WO1989002861A1 - Structure absorbante pour emballage - Google Patents

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WO1989002861A1
WO1989002861A1 PCT/FR1988/000472 FR8800472W WO8902861A1 WO 1989002861 A1 WO1989002861 A1 WO 1989002861A1 FR 8800472 W FR8800472 W FR 8800472W WO 8902861 A1 WO8902861 A1 WO 8902861A1
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WO
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fibers
absorbent structure
agent
structure according
mattress
Prior art date
Application number
PCT/FR1988/000472
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English (en)
Inventor
Michel Pierre
Original Assignee
Kaysersberg, S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
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Priority to FI892533A priority patent/FI91735C/fi
Priority to DK256789A priority patent/DK256789A/da
Priority to NO892160A priority patent/NO892160D0/no

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/264—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing liquids

Definitions

  • the present invention relates to the field of packaging, and is aimed at the long-term conditioning of products, in particular food products, by modification of their surrounding atmosphere by means of an absorbent element containing hydroreactive products.
  • the two methods are sometimes implemented jointly by mixing absorbent materials with active materials or by depositing the latter on an absorbent support by impregnation or coating.
  • Patent GB 496935 describes an oxidizable metallic product or ferrous sulphate mixed or not with other substances, such as citric acid, to slow down the action of microorganisms.
  • Patent application EP 2063 3 presents a mixture of iron powder and electrolytic agent, in the form of paper.
  • Patent application JP 80/29975 describes an impregnated material covered with an oxygen absorbing agent and a carbon dioxide generating agent. Sometimes it is useful to generate oxygen by the action of water, as in patent application JP 61/145270 where the powder is contained in a sachet.
  • Patent EP 128795 describes a tray bottom containing, in an absorbent means, not only a material capable of giving off a gas under the effect of an aqueous liquid, but also components of the foodstuff allowing, by aerosol effect, 'inhibit its degradation.
  • the absorbent material is a sheet or a tea bag.
  • the active agent can be a bactericide included in a cellulose sponge as described in patent GB 863 095-
  • the invention is aimed at those which become active under the action of a fluid either released by the product which one wishes to preserve, or resulting from the condensation of vapor.
  • the invention proposes to solve the problem which consists in prolonging the action of these means as long as possible. Analysis of the prior art has shown that this problem has not yet been addressed. When the powders or granules are enclosed in a sachet, they react as soon as the liquid has passed through the wall of the latter. The production of gas or active element is therefore uncontrolled.
  • the powder tends to gather in lumps under the effect of humidity. A part thus loses its accessibility to the liquid and becomes ineffective.
  • the distribution of the agent, which is in the form of powder or granules, inside a fiber mat avoids any risk of clumping.
  • the product does not lose its effectiveness.
  • This structure offers the possibility of incorporating a relatively large quantity of powder or granules.
  • the mattress is formed by air flow, that is to say that the fibrous materials are transported in an air flow, then deposited on a carpet, with-.
  • Premix possible pbudres allows rates of very high manufacturing and end so its very low cost.
  • the materials forming the support for the powder can be chosen very inexpensively.
  • the aeraulic process makes it possible not to use water during the formation or if necessary, for the reinforcement of the mattress, which avoids a possible degradation even partial of the hydro-reagent by water.
  • This structure is preferably covered on each of its faces with a veil or a film, permeable or. waterproof as required, so as to control the penetration of liquids inside the mattress.
  • the absorbent complex can be reinforced according to known techniques using hot-melt fiber or powder binders. It is also possible to use aqueous latexes applied on the surface by spraying or in the form of foam. When the complex is thus consolidated, it is possible to avoid having to coat it on one side of a veil or a film.
  • the mattress containing the hydroreactive materials can be combined with at least one second absorbent mattress consisting for example of bonded fibers, the wettability of which is different from the first mattress, and which will form an element buffer between the source of liquids and the structure containing the reagents, so as to increase the delay effect, and to control the distribution and the action of the liquid towards the other mattress.
  • the absorbent mattress containing the hydroreagent consists of at least one hydrophilic material and another clearly less hydrophilic, that is to say hydrophobic with respect to the first. In addition, at least one of these components must be fibrous.
  • Cellulosic fibers include natural fibers, such as those of cotton or wood, made hydrophilic or hydrophobic depending on the nature of their treatment which determines the amount of residual hydrophobic resin, or regenerated fibers of rayon, viscose, etc.
  • treated synthetic fibers includes synthetic fibers (PP, PE, PET, etc.) whose surface has been considerably modified to be made more wettable by water (for example PE fibers sold under the brand PULPEX by HERCULES). .
  • Hydrophilic fibers include hydrophilic fibers by nature such as glass fibers or metaphosphates.
  • the hydrophilic powder can be mineral or organic. Mineral powders include clays, vermiculites, glass, etc.
  • the organic powders are of natural origin (guar, alginate, celluloses or modified starches, thickening, viscosifying or hydrogelifying products) or synthetic (polyethylene oxides, polyvinyl alcohols , polycarboxylates).
  • These powders are more or less hydrophilic - like fibers - because they can be slow to wet (hydrophobia) and / or capable of gelling water (hydrogelifying powder) to retain it (hydrophilicity) which has the effect of slowing down the diffusion of water in the mattress - desired character - by the introduction of hydrophobic materials, currently classified less "hydrophilic".
  • the hydrophilic component of the mixture can be one of the hydrophilic components mentioned above or else a mixture of two or more of these.
  • a hydrophilic powder in particular a hydrogelifier, to cellulosic fibers.
  • the ratio between hydrophilic and hydrophobic materials must be chosen so as to obtain a wettability of the product compatible with the intended application, that is to say the nature and the quantity of the liquids present in the packaging. We will often try to obtain the lowest possible wettability without making the product completely hydrophobic, that is to say that it cannot absorb liquid.
  • the amount of hydrophobic material can vary from to 50% of the mass of the absorbent structure, excluding the hydroreactive agent.
  • hydrophilic or hydrophobic for which a product is designated.
  • the hydrophilicity of a product depends on its surface energy. It is known that a liquid wets all the better a flat surface that the difference of the surface energies of the liquid and the surface of the solid is small. Thus, water with a surface energy of 7 mJ / m 2 wets polyester (43 mJ / m 2 ) or cellulose (36 mJ / m 2 ) or polypropylene (29 mJ / m 2 ) well. Water does not wet teflon or PTFE, the surface energy of which is very low (18 mJ / m 2 ). The first surfaces are considered to be hydrophilic whereas PP, PE or, even more so, PTFE are known to be hydrophobic, because their surface energies are significantly lower than those of water.
