WO1988000528A1 - Lining material for conduit - Google Patents

Description

明 細 書

管路の 内張 り 材

技術分野 '

本発明は 、 管路、 特にガ ス導管、 水道管、 電力用線や 通信用線等の敷設に用 る管路、 主と して地中 に埋設さ れた管路に 対 して、 補修又は補強の 目 的でそれを内張 り す る めの 内張 り 材に 関す る も のであ る。

背景技術

近年、 上水道用管や、 ガ ス導管、 電力線や通信線等の 敷設管路が老朽化 し 場合の補修又は補強の 目 的で、 管 路の 内面に内張 り を行 う 方法力 と ら れ、 その内張 り の方 法 と して 、 筒状の柔軟 ¾内張 り 材の内面に予め接着剤を 塗布 してお き 、 その内張 り 材を流体圧力で内外面を裏返 し な が ら 管路内に揷通する と 共に、 上記内張 り 材の内面 を 裏返 して前記流体圧 力で管路内面に圧着 して、 前記接 着剤 を 介して 内張 り 材の内面を管路内面に接着する こ と に よ り 内張 り する方法が行われてい る。 この 工法に よ れ ば、 工事のため に管路をその全長にわたって掘 り 起こす 必要がな く 、 短時間で長い管路 に ½ェする こ と ができ 、 ま た屈 曲の多い管路であって も 施工可能であ る と い う 利 点があ り 、 極めて便れた方法と して 、 近年特.に注目 され てい る。

と こ ろで、 従来、 この 方法に 、 て使用 される 内張 り 材は、 柔軟であって、 気 S性を有 してい る こ と は も と よ り 、 内張 り 後、 生 じ る ク リ ー プゃ地震な どに よ る影 を 考慮 して、 管路の長さ方向及び径方向に相応の強度を必 要 とする こ と か ら 、 筒状布帛の外面に合成樹脂の皮膜を '形成 したも のが使用されて る。

そ してこの内張 り 材の皮膜層 と しては、 柔軟で適度の 伸縮性を有 して 、 り 、 強度があって、 耐熱性、 耐摩耗性、 耐外傷性が良好であ る と い う 諸特性が要求される。

特に、 上水道の管路に適用する 内張り 林の場合には、 皮膜層を構成する合成樹脂が、 水質に対し安全 ¾ も ので あ る こ とが要求され、 水道管に使用する林料と しては、 各国 内にお て定め られる規格、 例えば日 本国に も、 て は 日 本水道協会 （： J WA ) の規格に適合する も のであ る こ と が必要 と な る。 この J WWA 規格に おいては、 使用材料 に つい ては、 「 水道用タ ー ル エ ポ キ シ樹脂塗料塗装方法」 C - 1 1 5) で規定される水質試験に適合する こ とが要求さ れてい る。 この試験に 、 ては、 濁度、 色度、 過マ ン ガ ン 漦カ リ ゥ ム 消費量、 塩素消費量等の細部にわたって規 定されてお り 、 この規格に適合する 内張 り 林の皮膜層を 形成する樹脂材料 と しては、 ポ リ オ レフ イ ン系合成樹脂 及び フ ッ 素系合成樹脂等、 樹脂が特定される。

こ の う ち、 フ ッ 素系樹脂は、 極めて高価であ る と共に 押出 し特性が悪いため、 管路の内張 り 林の皮膜用の樹脂 材料 と しては適当でない。 従って、 この用途に使用する 樹脂材料は、 事実上、 ボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂に限 ら れる こ と に な る。

と こ ろでボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂 と しては、 高密度 88/00528 リ エ チ レ ン樹脂、 中密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂 、 低 ¾度 ボ リ エ チ レ ン樹月旨、 ボ リ プ ロ ピ レ ン樹脂、 ボ リ ブ テ ン樹脂 等があ るが、 低密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂以外の も のは柔軟 性に 劣 り 、 ま 、 低密度 リ エ チ レ ン樹脂は耐久性に劣 る も のであって、 これらは 、 管路の 内張 り 材の 皮膜層の 素材 と し て 、 必ず し も 適 した も のでは なかった。

従来の技術

本発明者 らは、 先に 、 水道用管路の内張 り 材 と して、 皮膜層 に 線状低密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂 を使用 した も の及 び、 ボ リ エ チ レ ン樹脂 と ボ リ プ ロ ピ レ ン樹脂やオ イ ル分 を 含ま な い純粋の ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂 と の ブ レ ン ド物 を使用 した も のを考案 した (. 日 本 国実願昭 58- 170565 号及び実願昭 59 - 44499号） 。

上記の 日 本国実願昭 58 - 1 70505 号の内張 り 材に おい て使用 した線状低密度 ボ リ ヱ チ レ ン樹脂は、 エ チ レ ン と a - ォ レ フ ィ ン と を共重合 して得 ら れるエ チ レ ン を主成 分 と した ボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂であって、 その密度 は 0.91 0〜！ 1940 ？/αι⁵ 程度の も のであって低密度ボ リ ェ チ レ ン樹脂に属 し、 分子構造的 には分岐のほ と ん どな 直鎖状の 高 ¾度 ボ リ エ チ レ ン樹脂に類似の構造を有する も のであ る。 この線状低 ¾度ボ リ エ チ レ ン樹脂の特性は、 引張 り 強度が 5 5 0 程度 と 大き く 高密度 ボ リ エ 'チ レ ン樹脂 と 同等であ り 、 ま た耐環境応 力亀裂特性が 1 0 0 0 時間以上 であって耐久性に優れてい る一方、 低密度 ボ リ ェ チ レ ン樹脂の柔 らかさ を有 してい る。 一般に 、 ボ リ エ チ レ ンは、 その耐化学薬品性は良好 も のであ るが、 応力を受けてい る状態に あ る場合又は加 'ェ時の歪みが残留 している場合に、 あ る種の液体又は蒸 気に接触する と 亀裂を生ずる こ と があ る。 この現象は環 境応力亀裂と呼ばれる。 本明細書に記載されてい る耐環 境応力亀裂特性 と は、 ASTM - D - 1 0 9 5 の規格にお て規 定された試験方法に よ り 測定さ れる も のであつて、 ボ リ ェ チ レ ン樹脂に一定の歪みを 与えた状態で所定の環境に 置 き 、 亀裂が発生するま での時間を表わす も のであ り 、 ボ リ エ チ レ ン樹脂の耐久性の 目 安の一つ と なってい る も の であ る。 この特性は、 特に、 適用する管路の 内径よ り も 小さ 径の 内張 り 材を径膨張させて E着 し内張 り する 場合であって、 水が流通す る管路の内張 り 林に対 し要求 さ れる特性と して、 極めて重要な も のであ る。

