WO1984004700A1 - Method for purifying gas from sulphurous compounds - Google Patents

Method for purifying gas from sulphurous compounds Download PDF

Info

Publication number
WO1984004700A1
WO1984004700A1 PCT/SU1983/000016 SU8300016W WO8404700A1 WO 1984004700 A1 WO1984004700 A1 WO 1984004700A1 SU 8300016 W SU8300016 W SU 8300016W WO 8404700 A1 WO8404700 A1 WO 8404700A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
gas
temperature
compounds
sulfur
iron oxide
Prior art date
Application number
PCT/SU1983/000016
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tofik Gasan Ogly Alkhazov
Jury Vladimirovich Furmer
Jury Pavlovich Korotaev
Albert Amazaspovich Vartanov
Zakhir Kadim Ogly Kasymov
Nelli Sergeevna Amirgulian
Rena Iskender Kyzy Mamedova
Tatyana Alexeevna Semenova
Alexandr Nikolaevich Radin
Original Assignee
Azerb I Nefti Khimii Im M Aziz
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from SU833591259A external-priority patent/SU1219134A1/ru
Priority claimed from SU833591260A external-priority patent/SU1214583A1/ru
Application filed by Azerb I Nefti Khimii Im M Aziz filed Critical Azerb I Nefti Khimii Im M Aziz
Priority to DE19833390486 priority Critical patent/DE3390486T1/de
Priority to NL8320199A priority patent/NL8320199A/nl
Publication of WO1984004700A1 publication Critical patent/WO1984004700A1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/046Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide
    • C01B17/0465Catalyst compositions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8603Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86Chromium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86Chromium
    • B01J23/862Iron and chromium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86Chromium
    • B01J23/868Chromium copper and chromium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031Precipitation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment
    • B01J37/082Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088Decomposition of a metal salt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/14808Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with non-metals as element
    • C07C7/14816Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with non-metals as element oxygen; ozone
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/10Oxidants
    • B01D2251/11Air
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20707Titanium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20738Iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20753Nickel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20784Chromium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20792Zinc
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24Hydrocarbons
    • B01D2256/245Methane
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/304Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/306Organic sulfur compounds, e.g. mercaptans
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Definitions

  • Amines are used as an absorbent, sul- ⁇ lan (double tetrahyd ⁇ i ⁇ ena), hot dilutions 5 karb ⁇ na ta potassium, etc.
  • Absorbent solutions saturated with sulfur compounds are regenerated by heating. vaniya" or. by lowering the pressure, or by blowing with a decontaminating agent, for example.
  • v ⁇ dyanym ⁇ réelle ⁇ i. ( ⁇ n ⁇ bell
  • ⁇ g ⁇ tely increase the material n ⁇ g ⁇ ssp ⁇ s ⁇ ba "5 - ⁇ aib ⁇ l ⁇ transversely from ad ⁇ bts ⁇ nny ⁇ ssp ⁇ b ⁇ in gas purification ⁇ sulphurous compounds is ssp ⁇ s ⁇ b, including .ad ⁇ btion se porous connection with celites ⁇ next and ⁇ ⁇ ⁇ f th réelle next ⁇ ⁇ 300-350° ⁇
  • Yu is a purified natural gas ( ⁇ . ⁇ . Semen ⁇ va, Y.L. ⁇ eytes and others. "Purification of technical gases", . Published in 1969, publishing house “Khimiya”, Moscow, pp. 229-230).
  • the expansion of the measure is carried out at a temperature of 20 ⁇ 70 ° C for 10-12 hours " . sya d ⁇ disulfide ⁇ v (Pa-
  • This sp ⁇ b ⁇ b is characterized by low ⁇ / ⁇ st ⁇ sti ⁇ y rea ⁇ -cy ⁇ n ⁇ y mixture 3-12 h "1 ". s ⁇ service of catalysis
  • the ⁇ reaches 50-50 ⁇ dit pr ⁇ d ⁇ d ⁇ t p ⁇ dit ⁇ ⁇ 50 ra per hour.
  • the use of disulphide 96% ⁇ ETICAL ⁇ g ⁇ (U.S. Patent * 2979532, published II.04.1961, class 260-608) .
  • This ⁇ réelle ⁇ b is characterized by an insufficiently external degree of oxidation of the me ⁇ réelle, the complexity of the treatment of catalysis.
  • There are known ways to purify gas in the ⁇ se ⁇ d ⁇ da by extracting it from gas into liquid s ⁇ bents ( ⁇ . ⁇ . ⁇ g ⁇ v, ⁇ . ⁇ .Lmitriev, D.D.Zy ⁇ v, Yu. ⁇ .B ⁇ dsky "Checking the ⁇ with ⁇ and other combustible gases", ⁇ published in 1950, publishing house “Metallurgizdat", Moscow, pp. 48-51 ⁇ . ⁇ . ⁇ ul, ⁇ .S.
  • ⁇ i ⁇ of the invention ⁇ the basis of the invention the task was set, ⁇ aya consisted in the creation of such a way of gas purification in ⁇ sulfur compounds, would call to raise the degree gas purification in sulfur compounds (process refinement) and to improve the technical and logical system of the process.
  • gas purification in ⁇ sulfuric acid can be carried out on catalysis ⁇ , Georgian ⁇ , etc.
  • the cleaning service can clean
  • the proposed option is to clean the gas in the regenerator, which is washed after the ads ⁇ b-ci ⁇ yan ⁇ y cleaning in the ammonia production, ⁇ ⁇ mu, the regeneration gases are mixed with the air in the ⁇ me ⁇ :(2- ⁇ 0) and acid, after which they pass through the mentioned catalysts, but through the catalyst, containing in the mass.