  • a RH0D0RSIL 6356 silicone binder from RP (25 mJ / m 2 ) is more hydrophobic than a phenolic binder at 42 mJ / m 2 or an epoxy adhesive (44.5 / m 2 ) EPIKOTE 828.
  • the surface of the fibers is not flat and their roughness changes the contact angle of the liquid on this surface.
  • MILLER exposed in COLLOIDS AND SURFACES, 6, (1983), 49-61 consisting of measure the angle of the liquid with the fiber coming into contact with the liquid and the angle of withdrawal when removing the fiber from the liquid.
  • MILLER has obtained the following values:
  • hydrophilic designation The measurement of the contact angle is decisive for judging the hydrophobicity or hydrophilicity of a material, fiber in particular, since a hydrophobic product can be treated superficially to make it hydrophilic and vice versa.
  • hydroreactive agents, or hydroreactive materials, contained in the absorbent complex are, by definition, sensitive to water, liquid or vapor.
  • the water-reactive compound of the water-reactive material is not necessarily the active agent of the composition.
  • water can decompose a hydrogenated compound into hydrogen which, in the presence of a catalyst, combines with oxygen to obtain an oxygen-free enclosure, (US Pat. No. 3,419,400).
  • the water-reactive compound can be the soluble capsule containing active agents.
  • the hydroreactive material is composed of one or more pure or mixed products, mineral or organic products at least partially soluble or capable of combining with water or of reacting or composing.
  • mineral salts NaCl, CaCL_
  • organic salts gluconates ...)
  • bases Ca (0H) _, NaOH ..
  • acids citric, ascorbic acids
  • soluble materials sugar
  • oxides CaO, MnO
  • peroxides percarbonate 2Na_ C0 consult, 3H 0_
  • hydrides metals encapsulated or not (Na, Fe ...), carboxymethylcelluloses. ..
  • the hydroreactive material consists of two or more components, it is possible to distribute each of the components in a separate fibrous mat or a layer distinct from the mat which is thus multilayer.
  • the water-reactive material can already be “stabilized”, that is to say treated to be less reactive with atmospheric water, which also has the secondary effect of tempering and delaying the reactivity of the material with water.
  • the water-reactive material can be in the form of powder, granules, flakes, laminates, vermicelli or even fibers.
  • a first test makes it possible to assess the total absorption and the instantaneous absorption of the product. Obviously, in order to delay the reaction, a low wettability is sought. However, this remains sufficient so that, in practice, the liquid can be absorbed as it is emitted.
  • the sample product is placed in an Erlen-Meyer bottle which is closed by a stopper pierced with two holes.
  • the first is mounted on a bulb by which water is introduced in an amount 50% greater than the total absorption of the sample.
  • the second is connected to a water pressure gauge on which the pressure due to the gas release can be monitored.
  • the maximum pressure in water column (CE) and the total reaction time are measured, then the time it takes for the water column to drop to half the maximum value reached is counted; the reaction time is thus defined.
  • CE maximum pressure in water column
  • the purpose of a third test is to simulate the wetting of the product placed in the bottom of a container.
  • the container is never strictly horizontal, so that the liquid generally flows on one of the edges of the product.
  • the absorption is carried out by capillarity, according to the law of Lucas, it is practically independent of the angle of inclination.
  • the Klemm test makes it possible to follow the rise of the liquid as a function of time on a sample suspended on a balance by measuring the wet height and the quantity of water absorbed.
  • the total absorption is determined at the end of the experiment by immersion of the sample and then vertical drainage.
  • a hydroreactive mixture of powders is prepared from three parts of an equimolar mixture of percarbonate and an organic diacid, and a part of neutral salt serving as an excipient, such as sodium chloride.
  • the percarbonate used is stabilized. In an aqueous medium, it releases oxygen (13%) and carbon dioxide under the action of acid.
  • 6 x 10 cm sachets are made with a nonwoven sold under the brand SERICEL, consisting of a plastic grid laminated with two sheets of cellulose wadding.
  • the same hydroreactive mixture in the same quantity as in Example 1, is introduced into a sachet made by assembling a sheet of cellulose fibers bound by spraying with latex, of grammage 60 g / m 2 - product sold under the brand HOMECEL by So Slus KAYSERSBERG - and a SERICEL sheet of grammage 60 g / m 2 .
  • the 3.5 x 5 x 6 cm sachet containing 2 g of water-reactive mixture - structure in accordance with the teaching of the state of the art - has an absorption of 9.7 g and a wettability of 88%. (without powder the wettability is 95%) • • * '
  • the reaction time is shorter (3 min) for a maximum pressure of 28 cm CE.
  • the reaction time of 5 min is also shorter than in Example 1.
  • the third test confirms that this sachet is more wettable than the previous one, and the effectiveness of the water-reactive mixture is lower.
  • the total absorption here is 7.5 S with a 2.5 g sample.
  • the absorptions are respectively:
  • an absorbent complex containing the same water-reactive material is formed.
  • 120% of hydroreactive powder of the mixture described in Example 1 is added.
  • the whole is sucked on tissue paper of 18 g / m 2 , calendered and heat-sealed in an oven at a temperature of 30 - 150 ° C to allow the fusion of thermophobic fibers of hydrophobic polyethylene.
  • the whole is laminated with hotmelt glue, a polyethylene film on one side and a non-woven fabric on the other side.
  • composition of the 530 g / m 2 product is:
  • a 6 x 10 cm, 3.2 g sample absorbs 16.5 g and has a wettability of 82%.
  • the instantaneous absorption of a large quantity of liquid is slightly delayed, which allows high capillary absorption.
  • the reaction time of the product according to the invention is considerably increased, 330 minutes, for an unchanged maximum pressure of 30 cm C E ..
  • the reaction time is then 485 minutes for this sample of 3.85 g, containing 1.85 S of water-reactive material.
  • the absorptions according to the third test are:
  • the absorption after one hour is much less than 75 # of the capacity.
  • Example 3 The procedure is as in Example 3. but by introducing more polyethylene fibers, 15% instead of 5% > into the fibrous mixture, in order to further modulate the reactivity of the product.
