SEP> 3,29 <SEP> Hz
<tb> 6C2 = 110,67.10 6 (doublet détriplé)
<tb> <SEP> #
<tb> <SEP> JC1-Fb <SEP> = <SEP> 3,29 <SEP> Hz
<tb> 6C2 = 110,67.10 6 (doublet détriplé)
<SEP> JC2 <SEP> - <SEP> Fa <SEP> = <SEP> 273,83 <SEP> Hz
<tb> #
<tb> <SEP> JC2 <SEP> - <SEP> Fb <SEP> = <SEP> 30,79 <SEP> Hz
<tb> #C3 = 125,71.10-6 (triplet dédoublé)
<tb> #
<tb> <SEP> JC2 <SEP> - <SEP> Fb <SEP> = <SEP> 30,79 <SEP> Hz
<tb> #C3 = 125,71.10-6 (triplet dédoublé)
<tb> @C@-F.<SEP> <SEP> = <SEP> 304,62 <SEP> Hz
<tb> J <SEP>
<tb> C3-Fa <SEP> = <SEP> 35,19 <SEP> Hz
<tb> composé II
RMN 19F : #a = 60,6.10-6 doublet (1F) (ref CFCl3) J = 15 Hz
6b = 116,9.10-6 triplet (2F)
RMN 13c (ref TMS)
#C1 = 117,90.10-6 (doublet dédoublé)
<tb> J <SEP>
<tb> C3-Fa <SEP> = <SEP> 35,19 <SEP> Hz
<tb> composé II
RMN 19F : #a = 60,6.10-6 doublet (1F) (ref CFCl3) J = 15 Hz
6b = 116,9.10-6 triplet (2F)
RMN 13c (ref TMS)
#C1 = 117,90.10-6 (doublet dédoublé)
<tb> V <SEP> C1-Fa <SEP> = <SEP> 310,12 <SEP> Hz
<tb> JC1-Fb <SEP> = <SEP> 32,99 <SEP> Hz
<tb> #C2 = 110,78.10-6 (doublet dédoublé)
<tb> JC1-Fb <SEP> = <SEP> 32,99 <SEP> Hz
<tb> #C2 = 110,78.10-6 (doublet dédoublé)
<tb> #JC1-Fb <SEP> <SEP> = <SEP> 273,83 <SEP> Hz
<tb> 2 <SEP> @2 <SEP> <SEP> a <SEP> = <SEP> 27,49 <SEP> Hz
<tb>
C) Synthèse du chlorure de trifluoro 3,3,2-dichloro 3,2
propionyle
Une mole (270,5) de pentachloro difluoro propane et 200 cm3 d'acide sulfurique de NORDHAUSEN et une quantité catalytique d'oxyde mercurique sont chauffés à 1400 C pendant 6 heures dans un ballon de 500 cm3 muni d'un refrigérant et d'un agitateur magnétique.
<tb> 2 <SEP> @2 <SEP> <SEP> a <SEP> = <SEP> 27,49 <SEP> Hz
<tb>
C) Synthèse du chlorure de trifluoro 3,3,2-dichloro 3,2
propionyle
Une mole (270,5) de pentachloro difluoro propane et 200 cm3 d'acide sulfurique de NORDHAUSEN et une quantité catalytique d'oxyde mercurique sont chauffés à 1400 C pendant 6 heures dans un ballon de 500 cm3 muni d'un refrigérant et d'un agitateur magnétique.
Après le temps de réaction, le refrigérant est remplace par une colonne de distillation de chlorure de trifluoro 3,3,2-dichloro 3,2-propionyle qui bout à 850 C.
180 g sont ainsi obtenus, soit un rendement de 95 %. On sépare ainsi le CFCl2-CFCl-CFCl2 qui n'a pas réagi et qui bout à 1530 C.