  • the proposed variation solves the problem of gas utilization in the region and significantly eliminates harmful sulfurous emissions in the atmosphere and thereby solves the problem of pollution of the environment.
  • the proposed method of gas purification has a number of advantages.
  • the proposed method is highly productive. ⁇ n- p ⁇ z ⁇ lya ⁇ ⁇ existence ⁇ process ⁇ and ⁇ volumetric gas supply in ⁇ y ⁇ mixture d ⁇ 15000 hours, ⁇ and ⁇ pure ⁇ . -n ⁇ $ and d ⁇ 5000 hour "1 pr ⁇ i ⁇ chist ⁇ e ⁇ 5 me ⁇ kapttan ⁇ v.
  • the spigot allows you to process larger quantities of gas and clean gases with low . with the help of a series of ⁇ mp ⁇ nent ⁇ v ⁇ 0.5 d ⁇ 5 ⁇ b.$.
  • the implementation of the process of cleaning gas from sulfurous compounds requires compliance with the operating temperature interval - 20 hours ⁇ 20-300 ° ⁇ . Decreasing the temperature below ⁇ 20 ° ⁇ significantly reduces the rate of sulphurization of the ⁇ nent, ⁇ me ⁇ g ⁇ , ⁇ , ⁇ dit ⁇ ⁇ ⁇ nta, ⁇ me ⁇ g ⁇ , ⁇ dit ⁇ ulphid ⁇ v on the basis of catalysis and reduction of its activity. 25 Increasing the temperature of the process above 300°C leads to a decrease in the selectivity of the process due to the formation of side products.
  • Preferred options for the use of gas purification for sulfuric compounds is an option, according to ⁇ mu ⁇ ⁇ nent ⁇ v ⁇ dn stadis.
  • the source gas, for example, pr and ⁇ , or - taz is not ne ⁇ tere ⁇ da ⁇ ⁇ , mixing ⁇ 35 with air in
  • gas purification is the option, for example, they introduce gas purification in ⁇ se ⁇ - nisty ⁇ connections, in the main ⁇ yes.
  • the source gas for example, pr ⁇ i ⁇ dny, or the gas of non-perturbation, is mixed with air so that in the gas mixture, ⁇ b ⁇ mn ⁇ e se ⁇ v ⁇ d ⁇ du was ⁇ would be ⁇ equal ⁇ 0.5-1.5:1.
  • the resulting gas mixture is directed to catalysis, composed of components, mass ⁇ : 20-25 iron oxide, 40-50 iron oxide, 10-15 titanium oxide, 2 0-25 zinc oxide.
  • Process ⁇ - enter into one stage ⁇ and temp ⁇ réelletu ⁇ 220-260°C and volumetric gas pressure ⁇ cm ⁇ si 6000-15000 h.
  • Z ⁇ -upsaysays drop -ups of the grace of the gas of the gas ⁇ seaper - ⁇ o ⁇ - ⁇ 100 ⁇ -n and aoeshchension security pits.
  • the process is ⁇ ⁇ ⁇ y ⁇ dzheniya gaz ⁇ v ⁇ y mixture d ⁇ 15000 h "1 .
  • the ⁇ - is the iodum ⁇ gene, which is the one ⁇ - ⁇ meaning ⁇ developed ⁇ ⁇ ⁇ geogenesia, xta, 5th ads-based iodes on the zylo column in ⁇ - ammonies, ⁇ ⁇ ianuh burned without cleaning.
  • the regeneration gas which contains 1.5-2 ⁇ ,% of the me ⁇ captane, is mixed with air in a ratio of 2-10: 1 in terms of the ratio of air oxygen : me ⁇ aptan. 10
  • the resulting mixture is directed to ⁇ nta ⁇ vani ⁇ with catalysis composition, mass #: 30-35 ?
  • the proposed gas cleaning option allows you to clean the regeneration gases generated by 25 in the production of ammonia, significantly reducing harmful sulfuric gases b ⁇ sy in the atmosphere.
  • Cleaner delivers gas, containing, ⁇ .%: 1.5 me ⁇ captan ⁇ v, 10 nitrogen, 88.5 carb ⁇ d ⁇ d ⁇ v ⁇ - ⁇ - ⁇ .
  • This gas is mixed with ⁇ m in a ⁇ DA ⁇ : ⁇ ⁇ : ⁇ : 2 after 100 cm ⁇ . - 13 -
  • the process of oxidation is carried out at a temperature of 200 ° C and a volumetric discharge of gas in the cm ⁇ and 800 hours ⁇ , ⁇ these conditions of the measure are are precipitated into elemental s ⁇ u and sulfides.
  • the gases give up to a temperature of 50° ⁇ and separate the formed sulfur and disulfides.
  • the degree of gas purification from the mercurials is $97, the selectivity of the process is $97.2.
  • the specified catalysis is prepared in the following way. Separate containers dissolve 15 g of acidic iron in 550 ppm of distilled water and 10 g of sulfur in 350 ml of distillate ⁇ bath water, ⁇ -l ⁇ cheg ⁇ ⁇ ⁇ stv ⁇ am prolivayut 6 ⁇ -th aqueous ammonia ⁇ and continuous stirring for ⁇ ma. The resulting suspensions are poured into a common container, stirred and kept for 12 hours.
  • Example 3 ⁇ 7z -30 160 1500 10 99.99 99.9 ⁇ ⁇ - 5
  • Example 7 ?g ⁇ 0 3 -50 220 3000 30 98.0 97.5 - 15 -
  • Cleaners use coal gas containing 3 ⁇ 6.% se ⁇ d ⁇ da. This gas is mixed with air in such a way that the volumetric ratio of the se ⁇ da to the acid is 1:.5 and is fed to the catalysis VA, wt.#: 25 ?e 2 0g » 25 ⁇ g 2 ⁇ g » 25 ⁇ u 25 ⁇ and volumetric rate of 3000 hours. As a result, the degree of gas purity is $100, the selectivity of the process is $98.8.
  • the cleaner uses carbon gas, containing - ⁇ - shchi 3 ⁇ 6.% se ⁇ v ⁇ d ⁇ da. This gas is mixed with vzdzu- ⁇ m ta ⁇ , so that the volumetric ⁇ n ⁇ sheniye of the se ⁇ da ⁇ ⁇ du was 1:1,5 and ⁇ give for catalysis tava specified in example 9.
  • Examples 15,16,17 are summarized in Table ⁇ 2.
  • This gas is mixed with ⁇ zdu ⁇ m ta ⁇ , so that the volumetric ⁇ tn ⁇ s ser ⁇ d ⁇ ⁇ du w ⁇ d ⁇ 1:1 and ava indicated in table 2.
  • the process is carried out at a temperature of 220-260 ° C and a volumetric rate of 6000 hours. The results of the process are shown in Table 2.
  • a common invention can be used in the gas industry, in the non-chemical industry, and also in the gas industry Production of ammonia for purification of gases in regeneration, ⁇ -scientists after ads ⁇ bzion- n ⁇ y ⁇ purification of pr ⁇ i ⁇ dn ⁇ g ⁇ gas.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)