  • composition of the 400 g / m 2 product is:
  • the absorption by immersion is 8.1 g for a sample of 2.7 g.
  • the absorptions by capillary rise are respectively:
  • Example 4 The procedure is as in Example 4, but the nonwoven covering one side of the product is replaced by a HOMECEL dry paper, already described, of 60 g / m 2 . It is an absorbent nonwoven whose wettability is greater than that of the lower layer comprising polyethylene fibers, SWP.
  • This example aims to show that one can realize in one or more operations multilayer complexes.
  • Other means exist for depositing fibers or powders locally, in the form of blocks for example, within a fibrous mass.
  • the reaction time is more than 300 minutes.
  • the pressure remains stable between 8 and 9 cm WC.
  • This complex where water is divided between a zone without reagent and a reactive zone makes it possible to limit the evolution of gas and to obtain a high reaction time.
  • the third test confirms that this complex is more wettable.
  • the total absorption being 11.8 g (sample of 2.8 g).
  • the absorptions are respectively:
  • the absorption after one hour does not exceed 75% of the capacity.
  • thermoplastic fibers such as SWP from MITSUI or PULPEX from HERCULES. It can also be spun fibers, cut, crimped or not, of polyethylene from DANAKLON or two-component DANAKLON ES from JACOB HOLM or even MELTY from UNITIKA. These fibers are usefully fused to bind the fibrous mat.
  • hot-melt powders for example polyester with low melting point of EASTMAN, makes it possible to obtain more flexible products.
  • the hydrophilic material is composed of natural or regenerated fibers or foams, fibers or foam or absorbent nonwoven based on hydrophilic treated synthetic material.
  • the same partially treated material may have the desired characteristics combining hydrop ⁇ hilie and hydrophobie.
  • a sheet of fibers is first formed by a dry route, that is to say by aeration route.
  • the powder is then deposited on the surface which is made to penetrate inside the sheet by an air blowing, a suction through the thickness of the sheet, or finally a combination of the two means.
  • This sheet containing all or part of the powder may be covered with an additional sheet, also formed by air flow, not containing or containing the other part of the hydroreaction powder.
  • a sheet of 300 g / m2 of cellulose fibers was thus produced containing 20% of polyethylene fibers and incorporating a water-reactive powder of the same composition as in Example 1.
  • This tablecloth was thermobonded by passage in the oven.
  • the rate of dissolution of the water-reactive agent was checked by measuring the speed of dissolution of the water-reactive agent after having poured 120 cc of water onto the sample.
  • Three layers of cellulosic fibers containing synthetic SWP fibers are produced by dry process at the rate of 0%, 5% and 15%, and powdered percarbonate. We pass the tablecloths formed six seconds in the oven at 150 ° C.
  • the dissolution time is measured according to a fourth test, that is to say the time taken by a sample, immersed in distilled water, to obtain the balance of the solution of salt dissolved in water, with stirring. It can be seen that the dissolution times of the peroxide are increased by the presence of the hydrophobic fibers of the products P5 and P15 as well as, as before, the hydration times of the percarbonate.
  • the rate of dissolution of the acidic hydror ⁇ active agent is controlled according to the method of the 4th test, by immersing the sample in distilled water previously brought to pH 8 with sodium hydroxide.

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Abstract

L'invention concerne le domaine de l'emballage et vise le conditionnement de longue durée de produits alimentaires, en particulier, par modification de leur atmosphère environnante au moyen d'une structure absorbante contenant des produits hydroréactifs. La structure objet de l'invention absorbe les liquides, exsudats ou condensats, et engendre un élément actif par réaction de l'agent avec le liquide. Elle est caractérisée en ce qu'elle est constituée au moins d'un matelas formé, par voie aéraulique, d'un mélange essentiellement fibreux de matières hydrophiles et de matières hydrophobes à l'intérieur duquel est réparti ledit agent hydroréactif.

Description

STRUCTURE ABSORBANTE POUR EMBALLAGE
La présente invention concerne le domaine de l'emballage, et vise le conditionnement de longue durée de produits notamment alimentaires par modification de leur atmosphère environnante au moyen d'un élément absorbant contenant des produits hydroréactifs.
Les techniques, actuellement connues, de réalisation de matériaux per¬ mettant le contrôle de 1'atmosphère confinée dans un emballage font appel, soit à l'utilisation de fonds absorbants pour séparer l'eau exsudée ou condensée du produit conditionné, soit à l'utilisation d'agents actifs, tels que des agents dessicants ou bactériostatiques, en poudre solide dans un sachet.
Les deux méthodes sont parfois mises en oeuvre conjointement par mélange des matières absorbantes aux matières actives ou par dépôt de ces dernières sur un support absorbant par imprégnation ou enduction.
En. effet, pour la conservation d'un produit, alimentaire ou non, dans un emballage, la première condition est d'en séparer le liquide recueilli. Le plus aisé est la création d'un double fond perforé, comme décrit dans le brevet britannique 1131848. D'autres barquettes contiennent des feuilles de papier absorbant. Le brevet US 4275811 décrit un matériau absorbant revêtu d'une feuille imperméable perforée pour séparer le produit alimentaire à conserver de la matière absorbante mouillée. Dans la demande de brevet JP 6I/O58658 ou le brevet US 4615923 le fond absorbant contient des matières hydrogélifiantes capables de retenir les liquides aqueux. Pour mieux séparer le liquide du produit, il est parfois proposé de disposer un double fond intérieur perforé comme dans la demande de brevet FR 2586653-
Pour contrôler 1'atmosphère, on utilise différents réactifs selon 1'effet recherché. Ainsi les emballages contiennent souvent des sachets de silicagel ou de chlorure de calcium pour déshydrater 1'atmosphère, c'est-à-dire pour piéger l'eau vapeur en eau liquide. Souvent, il convient d'absorber l'oxygène contenu dans l'emballage. Le brevet GB 496935 décrit un produit métallique oxydable ou du sulfate ferreux mélangé ou non à d'autres substances, comme l'acide citrique, pour freiner 1'action des microorganismes. La demande de brevet EP 2063 3 présente un mélange de poudre de fer et d'agent êlectrolyt que, sous forme de papier. D'autres brevets complètent l'éventail des produits susceptibles d'absorber l'oxygène comme les sulfites (US 282651) , les bisulfites (US 3169068) , ou les oxydes métalliques (US 3361531) issus de la décarbonatation de carbo¬ nates métalliques, ou encore l'acide ascorbique ou ses sels (brevet français 2394988). Les agents absorbants cités sont les fibres, les argiles, bentonites, kaolins, l'alumine active, le charbon actif. La demande de brevet JP 80/29975 décrit un matériau imprégné recouvert d'un agent absorbant l'oxygène et un agent générateur de gaz carbonique. Parfois, il est utile de générer de l'oxygène par action de l'eau, comme dans la demande de brevet JP 61/145270 où la poudre est contenue dans un sachet. Le brevet EP 128795 décrit un fond de barquette contenant, dans un moyen absorbant, non seulement un matériau susceptible de dégager un gaz sous l'effet d'un liquide aqueux, mais aussi des composants de la denrée alimentaire permettant, par effet aérosol, d'inhiber sa dégra¬ dation. La matière absorbante est une feuille ou une infusette.