Caractéristiques
RMN 19F : Système ABX avec : ClCFAFB - CFXCl-COCl (ref CFCl3)
Partie AB centrée à 70,5.10-6
Partie X centrée à 123,5.10-6
RMN 13C : (ref TMS)
@ - 163 24 10-6 j@ @ - 36 60 @@ C1 (doublet) c2 = 102,22.10-6 (doublet détriplé)
RMN 19F : Système ABX avec : ClCFAFB - CFXCl-COCl (ref CFCl3)
Partie AB centrée à 70,5.10-6
Partie X centrée à 123,5.10-6
RMN 13C : (ref TMS)
@ - 163 24 10-6 j@ @ - 36 60 @@ C1 (doublet) c2 = 102,22.10-6 (doublet détriplé)
<tb> JC2-Fa <SEP> = <SEP> 273,44 <SEP> Hz
<tb> <SEP> #
<tb> JC2- <SEP> Fb <SEP> = <SEP> 32,96 <SEP> Hz
<tb> #C3 = 122,79.10-6 (triplet dédoublé)
<tb> <SEP> #
<tb> JC2- <SEP> Fb <SEP> = <SEP> 32,96 <SEP> Hz
<tb> #C3 = 122,79.10-6 (triplet dédoublé)
<tb> JC3-Fb <SEP> = <SEP> 301,51 <SEP> Hz
<tb> JC3-Fa <SEP> = <SEP> 32,96 <SEP> Hz
<tb>
D) Synthèse de l'ester méthylique trideutéré
A une mole de chlorure de trifluoro 3,3,2- dichloro 3,2-propionyle soit 215,5 g, on ajoute goutte à goutte 1,5 mole de méthanol D3, tout en refroidissant le mélange réactionnel.
<tb> JC3-Fa <SEP> = <SEP> 32,96 <SEP> Hz
<tb>
D) Synthèse de l'ester méthylique trideutéré
A une mole de chlorure de trifluoro 3,3,2- dichloro 3,2-propionyle soit 215,5 g, on ajoute goutte à goutte 1,5 mole de méthanol D3, tout en refroidissant le mélange réactionnel.
Une fois l'addition terminée, on laisse 4 heures à température ambiante. Puis le mélange est lavé à l'eau, la phase organique est séchée, puis distillée.
193 g sont récupérés (Eb = 1250C) soit un rendement de 90 %.
760
Caractéristiques
RMN 19F : Système ABX avec (ref CFCl3)
Partie AB centrée à 66.10-6
Partie X centrée à 125.10-6
RMN 13C (ref TMS)
#C1 = 53,75.10-6 JC-D = 32,19 Hz
(Heptuplet) # = 160,78.10-6 JC-F = 27,49 Hz
C2 (doublet) # = 100,93.10-6 C3 (doublet détriplé)
Caractéristiques
RMN 19F : Système ABX avec (ref CFCl3)
Partie AB centrée à 66.10-6
Partie X centrée à 125.10-6
RMN 13C (ref TMS)
#C1 = 53,75.10-6 JC-D = 32,19 Hz
(Heptuplet) # = 160,78.10-6 JC-F = 27,49 Hz
C2 (doublet) # = 100,93.10-6 C3 (doublet détriplé)
<tb> JC3-Fa <SEP> = <SEP> 299,11 <SEP> Hz
<tb> JC3-Fb <SEP> = <SEP> 31,89 <SEP> Hz
<tb> #C4 = 123,144.10-6 (triplet dédoublé)
<tb> JC3-Fb <SEP> = <SEP> 31,89 <SEP> Hz
<tb> #C4 = 123,144.10-6 (triplet dédoublé)
<tb> -F <SEP> 301,33 <SEP> Hz
<tb> #JC4-Fa <SEP> <SEP> = <SEP> 32,99 <SEP> Hz
<tb>
E) Synthèse du trifluoroacrylate de méthyle trideutéré
50 g d'ester trideutéré (0,23m ), 50 g de zinc (0,77 m) et 9 g d'acide oxalique (O,lm) sont placés dans 100 cm3 d'éther éthylique et chauffés à reflux.