Description

СП0С0Б ΟЧЙСΤΚИ ГΑЗΟΒ ΟΤ СΕΡΗИСΤЫΧ СΟΕДИΗΕΗИЙ Οбласτь τеχниκи . Ηасτοящее изοбρеτение οτнοсиτся κ οбласτи οчисτκи 5 газοв и бοлее τοчнο οнο οτнοсиτся κ сποсοбам οчис τκи газοв οτ сеρнисτыχ сοединений.
Извесτнο,. чτο πρиροдный газ или газы неφτеπеρе- ρабοτκи πеρед иχ иеποльзοванйем для τеχнοлοгичесниχ нужд πρедваρиτельнο ποдвеρгаюτ οчисτκе οτ сеρнисτыχ 10 сοединений, πρеимущесτвеннο οτ сеροвοдοροда и меρ- κаπτанοв.
Пρедшесτвующий уροвень τеχниκи Β насτοящеβ вρβмя извесτнο мнοгο ρазличныχ сπο- сοбοв οчисτκи газοв οτ сеρнисτыχ сοединений. Ι5 Β προмыιиленнοсτи нашли πρименение абсορбциοнныβ, адсορбциοнные сποсοбы οчисτκи газοв οτ сеρнисτыχ сοе- динений, а τаκже сποсοбы οчисτκи газοв , οснοванные на взаимοдβйсτвии сβρнисτыχ сοβдинβний с κислοροдοм в πρисуτсτвии κаιализаτοροв» 0 Αбсορбциοнные сποсοбы заκлючаюτся в τοм, чτο οчищаемый газ οбρабаτываюτ ρасτвοροм ποглοτиτβля сеρнисτыχ сοединений. Β κачесτве ποглοτиτеля исποль- зуюτ амины (мοнοэτаяοламин и диэτанοламин) , суль- φοлан (двуοκись τеτρагидροτиοφена) , гορячие ρасτвορы 5 κаρбοна τа κалия и дρ. Ηасыщенныβ сеρнисτыми сοедине- ниями ρасτвορы ποглοτиτеля ρегенеρиρуюτ πуτем нагρе^. вания» или. ποнижением давления, или οτдувκοй десορби- ρующим агенτοм, наπρимеρ . вοдяным πаροи. (Κβнπбелл
"Οчисτκа и πеρеρабοτκа πρиροдныχ газοв", οπублиκοвана з0 1977г. , издаτельеτвο "Ηедρа", Μοсκва, сτρ.279).
Пρи абсορбциοнныχ меτοдаχ наблюдаеτся ρазлοжение ποглοτиτельныχ ρасτвοροв, ποсле чегο иχ неοбχοдимο заменяτь на нοвые.
Ρасτвορы τοκсичны для οбслуживающегο πеρсοнала. Κροме5 τοгο, οни вызываюτ κορροзию. аππаρаτуρы, чτο сοκρаща- еτ сροκ службы οбορудοвания. Пρименяемые πρи абсορбции
Figure imgf000003_0001
- 2 - ποглοτиτеπи дοροги, а бοльшие ρасχοды вοдянοгο πаρа в προцессе ρегенеρации ποглοτиτелеи увеличиваюτ маτе- ρиальные заτρаτы πρи προмышленнοй ρеализации дан- нοгο сποсοба» 5 - Ηаибοлββ πеρсπβκτивным из адеορбциοнныχ сποсοбοв οчисτκи газа οτ сеρнисτыχ сοединений являеτея сποсοб, вκлючающий .адсορбцию сеρнисτыχ сοединβний цеοлиτами с ποследующей иχ ρегенеρацией наг.ρеваниен дο 300-350°С и οτдувκοа десορбциρующим агенτοм, κοτορым
Ю являеτся οчищенныи πρиροдный газ (Τ.Α.Семенοва, Й.Л.Ιейτес и дρ. "Οчисτκа τеχнοлοгичесκиχ газοв", . οπублиκοванο. в 1969г. , издаτельсτвο "Χимия", Μοсκва, сτρ.229-230).
Данный еποсσб сοπροвοждаеτся ποτеρями πρиροднοгο
15 газа на ρегβнеρацию цβοлиτа. Пροцβсс нβ ποзвοляеτ выделиτь сеρу в виде τοваρнοгο προдуκτа. Κροне τοгο, οн сοπροвοждаеτся загρязнением οκρужающей сρеды - вследοτвие выбροеа в аτмοсφеρу сеρнисτыχ сοединений, сοдеρжащиχся в газе, ποлученнοм πρи ρегенеρации цеο-
20 лиτа.
Извесτен τаκже сποсοб дезοдορации неφτяныχ φρанций, πρедусмаτρивающий οκисление ыβρκаπτанοв, сο- деρжащиχся в неφτяныχ φρаκцияχ, κисποροдοм, ρасτвορен- ным в данныχ φρаκцияχ, в πρисуτсτвии κаτализаταρа,
25 сοдеρжащегο οκοид железа с дοбавκами 1-10 сοединений меди, ниκеля, маρганца»
Οκиеление меρκаπτанοв προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 20^70°С πρи οбъемныχ сκοροсτяχ 10-12 час" . Β данныχ услοвияχ меρκаπτаны οнисляюτся дο дисульφидοв (Па-
Зο τенτ Яποнии Ν» 34-4827).
Данный сποсοб χаρаκτеρизуеτся низκοй προизвοди- τельнοсτью προцееса (низκие οбъемные сκοροсτи ρеаκ- циοннοй смеси 3-12 час"1). Κροме τοгο сροκ службы κаτализаτορа κρайнβ οгρани-
35 ^ен (50 г κаτализаτορа мοгуτ οчисτиτь τοльκο 1-50 л κеροсина). Κροме τοгο, данный κаτализаτορ ρабοτаеτ
-V
Figure imgf000004_0001
- 3 - в услοвияχ низκοгο сοдеρжания меρκаπτанοв в неφτяныχ φρаκцияχ ; (сοдеρжание сеρнисτыχ сοединений не πρевыша- еτ 0,25 ).
Извесτен τаκже сποсοб οκисления алκилмеρнаπτа- нοв в сульφиды κислοροдсοдеρжащин газοн в πρисуτсτвии аκτивиροваннοгο наτуρальнοгο бοκсиτа в κачесτве κаτа- лизаτορа, κοτορый сοдеρжиτ в вес. : 50-70 Αϊ^ , 8-20 ?гζο3. , 2-8 - ЗϊΟ ,0,5-5 П0Ζ πρи τемπеρаτуρβ Ι50-450°ρ . Μοльнοе οτнοшение κислοροда κ меρκаπτану 0,06:1 дο 0,25:1; сκοροсτь προπусκания ρеанциοннοй смеси 0,25-1 час"1 (исχοдя из жидκοгο οбъема наτали- заτορа).
(Паτенτ СШΑ Ν» 2558221, οπублиκοван 26.б.Ι95Ιг. , κл.260-608). . Данный сποсοб χаρаκτеρизуеτся низκοй сτеπенью οκисления меρκаπτанοв, не πρевышающβй 50 , а τаκже низκοй προизвοдиτельнοсτью, вследсτвие чегο οн не мοжеτ быτь исποльзοван для οчисτκи газа οτ меρκаπτа- нοв. Извесτен τаκже сποсοб οκисления меτилнеρκаπτа- на κислοροдсοдеρжащин газοм в πρисуτсτвий κаτализа- τορа, в κачβсτве κατοροгο исποльзуюτ τοнκο измель-- ченный аκτивиροванный бοκсиτ, аκτизиροванный угοль, οнсид ниκеля, οκсид железа, οнсид меди и οκсид κο- бальτа. Τемπеρаτуρа προцесса Ι70-270°С, сκοροсτь προπусκания ρеаκциοннοй смеси.-25 час"1 (πаτенτ СШΑ Й 2859249, οπублиκοван 04.11.58, κл. 260-608).
Данный сποсοб не мοжеτ быτь исποльзοван для οчисτκи газοвοй смеси οτ меρκаπτанοв вследсτвие низ- κοй οбъемнοй сκοροсτи (низκοй προизвοдиτельнοсτи) и недοсτаτοчнοй сτеπени οκисления меρκаπτанοв, κοτο- ρая не πρевышаеτ 95 . Κροме τοгο, вοзмοжнο загρяз- нениβ газοвοгο ποτοκа часτицами κаτализаτορнοй πыли. Извесτен τаκже сποсοб ποлучения дисульφидοв οκсилβниеу- низшиχ алκилмеρκаπτанοв κислοροдсοдеρжа- щим газοм в πρисуτсτвии κаτализаτορа, в κачесτве - 4 - κοτοροгο иеποльзуюτ οκислы меди и железа, нанесенные ' на аκτивиροванный угοль или дρуτие нοсиτели.
Βааκция οκисления προиеχοдиτ πρи τемπеρаτуρе Ι50-220°С, οκοροсτь ρеаκции дοсτигаеτ 5,2 οбъема диοульφида на οдин οбъем κаτализаτορа в час. Βыχοд дисульφида 96% οτ τβορеτичесκοгο (πаτенτ СШΑ * 2979532 , οπублиκοван II.04.1961, κл.260-608) .
Данный οποеοб χаρаκτеρизуеτся недοсτаτοчнο вн- еοκοй сτеπенью οκисления меρκаπτана, слοжнοсτью πρигοτοвления κаτализаτορа. йзвесτны сποсοбы οчисτκи газοв οτ сеροвοдοροда πуτем егο извлечения из газοв жидκими сορбенτами (Η.Η.Ιгοροв, Μ.Μ.Лмиτρиев, Д.Д.Зыκοв, Ю.Η.Бροдсκий "Οчиеτκа οτ сβρы κοκсοвальныχ и дρугиχ гορючиχ газοв", οπублиκοвана в 1950 г. , изд-вο " Μеτаллуρгиздаτ" , Μοсκва, сτρ.48-51 Α.Α.Κοуль, Φ.С.Ρизβнφельд "Οчисτκа газа", οπубд. ,в 1968 г. , издаτельсτвο "Ηедρа" ,Μοсκва, сτρ.200-226; "Сπρавοчниκ азοτчиκа", τοм I, οπублиκο- ван в 1967 г. , издаτельсτвο "Χимия", Μοсκва,сτρ.232). Ηесмοτρя на высοκую сτеπень οчисτκи газа эτими меτο- дами, πρименение иχ οгρаничиваеτся мнοгοсτуπенча- τοсτью προцееса, гροмοздκим ашгаρаτуρным οφορмлением, а τаκже προблемοй дальнейшей уτилизации десορбиροван- нοгο сеροвοдοροда. Ρϊзвесτны τаκже меτοды οчисτκи газοв οτ сеροвοдο- ροда πуτем егο ποглοщения τвеρдыми сορбенτами, даπρи- меρ аκτивиροванным углем и цеοлиτοм (Η.Η.Ξгοροв, Μ.Μ*Дмиτρиев, Д.Д.ЗЫΚΟΒ, Ю.Η.БροдсκиЙ "Οчиеτκа οτ сβρы, κοκсοвальныχ и дρугиχ гορючиχ газοв" , οπубли- κοвана в 1950 г. , издаτельсτвο "Μеτаллуρгиздаτ" , Μοсκва, сτρ.Ιβ-47; Α.Α.Κόудь, Φ.С.Ρизенφельд "Οчиеτκа газа" , οπублиκοвана в 1968 г. , издаτельсτвο "Ηедρа" , Μοсκва, сτρ.184-187 ) . Главнοе дοсτοинсτвο эτиχ сποсοбοв - высοκая сτеπень οчисτκи газοв, дοс- τигающая 99,5$. Οднаκο эτи меτοды τаκже τρебуюτ ис- - 5 - ποльзοвания гροмοздκοй аππаρаτуρы, связаннοй с πρи- менением бοльшиχ κοличесτв ποглοτиτеля,. загρузκа и выгρузκа.κοτορыχ πρедсτавляβτ τρудοенκий προцесс. . Исποльзοвание эτοгο ποсοба не ρешаеτ задачи 5 уτилизации вρедныχ сеρнисτы газοв ρегенеρации. Οднин из извесτныχ неτόдοв οчисτκи газοв οτ сеροвοдοροда являеτся егο χиничβсκοβ взаинοдейсτвие с τвеρдыни ρеагенτами (Β.СΑльτщулеρ, Α.Α.Гавρилοва. "Βысοκοτемπеρаτуρная οчисτκа газοв οτ сеρнисτыχ сοе- Ю динении", οπублиκοвана в 1969г. , издаτельсτвο "Ηауκа" Μοсκва' , сτρ.5Ι ϊθϊ). Эτοτ сποсοб οбесπечиваеτ τοн- κую οчисτκу газа, πρаκτичесκи 100 -нοе извлечение ееροвοдοροда,. οднанο , исποльзοвание егο связанο с . πρименением высοκиχ τемπеρаτуρ и οбρазοванием бοль- Χ5 иих κοличесτв 30 , , ποлучающегοся в. ρезульτаτе взаи- мοдейсτвия .κйслοροда с сульφидами πρи ρегенеρации ποглοτиτелей. .
Извесτен сποсόб οчисτни газа οτ сеροвοдοροда πуτем οκисления егο κислοροдοм на нашализаτορе - 20 аκτивиρρваннοм угле ( σοигηаϊ ο£ Са*а1уаϊа ν.35, Ν1 , 1 7*» Μ. ЗЪеуηз, Ρ.Μагз "ΤЬθ Ηοϊθ ο£ 5и1£иг Τгаρρβά 1η Μϋсгοροгθз 1η *Ьβ СаЪаΙуЪΙс ΡагЪΙаΙ ΟχϊάаЪιοη ο£ Ηуάгοββη δиШάе ν11:Ь Οχудβη, ρ.11-17 Пροцесс эφφеκτивнο προвοдиτся в шиροκοм инτеρвале 25 τемπеρаτуρ οτ 20 дο 250°С Οднанο πρи τемπеρаτуρаχ дο 200°С οбρазующаяся сеρа οχлаждаеτся на κаτализа- τορе, дезаκτивиρуеτ егο, в ρезуπьτаτе ρезκο πадаеτ эφφеκτивнοсτь οчисτκи. Пρи προведении προцесса πρи τемπеρаτуρе выше 200°С сеρа οκисляеτся в 2θζ за Зο счеτ чегο снижаеτся селеκτивнοсτь προцесса.
Οчисτκа газа οτ сеροвοдοροда с исποльзοванием цеοлиτныχ κаτализаτοροв (Τρуды ΜΧΤй ΜΟСΚΟΒСΚΟΕΟ χимиκο-τеχнοлοгичесκοгο инсτиτуτа им.Д.Μенделеева, выπ.56, изданο в 1967г. ; Μ.Α.Αдливанκина, Η.Β.Κель- 35 Цβв, Η.СΤοροчешниκοв., Ю.Й.Шумяцκий "Йсследοвание . προцесса неποлнοгο οκисления сеροвοдοροда на цеοли-
ΟΜΡΙ . - б - τаχ" , сτρ.160-164) προвοдиτея πρи низκиχ οбъемныχ сκοροсτяχ (δЭθчаδ1) и ποвышенныχ τеуπеρаτуρаχ (324°С). Ηο даже в эτиχ случаяχ не дοсτигаеτся ποл- нορο извлечения сеροвοдοροда из газοв. 5 Извееτен сποсοб αчисτни газοв οτ сеροвοдοροда на. κаτализаτορе , πρедсτавлягащем сοбοй бοκсиτ (Га- зοвая προуышленнοеτь, й 8, изданο в авгусτе. Ι96βг: Ю.Η.Бροдсκий., Β.И÷Геρус, С.Μ.Гοлянд, Я.И»Φρеннель "Пοлучение сеρы на Пοχвиοτневсκοй газοκοуπρеесορнοй
Ю сτанции", сτρ»42-44). Μаκсиуальная сτеπень οчисτκи газа πρи προведении προцесса πο эτοуу сποсοбу не πρевышаеτ 93 даже πρи низκοй οбъемнοй еκοροсτи 300 час"1 и τемπеρаτуρе 280°С. Для дοсτижения 96 -нοй сτеπени πρенρащения сеροвοдοροда неοбχοдиуο προвο-
15 диτь προцесс в две сτуπени с οτделением вοды на προмежуτοчнοй сτуπени для πρедοτвρащения дезаκτива- ции бοκсиτа, ибο увеличение κοнценτρации вοдяныχ πа- ροв с 0,9 дο 12,9% снижаеτ сτеπень οчисτκи газа ποсле πеρвοй сτуπени с 85 дο 42 . (πаτенτ СШΑ
20 * 3781445, οπублиκοван 25.12.1973).
Пρи οчисτκе газοв οτ сеροвοдοροда πο сποсοбу с исπαльзοванием οκсида алюыиния. невοзмοжнο дοбиτься высοκοй селеκτивнοсτи προцесса. Τаκ, πρи 235°С и οбъемнοй сκοροсτи 3000 час"1 οκοлο 20 сеροвοдορο-
25 а πρевρащаеτся в сеρнисτый ангидρид (йзвесτия ΒУЗοв "Ηеφτь и газ" 2, изданο в φевρале 1979г. : Τ.Г.Αлχазοв, Α.Α.Βаρτанοв "Κ вοπροсу ο κаτалиτичес- κοм. οκислении сеροвοдοροда πρиροднοгο газа" , сτρ. 1-44).
30 Οсущесτвлениё προцесса πο сποсοбу,в κοτοροм πρиме- няеτся желез^οοκсидный κаτализаτορ τаκже не οбееπечи- ваеτ выеοκиχ ποκазаτβлей προцесса в шиροκοн инτеρвале οбъемныχ сκοροсτей и τемπеρаτуρ. Пρи οбъемнοй сκο- ροсτи 15000 чае~ и 300°С сτеπень οчисτκи газа не выше
35 95%. Снижение αбъемнοй сκοροсτи сποсοбсτвуеτ уменьше- нию селеκτивнοсτи προцесса (авτορсκοе свидеτельсτвο - 7 - СССΡ II 865777, ΚЛ.С0Ι Β 17/04, 1981).
Извесτен сποсοб οκислβния сβροвοдοροда в элβмен- τаρную сеρу на κаτадизаτορе , еοдθρжащем οκсиды τи- τана и' железа πρи слβдущβм сοдеρжании κοмποненτοв, масс.#: οκсид желβза 0,05-0 ,Здиοκсид τиτана-οсτаль- нοβ (Αвτορсκοе СΒИДΘΤΘЛЬСΤΒΟ СССΡ й 856974, κл.С0Ι Β 17/04, 1981) . Μаκсимальнοβ πρевρащβниβ сеρο- вοдοροда в сеρу, ρавнοβ 99,5$ сο 100^-нοй сβлβκτив- нοсτью, дοсτигаβτся πρи οбъемныχ сκοροсτяχ 2500-3000 чае"*1 и τемπβρаτуρаχ 285-300°С. Пρβимущβсτ- вο даннοгο сποсοба заκлючаβτся в τοм.чτο οн ποзвοляβτ οчищаτь газы с бοлыπим сοдеρжаяием сеροвοдοροда дο 25 οб. Пρи эτοм высοκая κοнвеρсия и селеκτивнοсτь мοгуτ быτь дοсτигнуτы лишь в случае προвβдения προцβс- са в двβ сτадии с οбязаτельным προмежуτοчным улавли- ваниθм сβρы и вοды и с ρаздельнοй ποдачей κисдοροда на κаждую сτадию. Пρичем на κаждοй сτадии дοджнο οбес- πечиваτься сτροгο заданнοе οτнοшение Ο^ ιΒ^ З , чτο сο- здаеτ τρуднοсτи в ρβгулиροванш προцессοм. Пοмимο эτο- гο,κаκ былο ποκазанο вышβ ,100^-ная κοнвβρсия сβροвοдο- ροда и 99 ,5^-ная селеκτивнοсτь егο οκисления в элβмβн- τаρную сβρу οбесπечиваюτся πρи небοлыπиχ сκοροсτяχ дο 3000 час и ποвышенныχ τемπβρаτуρаχ 300°С. Ρасκρыτиβ изοбρβτения Β οснοву изοбρеτения ποсτавдена задача, κοτορая заκлючалась в сοздании τаκοгο сποсοба οчисτκи газοв οτ сеρнисτыχ сοединений, κοτορый ποзвοлил бы ποвы- сиτь сτеπень οчисτκи газοв οτ сеρнисτыχ сοединений (προизвοдиτθльнοсτь προцесса) и уπροсτиτь τеχнοлο- гичесκую сχему προцесса.
Пοсτавленная задача была ρешена сποсοбοм οчисτκи газοв οτ сβρнисτыχ сοβдинений πуτем иχ οκисления κислοροдοм на κаτализаτορе, сοдеρжащем οκсид железа,. κοτορый,сοгласнο изοбρеτению, χаρаκτеρизуβτся τем, чτο οκисдение сеρнисτыχ сοединений προвοдяτ κислο- ροдοм πρи οτнοшении κислοροда κ οеρнисτοму κοмποнен- - 8 - τу 0,5-50:1 на κаτализаτορе , сοдеρжащем в масс^: 20-75 οκсида желβза и 25-80 οκсида χροма, где πρи τемπβρаτуρе Ι20-300°С сеρнисτыβ сοединения οκисля- юτся дο. элеменτаρнοй сβρы и/или сульφидοв. 5 йзοбρеτение ποзвοляеτ προвοдиτь προцесе в οдну сτадию и ποзвοляеτ дοсτичь οчисτκи газа дο 96$ πρи οбъемнοй сκοροсτи газοвοй смβси дο 6000 чае .
Сοглаοнο изοбρβτению, οчисτκу газοв οτ сеρнисτο- гο κοмποненτа мοжнο προвοдиτь на κаτализаτορβ , сοдβρ-
10 жащβм, κροме οκсидοв χροма и жβлβза, дοποлниτельнο οκсиды κοбальτа, ниκβля, маρганца, мβди, цинκа, τи- τана в ΚΟЛИЧΘСΤΒΘ 1 ,5-25 масс#. йсποльзοвание τаκο- гο κаτализаτορа сποсοбсτвуβτ ποвышβнию сτβπени οчи- сτκи газа дο 98$ и οбъβмнοй сκοροсτи газοвοй смβси
15 дο 15000 час πρи οчисτκβ οτ н2з и дο 4000 час"1 πρи οчисτκβ οτ мβρκаπτанοв.
Сοгласнο изοбρβτению, в κачβсτве κаτализаτορа для οчисτκи газοв οτ сеρниοτыχ κοмποненτοв πρедлага- ΘΤСЯ исποдьзοваτь κаτализаτορ, сοдэρжащии в масс#:
20 30-35 οκсида железа, 40-45 οκсида χροма, 20-25 οκси- да цинκа. Ηа τаκοм κаτализаτορе мοжнο οчищаτь газы κаκ οτ сеροвοдοροда,τаκ и οτ меρκаπτанοв сο сτеπβнью οчисτκи 98-99$ πρи высοκοй προизвοдиτельнοсτи προцес- са.
25 Сοгласнο изοбρеτению, πρедлагаβτся τаκже для οчисτκи газа οτ сθρнисτыχ сοединений исποльзοваτь κаτализаτορ,сοдеρжащий в маес#: 20-30 οκсида жβле- за, 25-50 οκсида χροма, 10-25 οκсида τиτана, . 20-25 οκсида цинκа. Эτοτ κаτализаτορ ποзвοдяеτ πρаκ-
30 τичβсκи ποлнοсτью οчищаτь газы οτ сβρнисτыχ κοмπο- нβнτοв πρи высοκиχ οбъβмныχ сκοροсτяχ газοвοй СΜΘСИ дο 15000 час πρи ΟЧИСΤΚΘ οτ н з и дο 5000 час""1 πρи οчисτκβ οτ мβρκаπτанοв.
Пροцесс на названныχ κаτализаτορаχ προвοдяτ в
35 οдну сτадию πρи аτмοсφβρнοм давлении или ποвышен- нοм давлении.
Пο πρедлагаемοму сποсοбу οчисτκе мοгуτ ποдвβρ-
-^ ЁΑ
Figure imgf000011_0001
- 9 - гаτься πρиροдные газы, газы яеφτеπеρеρабοτκи, "χвοс- τοвые" газы προцесса Κяауса, а τаκже газы ρегβнеρа- ции, οбρазующиеся ποсле адсορбциοннοй οчисτκи на цеο- лиτаχ в ρазличннχ προизвοдсτваχ. Сοгласнο изοбρеτешш, дρедлагаеτся ваρианτ οчи- сτκи газοв ρегенеρаπди, οбρазοванныχ ποсле адсορб- циοянοй οчисτκи в προизвοдсτве аммиаκа, πο κοτοροму газы ρегенеρации смешиваюτ с вοздуχοм в οбьемнοм οτяοшении Ι:(2-Ι0) в πеρесчеτе яа сеρяисτый κοмπο- неяеτ, в οснοвнοм меρκаπτаны, и κислοροд, ποсле чегο προπусκаюτ чеρез уποмянуτыи κаτализаτορ, нο дρедποчτиτельяό чеρез κаτализаτορ, сοдеρжащий в масс. 30-35 όκсида железа, 40-45 οκсида χροма, 20-25 οκсида цинκа, где сеρнисτый κοмποненτ (меρκаπ- τаны) οκисляеτся дο сеρы и сульφидοв, κοτορые οτделяюτ. Пρедлагаемый ваρиаяτ ρешаеτ задачу уτилизации газοв ρегеяеρании и значиτельнο умеяыпаеτ вρедные сеρнисτые выбροсы в аτмοсφеρу и τем 'самым ρазρешаеτ προблему οχρаны οκρужающей сρеды. Пρедлагаемыи сποсοб οчисτκи газοв οбладаеτ ρя- дοм πρеимущесτв.
Κ сущесτвеняым πρеимущесτвам сποсοба οτнοсиτся вοзмοжнοсτь οсущесτвлеяяя προцесса в οдну сτадию, Эτο удешевляеτ я уπροщаеτ τеχнοлοгичесκую сχему προ- цесса.
Βажным πρеимущесτвοм πρедлагаемοгο сποсοба являеτ- ся неοбρаτимοсτь προцесса, οбесπечивающая κοличесτвея- яοе πρевρащение сеροвοдοροда в элемеяτаρяую сеρу без οбρазοвания ποбοчнοгο προдуκτа-сеρнисτοгο ангидρида. Сποсοб οбесπечиваеτ дοсτижение высοκиχ ποκаза- τелей προцесса - сτеπеяи οчисτκи газа οτ сеροвοдορο- да не ниже 98$ πρи селеκτивнοсτи не меяее 98-99$, а сτеπень извлечения меρκаπτаяοв из газοв сοсτавля- еτ πρаκτичесκи οκοлο 100$. - 10 -