ま た、 前記の実潁昭 5 9 - 4 4 4 9 9号の内張り 材に使用さ れてい るス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂 、 一般に ス チ レ ン系エ ラ ス ト マ ー と よ ばれ加硫ゴ ム に代わ る 熱可塑性エ ラ ス ト マ一 と しては、 も っ と も ゴ ム弾性に す ぐれた樹月旨であ る。 このス チ レ ン - エ チ レ ン プチレ ン - ス チ レ ン樹月旨 の特徴は 、 ス チ レ ン - イ ソ プ レ ン - ェ チ レ ン プ ロ ッ ク 共重合体の中央ゴ ム プ π ッ ク の残存二重結 合を水素添加 した も のであって、 耐熱、 耐候に対す.る安 定性の不足が著し く 改善された も のであ る。 而 してこの ス チ レ ン - エ チ レ ン フ， チ レ ン - ス チ レ ン樹脂は熱に対 し て安定であ る と と も に著し ぐ 柔钦であって、 前記内張 り 工法で内張 り す るための皮膜の素材 と しては も つ と も 望 ま しい性能を有 してい る。

" し力 し、 こ の ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン 樹脂は、 単独で使用さ れる こ と はま れで、 通常一般に 市 販されてい る 「 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン 樹脂 」 は 、 耐環境応 力亀裂特性に おいて劣 り 、 流動性が 乏 しいため に 、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン 樹脂 と 相溶性の 良 ポ リ プ ロ ピ レ ン.を添加する こ と で、 耐ス ト レ ス ク ラ ッ キ ン グ性を改善 し、 オ イ ル分を混入す る こ と に よ り 流水性及び柔軟性を 良 く してい る。 しか し、 前述 した市販の 「 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂 」 は、 水質試験の結果、 ボ リ プ ロ ピ レ ン 中の安定 剤やオ イ ル分が表面に滲出 し、 塩素消 費量が大き く り 好ま し く ない も のであ る こ と が判明 してい る。 本明細書 中 では、 以下、 この市販の 「 ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹 旨 」 を ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 と 記す。

発明の課題

本発明者 ら に よ り 、 こ れま でに 、 前述の如 き 種 々 の新 規な技術手段が提供さ れたがこれ らの も のに おいて も 、 水道管用の内張 り 材の皮膜を構成す る素材と し ては充分 でな く 、 以下述べる如 き 問題点が存在 した。 すな わち、 実願昭 58- 1 76505 号の内張 り 材に おいて使用 さ れてい る線状低密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂は、 高密度 ボ リ エ チ レ ン 樹脂や中密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂 な どに比べる と 柔軟であ る と は言 う も のの 、 シ ョ ァ一 D 硬度が 5 0 度前後であつ て无分に柔軟 合成樹脂では い。 この も のは、 前述の 工法で、 管路に 内張 り するための内張 り 材の皮膜に便用 す る素材と しては、 その柔軟性に おいて充分で く 内張 り 材の 口径が小さ ぐ るに従い、 裏返 しに く ぐ な り 、 裏 返すためには流体圧 力を相当に高 く し ¾ければな ら い < ま た、 実願昭 5 9 - 4 4 4 9 9号の内張り材に使用 されてい る ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂 と線状低 密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂等をプ レ ン した も のは 、 たと え ばブ レ ン ド比 5 0 ： 5 0 に 、いては 、 シ ョ ァ一 D 硬度が 40 と 、 前述の線状低嵆度ボ リ エ チ レ ン樹脂単独の も のに比 ベれば柔軟ではあ るが、 それでも まだ充分 も のでは ぐ 、 ま たス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂が 7 0 を しめ る も のは、 その耐外傷性に劣 り 、 耐環境応 力亀裂性が劣る も のであ る。

さ ら にボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂の一般的 特性と し て 、 接着力に劣っており 、 筒状布帛に対 して充分に接着 し得 。

本発明はかかる種々 の問題点を解決すべ く された も の であって、 特に、 上水道管路に適用 して水を汚染する こ とがな く 、 水質基準に適合 し、 且つ柔軟であって裏返 り 易 く 、 内張 り 作業が容易であ り 、 筒状布帛 と の接着性 に便れ 内張 り 材を提供する こ と を 目 的 とする も のであ る