<tb> #JC4-Fa <SEP> <SEP> = <SEP> 32,99 <SEP> Hz
<tb>
E) Synthèse du trifluoroacrylate de méthyle trideutéré
50 g d'ester trideutéré (0,23m ), 50 g de zinc (0,77 m) et 9 g d'acide oxalique (O,lm) sont placés dans 100 cm3 d'éther éthylique et chauffés à reflux.
Après un temps de réaction de 12 heures, le mélange réactionnel est filtre puis distillé.
On récupère 17 g de trifluoroacrylate de méthyle trideutéré (0,12m) (Eb = 850 C) soit un rendement de 50 %.
760
Caractéristiques (voir tableau ci-après)
Caractéristiques (voir tableau ci-après)
<tb> #\iesB <SEP> =Fc <SEP> heptuplet <SEP> 3C <SEP> -D= <SEP> 23.19Hz
<tb> \ <SEP> eoZposl <SEP> F* <SEP> Fz
<tb> <SEP> Analyseso <SEP> SC4XC3~82~ <SEP> CD3
<tb> <SEP> 9C <SEP> = <SEP> 51,39.10 <SEP> heptuplet <SEP> J, <SEP> i
<tb> <SEP> VC2 <SEP> 158,998,10 <SEP> JC <SEP> -F <SEP> ' <SEP> 26,855HZ
<tb> <SEP> doublet <SEP> détriplet <SEP> J <SEP> = <SEP> 7,324Hz
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> ou- <SEP> J <SEP> = <SEP> 7,324Hz
<tb> <SEP> 2 <SEP> foc
<tb> <SEP> V <SEP> = <SEP> 121,947.10 <SEP> JC <SEP> = <SEP> 238,037Hz
<tb> <SEP> C3 <SEP> - <SEP> C3Fa
<tb> <SEP> doublet <SEP> dédoublé <SEP> redédoublé
<tb> RML;;13C <SEP> C <SEP> -F <SEP> = <SEP> 39,063Hz
<tb> (réf <SEP> Ts*.S) <SEP> 3 <SEP> c
<tb> <SEP> JC <SEP> F <SEP> = <SEP> 19,531Hz
<tb> <SEP> C3Fb
<tb> <SEP> ou <SEP> JC <SEP> F <SEP> = <SEP> 19,531Hz
<tb> <SEP> 3c
<tb> <SEP> Jc3-Fb= <SEP> 39,063Hz
<tb> <SEP> 158,O9.1O6
<tb> <SEP> 158,059.1n'6 <SEP> 300,293Hz
<tb> <SEP> 4b
<tb> <SEP> triplet <SEP> dédoublé <SEP> JC <SEP> -F <SEP> 300,293Hz
<tb> <SEP> 4 <SEP> c
<tb> <SEP> JC <SEP> -r <SEP> 41,504Hz
<tb> <SEP> doublet <SEP> redédoubld <SEP> JF <SEP> F <SEP> = <SEP> 121, <SEP> 5Hz
<tb> RMN19F <SEP> VFb= <SEP> 87.10 <SEP> (") <SEP> (") <SEP> JFb-Fc= <SEP> 27Hz
<tb> <SEP> b <SEP> c
<tb> (réf <SEP> CFCl3) <SEP> vF <SEP> = <SEP> 98,10 <SEP> (fla
<tb> <SEP> -1
<tb> <SEP> v <SEP> = <SEP> 1760cra
<tb> <SEP> IR <SEP> C=O
<tb> <SEP> VCtC=1
<tb> <SEP> VCD <SEP> entre <SEP> 2000cm <SEP> 1 <SEP> et <SEP> 2300cm
<tb> <SEP> .20
<tb> n20 <SEP> 1,3667
<tb> <SEP> D
<tb>
Exemples d'application du TFAMD à la copolymérisation
On a réalise la copolymérisation thermique du
TFAMD avec le pentafluorostyrène, par amorçage radicalaire (AIBN) à partir des deux monomères et dans un rapport 50/50 massique et une concentration de 2.10-2 en amorceur. Le spectre IR du copolymère obtenu présente une bande C=O positionnée à 1740 cm-1, au lieu de 1760 cm-1 pour le monomere TFAMD ce qui-prouve la copolymérisation. Le copolymère se présente sous forme d'une poudre blanche,amorphe, qui peut être transformé par traitement thermique sous pression.