'Pour éviter la déliquescence des agents actifs par le* liquide, la pré¬ sence d'un matériau absorbant est nécessaire même dans les sachets contenant ces agents sous forme de poudre ou de granulés. Pour pouvoir réutiliser l'agent dessicant, le brevet US 4615823 décrit une composi¬ tion où les sels déliquescents sont maintenus dans un sac grâce à des fibres, tandis que les brevets japonais 56/143 63 et 61/103523 décrivent la rétention du liquide salin dans le sachet grâce à des agents géli¬ fiants.
L'agent actif peut être un bactéricide inclus dans une éponge de cellu¬ lose comme cela est décrit dans le brevet GB 863095-
Parmi les moyens destinés à contrôler l'atmosphère d'un emballage, l'invention vise ceux qui deviennent actifs sous l'action d'un fluide soit libéré par le produit que l'on veut conserver, soit résultant de la condensation de vapeur.
L'invention se propose de résoudre le problème qui consiste à prolonger l'action de ces moyens le plus longtemps possible. L'analyse de l'art antérieur a montré que ce problème n'avait pas encore été abordé. En effet, quand les poudres ou granulés sont enfermés dans un sachet, ils réagissent dès que le liquide a traversé la paroi de ce dernier. La production de gaz ou d'élément actif est de ce fait incontrôlée.
Dans le cas où les liquides sont émis progressivement, pendant toute la durée de conservation d'une durée alimentaire par exemple, il est pos¬ sible de prolonger l'action de ces éléments en en disposant une quantité en excès par rapport à celle du liquide qui doit être recueilli. Mais les produits sont relativement onéreux et cette solution n'est pas éco¬ nomiquement intèressa te.
Par ailleurs, dans un sachet, la poudre a tendance à se rassembler en mottes sous l'effet de l'humidité. Une partie perd ainsi de son acessi- bilité au liquide et devient inefficace.
Enfin, la fabrication et le remplissage des sachets sont des opérations coûteuses. Ce type de support n'est pas rentable économiquement au regard de son emploi dans des barquettes de conditionnement de denrées alimentaires, par exemple, dont il ne devrait représenter qu'une faible partie de la valeur. ^*
Si on prend en considération la technique d'enduction sur un support, on se heurte alors au problème de la quantité très limitée de réactifs qu'il est possible de fixer, par ce moyen, par unité de surface. Il n'est pas possible, non plus, de contrôler dans le temps l'effet du produit. On sait par ailleurs que certains hydroréactifs ne peuvent être appliqués en solvant aqueux par imprégnation ou enduction sans être altérés.
Conformément à l'invention, on remédie à ces inconvénients en réalisant une structure absorbante contenant au moins un agent hydroréactif, des¬ tinée à être disposée à l'intérieur d'un emballage, de denrées alimen¬ taires notamment, pour en absorber les liquides, exsudats ou condensats au contact desquels l'agent réagit et libère au moins un élément actif, caractérisée en ce qu'elle consiste au moins en un matelas constitué d'un mélange essentiellement fibreux, formé par voie aéraulique, de matières hydrophiles et de matières hydrophobes, à 1'intérieur duquel ledit agent hydroréactif est réparti. Une telle structure présente les avantages suivants :
La répartition de l'agent, qui est sous forme de poudre ou de gra¬ nulés, à l'intérieur d'un matelas de fibres évite tout risque d'agglomération en mottes. Le produit ne perd ainsi pas de son efficacité. Cette structure offre la possibilité d'incorporer une quantité relativement importante de poudre ou granulés.
Il est possible, par un choix convenable des quantités de matières hydrophiles et hydrophobes, d'ajuster la vitesse de mouillage de la structure, et ainsi de contrôler la durée de réaction. Dans le cas de conservation des denrées alimentaires, la date limite de conser¬ vation (DLC) pourra être reculée de façon significative et fiable car on pourra garantir une action de longue durée sur l'atmosphère confinée dans l'emballage.
- Le fait que le matelas soit formé par voie aéraulique, c'est-à-dire que les matières fibreuses soient transportées dans un flux d'air, puis déposées sur un tapis, avec- .prémélange éventuel des pbudres, permet des cadences de fabrication très élevées et l'end de la sorte son coût très faible. Par ailleurs les matières formant le support de la poudre peuvent être choisies très bon marché.
Le procédé par voie aéraulique permet de ne pas employer d'eau lors de la formation ou si besoin est, pour le renforcement du matelas, ce qui évite une éventuelle dégradation même partielle de l'hydro- réactif par l'eau.
Cette structure est recouverte de préférence sur chacune de ses faces d'un voile ou d'une pellicule, perméable ou . imperméable selon les besoins, de manière à commander la pénétration des liquides à l'inté¬ rieur du matelas.
Selon une forme préférée de l'invention, le complexe absorbant peut être renforcé selon les techniques connues mettant en oeuvre des liants thermofusibles en fibre ou en poudre. On peut également utiliser des latex aqueux appliqués en surface par pulvérisation ou sous forme de mousse. Lorsque le complexe est ainsi consolidé, on peut éviter d'avoir à le revêtir sur une face d'un voile ou d'une pellicule. Selon une autre forme avantageuse de l'invention, le matelas contenant les matières hydroréactives peut être combiné à au moins un deuxième matelas absorbant constitué par exemple de fibres liées, dont la mouil- labilité est différente du premier matelas, et qui va former un élément tampon entre la source de liquides et la structure contenant les réac¬ tifs, de manière à augmenter l'effet retard, et à contrôler la distri¬ bution et 1'action du liquide vers 1'autre matelas.