発明 の開示 本発明は、 前述の課題を以下に詳述す る と お り 手段 に よ り 解決す る も のである。 すな わち、 本発明 に よ り 、 ' 提供さ れ る第 1 の 内張 り 材は 、 筒状布帛 の外面に 2 展に 積層 した樹脂材料皮膜が形成されて な る も のであ り 、 そ の皮膜の外層が耐環境応力亀裂特性が 1 0 0 0時間以上の ポ リ オ レ フ イ ン系合成樹脂に よ り 形成さ れ、 内層が①ェ チ レ ン - 酢酸 ビ - ル共重合体に エ チ レ ン性不餡和 カ ル ボ ン漦を ダ ラ フ ト 化 した樹脂又は② - 才 レ フ ィ ン の重合 体に エ チ レ ン性不绚和 カ ル ボ ン酸を グ ラ フ ト 化 した樹脂 5 0〜 7 0 と ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹 脂組成物 7 0〜 5 0 と を混合 した樹脂に よ り 形成されて い る こ と を特徴 と する。 ま た本発明 に よ り 提出さ れる第 2 の 内張 り 材は、 筒状布帛の外面に 3 層に積層 した樹脂 材料皮膜が形成されて る も のであ り 、 その皮膜の外層 が、 耐環境応力亀裂特性が 1 0 0 0時間以上の ボ リ オ レ フ イ ン 系合成樹脂に よ り 形成され、 中間層が、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物に よ り 形成され、 内層が、 ①エ チ レ ン - 齚酸 ビ ュ ル共重合体に エ チ レ ン性 不飽和 カ ル ホ， ン漦 グ ラ フ ト 化 した樹脂 又は② な - 才 レ フ ィ ン の重合体に エ チ レ ン性不飽和 カ ル ボ ン酸を グ ラ フ ト イ匕 した樹月旨 3 0〜 7 0 と ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 7 0〜 5 0 と を混合 し 樹脂—に よ り 形成さ れてい る こ と を特徴 と する。

本発明に係る 内張 り 材に使用 さ れる筒状布帛 と しては、 前述 し 如 き 従来技術に おいて用い られてい る材料が使 用 さ れ、 ま た該内張 り 材の製造 も 、 その種の製品 に適用 さ れる押出成型法に よ り 行われる。 筒状布 帛の外面に積 層 さ れる樹脂材料皮膜の厚さは、 管路の 口径や樹脂材料 の柔軟性 よび機械的強度に よ り 、 適苴、 定め られる。 その数値範囲は、 格別には特定される いが、 後掲の実施 例に示す数値に よ り 、 当業者には容易に理解されよ う 。 図 面の簡単 説明

第 1 図及び第 2 図は、 それぞれ、 本発明の管路の内張 り 材を模式的に示 した斜視図であ る。

発明の実施の態様

本発明 に係る第 1 の内張り 材は前記内張 り 工法に て使用する内張 り 材と して、 第 1 図に模式的に示される よ う に、 合成繊維糸を緣成又は編成 してな る筒状布帛 1 の外面に 、 耐環境応力亀裂特性が 1 D 0 0時間以上の ボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂 ¾外層 2 と して形成 し、 前記①の ェ チ レ ン - 酢酸 ビ - ル共重合体にエ チ レ ン性不 |§和カ ル ン酸を グ ラ フ ト 化 した樹脂又は前記②の CX - 才 レ フ ィ ン の重合体に エ チ レ ン性不芻和 カ ル ボ ン鼓を グ ラ フ ト 化 した樹脂を 3 0〜 7 0 と ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 S 0〜7 0 と の混合物を 内眉 3 と し て形成する こ と に よ り 二眉に積層 した皮膜 4 を形成 して な る こ と を特徴 とする。 本発明 に係る第 2 の 内張 り 材は 第 2 図に模式的に示す よ う に 、 前記第 1 の 内張 り 材に け る'外層 2 と 内層 3 と の間に、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物の中間層 を設けて三層 に積層 した こ と を特徴 と する も のであ る。

本発明の内張 り 材におい て、 皮膜 4 の外層 2 に使用す - る ボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂 と しては、 前述の よ う に耐 環境応力亀裂特性が 1 0 0 0時間以上であ る こ と を要 し、 この条件を満たす も の と しては、 密度が 0· 9 4 1 以上 の 高密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂、 密度力； 0.9 1 0〜 0. 9 ⁴ 0 9/aiL⁵ の線状低密度 ポ リ エ チ レ ン樹脂、 密度が ϋ.9 1 0 〜 （！ 9 4 0 9 /OIL⁵ の架橋ボ リ エ チ レ ン樹脂、 1 - ボ リ プ テ ン樹脂等 が挙げられる。

ま た内層 5 に使用する前記①の樹脂の骨格を なすェ チ レ ン - 酢酸 ビ ニ ル共重合体は 、 醉酸 ビ ニ ル含量が 7〜5 0 ^ 程度の も のが、 融点が低 く 、 柔軟で接着性が良好であ り 、 好ま しい。 前記①の樹脂は 、 この エ チ レ ン - 齚酸 ビ ニ ル共重合体の骨格に 、 エ チ レ ン性不飽和 カ ル ホ， ン酸 、 例えば、 ア ク リ ル酸 、 メ タ ク リ ル酸 、 無水 マ レ イ ン酸又 は これ ら の誘導体を グ ラ フ ト 化 した も のであって、 ェ チ レ ソ - ^酸 ビ ュ ル共重合体に カ ル キ シ ル 基を付与する こ と に よ り 、 接着性を よ り 向上させた も の であ る。

又内層 5 に使用 さ れる前記②の樹脂に おけ る - 才 レ フ ィ ン の重合体は、 炭素数が 5 個以上の 、 た と えば ボ リ プ ロ ピ レ ン 、 1 - ボ リ プテ ン な どであ る力； こ の な - 才 レ フ ィ ン の重合体は エ チ レ ン性不飽和 カ ル ボ ン酸、 例えば、 ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 無水 マ レ イ ン酸又は これ ら の誘導体を グ ラ フ ト イヒ した も の で あ っ て 、 α - 才 レ フ ィ ン に カ ル ボ キ シ ル基を付与する こ と に よ り 、 接着性を向 上させた も のであ る。

前記の な - ォ レ フ ィ ン の重合体は ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 と プ レ ン ドす る こ と に よ り 、 軟貧化さ れ、 接着力は よ り 向上する。 それと と も に ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン樹 S旨組成物は耐 環境応力亀裂特性が向上 し、 耐久性を有する も の と る。