<tb> \ <SEP> eoZposl <SEP> F* <SEP> Fz
<tb> <SEP> Analyseso <SEP> SC4XC3~82~ <SEP> CD3
<tb> <SEP> 9C <SEP> = <SEP> 51,39.10 <SEP> heptuplet <SEP> J, <SEP> i
<tb> <SEP> VC2 <SEP> 158,998,10 <SEP> JC <SEP> -F <SEP> ' <SEP> 26,855HZ
<tb> <SEP> doublet <SEP> détriplet <SEP> J <SEP> = <SEP> 7,324Hz
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> ou- <SEP> J <SEP> = <SEP> 7,324Hz
<tb> <SEP> 2 <SEP> foc
<tb> <SEP> V <SEP> = <SEP> 121,947.10 <SEP> JC <SEP> = <SEP> 238,037Hz
<tb> <SEP> C3 <SEP> - <SEP> C3Fa
<tb> <SEP> doublet <SEP> dédoublé <SEP> redédoublé
<tb> RML;;13C <SEP> C <SEP> -F <SEP> = <SEP> 39,063Hz
<tb> (réf <SEP> Ts*.S) <SEP> 3 <SEP> c
<tb> <SEP> JC <SEP> F <SEP> = <SEP> 19,531Hz
<tb> <SEP> C3Fb
<tb> <SEP> ou <SEP> JC <SEP> F <SEP> = <SEP> 19,531Hz
<tb> <SEP> 3c
<tb> <SEP> Jc3-Fb= <SEP> 39,063Hz
<tb> <SEP> 158,O9.1O6
<tb> <SEP> 158,059.1n'6 <SEP> 300,293Hz
<tb> <SEP> 4b
<tb> <SEP> triplet <SEP> dédoublé <SEP> JC <SEP> -F <SEP> 300,293Hz
<tb> <SEP> 4 <SEP> c
<tb> <SEP> JC <SEP> -r <SEP> 41,504Hz
<tb> <SEP> doublet <SEP> redédoubld <SEP> JF <SEP> F <SEP> = <SEP> 121, <SEP> 5Hz
<tb> RMN19F <SEP> VFb= <SEP> 87.10 <SEP> (") <SEP> (") <SEP> JFb-Fc= <SEP> 27Hz
<tb> <SEP> b <SEP> c
<tb> (réf <SEP> CFCl3) <SEP> vF <SEP> = <SEP> 98,10 <SEP> (fla
<tb> <SEP> -1
<tb> <SEP> v <SEP> = <SEP> 1760cra
<tb> <SEP> IR <SEP> C=O
<tb> <SEP> VCtC=1
<tb> <SEP> VCD <SEP> entre <SEP> 2000cm <SEP> 1 <SEP> et <SEP> 2300cm
<tb> <SEP> .20
<tb> n20 <SEP> 1,3667
<tb> <SEP> D
<tb>
Exemples d'application du TFAMD à la copolymérisation
On a réalise la copolymérisation thermique du
TFAMD avec le pentafluorostyrène, par amorçage radicalaire (AIBN) à partir des deux monomères et dans un rapport 50/50 massique et une concentration de 2.10-2 en amorceur. Le spectre IR du copolymère obtenu présente une bande C=O positionnée à 1740 cm-1, au lieu de 1760 cm-1 pour le monomere TFAMD ce qui-prouve la copolymérisation. Le copolymère se présente sous forme d'une poudre blanche,amorphe, qui peut être transformé par traitement thermique sous pression.