Пρедлагаемый сποсοб являеτея высοκοπροизвοди- ' τельным. Οн- ποзвοляβτ οсущесτвляτь προцесс πρи οбъ- емныχ снοροсτяχ газοвοй οмеси дο 15000 час , πρи οчисτκе οτ. -нζ $ и дο 5000 час"1 πρи οчисτκе οτ 5 меρκаπτанοв.
Сποсοб ποзвοляеτ πеρеρабаτываτь бοльшие κοли- чесτва газа и οчищаτь газы с низκим . еοдеρяанием сеρ- ниеτыχ κοмποненτοв οτ 0,5 дο 5 οб.$.
Пρи наρушении уκазаннοгο вышβ οбъемнοгο. οτ- 10 нοшения κислοροда κ сβρнисτοму κοмποненτу и τемπеρа- τуρнοгο πρедела не будеτ дοсτигнуτ желаемыи эφφеκτ. Уменъшение οτнοшения низе 0,5 не имееτ смысла, τаκ κаκ эτο το минимальнοе οτнοшение, πρи κοτøροм. вοзмοжнο οсущесτвление ρеаκции., τ.е. сτеχиοмеτρиче- 15 сκοе οτнοшение κислοροда κ сβρнисτοму κοмποненτу. Пοвышение οτнοшения зыше 50 не даеτ дοποлниτельнοгο * эφφеκτа.
Пροведение προцесса οчисτκи газа οτ сеρнисτыχ - сοединений τρебуеτ сοблюдения инτеρвала ρабοчиχ τем- 20 πеρаτуρ Ι20-300°С. Уменыπение τемπеρаτуρы нш.е Ι20°С значиτельнο снижаеτ сκοροсτь οниеления сеρнисτοгο κοмποненτа, κροме τοгο, πρивοдиτ κ κοнденсации сеρы и/или сульφидοв на ποвеρχнοсτи κаτализаτορа и сни- жению егο аκτивнοеτи. 25 Увеличение τемπеρаτуρы προцесса выше 300°С πρивοдиτ κ снижению селеκτивнοсτи προцесса за счеτ οбρазοвания ποбοчныχ προдуκτοв.
Пρедποчτиτельные ваρианτы сποсοба οчисτκи газа οτ сеρнисτыχ еοединений Зο Οдним из ваρианτοв сποсοба οчисτκи газοв οτ сеροвοдοροда и меρκаπτанοв являеτся ваρианτ, πο κοτοροму προвοдяτ κаτалиτичесκοе οκисление сеρнис- τыχ κοмποненτοв в οдну сτадис. ИсχοдныЙ газ, наπρи- ме πρиροдный или-τаз неφτеπеρеρабοτκи, смешивавτ 35 с вοздуχοм в οбьемнοм сοοτнοшении κисдοροда κ сеρ-
^νПЁ - II - нисτοму κοмποненτу, ρавнοм (0,5-10) :Ι. Β случае οчисτκи газοв οτ сеροвοдοροда эτο сοοτнοшение еοсτав- ляеτ (0,5-3) :Ι , а в случаяχ οчисτκи газοв οτ меρκаπ- τанοв эτο сοοτнοшение сοсτавляеτ (2^10) :Ι. Пοлучен-
Figure imgf000013_0001
нοв. Пροведение προцесса οчисτκи газοв οτ названныχ сеρнисτыχ сοединений πο эτοму ваρианτу с исποльзοва- нием κаτализаτορа уκазаннοгο сοсτава ποзвοляеτ дοс- τячь высοκοй сτβπβни οчисτκи дο 100$ и селеκτивнοοτи προцесса дο 100$, а τаκаэ ποвысиτь προизвοдиτель- нοсτь προцесса..
Дρугим ваρианτοм еποсοба οчисτκи газοв являβτся ваρианτ, πο κοτοροму προвοдяτ οчисτκу газοв οτ сеρ- нисτыχ сοединений, в οснοвнοм сеροвοдοροда. йсχοд- ный газ , наπρимеρ πρиροдный, или газ неφτеπеρеρабοτ- κи, смешиваюτ с вοздуχοм τаκ,чτοбы в газοвοй смеси οбъβмнοе сοοτнοшение κислοροда κ сеροвοдοροду былο бы ρавнο 0 ,5-1 ,5:1. Пοлученную газοвую смесь наπρав- ляюτ на κаτализаτορ, сοсτοящш из κοмποненτοв, масс^: 20-25 οκсида железа, 40-50 οκсида χροма, 10-15 οκси- да τиτана , 20-25 οκсида цинκа. Пροцесс οκислеыия προ- вοдяτ в οдну сτадию πρи τемπβρаτуρβ 220-260°С и οбъ- емныχ сκοροсτяχ газοвοй смβси 6000-15000 час . Зτοτ ваρианτ οбесπечиваβτ высοκую сτеπень οчиοτκи газа οτ сеροвοдοροда - πρаκτичβсκи 100^-нοе πρевρащениβ сеροвοдοροда в элеменτаρную сеρу. Пροцесс являеτся Εысοκοπροизвοдиτβльным в ρезульτаτβ вοзмοжнοгο увβ- лзчения οбъемнοй сκοροсτи προχοждения газοвοй смеси дο 15000 час"1. - 12 - Слβдующим πρедποчτиτельным ваρианτοм сποсοба οчисτκи газа οτ сеροвοдοροда и меρκаπτана, нο πρе- имущесτвеннο οτ меρκаπτана, являеτся ваρианτ, πο κο- τοροму ποдвβρгаюτ οчисτκе газ ρегенеρации, οбρазуκь 5 щийся ποсле адсορбциοннοй οчисτκи на цеοлиτаχ в προ- извοдсτве аммиаκа, κοτορый ρанеβ сжигали без οчисτκи. Газ ρегенβρации, сοдзρжащий 1,5-2 οό,% меρκаπτа- на, смешиваюτ с вοздуχοм в οбъβмнοм οτнοшении 2-10:1 в πеρесчеτе на οτнοшение κислοροд вοздуχа : меρκаπτан. 10 Пοлученную смесь наπρавдшοτ на κοнτаκτиροваниβ с κа- τализаτοροм сοсτава, масс#: 30-35 ?е20з , 40-45 Сг20з , 20-25 ζηθ . Пροцзсс προвοдяτ πρи τемπеρа- τуρе 180-200°С , οбъβмнοй сκοροсτи 1200-2500 час . Β эτиχ услοвияχ προисχοдиτ οκислениβ меρκаπτа- 15 нοв дο элеменτаρнοй сеρы и сульφидοв. Ιдлее газ ρβ- гβнеρации, сοдзρжащии элеменτаρную сеρу и судьφиды, наπρавляюτ на вοдную οτмывκу, гдэ οτделяюτ элеменτаρ- ную сβρу и сулъφиды. Элеменτаρная сеρа и сульφиды являюτся τοваρными и τρансπορτабельными προдуκτами. 20 Οчищенный газ- ρегенеρации ποслβ οτделения сеρы и сульφидοв имееτ οсτаτοчнοе сοдеρжание меρκаπτа- нοв 10 мг/нм3.
Τаκим οбρазοм, πρе даагаемый ваρианτ οчисτκи газа ποзвοляеτ οчищаτь газы ρегенеρации, οбρазοванные 25 в προизвοдсτве аммиаκа, значиτельнο уменьшая вρедныβ сеρнисτые выбροсы в аτмοсφеρу.
Для лучшегο ποнимания насτοящегο изοбρеτβния πρивοдаτся πρимеρы οсущесτвления сποсοба οчисτκи га- за οτ сβρнисτыχ сοβдинβний. 30 Цρимеρ I
Οчисτκе ποдτвеρгаюτ газ , сοдэρжащий, οό.%: 1,5 меρκаπτанοв, 10 азοτа, 88,5 уτлевοдοροдοв Ο-^- ^. Эτοτ газ смешиваюτ с Εοздуχοм в οбъемнοм οτнοшении κислοροда κ меρκаπτанам 2 :1 в πеρесчеτβ на κислο- 35 ροд и меρκаπτаны и προπусκаюτ чеρез 100 см3 κаτали- заτορа сοсτава в масс^: 60- ]?е203 , 40- σг^Ο^. - 13 - Пροцесс οκисления ведуτ πρи τемπβρаτуρβ 200°С и οбъемнοй сκοροсτи лροπусκания газοвοй смβси 800 час~ , Β данныχ услοвияχ меρκаπτаны οκисляюτся в элемβнτаρ- ную сβρу и сульφиды. Газы οχдаждаюτ дο τешβρаτуρы 50°σ и οτделяюτ οбρазοвавшиеся сеρу и дисульφиды. Οτеπень οчисτκи газа οτ меρκаπτанοв сοсτавляеτ 97$, селеκτивнοсτь προцесса 97,2$.
Уκазанный κаτализаτορ гοτοвяτ следующим οбρа- зοм. Β οτдельныχ емκοсτяχ ρасτвορяюτ 15 г сβρнοκислο- гο жβлеза в 550 мд дисτиллиροваннοй вοды и 10 г сеρ- нοκислοгο χροма в 350 мл дисτиллиροваннοй вοды, ποс- лβ чегο κ ρасτвορам πρиливаюτ 6^-ный вοдный аммиаκ πρи неπρеρывнοм πеρемешивании дο ποлнοгο οсаждения гидροοκисей железа и χροма. Пοлученные сусπензии сливаюτ в οбщую емκοсτь, πеρемβшиваюτ и οсτаΕЛшοτ на 12 часοв. Οсадοκ πρόмываюτ дисτиллиροваннοй вοдοй дο οτρицаτельнοй ρеаκции на иοны зο4 " , οτφильτροвыва- юτ, φορмуюτ, сушаτ в τечение 1,5 часοв πρи τемπеρаτу- ρβ Ι20°σ и προκаливаюτ в τечениβ 5 часοв πρи 450°σ. Пοлучаюτ κаτализаτορ сοсτава в масс.#: 60 Уе2°з и 40 Сг^Οβ, Κаτализаτορ πο дρугим πρимеρам гοτο- ΕЯΤ аналοгичнο уκазаннοй меτοдиκе. Пρимеρы 2-7 сведены в τаблиαу I. Β эτиχ πρимβρаχ οчисτκе ποдвеρгаюτ газ, сοдеρ- жащии, οό.%: I мβρκаπτанοв, 85 меτана, 14 уτлевοдο- ροдοв σ^-ο^.
Пροцесс προвοдяτ,κаκ οπисанο в πρимеρβ I. Паρамеτρы προцβсса и ποлученные ρβзульτаτы свβдены в τаблиυу I. - 1 -
Τабπица I
Κаτализа- Τемπе- Οбъем- Οбъем- Сτе- Селеκ- τορы πο
Figure imgf000016_0001
ιιρимеρ ά ?е 03 -60
200 .. 800 97,0 97,
Пρимеρ 3 ^<7з -30 160 1500 10 99,99 99,9 θ - 5
Figure imgf000016_0002
Пρимβρ Τел0 -60 250 4000 98,9 98,9 Οъ 03-Ζ5 ωο -15
Пρимеρ 5 &ζ03 -60 300 5000 10 99,5 99,8 Съζ03-38,5 П -1,5
ΙΙρимеρ 6 #2^ -40 120 1000 10 99,0 99,1 6^-50
Пρимеρ 7 ?гζ03 -50 220 3000 30 98,0 97,5 - 15 -
Пρимеρ 8 ?е20 47 180 2500 50 98 ,2 98 ,5 σг2°3~ ^" ΜΟ - 2
Пρимеρ 9
Газы ρегенеρации ποсде циκяа адсορбциοннοй οчи- сτκи πρиροднοгο газа οτ сеρнисτыχ сοединений, сοдзρ- жаниβ κοτορыχ в газе сοсτавляеτ 1 ,5$ οб. , смешиваюτ с вοздуχοм πρи οбъβмнοм οτнοшенш κислοροда κ сеρ- ΉИСΤЫΜ сοединениям 10:1 и с οбъемнοй сκοροсτыο 1500 час " и наπρавляюτ в ρеаκτορ, заποлненный κаτа- лизаτοροм, сοдеρжащим Ε масс^ 35 ^ ^, 40 0τ2° > 25 Ζηθ , .где πρи τемπеρаτуρе 200°0 и давлении 10 аτм προисχοдиτ ρеаκция οκисления меρκаπτанοв дο элеменτаρ- нοй сеρы и сульφидοв. Пοсле ρеаκτορа газ οχлаждаюτ вοздуχοм, ποсτуπающим на οκисление , дο Ι00°С , элемен- τаρную сеρу и сульφиды οτделяюτ вοднοй οτмывκοй. Οчи- щенный газ ρегенеρации сοдеρжиτ сеρнисτыχ сοединений Ю мг/м (сτеπень οчисτκи 98 ,8 ) . Эτο значиτельнο уменьшаеτ выбροс сеρнисτыχ сοединений в аτмοеφеρу.
Пρимеρ 10
Οчисτκе ποдвеρгаюτ углβΕθдοροдный газ , сοдеρ- жащий 3 ο6.% сеροвοдοροда. Эτοτ газ смешиваюτ свοздуχοм τаκ, чτοбы οбъемнοе οτнοшение сеροвοдοροда κ κислοροду сοсτавлялο 1 : ,5 и ποдаюτ на κаτализаτορ сοсτава, масс.#: 25 ?е20з» 25 σг2θз » 25 ϊю 25 Ζηθ , Пροцесс προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 240°С и οбъемнοй сκοροсτи 3000 час . Б ρезульτаτе сτеπеньοчисτκи газа οτ сеροвοдοροда сοсτавляеτ 100$, селеκ- τивнοсτь προцесса 98 ,8$.
Пρщдеρ II.
Οчисτκе ποдвеρгаюτ уτлевοдοροдный газ , сοдеρжа- - Ιβ - щий 3 ο6.% сеροвοдοροда. Эτοτ газ смешивашτ с вοздзу- χοм τаκ, чτοбы οбъемнοе οτнοшение сеροвοдοροда κ κислοροду сοсτавлялο 1:1 ,5 и ποдаюτ на κаτализаτορ сοсτава, уκазаннοгο в πρимеρе 9. Пροцесс προвοдяτ 5 πρи τемπеρаτуρе 220°С и οбъемнοй сκοροсτи
. 9000 час" . Β ρезульτаτе сτеπень οчисτκи газа οτ сеροвοдοροда сοсτавдяеτ 99 ,6$, сеж κτивнοеτь προцес- са Ι00#. Пρимеρ 12
Ш Οчясτκе ποдвеρгаюτ углевοдοροдный газ , сοдеρжа- щий 3 ο6.% сеροвοдοροда. Эτοτ газ смешиваюτ с вοз- дуχοм τаκ, чτοбы οбъемнοе οτнοшение сеρθΕθдοροда κ κислοροду сοсτавлялο 1:1 , и ποдаюτ на κаτализаτορ сοсτава, уκазаннοгο в πρимеρе I. Пροαесс προвοдяτ
15 πρи τемπеρаτуρе 260°С и οбъемнοй сκοροсτи
15000 час . Β ρезульτаτе сτеπень οчисτκи газа οτ сеροвοдοροда сοсτавляеτ 99 ,9$, селеκτивнοсτь προ- цесса 100$. Пρимеρ 13
20 Οчисτκе ποдвеρгаюτ углевοдοροдный газ , сοдеρжащии
3 ο6.% сеροвοдοροда. Эτοτ газ смешиваюτ с вοздιуχοм τаκ, чτοбы οбъемнοе οτнοшение сеροвοдοροда κ κислο- ροду сοсτавлялο 1:1,5, и ποдаюτ на κаτализаτορ сοс-
Figure imgf000018_0001
πень οчисτκи газа οτ сеροвοдοροда сοсτавляеτ 98 ,6$, селеκτивнοсτь προцесса 100$. Пρимеρ 14
30- Οчисτκе ποдвеρгаюτ газ , сοдеρжащий 3 ο6.% сеρο- вοдοροда. Эτοτ газ смешиваюτ с вοздуχοм τаκ, чτοοы οбъемнοе οτнοшение сеροвοдοροда κ κислοροду сοсτав- лялο 1:1, и ποдаюτ на κаτализаτορ сοсτава, масс.#:
Ρе 2°3 " 30 , ^^З ~ 25' Τ102 ~ 25 , Ζη0 " 20* 35 Пροцесс ведуτ πρи τемπеρаτуρе 240°С и οбъемнοй сκο- ροсτи 15000 час . Β ρезульτаτе сτеπень οчисτκи га- - 17 - за οτ сеροвοдοροда сοсτавляеτ 99,1 , селеκτивнοсτь προцесса 100$.
Пρимβρы 15,16,17 сведены в τаблицу ϋ 2. Οчисτκβ ποдвеρгаюτ газ, сοдеρжащий 3 ο6.% сеροвοдο- 5 ροда. Эτοτ газ смешиваюτ с Εοздуχοм τаκ, чτοбы οбъ- емнοе οτнοшение сеροвοдοροда κ κислοροду сοсτавлялο 1:1 и ποдаюτ на κаτализаτορ сοсτава, уκазаннοгο в τаблице 2. Пροцесс προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 220-260°С и οбъемнοй сκοροсτи 6000 час . Ρезульτа- Ю τы προцесса ποκазаны в τаблице 2.
Τаблица 2
т Сοсτав κаτализаτοτэа, иаοο.% πρимеροв Ρе20 σг2ο3 τю2 ΖηΟ
15 20 50 10 20 5 16 25 25 25 25 17 30 25 25 20
Сτβπень οчисτκи газа οτ ΕρЗ {ο ) πρимеροв и седеκτивнοсτь (5 ) προщЭсса в % πρи τемπеρаτуρаχ, С 220 240 260 "
Figure imgf000019_0001
15 98 ,5 100 99,6 100 99 ,8 98 ,6
16 100 100 100 100 100 99 ,9
17 100 100 100 100 100 97 ,8
Пροмышленная πρименимοсτь Ηасτοящβе изοбρеτение мοжеτ быτь исποльзοванο в газοвοй προмышленнοсτи, в неφτеχимичесκοй προмыπь леннοсτи, а τаκжβ в προизвοдсτвβ аммиаκа для οчисτ- κи газοв ρегенеρации, πο^-ученныχ ποсле адсορбциοн- нοй οчисτκи πρиροднοгο газа.
ΟΜΡ

Claims

- 18 - -ΦΟΡΜУЛΑ ЙЗΟБΡΕϋΕΗИЯ..
1. Сποсοб οчисτκи газа οτ сеρнисτыχ сοединений. πуτем иχ οκисления κиелοροдοм на наτализаτορе, сοдеρ- жащен οκсид. железа, ο.τ л и ч а ю щ и й с я τем,
5 чτο οκисление сеρнисτыχ сοединений προвοдяτ πρи οτ- нοшении κислοροда κ сеρнисτοму κοмποненτу, ρавнοм 0,5-50:1 πρи τемπеρаτуρе Ι20-300°С на κаτализаτορе, сοдеρжащем в.масе.%: 20-60 οκсида железа и 20-50 οκсида χροма, гдβ сеρнисτый κοиποненτ οκисляеτся дο 10 элененτаρнοй сеρы и/или сульφидοв.
2. Сποсοб πο π.Ι, ο τ л и ч а ю щ и й с я τен, . чτο οκисление сеρнисτыχ сοединений προвοдяτ на κа- τализаτορβ, сοдеρжащем οκсиды κοбальτа, ниκеля, наρ- ганца, неди, цинκа, τиτана в κοличесτве 1,5-30 ыасс. .
15 3. Сποсοб πο π.π.Ι,2, ο τ л и ч а ю щ и й с я τем, чτο οκисление сеρнисτыχ сοединений, в οснοвнοм меρκаπτанοв, προзοдяτ на κаτализаτορе, сοдеρжащем в масс.%: 30-40 οκсида железа, 40-45 οκсида χροыа, 20-25 οκсида цинκа.
20 . Сποсοб πο π.π.Ι,2, ο τ л ич а ю щ и й с я τем, чτο οнисление сеρнисτыχ сοединений, в οснοвнοм сеροвοдοροда, προвοдяτ на κаτалиэаτορег сοдеρжащем в масс. : 20-30 οκсида железа, 20-50 οκсида χροма, 10-30 οκсида τиτана, 20-25 οκсида цинκа πρи τемπе-
25 ρаτуρе 200-300°С. •
5. Сποсοб πο π.π.Ι-3, ο τ л и ч а ю щ и.Й с я τем, чτο οчисτκе ποдвеρгаюτ газ ρегенеρации, ποлу- ченный ποсле циκла адсορбциοннοй οчисτκи πρиροднοгο газа, κοτορый πеρед οκислением смешиваюτ с вοзду-
30 хοм в οбъеннοи еοοτнοшении κислοροда κ сеρнисτοму κοмποненτу 2-10:1.
ΟΜ
PCT/SU1983/000016 1983-05-26 1983-06-07 Method for purifying gas from sulphurous compounds WO1984004700A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833390486 DE3390486T1 (de) 1983-05-26 1983-06-07 Verfahren zur Reinigung von Gasen von Schwefelverbindungen
NL8320199A NL8320199A (nl) 1983-05-26 1983-06-07 Werkwijze voor verwijderen van zwavelverbindingen uit gassen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833591259A SU1219134A1 (ru) 1983-05-26 1983-05-26 Катализатор дл газофазного окислени сероводорода в серу
SU833591260A SU1214583A1 (ru) 1983-05-26 1983-05-26 Способ очистки газа от сероводорода

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1984004700A1 true WO1984004700A1 (en) 1984-12-06

Family

ID=26665973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/SU1983/000016 WO1984004700A1 (en) 1983-05-26 1983-06-07 Method for purifying gas from sulphurous compounds

Country Status (5)

Country Link
DE (1) DE3390486T1 (ru)
GB (1) GB2152489B (ru)
NL (1) NL8320199A (ru)
NO (1) NO160565C (ru)
WO (1) WO1984004700A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5891415A (en) * 1995-05-17 1999-04-06 Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya Process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
US5603913A (en) * 1995-05-17 1997-02-18 Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
GB9621906D0 (en) * 1996-10-21 1996-12-11 Dytech Corp Ltd Desulphurisation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB769996A (en) * 1951-04-12 1957-03-13 Gas Council Improvements in or relating to the oxidation of hydrogen sulphide to sulphur dioxide
FR2501532A1 (fr) * 1981-03-13 1982-09-17 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseur et procede pour le traitement des gaz residuaires industriels contenant des composes du soufre
FR2501662A1 (fr) * 1981-03-13 1982-09-17 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseurs et procede d'oxydation de l'hydrogene sulfure et/ou des composes organiques du soufre en anhydride sulfureux

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2581061A (en) * 1949-11-26 1952-01-01 Standard Oil Dev Co Process for desulfurizing hydrocarbons with a mixture of ferric and chromic oxides
US2859249A (en) * 1957-01-17 1958-11-04 Stauffer Chemical Co Oxidation of methyl mercaptan
US2979532A (en) * 1959-02-09 1961-04-11 Crown Zellerbach Corp Preparation of dialkyl disulfides
DE2627454C3 (de) * 1976-06-18 1982-04-22 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Katalysator zur Abgasreinigung, insbesondere von Kfz-Verbrennungsmotoren
DE3131257C2 (de) * 1981-08-07 1986-10-30 VEG-Gasinstituut N.V., Apeldoorn Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Gasen
US4374106A (en) * 1981-08-20 1983-02-15 Occidental Research Corporation Process for reducing the hydrogen sulfide content in geothermal steam
DE3228481A1 (de) * 1982-07-30 1984-02-02 VEG-Gasinstituut N.V., 7300 Apeldoorn Reaktionsmasse, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
SU1219134A1 (ru) * 1983-05-26 1986-03-23 Азербайджанский Институт Нефти И Химии Им.М.Азизбекова Катализатор дл газофазного окислени сероводорода в серу

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB769996A (en) * 1951-04-12 1957-03-13 Gas Council Improvements in or relating to the oxidation of hydrogen sulphide to sulphur dioxide
FR2501532A1 (fr) * 1981-03-13 1982-09-17 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseur et procede pour le traitement des gaz residuaires industriels contenant des composes du soufre
FR2501662A1 (fr) * 1981-03-13 1982-09-17 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseurs et procede d'oxydation de l'hydrogene sulfure et/ou des composes organiques du soufre en anhydride sulfureux

Also Published As

Publication number Publication date
NO850309L (no) 1985-01-25
GB2152489B (en) 1986-10-08
GB8500163D0 (en) 1985-02-13
DE3390486C2 (ru) 1991-09-12
DE3390486T1 (de) 1985-05-30
GB2152489A (en) 1985-08-07
NO160565C (no) 1989-05-03
NO160565B (no) 1989-01-23
NL8320199A (nl) 1985-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wiȩckowska Catalytic and adsorptive desulphurization of gases
CN102049257B (zh) Co同时还原so2和no的催化剂及其制备和应用
CN101450275B (zh) 一种含硫及粉尘的恶臭废气的处理方法
EP0100512B1 (en) Reaction mass, method for the manufacture thereof and use thereof
US20050214925A1 (en) Process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream
US7569199B1 (en) Method to remove sulfur or sulfur-containing species from a source
CA1089449A (en) Methods and catalysts for removing mercaptans and mercaptide compounds from aqueous alkaline solutions
CN102895872B (zh) 一种脱除催化裂化再生烟气中的硫氧化物、氮氧化物的方法
WO2004085576A1 (fr) Methode de purification d&#39;un milieu liquide
US4331639A (en) Process for removing SOx and NOx compounds from gas streams
US4804522A (en) Process for removing SOx and NOx compounds from gas streams
SA97180338B1 (ar) عملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين وتركيبات اخرى للكبريت
CN100469420C (zh) 一种低浓度硫化氢废气的净化方法
US4386058A (en) Process for removing SOx and NOx compounds from gas streams
CN109701373A (zh) 一种烟气低温脱硝及同步脱硫处理系统及其处理方法
CN101745312B (zh) 催化氧化脱硫及粉煤灰利用方法
WO1984004700A1 (en) Method for purifying gas from sulphurous compounds
CN108264932A (zh) 燃油氧化吸附脱硫工艺及装置
US4372932A (en) Process for removing SOx and NOx compounds from gas streams
WO1996030299A1 (en) Method of regeneration of iron chelates in nitric oxide scrubbing
CN112642396B (zh) 改性活性炭与复合材料及其制备方法和应用
CN112354358B (zh) 催化裂化贫氧再生脱硝剂及其制备方法
CN106362587A (zh) 一种催化裂化烟气的脱硫脱硝工艺
CN100488605C (zh) 用于从气体流中去除h2s的催化剂、其制备方法及其用途
JPS61257292A (ja) 高濃度硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Designated state(s): DE GB JP NL NO

RET De translation (de og part 6b)

Ref document number: 3390486

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19850530

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 3390486

Country of ref document: DE