上記の プ レ ン ドに あ た り 、 その プ レ ン ド比は、 α - 才 レ フ ィ ン の重合体にエ チ レ ン性不飽和カ ル ^ ン酸を グ ラ フ ト 化 した樹脂 50〜7 0 、 変性ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物を 7 0〜3 0 と する。 変性 ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物が 70 ^ 以上であ る と 柔軟な も のが得 られるが、 接着力は低下 し、 乏し も のに な る。 一方 3 0 以下に な る と 、 柔軟 性に乏 し も の に り 、 接着力の効果も 劣る も と る。 本発明に係る 内張 り 林に いては、 プ レ ン ド比を 50 : 50 と する こ と に よ り 、 シ ョ ァ一 Α硬度で 7 0 程度の も の 得 られ、 接着力にす ぐれた も のが得 られる。

ま た第 2 の内張 り 材に おける中間展 5 に使用するス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 t 、 シ ョ ァ ー A硬度が 50〜 8 0 の柔軟る も のであ る こ と が好ま し い o ：

内張 り 林を製造する際には、 従来の内張 り 材にお て は、 筒状布帛の外面に直接合成樹脂材料を押出 し成型 し て皮膜展を形成 し、 該合成樹脂材料を筒状布帛の锇維の 間 に擦込んで接着 して、 筒抆布帛 に対 して一体の皮膜層 が形成されてい るが筒状布帛 1 の外側に二層又は三屑の 積層さ れた合成樹脂チ ュ ー ブを押出 し成型 し 、 筒状布帛 •内 を减圧 して合成樹脂チ ュー プを筒状布帛 1 の外面に密 着させて接着 し、 皮膜 4 を形成す るのが良い。

本発明に よ れば、 内張 り 後において管路内を流通する 流体に 直接接する外層 2 が、 耐環境応力亀裂特性に優れ た ボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂 よ り なってい るので、 上水 道用管路に使用 した場合に も 水質に影 を与える こ と な く 水質の安全性が確保さ れ、 ま た耐加水分解性、 耐熱性 及び耐外傷性に優れた も のが得 られる。 従って こ の外層

2 に よ り 、 水の汚染が有効に防止される と共に 、 内張 り 材を裏返 して管路に揷通す る と き における 内張 り 材の損 傷 を防止する こ と ができ る。

さ ら に 、 第二の内張 り 材に おいては、 皮膜 4 の中間層 5 と して 、 さ らに極めて柔軟な ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物を使用 してい るので、 内層 S と して硬度が低下 し、 接着力が特にす ぐれてい る も のを 用 いた場合に おいて も 皮膜 4 全体の柔軟性をそ こ な う こ と な く 、 しか も 、 耐熱性が向上 した も の に仕上げる こ と がで き る。

以下に本発 明の実施例と して、 口径 の水道管 に 使用す る 内張 り 材の具体例を比較例と と も に示す。. 各 実 施例、 比較例に おいて 、 筒状布 帛 1 と して たて糸に 、 1 1 0 0デ ニ ー ルの ボ リ エ ス テ ル フ ィ ラ メ ン ト 糸を 4 本燃 り 合わせ 糸条を 2 本引揃えて 0 3 8 本便用 し、 よ こ 糸 に 、 1 1 0 0 デニ ー ルの ボ リ エ ス テ ル フ ィ ラ メ ン ト 糸を 2 本と 、 2 0 番手の ボ リ エ ス テ ル ス パ ン 糸 4 本と を 、 撚 り '回数 2.0〜 2.5 回 inch で混撚り した糸条を、 1 0 αι間に 6 2 本の割合で打込んで、 筒状に緣成 した。

内張 り 材の強度を確保しつつ、 皮膜 4 との接着性を確 保するためには、 この実施例の よ う に筒状布帛 1 を構成 する糸条の一部に ス ン糸を使用するのが好ま しい。

各実旌例、 比較例には、 前記筒状布帛 1 の外面に形成 す る皮膜 4 の具体的構成を示す。

実施例 1

外層 ： 高密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂 （ 三井石油化学抹式会 社製ハ イ ゼ ッ ク ス 50 0 Η、 密度 0.950

、 シ ョ ァ一 D 硬度 ό 0 度、 融点 1 5 2 、 引張 り 強度 5 7 0 kgf cm²、 破新時伸度 9 0 0 多 、 耐環境； δ力亀裂特性 > 1 0 Q 0 時間) 内層 ： エ チ レ ン - 酢鼓 ビ ニ ル共重合体にエ チ レ ン性不 和カ ル ^ ン酸をグ ラ フ ト 化 した樹脂 （： 三菱油化株式会 社製モディ ッ ク 3 0 0 S、 酢酸 ビ - ル含有量 2 5 、 S度 α 9 50 CTi⁵ 、 シ ョ ァ一 D硬度 3 4 度、 融点 8 8 で、 引 張 り 強度 1 1 0 k?/ i² 、 破新時伸度 8 5 0 ^ )

皮膜眉の厚み ： a 7 jja

内外層の厚みの比率 ： 外/ 1 Z内層 = 1 Z 1

実施例 2

外屑 ： 線状低 S度ボ リ エ チ レ ン樹脂 （： 三井石油化学株 式会社製 ウ ル ト ゼ ッ ク ス 20 2 1 L 、 度 0.9 1 8 ?/an^s 、 シ ョ ァ一 D 硬度 5 0 度、 融点 1 2 0 、 引張 り 強度 530 k9 cm² 、 破断時伸度 7 4 0 、 耐環境応力亀裂特性 〉 1 0 0 0 時間 ）

內湣 ： エ チ レ ン - 酢酸 ビ ュ ル共重合体に エ チ レ ン性不 飽和 カ ル ン酸を ダ ラ フ ト イヒ した樹脂.（ 前掲 ）

皮膜餍の厚み ： 0. 7

内外層の厚みの比率 ： 外層 Z内層 - 1 / 1

実施例 5

外層 ： 架橋低密度 ポ リ エ チ レ ン樹脂 （ 三菱油化株式会 社製 リ ン ク ロ ン X L E 7 0 0 A、 密度 0.9 2 8 f/an^ 、 ショ ァ 一 D 硬度 5 3 度、 引張 り 強度 2 0 0 / ¾² 、 破断時伸度 5 0 0 、 耐環境応力亀裂特性〉 1 0 0 0 時間 ）

内層 ： エ チ レ ン - 酢酸 ビ ル共重合体に エ チ レ ン性不 飽和 カ ル ボ ン酸 を グ ラ フ ト 化 した樹脂 （ 前掲 ）

皮膜層の厚み ： 0. 7 a»

内外層の厚みの比率 ： 外層ノ内層 - 1 / 1

実施例 4

外層 ： 1 - ボ リ ブ テ ン樹脂 （ ア デ 力 · ァーガ ス 化学株 式会社製 ゥ イ ツ ト ロ ン 1 2 1 0 A 、 密度 0.9 0 5 9 /cm 、 シ ョ ァ ー D 硬度 5 2 度、 融点 1 1 5 、 引張 り 強度 2 8 8 k^Zcm²、 破断時伸度 3 5 0 、 耐環境応力亀裂特性〉5000 時間 ）

内層 ： エ チ レ ン - 酢酸 ビ - ル共重合体に エ チ レ ン性不 飽和カ ル ボ ン酸 を ダ ラ フ ト 化 し 樹脂 （： 前掲 ）

皮膜層の厚み ： α 7

内外層の厚みの比率 ： 外層 Z内層 実施例 5

外層 ： 高密度ボ リ エ チ レ ン樹脂 〔 前掲）

- 中間層 ： ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン樹月旨 C 三菱'油化株式会社製ラパロ ン ΜΕ ό 5 0 2、 密度 0.9 0

?/cm? 、 シ ョ ァ一 A硬度 6 8 度、 融点 1 5 0 で、 引張り 強度 1 ό 1

、 破断時伸度 8 5 0 ）

內層 ： エ チ レ ン - 酢酸 ビ ニ ル共重合体にエ チ レ ン性不 铠和カ ル ン酸を ダラ フ ト 化した樹脂 （ 前掲 ）

皮膜層の厚み ： CL 7 a:H

各層の厚みの比率 ： 外層 Z中間層 Z内層 = 1Z1Z1 実施例 ό

外層 ： 線状低密度ボ リ エ チ レ ン樹脂 〔 前掲 ）

中間層 ： ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂 前掲）

内層 ： エ チ レ ン - 酸ビ ニ ル共重合体にエ チ レ ン性不 铠和カ ル ボ ン酸 ¾グ ラ フ ト イヒした樹脂 〔 前掲）

皮膜層の厚み ： a 7 TO

各層の厚みの比率 ： 外層 中間層 Z内層 = 1 X1/1 比較例 1

高密度、ポ リ エ チ レ ン樹脂 〔 前掲 ） に よ る単層

比較例 2

線状低密度 ポ リ 工 レ ン樹脂 前掲 ） に よ ¾単層 比較例 3

線状低 ¾度ボ リ ヱ チ レ ン樹脂と ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂との、 5 0 : 50 のブ レ ン ド物 〔 三 ^

8/00528 '

15 菱油化株式会社製 ラ パ ロ ン 9 2 0 0 X: 、 ¾度 0.9 2 ?/ nr>、 シ ョ ァ一 D硬度 4 0 度、 融点 1 5 0 C . 引張 り 強度 270 • ZCTI² 、 破断時伸度 7 5 0 、 耐環境応力亀裂特性

1 0 0 0 時間以上 ） に よ る単眉

実施例 7

外層 ： 高密度 ポ リ エ チ レ ン樹脂 （ 三井石油 化学株式会 社製ハ イ ゼ ッ ク ス 5 0 0 Η、 密度 0, 9 5 0 9 /cm.² 、 シ ョ ァ一 D 硬度 ό 0 度、 融点 1 5 2 TC , 引張 り 強度 3 7 0 \ αι² 、 破断時伸度 9 0 0 、 耐環境応力亀裂特性 ： 1 0 0 0時間 以上 ）

内層 ： ボ リ プ ロ ピ レ ン に エ チ レ ン性不飽和 カ ル ホ， ン 酸 を グ ラ フ ト 化 した樹脂 と 、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 と を 、 5 0 : 5 0 でブ レ ン ト， した樹 脂 〔 ミ菱油化抹式会社製モ ディ ッ ク F - 5 0 0 V 、 ボ リ プ 口 ピ レ ン の分子量、 数万〜 2 0 万、 カ ル ^ ン酸付与率、 1 〜 1 5 、 密度 0.8 9

、 シ ョ ァ一 Α硬度 7 0 度、 融点 1 5 0 TC . 引張 り 強度 ό 5 Ι ι² 、 破断時伸度 500 Κ> )

皮膜の総厚み ： 7

内外層の厚みの比率 ： 外層 Ζ内層 = 1 / 1

実施例 8

外層 ： 線状低 ¾度 ボ リ エ チ レ ン樹脂 （ 三井石油化.学株 式会社製 ウ ル ト ゼ ッ ク ス 2021 し 、 S度 0.91 8 ?/( 、 シ ョ ァ— D 硬度 5 0 度、 融点 1 2 0 、 引張 り 強度 3 3 0 K9/m.² 、 破断時伸度 7 4 0 、 耐環境応力亀裂特性が /00528

16

1 0 0 0時間以上 ）

内層 ： ボ リ ° 口 ピ レ ン に エ チ レ ン性不趋和 カ ル ホ， ン酸 を グ ラ フ ト 化 し た樹脂 と 、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン

- ス チ レ ン樹脂組成物 と を 、 50 : 5 0 でブ レ ン ド した樹 脂 〔 前掲実施例 7 に同 じ ）

皮膜の総厚み ： 0. 7 露

内外層の厚みの比率 ： 外層 Z内層 = 1 / 1

実施例 9

'外層 ： 架橋低密庋ボ リ エ チ レ ン樹脂 三菱油化 式会 社製 リ ン ク ロ ン XLE 7 0 0 A、 密度 CL928 9/ π? 、 ショ ァ一 D 硬度 5 0 度、 耐環境応力亀裂特性 1 0 0 0 時間以上 ） 内層 ： ボ リ プ ロ ビ レ ン に エ チ レ ン性不饞和 カ ル 7j? ン鼓 を グ ラ フ ト イ匕 した樹脂 と 、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物と を、 5 0 : 5 0 でプ レ ン ト， した樹 脂 〔 前掲実施例 7 に同 じ ）

皮膜の総厚み ： 0. 7 ma

内外層の厚みの比率 ： 外層ノ内層 - 1 / 1

実施例 10

外層 ： 1 - ボ リ ブ テ ン樹脂 〔 ア デ 力 ' ァー ガ ス 化学侏 式会社製 ウ ィ ッ ト ロ ン 1 2 1 0 A、 密度 I19 0 5

、 シ ョ ァー D 硬度 5 2 寖、、 融点 1 1 5 、 引張 り 強度 2 8 8 / i² 、 破断時伸度 3 5 0 、 耐環境応力亀裂特性 5000 時間以上 ）

内層 ： ボ リ プ ロ ピ レ ン に エ チ レ ン性不餵和 カ ル ボ ン酸 を ダ ラ フ ト 化 した樹脂 と、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 と を、 5 0 : 5 0 でブ レ ン した樹 脂 （ 前掲実施例 7 に同 じ ）

皮膜の総厚み ： 0. 7 mm

内外層の厚みの比率 ： 外層ノ内層 - 1 / 1

実施例 11

外層 ： 高密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂 〔 前掲実施例 7 に同 じ） 中間層 ： ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹月旨 組成物 （ 三菱油 化株式会社製 ラ パ ロ ン ME 0302 、 密度 α 9 0 9 /an? 、 シ ョ ァ一 A硬度 0 8 度、 融点 1 3 ： 、 弓 I 張 り 強度 1 ό 1 Ζ ι² 、 破断時伸度 8 5 0 ^ )

内層 ： ボ リ ° 口 t? レ ン に エ チ レ ン性不 ^和 カ ル ボ ン酸 を グ ラ フ ト 化 した樹月旨 と 、 ス チ レ ン - ェチ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 と を、 5 0 : 5 0 でブ レ ン ド し た樹 脂 （ 前掲実施例 7 に同 じ ）

皮膜の総厚み ： 7 丽

各層の厚みの比率 ： 外層 中間層 //内層 = 1 /1 /1 実施例 12

外層 ： 線状低密度 ボ リ ヱ チ レ ン樹脂 ί 前掲実施例 8 に 同 じ ）

中間展 ： ス チ レ ン - エ チ レ ン ブ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂 組成物 〔 前掲実施例 1 1 に同 じ ）

内層 ： ボ リ プ ロ ピ レ ン に エ チ レ ン性不飽和 カ ル ボ ン酸 を グ ラ フ ト 化 した樹月旨 と 、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン

- ス チ レ ン樹脂組成物 と を 、 5 0 : 5 0 でプ レ ン ド した樹 脂 （ 前掲実施例 7 に同 じ ） 皮膜の総厚み ： 0. 7 ΚΛ

各層の厚みの比率 ： 外届 Z中間層 Z内層 - 1 /1 /1

' 性 i2i 験

(ィ） 各樹脂の特性

硬度 ： ASTM - D - 2240 に準じて、 シ ョ ァ一 D硬度又は シ ョ ァ一 A硬度 （Jg) を測定した。

密度 ： JIS - K - 71 12 に準 じて測定 した。 （： Zcm⁵ ) 引張 り 強度及び破靳時伸度 ： ASTM - D - 6 δ 81 に準 じ て 測定 した。 (ΜΖ ιι² , )

外層を構成する 樹脂の耐環境応力亀裂特性 ： ASTM- D - 1093 に準 じて測定した。 （ 時間 ）

軟化温度 （ ビ カ ツ ト 軟化点 ） ： AS M - D - 1525 に準 じて測定 した。 （X)

(π) 積層物の特性

内張 り 材を製造する と き と 同一の条件で、 各実施例の 皮膜層のみを押出 し成型して積層物を成型 し、 該積層物 について引張 り 強度及び破断時伸度を、 ASTM -D- 6381 に 準 じて測定 した。 （： kg cm²， ）

H 内張 り 材の特性

各実施例及び比較例の皮膜層を形成 した内張 り材を製 造 し、 その内張 り 材 と しての特性を求めた。 実施例につ ては、 積層 チュー ブを押出 した 直後に筒状布帛 内.を钹 圧 して筒状布帛の外面に密着させて接着し、 比較例につ い ては、 筒状布帛 の外面に合成樹脂を擦込んで皮膜層を 形成 して接着し 、 各内張 り 材を得た。 耐熱使用温度 ： 内張 り 材内に生蒸気を送入 し、 皮膜層 が耐え う る温度 （ ） を測定した。

過 マ ン ガ ン鼓 力 リ ゥ ム 消費量 ： JWWA - K- 1 1 5の規格に 準拠 して測定 した。

残留塩素消 費量 ： JWWA - K- 1 15 の規格に準拠して測定 した。 （ppm)

密着剝離強さ ： 1 8 0 度 ビ ー リ ン グ に よ る 、 筒状布帛 と 皮膜層 と の剝離カ （ Z25iia巾 ） を測定 した。

耐外傷性 ： 直径 40 0〜 5 0 0 iiaの鉄 イ プの表面に内張 り 材を貼着し、 5 0 0 の荷重をかけた布 ペ ル ト を 前記 内張 り 材に 5 〜 1 0 οιの範囲にわたって接す る よ う に掛 け 、 該ベ ル ト を 1 0 TO/minの速度で 5 0 摺動させ、 内張 り 材の皮膜層の損傷の程度を調べた。

自 走反転圧 力 ： 内張 り 材を流体圧力で 5 にわたつて 裏返 し、 その裏返 しに要する最低流体圧 力 ( Zcm² ) を測 定 した。

以上の測定結果を表 1 〜 2 に示す。

表 一 項 目 ■yi V'l。 % 'Λ M «tsR ΰ Vι)Ι R o ふ μし- ($111 l f uu- ¾ 例 ふし 例 3

¾¾度ボリ 線状低密庇 架橾低密度 ボリプテン 高密 ISボリ 線状低 度 高密茈ポリ 線状低密度 線状低密度ボリエチレン 外 雇 の 材 ¾ ェチレ / ボリエチレ ボリエチレ ェチレシ ポリ エチレ エチレン ポリ エチレ スチレンーェチ レンプチ 内 レソ一 スチ レン

ン ^ ^r VHIm 張

スチレン一

エチレンブ

材 中間 /3 の材 -- 一 ― - チレン一ス 同 左 ― - ―

の レン fijflg

組成物

成 ェチレン

內 眉 の 材 ！¾ 敏ビニル 问 左 问 左 同 左 同 左

共 ffi合体木

樹 脂 厚 み 比 率 1/1 1/1 1/ 1 1/1 1/1/1 1/1/1

皮 K 層 厚 み 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0,7 0.7

引 張 強 度 250 2 20 1 6 0 1 8 5 2 1 0 1 8 0 3 7 0 3 3 0 2 7 0

St層樹脂

の特性 破 断 時 仲 庇 900 7 4 0 5 00 3 50 9 00 7 4 0 9 0 0 7 4 0 7 50

耐 熱 使 用 温 度 1 30 1 20 1 30 1 1 5 1 30 1 30 1 3 0 1 20 1 30 內

過マンガン欲カリウム消 ¾1 1.1 1,2 1.1 0.7 1.2 1.1 1.2 1.1 0 7

残留堪 #消 K ft 0.2 0.3 0, 3 0.3 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2

材 密 着 剝 離 強，さ 3.3 3.7 3.2 3.6 3.4 3.7 2,0 2.0 1.7

特

射 外 傷 性 良〜《 良 泉 良〜 α 良〜《 良 良〜 α 良 良 性

自 走 反 転'圧 力 1.0 0,6 0.6 0.6 0.7 0.4 > 2.0 1.5 1.0

* エチ レンー齚 ビュル共 fi合体にエチ レン性不飽和力ルポ 欲をグラ フ ト化した樹脂

表 項 目 実施例 7 実施例 8 実施例 9 ¾施例 10 実施例 11 実施例 12 高密度ボリェ 線状低密度ポリ 架橘低密度ボリ ポ リ ブ テ ン 高密度ボリ ェチ 線状低密度ボリェ 外 IS の 材 H

内 チ レン エチ レン エチ レン レン チ レ ン 張 - ス チ レ 'ンーェチ

中閒層の材 ® l°J tc 材 チレン樹脂組成物

の

ボリ才レフィンと

✓ソ—一

成 内 層 の 材 K ンブチレン一スチ 同 左 同 左 问 左 同 左 同 左

レン掛胞組成

物との混合物

榭 胆 厚 み 比 率 1/1 1 / 1 1/ 1 1 /1 1 /1/ 1 1 / 1 / 1 皮 膜 層 厚 み 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7

«層樹脂の 引張 強度 2 2 0 2 0 0 1 4 0 1 5 0 2 00 1 7 0 特性 破断時仲度 9 00 7 4 0 5 00 3 50 9 0 0 7 4 0

耐 熱使用 温度 1 3 0 1 20 1 30 1 1 5 1 30 1 30 内 過マンガン 力リウ 1.1 1.2 1.1 0.7 1.2 1.1 張

残留埴《消費量 0.2 0.3 0.3 0.3 0.2 0.2 材 ¾ « #1雄 強 さ 4.2 4.5 4.0 4.2 4.3 4.5 特

性 射 外 傷 性 良〜 α 良 良 良〜 ft 良〜優 良

自 走 反 ¾圧 力 1.0 0.6 0.6 0.6 0.7 0.4

水質試験

実施例に おける 内張 り 材の皮膜層の試験片及び、 内張 り 材を 内張 り した管について 、 JWWA - K - 1 1 5 に準拠して 濁度、' 色度、 過マ ン ガ ン酸 カ リ ゥ ム 消費量、 残留塩素消 費量、 フ エ ノ ー ル類、 ァ ミ ン 、 シ ア ン の量、 臭気及び.味 を Sl 験した

試験結杲を表 3 に示す。

3

本発明 に係る 内張り 材は柔軟であ り 筒状布 帛 1 と皮膜 4 と の接着力が大き ので、 前述の 内張 り 工法において 使用 した場合に 、いて、 内張 り 材が裏返 り 易 く 、 ま た皮 膜 4 が傷付いた り 皮膜 4 が筒状布 帛 1 か らはがれた り す る こ とが な く 、 しカゝ も 、 前記内張 り 工法に使用する接着 剤 を加温 し硬化を促進させる場合内層 3 が溶融 し 、. 筒状 布帛 1 の蛾'目 あ るいは編目 の中に しみ こみ、 外眉の樹脂 ' に ひずみ を生 じ させる と い う 事態を防止するので第 1 図 に示されてい る よ う に、 温度上昇に よ つて も 筒状布帛 1 と 皮膜層 4 と の接着力を大き く 低下させる こ と が ない。

さ らに皮膜 4 の各層間で剝がれた り する こ と も な く 長 期間にわたって耐久性のす ぐれた管路を 提供す る こ と が でき る。

産業上の利用可能性

本発明の管路の 内張 り 材は、柔軟で適度の伸縮性を.有 し、 機械的強度に便れ、 耐熱性、 耐摩耗性、 耐外傷性 （ 耐ス ト レ ス ク ラ ッ キ ン グ性 ） を有 し、 接着性に優れ、 さ ら に、 上水道管路に使用 した場合には、 水質に対する安全規格 に 完全に適合す る も のであ るので、 水道管を始め と して、 ガ ス導 管や、 あ るいは電力用線や通信用線等の敷設に用 い、る管路等の補修又は補強のため に用い るのに適 し、 極 め て有用 な も のであ る。

Claims

請 求 の 範 囲

1 ) 管路の一端か ら 他端 に向って、 筒状の柔軟な 内張 り 材 流体圧 力に よ って裏返 しなが ら揷通 して 、 前記の 筒状内張 り 材の内面を前記管路の内面に接着せ しめ る こ と に よ り 、 管路の 内 り を行な う 工法に使用する筒 状の内張 り 材であって、 該内張 り 材は、 合成锇維糸を 織成又は編成 してな る筒状布帛の外面に、 2 層 に積層 した樹脂林料皮膜が形成されて な る も のであ り 、 その 皮膜の外層が sit環境応力亀裂特性が 1 0 0 0時間 ^上の ボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂に り 形成され、 内層が① ェ チ レ ン - 酸 ビ ル共重合体に エ チ レ ン性不绻和力 ル ボ ン漦を グ ラ フ ト 化 した樹脂又は② - 才 レ フ ィ ン の重合体に ェチ レ ン性不饞和 カ ル ボ ン酸をダ ラ フ ト 化 した樹月旨 5 0〜 7 0 と ス チ レ ン - エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物 7 0〜 5 0 と を混合 した樹脂に よ り 形成されて る こ と を特徵とする管路の 内張 り 材。

2) 前記の ボ リ オ レ フ ィ ン系合成樹脂が高 S度ボ リ ェ チ レ ン樹脂で る こ と を特徵 とす る、 請求の範囲第 1 項 記載の内張 り 材。 一

5) 前記の ボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂が、 線状低密度ボ リ エ チ レ ン樹脂であ る こ と を特徴 と する、 '請求の範囲 第 1 項記載の 張 り材。 ' 4) 前記の ボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂が、 架橋ボ リ ェチ レ ン樹脂であ る こ と ¾：特徵 とする、 請求の範囲第 1 項 記載の内張 り 材。 88/00528 '

2 5

5) 前記の ボ リ 才 レ フ ィ ン 系合成樹脂が、 1 - ボ リ プ テ ン樹脂であ る こ と を特徴 と す る、 請求の範囲第 1 項記

• 載の 内張 り 材。

0) 管路の一端か ら他端に向って 筒状の柔軟 な 内張 り 材 を流体圧力に よ っ て裏返 しる が ら挿通 して '、 前記の筒 状内張 り 材の 内面 前記管路の内面に接着せ しめ る こ と に よ り 、 管路の 内張 り を 行 う 工法に使用する 筒状の 内張 り 材であって、 該内張 り 材は、 合成繊維糸 を锇成 又は編成 して な る筒状布帛 の外面に 3 層に積層 した樹 脂材料皮膜が形成さ れて な る も のであ り 、 その皮膜の 外層が、 耐環境応力亀裂特性が 1 0 0 0 時間以上の ボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂に よ り 形成さ れ、 中間層が、 ス チ レ ン - エ チ レ ン プ チ レ ン - ス チ レ ン樹脂組成物に よ り 形成さ れ、 内層が 0) エ チ レ ン - 酢酸 ビ - ル共重合体 に エ チ レ ン性不飽和 カ ル ボ ン酸 を グ ラ フ ト 化 した樹脂 又は② な - 才 レ フ ィ ン の重合体に エ チ レ ン性不铯和 力 ル ボ ン漦を グ ラ フ ト 化 した樹脂 3 0〜 7 0 と ス チ レ ン ― エ チ レ ン プチ レ ン - ス チ レ ン樹月旨組成物 7 0〜 3 0 1 と を混合 した樹脂 に よ り 形成さ れてい る こ と を特徴 と す る管路の 内張 り 材。

7) 前記の ボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂が、 高密度 ボ リ エ チ レ ン樹脂であ る こ と を特徴 と する 、 請求の範囲第 ό 項記載の 内張 り 材。

8) 前記の ボ リ ォ レ フ ィ ン系合成樹脂が、 線状低密度 ポ リ エ チ レ ン樹脂であ る こ と を特徴 と する 、 請求の範囲 8/00528 ^r ' '

2 6

第 ό ί!記載の 内張 り 材。

9) 前記の ボ リ 才 レ フ ィ ン系合成樹脂が、 架橋 ボ リ ェ チ レ ン樹脂であ る こ と を特铵 と す る、 請求の範囲第 ό 項 記載の内張 り 材。

10) 前記の リ 才 レ フ ィ ン ^合成樹脂が、 1 - ボ リ プ テ ン樹脂であ る こ と を特徴 と する 、 請求の範囲第 ό 項記 載の内張 り 材。