On a également réalisé la copolymérisation, par amorçage photochimique, du TFAMD avec le-pentafluorostyrène, ce qui permet d'obtenir des barreaux. Le produit obtenu est transparent.
Claims (7)
- REVENDICATIONS
i/ Le trifluoroacrylate de méthyle trideutéré (TFAMD) répondant a la formule I - 2/ Procédé de préparation du TFAMD selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue une déshalogénation de l'ester trideutéré de formule II
- 3/ Procédé selon la revendscation 2, caractérisé en ce que la réaction de déshalogénation est conduite dans l'éther éthylique.
- 4/ Procédé selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que la réaction de déshalogénation est conduite en présence d'un agent de déshalogénation constitué par le zinc activé par l'acide oxalique.
- 5/ Procédé selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que l'ester trideutéré de formule II est obtenu par mise en oeuvre des étapes réactionnelles successives suivantesa) déshalogénation du tétrachloro 1,1,2,2difluoro 1,2-éthane de formule VICFC12 - CFCl2 (VI)b) réaction du trichlorofluorométhane, en présence de chlorure d'aluminium, sur le 1,2-difluorodichloroéthylène de formule V, provenant de l'étape a)CFCl = CFCl (V)c) réaction de acide sulfurique sur le pentachlorotrifluoropropane de formule IV résultant de l'6tape b)CF2C1 - CFCl - CCl3 (1v)d) estérification par réaction de CD30H sur le chlorure de trifluoro 3,3,2-dichloro 3,2-propionyle de formule III résultant de l'étape c)CF2Cl - CFCl - COCl (III)
- 6/Application du TFAMD a la fabrication d'homopolymères et de copolymères.
- 7/ Application du TFAMD selon la revendication 6, à la fabrication de matériaux optiques passifs, notamment de fibres optiques.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8608937A FR2600331B1 (fr) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | Nouveau monomere acrylique a faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa preparation et son application a la fabrication de materiaux optiques passifs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8608937A FR2600331B1 (fr) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | Nouveau monomere acrylique a faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa preparation et son application a la fabrication de materiaux optiques passifs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2600331A1 true FR2600331A1 (fr) | 1987-12-24 |
| FR2600331B1 FR2600331B1 (fr) | 1988-10-21 |
Family
ID=9336523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8608937A Expired FR2600331B1 (fr) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | Nouveau monomere acrylique a faible absorption dans le visible et le proche infrarouge, sa preparation et son application a la fabrication de materiaux optiques passifs |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2600331B1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2654723A1 (fr) * | 1989-11-23 | 1991-05-24 | Centre Nat Rech Scient | Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la synthese de l'acide fluoro-2 acrylique deutere et de ses derives. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0128517A2 (fr) * | 1983-06-10 | 1984-12-19 | Daikin Industries, Limited | Matériau optique |
-
1986
- 1986-06-20 FR FR8608937A patent/FR2600331B1/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0128517A2 (fr) * | 1983-06-10 | 1984-12-19 | Daikin Industries, Limited | Matériau optique |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| COLLECTION OF CZECHOSLOVAK CHEMICAL COMMUNICATIONS, vol. 33, no. 9, 1968, pages 2970-2982; O.PALETA et al.: "Addition reactions of haloolefins. VI. The synthesis of trifluoroacrylic and difluorochloroacrylic acid derivatives" * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2654723A1 (fr) * | 1989-11-23 | 1991-05-24 | Centre Nat Rech Scient | Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la synthese de l'acide fluoro-2 acrylique deutere et de ses derives. |
| WO1991008180A1 (fr) * | 1989-11-23 | 1991-06-13 | Centre National De La Recherche Scientifique | Trihalogeno-2,3,3 fluoro-2 propanols-1 deuteres, leur preparation et leur utilisation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2600331B1 (fr) | 1988-10-21 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |