WO1985002849A1 - Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid - Google Patents
Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid Download PDFInfo
- Publication number
- WO1985002849A1 WO1985002849A1 PCT/SU1983/000049 SU8300049W WO8502849A1 WO 1985002849 A1 WO1985002849 A1 WO 1985002849A1 SU 8300049 W SU8300049 W SU 8300049W WO 8502849 A1 WO8502849 A1 WO 8502849A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- κislοτy
- mixture
- πρi
- φοsφορisτοy
- dialkyl ethers
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 22
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 title abstract description 8
- ABKXUYUUYQOJJV-UHFFFAOYSA-N 3-oxobutylphosphonic acid Chemical compound CC(=O)CCP(O)(O)=O ABKXUYUUYQOJJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001229135 Nassa Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000003339 best practice Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012771 household material Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 1
- IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic anhydride Chemical compound CS(=O)(=O)OS(C)(=O)=O IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Definitions
- Disposal of the invention The basis for the receipt of the invention is the task of creating a new, impaired, deliberate loss of service.
- the large proportion of the dialkyl ether of the user is in the range of 1: 1.4 to 1: 2.0, which are proportional to
- Preset small-scale dialytic acid and sodium hydroxide products in the product range 1: 0.16 to 1: 0.20 are available for food For exchanges
- reaction is sluggish, does not reach the optimal mode, the output of the target product is reduced. There may be a return of non-discharged source products. For large, large-sized women, it’s possible to obtain even lower prices for traditional products.
- the substances involved include the interaction with the formation of the target product. This interaction begins
- the reaction of the reaction is carried out during the course of delivery of the mixture of the reactants and the charge of the external voltage of the machine.
- thermocouple equipped with a thermocouple, and an input device for supplying a mixture of process substances
- ⁇ Reacts are continuously supplied with a two-way mixture of dialkyl ester and oxides.
- the resulting reactive mass is a homogeneous mixture containing the target product, the solvent and the waste of the product. This reactive mass has been replenished after
- the inventive method in the process and in the process of processing is easy to regulate, ensures a high performance
- the method makes it possible to isolate the known products of the target products with a high degree of purity.
- a non-discharging vapors can be discharged by a non-disruptive pump - a mixture of reagents, which may cause a malfunctioning system
- the relative percentage mode which corresponds to the small-sized, responsive rate, is associated with:
- a temperature control unit of 70-75 ° C is set up and is self-sustainably maintained.
- it takes 660 g (6 g-mol) for a 2.5-hour period to recover the acid and 825 g (8.4 g) for free. 1.04 g), and 750 ml of methanol.
- Mételite is a metal in the methane.
- a long-term use of dimethyl ester of acid, oxides of mesityl and metal is 1: 1.7: 0.19, respectively.
- the plant in the zone of reaction is self-sustaining in the range of 83-85 ° ⁇ .
- I The result of this for I hour in the unit is 18.3 kg of reactive mass, from a quick double distillation in a vacuum -8- allocate 7.35kg (exiting $ 72.1); Community of the main material according to gas-railway
- the 5th new unit is $ 99.93,. P ⁇ me ⁇ 3.
- the large share of the dimethyl ester of acid, oxides of oil and metal is at a ratio of 1: 2: 0.16, respectively.
- ⁇ e ⁇ m sin ⁇ eze is ⁇ lzue ⁇ sya ⁇ a same a ⁇ a ⁇ a ⁇ u ⁇ a, ch ⁇ 5 and ⁇ ime ⁇ e I. ⁇ ⁇ ea ⁇ tsi ⁇ nny s ⁇ sud ⁇ azdednymi ⁇ - ⁇ ami ⁇ dayu ⁇ : ⁇ as ⁇ v ⁇ .2,82-m ⁇ l g / l dibu ⁇ zhd ⁇ v ⁇ g ⁇ e ⁇ i- ⁇ a ⁇ s ⁇ is ⁇ y ⁇ isl ⁇ y in-m ⁇ l 3.95 g / l ⁇ isi The flow rate was 9.4 ml / min, and the growth rate was 0.95 g mole / g of bottled sodium, and the flow rate was 4.9 ml / min.
- the large share of the dysfunctional ester of acid, mesyl oxide and butylate is 1: 1.4: 0.17, respectively.
- the transmitter in the reactive zone is 95- ⁇ 00 ° C, 15
- the inertia is in the case of a disconnected power supply, it is inactive.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
СПΟСΟБ ПСШУЧΕΗИЯ ДИШШЮБЫΧ ЭΦИΡΟΒ З-ΟΚСΟБУΤИЛΦΟСΦΟΗΟΒΟЙ ΚИСЛΟΤЫ Οбласτь τеχняκи Ηасτοящее ζзοбρеτение οτнοсиτся κ χζмии φοсφορ- 5 ορганичесκиχ сοединений, а иыеннο.. κ сποсοбам ποлу- ченζя диалκζдοвыχ эφиροв 3-οκсοбуτζлφοсφοнοвοй κζслο- τы.
Пρедшесτвующии уροвень τеχнζκζ Извесτен сποсοб ποлучения назвянгτнχ сοединенζй Ю взаζмοдейсτвζем προизвοдныχ 2-οκсο-2-алκοκсζ-Ι ,2-οκса- φοсφοл-4-енοв с низшζмζ сπζρτамζ цρζ ποвышенныχ τем- πеρаτуρе ζ давленζи (авτορсκοе свидеτельсτвο СССΡ
# 185903, 1965 г. ).
Ηедοсτаτκζ эτοгο сποсοба ποлученζя дζалκилοвыχ 15 эφиροв 3-οκсοбуτζлφοсφοнοвοй κислοτы заκлючагося, с οднοй сτοροны, в οгρаниченнοй дοсτуπнοсτζ ζсχοдныχ οκсаφοсφοленοв, не являющζχся κοммеρчесκζм сыρьем, с дρугοй сτοροны - в неοбχοдζмοсτζ προведения οснοв- нοй ρеаκцζи ποд давлением в πеρζοдичесκοм ρежζме. 0 Извесτен τаκже сποсοб ποлученζя дζалκилοвыχ эφиροв 3-οκсοбуτζлφοсφοнοвοй κζслοτы взаимοдейсτвием ο , β-неπρеделышχ κеτοнοв с Зτ-ΙΟ-κρаτным избыτκοм диалκилοвыχ эφиροв φοсφορисτοй κζслοτы в. ϋρисуτсτвии свοбοднορадиκальныχ κаτализаτοροв πуτем нагρевания 5 смеси ρеагенτοв πρи τемπеρаτуρе 85-Ι30°С в τеченζе 19-24 часοв в πеρиοдичесκοм ρежиме. Βыχοд προдуκτοв πο эτοму сποсοбу не πρевышаеτ Ь %. (паτенτ СШΑ
* 26Ι25ΙЗ, 1952 г.).
Эτοτ сποсοб τаκже ζмееτ недοсτаτκζ, наибοлее 0 сущесτвенными из κοτορыχ являюτся низκий выχοд προ- дуκτοв πρи бοльшζχ заτρаτаχ вρемени в πеρиοдичесκοм ρежиме, неοбχοдимοсτζ заτρаτ τеπлοвοй энеρгζζ на нагρевание смеси ρеагенτοв ζ πρимененζя бοльшοгο из- быτκа дζалκилοвыχ эφиροв φοсφορζсτοй κислοτы ддя πρе-5 дοτвρащенζя τелοмеρζзацζζ, προτеκающей πρζ ζсποльзο- ванζζ свοбοднορадζκальнοгο κазалζзаτορа.
Извесτен еще οдζн сποсοб ποлученζя диалκилοвыχ
-2- эφиροв 3-οκсοбуτилφοсφοнοвοй κислοτы,наибοлее близ- κζй κ заявляенοну πο τеχничесκοй сущнοсτи (Α.Η.Пу- дοвяκ, Ζуρнал οбщен χζнζζ, 22, 1371, 1952 г.). Эτοτ сποсοб сοсτοиτ в τοн, чτο κ дζалκζлοвοну
5 эφζρу φοсφορζсτοζ κислοτы дοбавляюτ эκвимοляρнοе κο- лζчесτвο ° ,/3 -неπρедельнοгο κеτοна, наπρζнеρ οκζси мезζτζла, и κ ποлученнοй снесζ πρζбавляюτ небοльшζнζ πορцζями ρасτвορ алκοгοляτа наτρζя в низшен спиρτе, πρζчемднажζлοвыж эφζρ φοсφορжсτοζ κζслοτы, алκοгο-
Ю ляτ наτρζя ζ сπζρτ дοлжны ζнеτь οдинаκοвые углевοдο- ροдные ρадζκалы. Пρζбавленζе сπζρτοвοгο ρасτвορа алκοгοляτа наτρζя ведуτ дο πρеκρащения эκзοτеρничесκοй ρеаκцζζ ζ сο сκοροсτью, πρедοτвρащаюшей выбροс ρеа- генτοв. Пο эτοну сποсοбу ρеаκцζю προвοдяτ в небοльшοй
15 πο οбъену πеρегοннοй κοлбе с ποлученζеи ρеаκциοннοй нассы, сοдеρжащей целевοй προдуκτ, κοτορый выделяюτ πуτен πеρегοнκи ρеаκциοннοй нассы ζз эτοй же κοлбы. Пο эτοму сποсοбу ρеаκцζя προτеκаеτ гладκο ζ πρζвοдζτ κ ποлучению προдуκτа с дοсτаτοчнο χοροшζм выχοдοм
20 τοльκο πρζ ρабοτе с малымζ κοлζчесτвамζ ζсχοдныχ вещесτв (десяτκζ гρаммοв)•
Пρζ ποπыτκе же ποлучения целевοгο προдуκτа в бοлыπζχ масшτабаχ κаρτζна προцесса ζзменяеτся су- щесτвенным οбρазοм. Α именнο, πρи медденнοм введенζζ
25 κаτалζτζчесκοгο ρасτвορа алκοгοляτа наτρия в бοльшοе κοличесτвο'смеси исχοдныχ ρеагенτοв не πρедсτавляеτ- ся вοзмοжным сοблюдаτь οπτζнальные мοляρные сοοτнο- шенζя ζ τемπеρаτуρу, неοбχοдζмые ддя ποддеρжания эκзοτеρмичесκοй ρеаκции в услοвияχ неπρеρывнοгο ρаз-
30 бавленζя ρеаκциοннοй снеси наκаπлζвающζмся целевын προдуκτοм. Пρζ бысτροм же снешенζζ бοльшζχ κοлζчесτв ρеагенτοв с κаτалζτζчесκин ρасτвοροн алκοгοляτа эκзοτеρмичесκая ρеаκцζя προτеκаеτ οчень буρнο ζ час- το сτанοвиτся неуπρавляемοй, πρиοбρеτая взρывοποдοб-
35 ннй χаρаκτеρ ζ сοπροвοждаясь выбροсοн ρеаκциοннοй массы, чτο в κοнечнοм счеτе πρζвοдζτ в лучшем случае κ уменьшенζю выχοда προдуκτа, а в χудшен - κ πορче
-3- сыρья ζ τеχнοлοгζчесκοгο οбορудοванζя.
Τаκим οбρазοм, в извесτнοм сποсοбе κаκ πρи недленнοм, τаκ и πρζ бысτροм снешенζζ бοльшζχ κοлζ- чесτв ρеагенτοв ζ κаτалζзаτορа не πρедсτавляеτся
5 вοзмοжным усτанοвиτь ζ ποддеρжжваτь οпτимальнοе сοοτ- нοшение κοмποненτοв ρеаκциοннοй смеси ζ τемπеρаτуρу, οбеοπечивающие сτабильнοе προτеκание ρеаκции с глу- бοκοй κοнвеρсией исχοдныχ вещесτв, а сτалο быτь, с высοκим выχοдοм целевοгο προдуκτа πρи минималъннχ
Ю заτρаτаχ вρемени.
Ρасκρыτие изοбρеτенζя Β οснοву ζзοбρеτения ποлοжена задача сοздания нοвοгο, неπρеρывнοгο, προмышленнο οсущесτвζмοгο сποсοба ποлученζя диалκилοвыχ эφиροв 3-οκсοбуτил-
15 φοсφοнοвοй κислοτы в бοльшζχ κοлζчесτваχ с высοκζмζ выχοдами.
Эτа задача ρешаеτся τем, чτο в πρедлагаемοм сπο- сοбе ποлучения диалκжлοвыχ эφиροв 3-οκсοбуτилφοсφοнο- вοй κислοτы πуτем взаимοдейсτвжя джалκилοвыχ эφиροв
20 φοсφορисτοй κислοτы с οκисьго мезжτжла в πρисуτсτвиζ ρасτвορа алκοгοляτа наτρия в низшиχ сπиρτаχ πρж τем- πеρаτуρе 70-Ι00°С с ποлучением ρеаκциοннοй массы, сο- деρκащеа целевοй προдуκτ, и егο выделениен, сοгласнο изοбρеτению, в зοну ρеаκции ποдаюτ οднοвρеменнο
25 смесь джалκжлοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κжслοτы с οκжсью мезжτжла πρζ ζχ мοльнοм сοοτнοшении 1:1,4 - 2,0 сοοτвеτсτвеннο, и сπиρτοвοй ρасτвορ алκοгοляτа наτ- ρия двуня ποτοκами сο сκοροсτями, οбесπечивающими мοляρнοе сοοτнοшение диалκилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй
30 κислοτы и алκοгοляτа наτρия, ρавнοе 1:0,16 •> 0,20 сοοτвеτсτвеннο.
Ρеаκцжя προτеκаеτ πο следующей сχеме
Β κачесτве дζалκжлοвыχ эφжροв φοсφορжсτοй κжслο- τы жсποльзуюτ нжзшже алκжлοвые эφжρы эτοи κислοτы, наπρимеρ. джмеτжлοвыϊ, джбуτжлοвыЁ ж дρугже.
Β κачесτве ρасτвορа алκοгοдяτа наτρжя в нжзшиχ
5 сπжρτаχ жсποльзуюτ алκοгοляτы наτρжя ж нжзшже сπиρτы с τенж же самыми угдевοдοροдныш ρаджκадами, κοτορые вχοдяτ в сοсτав исποльзуеиыχ джалκжлοвыχ эφжροв φοсφορжсτοδ κжслοτы, наπρζмеρ. ρасτвορ меτжлаτа наτ- ρζя в неτанοле в случае джмеτжяοвοгο аφжρа φοсφορжс-
Ю τοδ κисдοτы.
Μοльнοе сοοτнοшение диалκилοвοгο эφиρа φοсφορис- τοй κжслοτы ж οκиси мезжτжла в πρеделаχ οτ 1:1,4 дο 1:2,0 сοοτвеτсτвеннο задаеτся οτнοсиτельными κοнценτ- ρацжяни эτиχ ρеагенτοв в иχ смеси, κοτορая ποдаеτся
15 в зοну ρеаκции в οднοм из ποτοκοв. Пρи эτοм ζзбыτοκ οκжсж мезиτида πο οτнοшению κ диалκжлοвым эφжρам φοсφορжсτοй κислοτы οбуслοвлен неοбχοдимοсτью πο- давления вοзмοжнοй ποбοчнοй ρеаκции джалκилοвοгο эφи- ρа φοсφορисτοй κислοτы с κаρбοнжльнοй гρуπποй целевο-
20 гο προдуκτа.
Заданнοе мοльнοе сοοτнοшение диалκилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы и алκοгοдяτа наτρия в πρеделаχ οτ 1:0,16 дο 1:0,20 дοсτигаеτся ποдбοροм сκοροсτей ποдачи οбοиχ ποτοκοв в зοну ρеаκции. Пρи меныπиχ
25 величинаχ сοοτнοшений ρеаκция προτеκаеτ вялο, не вы- χοдиτ на οπτимальный ρежим, выχοд целевοгο προдуκτа снижаеτся. ж имееτ месτο вοзвρаτ неπρορеагиροвавшиχ исχοдныχ προдуκτοв. Пρи бοлыпиχ величжнаχ мοльныχ сοοτнοшенжи προисχοдиτ οбρазοванже ποбοчныχ προдуκτοв
30 с сοοτвеτсτвующим уменьшением выχοда целевοгο προ- дуκτа.
Β зοне снешения ποτοκοв сοдеρжащжеся в нжχ ве- щесτва всτуπаюτ вο взаинοдейсτвие с οбρазοванием целевοгο προдуκτа. Эτο взаимοдейсτвже начинаеτся
35 сρазу ποсле смешения ж сοπροвοждаеτся выделениен τеπлοвοй энеρгии, κοτορая ποддеρживаеτ τемπеρаτуρу в зοне ρеаκции в πρеделаχ οτ 70 дο Ι00οС в зависи-
-5- нοсτж οτ πρиροды углевοдοροднοгο ρаджκала, вχοдящегο в сοсτав джалκжлοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы, ал- κοгοляτа наτρжя ж сπиρτа - ρасτвορиτеля. Οτвοд избы- τοчнοй τешговοι энеρгии οсущесτвляеτся πуτеи заτρаτ 5 ее на выκжπанже сπиρτа, благοдаρя чему οбесπечиваеτ- ся ποсτοянсτвο τемπеρаτуρнοгο ρежима в зοне ρеаκции.
Эκзοτеρмичесκая ρеаκция προдοлжаеτся в τечение вегο вρемени ποдачи ποτοκοв сиеси ρеагенτοв и сπиρ- τοвοгο ρасτвορа алκοгοдяτа наτρжя в зοну ρеаκции.
Ю Οбρазующаяся ρеаκциοнная масса, в κοτοροй сοдеρжиτся целевοй προдуκτ, неπρеρывнο удаляеτся из зοны ρеаκции и вследсτвие эτοгο уже не мοжеτ игρаτь ροдь жнеρτнο- гο ρазбавжτеля для нοвыχ ποсτуπающиχ πορцжй ρеаген- τοв, κаκ эτο имееτ месτο в извесτнοм сποсοбе.
15 Пρедлагаемοе ρешение οбесπечиваеτ сοздание οπτи- мальнοгο сτациοнаρнοгο ρежима προведения ρеаκции, κο- τορый мοжнο ποддеρживаτь в τечение любοгο ρазумнοгο заданнοгο προмежуτκа вρемени, неοбχοдимοгο для σсу- щесτвления неπρеρывнοгο προизвοдсτва нужнοгο κοли-
20 чесτва целевοгο προдуκτа. Пοсле οсущесτвления синτе- за πρеддагаемым сποсοбοм диалκилοвые эφиρы 3-οκсο- буτилφοсφοнοвοй κислοτы выделяюτ из ποлученнοй ρеаκ.- циοннοй массы извесτными πρиемами, наπρимеρ дисτил- ляцией.
25 Лучший ваρианτ οсущесτвления изοбρеτения
Ддя οсущесτвления изοбρеτения исποльзуеτся ρеаκ- τορ προτοчнοгο τиπа, снабженный τеρмοмеτροм, ввοдны- ми τρубκами ддя ποдачи ποτοκοв смеси диалκилοвοгο зφиρа φοсφορисτοй κислοτы с οκисью мезиτила и ρасτвο-
30 а алκοгοляτа наτρия в сπиρτе, πаτρубκοм ддя сли- вания ρеаκциοннοй массы и ρегуляτοροм уροвня, ποзвο- ляющим изменяτь οбъем ρеаκциοннοй зοны.
Β ρеаκτορ неπρеρывнο ποдаюτ двумя ποτοκами смесь диалκилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы с οκисью
35 мезиτила в заданнοм мοльнοм сοοτнοшении ж ρасτвορ алκοгοляτа наτρия в сοοτвеτсτвующем сπиρτе. Сκοροсτи ποτοκοвποдбиρаюττаκими, чτοбы в единицу вρемени в
-6- ρеаκциοнннπ сοсуд на κаждыж мοдь диалκжлοвοгο эφжρа φοсφορжсτοй κжслοτы пοсτупадο заданнοе числο мοлей алκοгοляτа наτρжя. . Β ρеаκτορе πρж снешенжж ποτοκοв προжсχοджτ взаж-
5 нοдейсτвже жсχοдныχ вещесτв, сοπροвοждающееся выде- лениен τеπла. Эτο ρеаκцжοннοе τеπлο ρасχοдуеτся на οбρазοвание πаροв легκοκиπящиχ κοмποненτοв ρеаκциοн- нοй массы, κοτορне κοнденсиρуюτся в οбρаτнοм χοлο- дидьнжκе, наχοдящемся вне зοны ρеаκции, и снοва
Ю вοзвρащаюτся в ρеаκτορ.
Οбρазующаяся ρеаκциοнная масса πρедсτавдяеτ сο- бοй гοмοгенную смесь,сοдеρжащую целевοй προдуκτ, сπиρτ-ρасτвορиτель и οсτаτκи неπρορеагиροвавшиχ ис- χοдныχ вещесτв. Эτа ρеаκциοнная масса ποсле заποлне-
15 ния небοльшοй πο οбъему ρеаκциοннοй зοны самοπροиз- вοльнο выτеκаеτ из ρеаκτορа чеρез сливнοй πаτρубοκ в сбορниκ ρеаκциοннοй массы.
Τаκим οбρазοм,οсущесτвляеτся προцесс ποлучения диалκилοвыχ эφиροв 3-οκсοбуτилφοсφοнοвοй κислοτы в
20 неπρеρывнοм сτациοнаρнοм ρежиме πρи οπτимальнοй τем- πеρаτуρе и мοльнοм сοοτнοшении исχοдныχ ρеагенτοв.
Заявляемый сποсοб προсτ в τеχнοлοгичесκοм и аπ- πаρаτуρнοм οφορмлении, легκο ποддаеτся ρегулиροва- нию, οбесπечиваеτ высοκую προизвοдиτельнοсτь и χορο-
25 шже выχοды целевοгο προдуκτа. Сποсοб οбесπечиваеτ вοзмοжнοсτь выделенжя извесτными πρиемами целевыχ προдуκτοв с высοκοй сτеπенью чисτοτы.
Ддя лучшегο ποнимания насτοящегο изοбρеτения πρивοдяτся следующие κοнκρеτные πρимеρы.
30 Пρимеρ I.
Β προτοчный ρеаκциοнный сοсуд ποдаюτ неπρеρывнο дοзиρующими насοсами πο οднοй τρубκе - смесь ρеа- генτοв, сοдеρжащую димеτилοвыи эφиρ φοсφορисτοи κислοτы (4 г-мοдьл) и οκись мезиτила (5,6 г-мοль/л),
35 сο сκοροсτью 10 мл/мин, а πο дρугοй τρубκе ρасτвορ меτилаτа наτρия в меτилοвοм сπиρτе (1,4 г-мοль/л) сο сκοροсτью 5 мл/мин. Пρи эτοм οбесπечиваеτся сτа-
-7- циοнаρный κοнценτρациοнный ρежим, сοοτвеτсτвующий мοляρнοну сοοτнοшенжю ρеагиρующиχ κοмποненτοв диме- τиκвый эφиρ φοсφορисτοй κислοτы:οκись незζτжла:меτж- лаτ наτρия = 1:1,4:0,17. Пρи эτοм в ρеаκциοннοй зοне усτанавливаеτся и самοπροизвοльнο ποддеρживаеτся τем- πеρаτуρа 70-75°С. Β усτанοвжвшемся ρежζме за 2,5 ча- са ποдаюτ в зοну ρеаκции 660 г (6 г-мοль) димеτилοвο- гο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы, 825 г (8,4 г-мοль) меτил-изοбуτенжлκеτοна ж ρаеτвορ, ποлученный жз 24 г (1,04 г-аτοм) наτρжя и 750 мл меτанοла.
Из ποлученнοй ρеаκциοннοи массы πеρегοнκοй в ваκууме выделяюτ 885 г (70,8$) джмеτилοвοгο эφиρа Ι,Ι-джмеτжл-3-οκсοбуτияφοсφοнοвοй κислοτы с τοчκοй κиπения Ι25-Ι29°С (10 мм ρτ.сτ.) η Α 20 = 1,4482; сϊ ° = 1,1082. Ηайденο, %χ С - 46,16; Η - 8,46; Ρ ^14,75. СβΗι704Ρ. Βычисленο, %\ С - 46,15 Η - 8,23; Ρ - 14,83. Лиτеρаτуρные данные: τοчκа κи- πения Ι36°С (12 мм ρτ.сτ.): η 20 = 1,4457; ° = 1,1163. Пροизвοдиτельнοсτь сποсοба ποлучения димеτилοвοгο зφиρа Ι,Ι-димеτил-3-οκсοбуτилφοсφοнοвοй κислοτы в даннοм масшτабе сοсτавляеτ 354 г/час, счиτая на вы- деленный πеρегοнκοй προдуκτ. Пρимеρ 2. Β προτοчный ρеаκτορ οπисаннοгο τиπа в τечение
I часа ποдаюτ в οднοм ποτοκе смесь 5,39 κг (50 г-мοль) димеτилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы с 9,45 κг (100 г-мοль) οκиси мезиτида, вο вτοροм ποτοκе οднο- вρеменнο ποдаюτ 3,5 κг ρасτвορа, сοдеρжащегο 10 г-мοль меτилаτа наτρия в меτанοле. Μοльнοе сοοτ- нοшение димеτилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы, οκи- си мезиτила и меτилаτа наτρия сοсτавляеτ 1:1,7:0,19 сοοτвеτсτвеннο.
Τемπеρаτуρа в зοне ρеаκции самοπροизвοльнο ποд- деρживаеτся в πρеделаχ 83-85°С. Β ρезульτаτе эτοгο за I час в сбορниκе наχοдиτся 18,3 κг ρеаκциοннοй массы, из κοτοροй двуκρаτнοй дисτилляцией в ваκууме
-8- выделяюτ 7,35 κг (выχοд 72,1$) джмеτжлοвοгο эφиρа Ι -джнеτжл-3-οκсοбуτжлφοсφοнοвοй κислοτы, κοнсτанτы κοτοροгο не οτлжчаюτся οτ лжτеρаτуρныχ данныχ. Сο- деρжанже οснοвнοгο вещесτва πο данным газο-жждκοсτ-
5 нοй χροмιτοгρаφζζ сοсτавдяеτ 99,93$, . Пρζмеρ 3.
Αналοгζчнο πρедыдущему πρжмеρу в προτοчныи ρеаκ- τορ в τечение I часа οднοвρеменнο. ποдаюτ: в οднοм ποτοκе - смесь 3,3 κг (30 г-мοль) джмеτжлοвοгο эφиρа
10 φοсφορисτοй κислοτы с 5 κг (50,8 г-мοль) οκиси ме- зиτжла, вο вτοροм ποτοκе - ποдаюτ 3,1 κг ρасτвορа, сοдеρжащегο 0,3 κг (5,6 г-мοль) неτжлаτа наτρжя в меτанοле. Μοльнοе сοοτнοшенже димеτжлοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы, οκисж незжτжла ж меτилаτа наτρия
15 сοсτавляеτ 1:1 ,7:0,19 сοοτвеτсτвеннο.
Τемπеρаτуρа в зοне ρеаκции ποддеρживаеτся 80-85°С. Пуτем двуκρаτнοй дисτилляции ποлученнοй ρеаκциοннοй массы ποлучаюτ 3,5 κг (выχοд 54 ) джмеτилοвοгο зφиρа Ι,Ι-джмеτжл-3-οκсοбуτжлφοсφοнοвοй κислοτы с сοдеρжа-
20 нием οснοвнοгο вещесτва 99,96$ πο данным газο-жид- κοсτнοгο χροмаτοгρаφичесκοгο аналжза. Сοдеρжание πρи- меси меτанοла в целевοм προдуκτе не πρевышаеτ 0,02$, неиденτжφициροванныχ πρимесей - не бοлее 0,02$. Пρимеρ 4.
25 Αналοгичнο πρимеρу 3 в προτοчный ρеаκτορ в τечение
I часа οднοвρеменнο ποдаюτ: в οднοм ποτοκе - смесь 2,5 κг (22,4 г-мοль) димеτилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κжслοτы с 4,4 κг (44,8 г-мοль) οκжси мезиτжла, вο вτοροм ποτοκе - 1,6 κг меτанοльнοгο ρасτвορа, сοдеρκа-
30 Щβгο 3,6 г-мοль меτилаτа наτρия.
Μοльнοе сοοτнοшение димеτилοвοгο эφиρа φοсφορис- τοй κислοτы, οκиси мазиτила и меτилаτа наτρжя сοсτав- ляеτ 1:2:0,16 сοοτвеτсτвеннο.
Τемжеρаτуρа в зοне ρеаκции - 85°С. Пοсле дисτил-
35 ляции ρеаκциοннοй массы в два πρиема былο ποлученο 2,1 κг (выχοд 45,3$) димеτилοвοгο эφиρа Ι,Ι-димеτил- -3-οκсοбуτилφοсφοнοвοй κислοτы, κοτορый πο данным
-9- газο-жидκοсτнοгο анализа сοдеρжиτ 99,3$ οснοвнοгο вещесτва. Пρимеρ 5.
Β эτοм синτезе исποльзуеτся τа же аππаρаτуρа, чτο 5 и в πρимеρе I. Β ρеаκциοнный сοсуд ρаздедьными ποτο- κами ποдаюτ: ρасτвορ .2,82 г-мοль/л дибуτждοвοгο эφи- ρа φοсφορисτοй κислοτы в 3,95 г-мοль/л οκиси мезиτжла сο сκοροсτью 9,4 мл/мин, и ρасτвορ 0,95 г-мοль/г буτилаτа наτρия в буτилοвοм сπиρτе сο сκοροсτью Ю 4,9 мл/мин.
Μοльнοе сοοτнοшение дибуτилοвοгο эφиρа φοсφορис- τοй κислοτы, οκиси мезиτила и буτилаτа наτρия сοсτав- ляеτ 1:1,4:0,17 сοοτвеτсτвеннο.
Τемπеρаτуρа в ρеаκциοннοй зοне сοсτавляеτ 95-Ι00°С, 15 Пροизвοдиτельнοсτь προцесса в πеρесчеτе на πеρегнан- ный дибуτилοвый эφиρ Ι,Ι-димеτжл-3-οκсοбуτжлφοсφοнο- вοй κислοτы сοсτавляеτ 250 г/час. Пροдуκτ ποлучен с выχοдοм 51,25$. Τемπеρаτуρа κиπения Ι38-Ι42°С (0,06мм ρτ.сτ. ) ; гι 20 = 1,4460; < 2 = 0,9979. Лиτеρаτуρ- 0 ные данные: τемπеρаτуρа κиπения Ι7Ι-Ι72°С (12 мм ρτ.сτ. ) ; η> ° = 1,4440; < > = 1,0084.
Пροмышленная πρименимοсτь Диалκилοвые сπиρτы 3-οκсοбуτилφοсφοнοвοй κислοτы, ποлучаемые πο πρеддагаемοму сποсοбу, мοгуτ найτи 5 πρименение в προмышленнοсτи в κачесτве πласτиφиκаτο- ροв ποлимеρныχ маτеρиадοв, πρисадοκ κ смазοчным мас- лам, а τаκже в κачесτве προмежуτοчныχ προдуκτοв в προизвοдсτве φаρмацевτичесκиχ πρеπаρаτοв и ποвеρχ- нοсτнο-аκτивныχ вещесτв. Οднο из ποлучаемыχ πο эτοму 0 сποсοбу сοединений, а именнο . димеτилοвый эφиρ
I ,Ι-димеτил-3-οκсοбуτилφοсφοнοвοй κислοτы, πρименяеτ- ся в медицине.
Claims
- 10-
ΦΟΡΜУΙΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗШ Сποсοб ποлученζя джалκилοвыχ эφиροв 3-οκсοбуτил- φοсφοнοвοй κислοτы πуτем взаимοдейсτвζя дζалκζлοвыχ эφζροв φοсφορисτοй κζсдοτы с οκζсью мезζτжда в πρи- суτсτвии ρасτвορа алκοгοляτа наτρия в нжзшжχ сπиρτаχ πρи τемπеρаτуρе 70-Ι00°С с ποдучением ρеаκциοннοй массы, сοдеρжащей целевοй προдуκτ, ж егο выделением, χаρаκτеρизующжйся τем, чτο в зοну ρеаκцжи ποдаюτ οд- нοвρеменнο смесь диалκилοвοгο эφиρа φοсφορисτοϊ κис- лοτы с οκжсью мезжτжла πρи иχ мοльнοм сοοτнοшенжж 1:1,4-2,0 сοοτвеτсτвеннο, и сπиρτοвый ρасτвορ алκο- гοляτа наτρия двумя ποτοκами сο сκοροсτями, οбесπе- чивающимж мοляρнοе сοοτнοшение диалκилοвοгο эφиρа φοсφορисτοй κислοτы и алκοгοляτа наτρия, ρавнοе 1:0,16*0,20 сοοτвеτсτвеннο.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833390565 DE3390565C2 (de) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Verfahren zur Herstellung von Dialkylestern der 3-Oxo-1,1-dimethyl-butylphosphons{ure |
| HU833332D HU196418B (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Process for producing dialkyl-esters of 3-oxo-butyl-phosphonic acids |
| PCT/SU1983/000049 WO1985002849A1 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid |
| JP84502862A JPS61500785A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | ３−オキソブチルホスホン酸ジアルキルエステルの製法 |
| CH3700/85A CH667095A5 (de) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Verfahren zur herstellung von di-niederalkylestern der 1,1-dimethyl-3-oxobutylphosphonsaeure. |
| GB08520308A GB2160872B (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/SU1983/000049 WO1985002849A1 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1985002849A1 true WO1985002849A1 (en) | 1985-07-04 |
Family
ID=21616826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/SU1983/000049 WO1985002849A1 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61500785A (ru) |
| CH (1) | CH667095A5 (ru) |
| DE (1) | DE3390565C2 (ru) |
| GB (1) | GB2160872B (ru) |
| HU (1) | HU196418B (ru) |
| WO (1) | WO1985002849A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100179342A1 (en) * | 2007-06-08 | 2010-07-15 | Albemarle Corporation | Process for making dihydrocarbyl hydrocarbonphosphonates |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2612513A (en) * | 1950-08-25 | 1952-09-30 | Monsanto Chemicals | Preparation of diesters of aliphatic oxophosphonic acids |
-
1983
- 1983-12-21 GB GB08520308A patent/GB2160872B/en not_active Expired
- 1983-12-21 JP JP84502862A patent/JPS61500785A/ja active Pending
- 1983-12-21 WO PCT/SU1983/000049 patent/WO1985002849A1/ru active Application Filing
- 1983-12-21 DE DE19833390565 patent/DE3390565C2/de not_active Expired
- 1983-12-21 HU HU833332D patent/HU196418B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-12-21 CH CH3700/85A patent/CH667095A5/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2612513A (en) * | 1950-08-25 | 1952-09-30 | Monsanto Chemicals | Preparation of diesters of aliphatic oxophosphonic acids |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Zhurnal obschei khimii, tom XXII, vypusk 8, August 1952 (Akademia nauk SSSR, Moscow): A.N. PUDOVIK: "Prisoedinenie dialkilfosforistykh kislot k nepredelnym soedineniyam. VII. Prisoedinenie dialkilfosforistykh kislot k alpha, beta-nepredelnym ketonam alifaticheskogo ryada", pages 1371-1377 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100179342A1 (en) * | 2007-06-08 | 2010-07-15 | Albemarle Corporation | Process for making dihydrocarbyl hydrocarbonphosphonates |
| US8344171B2 (en) | 2007-06-08 | 2013-01-01 | Albemarle Corporation | Process for making dihydrocarbyl hydrocarbonphosphonates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2160872A (en) | 1986-01-02 |
| DE3390565C2 (de) | 1988-01-14 |
| GB8520308D0 (en) | 1985-09-18 |
| JPS61500785A (ja) | 1986-04-24 |
| GB2160872B (en) | 1987-05-07 |
| CH667095A5 (de) | 1988-09-15 |
| DE3390565T1 (de) | 1985-12-12 |
| HUT38363A (en) | 1986-05-28 |
| HU196418B (en) | 1988-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2520163A1 (en) | An apparatus for producing alkyl ester | |
| US4067719A (en) | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof | |
| PL322823A1 (en) | Method of producing a mixture containing dop | |
| CN103709078B (zh) | 一种琥珀酸二异辛酯磺酸钠的制备方法 | |
| AU2002215957A1 (en) | Method of producing carboxylic acid salts | |
| WO1985002849A1 (en) | Process for obtaining dialkyl ethers of 3-oxo-butyl phosphonic acid | |
| CZ20031110A3 (cs) | Způsob výroby solí karboxylové kyseliny | |
| CN101372497A (zh) | O,-o二乙基-o-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯的制备方法 | |
| CN105939985A (zh) | 三氟乙烯的制造方法 | |
| CN108558942A (zh) | 一种双酚单二苯基亚磷酸酯化合物及制备方法 | |
| CN101610988A (zh) | 4-甲基-2，3，5，6-四氟苄醇的制造方法 | |
| CN105254678A (zh) | 一种高含磷量阻燃剂的制备方法 | |
| CN1944422B (zh) | 二氧杂环己烷二醇的制备方法 | |
| CN101001823A (zh) | 制造卤素取代的苯二甲醇的方法 | |
| CN109134212A (zh) | 连续化反应制备二丙二醇甲醚的方法 | |
| CA1225405A (en) | Process for esterifying phenol-containing carboxylic acids | |
| EP0271471A2 (en) | Process for the preparation of asbestiform crystalline calcium sodium metaphosphate fiber | |
| CN100509751C (zh) | 苯并吡喃酮化合物的制备方法 | |
| CN101370759A (zh) | 制备卤素取代的苯二甲醇的方法 | |
| CN101214940A (zh) | 利用亚磷酸二甲酯副产高沸物生产亚磷酸的方法 | |
| CN1911896B (zh) | 苯并吡喃酮化合物的制备方法 | |
| EP0140437A2 (en) | Substituted azetidine derivatives, process for their preparation, and their use as intermediates | |
| RU2430513C2 (ru) | Стимулятор роста растений на основе 3-индолилуксусной кислоты и способ его получения | |
| CN104402927B (zh) | 一种以四氯吡啶为原料一锅法合成毒死蜱的方法及使用的复合催化剂 | |
| CN108863852A (zh) | 一种新的敌草隆的加成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Designated state(s): CH DE GB HU JP |
|
| RET | De translation (de og part 6b) |
Ref document number: 3390565 Country of ref document: DE Date of ref document: 19851212 |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 3390565 Country of ref document: DE |