Le matelas absorbant contenant l'hydroréactif est constitué d'au moins une matière hydrophile et d'une autre nettement moins hydrophile, c'est-à-dire hydrophobe par rapport à la première. En outre un de ces composants au moins doit être fibreux.
On peut choisir parmi les mélanges suivants :
Composant hydrophile Composant hydrophobe
. Fibres cellulosiques Fibres synthétiques traitées ou non
. Fibres cellulosiques ' Liant du type latex
. Fibres cellulosiques Liant en poudre thermofusible
. Poudre hydrophile Fibres synthétiques
. Fibres synthétiques traitées Fibres synthétiques
. Fibres synthétiques traitées Liant latex et/ou en poudre
. Fibres synthétiques traitées Fibres cellulosiques hydrophobes
. Fibres hydrophiles Poudre moins hydrophile
Les fibres cellulosiques comprennent les fibres naturelles, telles que celles de coton ou du bois, rendues hydrophiles ou hydrophobe en fonction de la nature de leur traitement qui détermine la quantité de résine résiduelle hydrophobe, ou les fibres régénérées de rayonne, viscose, etc..
Par fibres synthétiques traitées, on comprend les fibres synthétiques (PP, PE, PET, ...) dont la surface a été considérablement modifiée pour être rendues plus mouillables par l'eau (par exemple fibres PE vendues sous la marque PULPEX par HERCULES) .
Par fibres hydrophiles on comprend des fibres hydrophiles par nature telles que fibres de verre ou métaphosphates. La poudre hydrophile peut être minérale ou organique. Les poudres miné¬ rales comprennent les argiles, vermiculites, verre, etc... Les poudres organiques sont d'origine naturelle (guar, alginate, celluloses ou amidons modifiés, produits épaississants, viscosants ou hydrogéli- fiants ) ou synthétiques (polyéthylinêoxydes, polyvinylalcools, poly- carboxylates ) . Ces poudres sont plus ou moins hydrophiles - comme les fibres - car elles peuvent être lentes à se mouiller (hydrophobie) et/ou capables de gélifier l'eau (poudre hydrogélifiante) pour la retenir (hydrophilie) ce qui a cependant pour effet de ralentir la diffusion de l'eau dans le matelas - caractère recherché - par l'introduction des matières hydrophobes, présentement classées moins "hydrophiles".
Enfin le composant hydrophile du mélange peut être l'un des composants hydrophiles mentionnés ci-dessus ou bien un mélange de deux ou plusieurs de ceux-ci. Par exemple on pourra ajouter une poudre hydrophile, notam¬ ment un hydrogélifiant, à des fibres cellulosiques.
Le rapport entre les matières hydrophiles et hydrophobes devra être choisi de façon à obtenir une mouillabilité du produit compatible avec 1'application envisagée, c'est-à-dire la nature et la quantité des liquides présents dans l'emballage. On cherchera le plus souvent à obtenir la mouillabilité la plus faible possible sans rendre le produit totalement hydrophobe, c'est-à-dire qu'il ne puisse pas absorber de liquide.
Ainsi, la quantité de matière hydrophobe peut varier de à 50 % de la masse de la structure absorbante, hors agent hydroréactif.
Il importe de définir les termes hydrophile ou hydrophobe dont on désigne un produit.
L'hydrophilie d'un produit dépend de son énergie superficielle. On sait qu'un liquide mouille d'autant mieux une surface plane que la différence des énergies superficielles du liquide et de la surface du solide est faible. Ainsi, l'eau dont l'énergie superficielle est de 7 mJ/m2 mouille bien le polyester (43 mJ/m2) ou la cellulose (36 mJ/m2) ou le polypropylène (29 mJ/m2) . L'eau ne mouille pas le teflon ou PTFE dont l'énergie superficielle est très faible (18 mJ/m2). Les premières surfaces sont considérées comme étant hydrophiles alors que le PP, PE ou à plus forte raison le PTFE sont connues pour être hydrophobes, car leurs énergies superficielles sont nettement infé¬ rieures à celles de l'eau.
Par ailleurs, un liant au silicone RH0D0RSIL 6356 de RP (25 mJ/m2) est plus hydrophobe qu'un liant phénolique à 42 mJ/m2 ou une colle époxy (44,5 / m2) EPIKOTE 828.
Malheureusement, la surface des fibres n'est pas plane et leur rugosité modifie l'angle de contact du liquide sur cette surface.
Pour caractériser la mouillabilité d'une fibre il convient de mesurer son angle de contact avec l'eau par exemple d'après la méthode de B. MILLER exposée dans COLLOIDS AND SURFACES, 6, (1983), 49-61 consis¬ tant à mesurer 1'angle du liquide avec la fibre entrant en contact avec le liquide et l'angle de retrait lorsque l'on retire la fibre du liquide. Pour des fibres rondes, MILLER a obtenu les valeurs suivantes :
Figure imgf000009_0001
Ainsi cette méthode permet d'évaluer le degré de mouillabilité. Lorsque les angles sont supérieurs à 90°, il n'y a pas mouillage de la fibre par l'eau. Elle est complètement hydrophobe. Au contraire, une fibre de cellulose kraft blanchie s'avérerait complètement hydrophile avec des angles de contact et de retrait très faibles. Il résulte de ce qui précède que les produits désignés par hydrophiles et hydrophobes (dans la présente invention) sont des produits dont les angles de contact avec l'eau sont notablement différents. La différence des angles devra être supérieure à 20 degrés sachant que les fibres dites hydrophiles auront les angles de contact et de retrait les plus faibles, et inférieurs à 90°,
pour mériter l'appellation hydrophile. La mesure de l'angle de contact est déterminante pour juger de l'hydro- phobie ou de l' hydrophilie d'une matière, fibre notamment, car un produit hydrophobe peut être traité superficiellement pour le rendre hydrophile et inversement.
Les agents hydroréactifs, ou matières hydroréactives, contenus dans le complexe absorbant sont, par définition, sensibles à l'eau, liquide ou vapeur.
Cette réactivité au sens physico-chimique se traduit par exemple par l'hydratation de la matière, sa dissolution ou sa décomposition en présence de liquide aqueux. Le composé hydroréactif de la matière hydro- réactive n'est pas forcément l'agent actif de la composition.
Ainsi, l'eau peut décomposer un composé hydrogéné en hydrogène qui, en présence d'un catalyseur, se combine à l'oxygène pour obtenir une enceinte sans oxygène, (brevet US 3419400) . Le composé hydrorêactif peut être la capsule soluble contenant des agents actifs.
_
La matière hydroreactive est composée d'un ou de plusieurs produits purs ou en mélange, de produits minéraux ou organiques au moins partiellement solubles ou capables de se combiner avec l'eau ou de réagir ou de se composer. Ce sont par exemple les sels minéraux (NaCl, CaCL_) , les sels organiques (gluconates...) , des bases (Ca(0H)_, NaOH..) ou des acides (acides citriques, ascorbiques), des matières solubles (sucre), des oxydes (CaO, MnO) , des peroxydes (percarbonate 2Na_ C0„, 3H 0_) , des hydrures, des métaux encapsulés ou non (Na, Fe...), des carboxyméthyl- celluloses. ..
Quand la matière hydroreactive est constituée de deux composants, ou plus, il est possible de répartir chacun des composants dans un matelas fibreux distinct ou une couche distincte du matelas qui est ainsi mul- ticouches.
La matière hydroréactive peut déjà être "stabilisée" c'est-à-dire traitée pour être moins réactive avec l'eau atmosphérique, ce qui a également pour effet secondaire de tempérer et de temporiser la réacti¬ vité de la matière avec l'eau. La matière hydroréactive peut se présenter sous forme de poudre, de granulés, de paillettes, de laminés, de vermicelles ou même de fibres. A titre d'exemple, on décrit le comportement de trois produits selon l'invention comparé à celui de deux articles selon l'état de la techni¬ que, par le moyen de trois tests.
Un premier test permet d'évaluer l'absorption totale et l'absorption instantanée du produit. Bien évidemment on recherche, pour temporiser la réaction, une mouillabilité faible. Mais celle-ci reste suffisante pour que, dans la pratique, le liquide puisse être absorbé au fur et à mesure de son émission.
Pour ce test on dépose un échantillon de 6 x 10 cm sur un plan horizon¬ tal. On l'inonde d'une certaine quantité d'eau. Puis on bascule le plan support à 30 degrés tout en récupérant le liquide en excès qui s'écoule. Par différence, on calcule l'absorption totale de l'échantillon.
Ensuite, on place un autre échantillon identique au premier sur le plan incliné à 30 degrés. A l'aide d'une burette, .on verse instantanément un quantité d'eau 50 % supérieure à ce que le produit peut absorber à sa¬ turation, et on en recueille l'excédent. Par différence on calcule 1'absorption instantanée qui peut être exprimée en pourcentage de 1'ab¬ sorption totale et appelée mouillabilité.
Pour évaluer la réactivité totale du produit, on procède selon le second test suivant. On place le produit échantillon dans un flacon Erlen-Meyer que l'on ferme par un bouchon percé de deux trous. Le premier est sur¬ monté d'une ampoule par laquelle on introduit de l'eau en quantité 50 % supérieure à l'absorption totale de l'échantillon. Le second est relié à un manomètre à eau sur lequel on peut suivre la pression due au dégage¬ ment gazeux. On mesure la pression maximale en colonne d'eau (CE.) et le temps total de réaction, puis on compte le temps que met la colonne d'eau pour redescendre à la moitié de la valeur maximale atteinte ; on définit ainsi la durée de réaction. Un troisième test a pour objet de simuler le mouillage du produit placé dans le fond d'un conteneur. Le conteneur n'est jamais rigoureusement à l'horizontale, si bien que le liquide s'écoule généralement sur un des bords du produit. L'absorption s'effectue par capillarité, selon la loi de Lucas, elle est pratiquement indépendante de l'angle d'inclinaison. Le test de Klemm permet de suivre sur un échantillon suspendu à une balance la montée du liquide en fonction du temps en mesurant la hauteur mouillée et la quantité d'eau absorbée.
On détermine en fin d'expérience l'absorption totale par immersion de l'échantillon puis égouttage à la verticale.
Nous pouvons ainsi exprimer l'absorption à chaque instant en pourcentage de l'absorption totale par immersion - égouttage.
EXEMPLE 1
On prépare un mélange hydroréactif de poudres à partir de trois parties d'un mélange équimolaire de percarbonate et d'un diacide organique, et d'une partie de sel neutre servant d'excipient, tel que du chlorure de sodium. Le percarbonate utilisé est stabilisé. En milieu aqueux, il libère de l'oxygène (13 %) et du gaz carbonique sous l'action de 1'acide.
On confectionne des sachets de 6 x 10 cm avec un non-tissé vendu sous la marque SERICEL, constitué d'une grille plastique contrecollée de deux feuilles d'ouate de cellulose.
Pour le premier test, on place 0,72 g dans un premier sachet et 2 g dans un deuxième. On constate que dans les deux cas l'absorption totale est de 5,7 S et l'absorption instantanée de 88 % .
Pour le 2ème test, on place à nouveau 2 g dans un sachet. On observe que la pression s'élève rapidement et atteint son maximum de 33 cm de co¬ lonne d'eau en un temps de réaction de 2 minutes. On peut conclure que le dégagement gazeux est instantanément déclenché par la présence d'eau, sans effet retard. La pression diminue ensuite par dissolution des gaz. La durée de réaction est comptée à 60 minutes. Par comparaison, 2 g de poudre hydroréactive hydrolysée par 120 ml d'eau provoquent une augmentation de pression de 38 cm CE. en un temps de réaction de-5 minutes. La durée de réaction de la poudre seule est de 35 mn environ. Cet exemple ainsi que l'exemple 2, montrent que le temps de réaction reste inchangé et que la durée de réaction est moins que doublée lorsque la poudre est accompagnée de matières absorbantes selon l'état de la technique.
EXEMPLE 2
Le même mélange hydroréactif, en même quantité que dans l'exemple 1, est introduit dans un sachet confectionné en assemblant une nappe de fibres cellulosiques liées par pulvérisation de latex, de grammage 60 g/m2 - produit vendu sous la marque HOMECEL par la So Sété KAYSERSBERG - et une feuille de SERICEL de grammage 60 g/m2.
Le sachet 6 x 10 cm, de 3. 5 S. contenant 2 g de mélange hydroréactif - structure conforme à l'enseignement de l'état de la technique - présente une absorption de 9.7 g et une mouillabilité de 88 % . (sans poudre la mouillabilité est de 95 %) • •* '
Le sachet se mouille rapidement, ce qui a pour effet de favoriser l'hy¬ drolyse du réactif et va à l'encontre de l'objectif. En effet, on cons¬ tate selon le deuxième test que le temps de réaction est plus court (3 mn) pour une pression maximale de 28 cm CE. La durée de réaction de 5 mn est également plus faible qu'à l'exemple 1.
Le troisième test confirme que ce sachet est plus mouillable que le précédent, et l'efficacité du mélange hydroréactif plus faible. L'ab¬ sorption totale est ici de 7.5 S avec un échantillon de 2,5 g. Les absor¬ ptions sont respectivement de :
65 % au bout d'une minute 84 % au bout de dix minutes 84 % au bout d'une heure
L'absorption de ce produit est, au bout d'une heure, supérieure à 75 % de la capacité. EXEMPLE 3
On constitue, conformément à l'invention, un complexe absorbant con¬ tenant la même matière hydroréactive . Pour cela, on défibre de la pâte de fibres cellulosiques (produit vendu sous la marque Rayfloc J par ITT) et de la pâte synthétique de polyéthylène (fibres vendues sous la marque S P par MITSUI) dans la proportion 95/5- Dans le courant d'air chargé de ces fibres, on ajoute 120 % de poudre hydroréactive du mélange décrit à l'exemple 1. L'ensemble est aspiré sur un papier tissue de 18 g/m2, calandre et thermoliê dans un four à une température de 30 - 150°C pour permettre la fusion des fibres thermoliantes de polyéthylène hydrophobe. Le tout est contrecolle, par colle hotmelt, d'un film polyéthylène sur une face et d'tin non-tissé sur l'autre face
On peut éviter de coller un non-tissé en remplaçant le papier tissue par un non-tissé en fibres bicomposantes polypropylène-polyéthylène (marque Danaklon ES de JACOB HOLM) , ce qui permet le liage du non-tissé au matelas absorbant par fusion des matériaux polyéthyléniques du non-tissé et du matelas absorbant. La nature du non-tissé, le traitement d'en- si age des fibres qui le- compose, la tenue de l'ensimage à la chaleur déterminent la mouillabilité du produit fini.
La composition du produit de 530 g/m2 est :
papier tissue 18 g/m2 fibres de cellulose 200 g/m2 fibres synthétiques 10 g/m2 poudre hydroréactive 250 g/m2 (47 %) adhésifs 6 g/m2 film polyéthylène 28 g/m2 non-tissé 18 g/m2
Un échantillon de 6 x 10 cm, de 3,2 g, absorbe 16,5 g et sa mouilla¬ bilité est de 82 % . L'absorption instantanée d'une grande quantité de liquide est légèrement retardée ce qui permet une forte absorption ca¬ pillaire. Le temps de réaction du produit selon l'invention est considérablement augmenté, 330 minutes, pour une pression maximale inchangée de 30 cm C E.. La durée de réaction est alors de 485 minutes pour cet échantillon de 3.85 g, contenant 1,85 S de matière hydroréactive.
Les mesures d'absorption par capillarité montrent que le mouillage du produit est réduit, ce qui permet une hydrolyse douce des réactifs, pour une absorption par immersion de 12,6 g (3,3 g de produit).
Les absorptions elon le troisième test sont :
51 % : après 1 minute 64 % : après 10 minutes 64 % : après 60 minutes
L'absorption au bout d'une heure est bien inférieure à 75 # de la capa¬ cité.
EXEMPLE 4
On procède comme à l'exemple 3. mais en introduisant plus de fibres de polyéthylène, 15 % au lieu de 5 % > dans le mélange fibreux, afin de moduler plus encore la réactivité du produit.
La composition du produit de 400 g/m2 est :
papier tissue 18 g/m2 fibres de cellulose 160 g/m2 fibres synthétiques 24 g/m2 poudre hydroréactive 144 g/m2 (36 %) adhésifs 6 g/m2 film polyéthylène 28 g/m2 non-tissé 18 g/m2
L'absorption d'un échantillon 6 x 10 cm, de 2,2 g, contenant 0,8 g de mélange hydroréactif est de 10,6 g et sa mouillabilité n'est plus que de 6 % . Un échantillon 7 x 12 cm, de 3,8 g, contenant 1,4 g de mélange hydro- réactif dégaze en 150 minutes pour atteindre la pression maximale de 36 cm CE. L'effet recherché par l'invention est manifestement atteint, à savoir permettre un dégagement gazeux progressif, étalé dans le temps. Pour tin temps de réaction de 150 minutes, la durée de réaction est de 300
minutes. Ces valeurs sont manifestement plus élevées que celles obtenues avec des produits selon l'état de la technique.
L'absorption par immersion est de 8,1 g pour un échantillon de 2,7 g. Les absorptions par montée capillaire sont respectivement de :
40 % après 1 minute 57 % après 10 minutes 57 % après 60 minutes
L'absorption au bout d'une heure ne dépasse pas 75 % de la capacité. Elle est inférieure à celle du produit ne contenant que 5 % de fibres hydrophobes. " - • ' ' '
EXEMPLE 5
On opère comme à l'exemple 4, mais le non-tissé recouvrant une face du produit est remplacé par un papier voie sèche HOMECEL, déjà décrit, de 60 g/m2. Il s'agit d'un non-tissé absorbant dont la mouillabilité est supérieure à celle de la couche inférieure comportant des fibres de polyéthylène, SWP.
Cet exemple vise à montrer que l'on peut réaliser en une ou plusieurs opérations des complexes multicouches. D'autres moyens existent pour déposer des fibres ou des poudres localement, sous forme de pavés par exemple, au sein d'une masse fibreuse.
On peut concevoir un complexe où l'agent actif est libéré par réaction de deux produits A et B dont l'un au moins est hydroréactif, ces produits A et B étant placés judicieusement dans des couches ou des zones différentes de complexe afin d'augmenter l'effet retard. L'absorption d'un échantillon de 6 x 10 cm, de 2,4 g, contenant 1 g de mélange hydroréactif est de 13,7 g et sa mouillabilité, face HOMECEL, est de 80 % . Cette face est très hydrophile en regard de la face plus hydrophobe contenant la matière hydroréactive.
Un échantillon de 7 x 2 cm, contenant 1,3 g environ de matières hydro¬ réactives, atteint en présence d'eau la pression maximale de 10 cm CE en un temps de réaction de 1 minute. La durée de la réaction est supérieure à 300 minutes. La pression restant stable entre 8 et 9 cm CE.
Ce complexe où l'eau se partage entre une zone sans réactif et une zone réactive permet de limiter le dégagement gazeux et d'obtenir une durée de réaction élevée.
Le troisième test confirme que ce complexe est plus mouillable. L'ab¬ sorption totale étant de 11,8 g (échantillon de 2,8 g).
Les absorptions sont respectivement de :
54 % après 1 minute 63 % après 10 minutes 66,5 % après 60 minutes
L'absorption au bout d'une heure ne dépasse pas 75 % de la capacité.
Ces exemples montrent les avantages des produits selon l'invention comparés aux produits connus. En effet, les temps d'hydrolyse de la matière hydroréactive sont ici plus que doublés ce qui était l'effet recherché, grâce à la mise en oeuvre de matières absorbantes sélection¬ nées, judicieusement assemblées.
Cet effet est obtenu, selon le procédé décrit, par l'utilisation de 5 à 15 % de fibres thermoplastiques telles que SWP de MITSUI ou PULPEX de HERCULES. C peut être également des fibres filées, coupées, frisées ou non, de polyéthylène de DANAKLON ou bicomposantes DANAKLON ES de JACOB HOLM ou encore MELTY d'UNITIKA. Ces fibres sont utilement fondues pour lier le matelas fibreux. L'emploi de poudres thermofusibles, par exemple de polyester à bas point de fusion d'EASTMAN, permet d'obtenir des produits plus souples.
La matière hydrophile est composée de fibres ou mousses naturelles ou régénérées, de fibres ou de mousse ou de non-tissé absorbant à base de matière synthétique traitée hydrophile. La même matière partiellement traitée peut présenter les caractéristiques recherchées alliant hydrop¬ hilie et hydrophobie.
EXEMPLE 6
Selon ce mode de réalisation, on forme par voie sèche, c'est-à-dire par voie aéraulique, une nappe de fibres dans tin premier temps. On dépose ensuite la poudre en surface que l'on fait pénétrer à l'intérieur de la nappe par un soufflage d'air, une aspiration au travers de l'épaisseur de la nappe, ou enfin une combinaison des deux moyens.
Cette nappe contenant tout ou partie de la poudre peut être recouverte d'une nappe supplémentaire, formée également par voie aérautique, ne contenant pas ou contenant l'autre partie de la poudre hydroréaction.
On a ainsi réalisé une nappe de 300 g/m2 de fibres cellulosiques contenant 20 % de fibres de polyéthylène et incorporant une poudre hydroréactive de même composition qu'à l'exemple 1.
Cette nappe a été thermoliée par passage au four. On a contrôlé la vitesse de dissolution de l'hydroréactif en mesurant la vitesse de dis¬ solution de l'hydroréactif après avoir versé 120 ce d'eau sur l'échan¬ tillon.
Ainsi, alors que l'hydroréactif seul produit à l'équilibre un dégagement gazeux d'une pression de 16 cm CE dans un temps de réaction de 2 minutes, la nappe réagit régulièrement et plus longtemps. La pression du gaz libéré à l'équilibre est de 15 cm CE pour un temps de réaction de 12 minutes. EXEMPLE 7
On réalise par formation voie sèche trois nappes de fibres cellulosiques contenant des fibres synthétiques SWP à raison de 0 % , 5 % et 15 % , et du percarbonate en poudre. On passe les nappes formées six secondes au four à 150°C
Pour évaluer la vitesse de dissolution de ce sel peroxyde on mesure selon un quatrième test la durée de dissolution, c'est-à-dire le temps mis par un échantillon, plongé dans de l'eau distillée, pour obtenir l'équilibre de la solution du sel dissous dans l'eau, sous agitation. On, constate que les durées de dissolution du peroxyde sont augmentées par la présence des fibres hydrophobes des produits P5 et P15 ainsi que, comme précédemment, les durées d'hydratation du percarbonate.
Figure imgf000019_0001
EXEMPLE 8
Comme à 1'exemple 7 on réalise des mélanges contenant de 1'acide citrique en poudre à la place du percarbonate.
De la même manière, on contrôle la vitesse de dissolution de l'hydror¬ éactif acide selon la méthode du 4ème test, en plongeant l'échantillon dans de l'eau distillée préalablement amenée à pH 8 avec de la soude.
Figure imgf000020_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Structure absorbante contenant au moins un agent hydroréactif, destinée à être disposée dans un emballage de produits notamment alimentaires, pour en absorber au moins partiellement les liquides, exsudats ou condensats, au contact desquels l'agent réagit et libère au moins un élément actif, caractérisée en ce qu'elle est constituée au moins d'un matelas formé par voie aéraulique d'un mélange essen¬ tiellement fibreux de matières hydrophiles et de matières hydrophobes à l'intérieur duquel est réparti ledit agent hydror¬ éactif.
2. Structure absorbante selon la revendication 1, caractérisée en ce que les matières hydrophiles sont des fibres éventuellement mélangées à des poudres hydrophiles.
3. Structure absorbante selon la revendication 2, caractérisée en ce que les fibres sont cellulosiques telles que fibres de bois, fibres
-_ . de coton, viscose. • • .
4. Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les matières hydrophobes sont constituées par des fibres hydrophobes, par un liant, ou par une poudre.
5. Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le matelas, hors agent hydroréactif, se compose de 5 à 60 % de matières hydrophobes en poids.
6. Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent hydroréactif est sous forme de poudre, de granulés, de paillettes, de laminés, de vermicelles, de fibres.
7. Structure absorbante selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent hydroréactif contenu dans le matelas est dans un rapport en poids compris entre 0,1 et 20 fois celui du matelas hors agent hydroréactif.
8. Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le matelas est recouvert, sur au moins l'une de ses faces, d'un voile perméable ou bien d'une pellicule imper¬ méable.
9- Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le matelas est stabilisé au moyen d'un liant.
10. Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte un deuxième • matelas fibreux présentant une plus grande mouillabilité que le premier matelas.
11. Structure absorbante selon l'une des revendications précédentes, l'agent hydroréactif étant constitué de deux composants au moins, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins deux couches ou deux matelas fibreux, chacun contenant un des composants de l'agent hy¬ droréactif.
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