UA80480C2 - Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof - Google Patents

Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof Download PDF

Info

Publication number
UA80480C2
UA80480C2 UAA200510840A UAA200510840A UA80480C2 UA 80480 C2 UA80480 C2 UA 80480C2 UA A200510840 A UAA200510840 A UA A200510840A UA A200510840 A UAA200510840 A UA A200510840A UA 80480 C2 UA80480 C2 UA 80480C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
copper
suspension
water
brochantite
oxide
Prior art date
Application number
UAA200510840A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of UA80480C2 publication Critical patent/UA80480C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00Compounds of copper
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20Copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00Compounds of copper
    • C01G3/10Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

реакційне середовище підтримують при початковій вина, антиспінювач, барвник, загусник, регулятор температурі, яка дорівнює щонайбільше 1002С, рН або наповнювачі, причому частка міді у вказа- протягом періоду часу, що складає від 0,5 години них композиціях складає від 30 до 4590. до З годин. 17. Мідні фунгіцидні композиції, що одержують 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що способом за п. 15, які відрізняються тим, що вони початкова температура складає від 70"С до 1007С, додатково містять одну або декілька добавок, та- переважно від 80"С до 907С. ких як диспергатор, змочувальна речовина, антис- 15. Спосіб одержання мідних фунгіцидних компо- пінювач, барвник, загусник, регулятор рН або на- зицій у вигляді концентрованих суспензій, суспо- повнювачі і щонайменше один синтетичний емульсії, гранул, що диспергують, або змочуваних фунгіцид, причому частка міді у вказаних компози- порошків, що диспергують у воді, який відрізня- ціях складає від 15 до 4095, переважно від 18 до ється тим, що використовують водну суспензію 4090. брошантиту або аншериту або їх суміш, таку, як 18. Мідні фунгіцидні композиції за п. 17, які відріз- одержана за одним з пунктів 1-14. няються тим, що синтетичний фунгіцид вибраний 16. Мідні фунгіцидні композиції, які можуть бути з манкозебу, манебу, цинебу, цимоксанілу, фамок- одержані способом за п. 15, які відрізняються садону або бентіавалікарбу. тим, що вони додатково містять одну або декілька 19. Застосування фунгіцидної композиції за одним добавок, таких як диспергатор, змочувальна речо- з пп. 15-18 для фунгіцидної обробки культур.
Даний винахід відноситься до галузі продуктів, яких брошантит формули Си4((504)(ОН)в і антлерит призначених для боротьби з хворобами рослин і, формули Сиз(5О4 (ОН). Ці гідроксосульфати міді більш точно, має об'єктом спосіб отримання вод- вивільняють з повільною і постійною швидкістю них суспензій гідроксосульфатів міді, таких, як іони міді в оточення паразитів, що додає бордось- брошантит і антлерит, або їх суміші, з високим кій рідини фунгіцидної активності, що перевершує ваговим вмістом міді, і їх застосування для приго- активність інших форм мідних фунгіцидів, таких, як тування мідних фунгіцидних композицій у вигляді гідроксид міді або оксихлорид міді, і оптимальне порошків, гранул або концентрованих суспензій, співвідношення між ефективністю і відсутністю що диспергуються у воді. фітотоксичності.
Гідроксосульфати міді являють собою діючу Однак при застосуванні бордоської рідини є речовину бордоської рідини. Бордоська рідина є один великий недолік, який викликаний якістю одним з найбільш старих фунгіцидів, що застосо- продукту, що використовується споживачем. Дійс- вуються проти мілдью у винограду. її застосування но, класична бордоська рідина складається, крім було результатом спостереження Алексиса Мі- суміші гідроксосульфатів міді, з багатофазної су- ларде - професора факультету в Бордо, який до- міші комплексів кальцію - побічних продуктів, вла- вів в 1885 році ефективність цього мідного препа- стивих її синтезу, здійснюваному з сульфату міді і рату проти мілдью винограду (ріазторага мікісоїа). вапна.
У даний час бордоська рідина посідає основне Ці побічні продукти можуть складати більше місце серед мідних фунгіцидних препаратів. За- 5090 від складу і складаються в основному з гіпсу і хист, що забезпечується нею від мілдью виногра- бассаніту. ду, і додаткові впливи, такі, як обмеження сірої У спосіб отримання бордоської рідини були гнилизни, оїдіуму, кислої гнилизни і бактерійних внесені удосконалення, щоб отримати формулу, в пухлин роблять цей мідний препарат головним якій мідь знаходиться у вигляді брошантиту, і в продуктом захисту виноградників. У садівництві якій частка бассаніту в формулі в сухому стані бордоська рідина виявляється ефективною для обмежена 2095; ці удосконалення складають об'єкт яблук і груш проти європейського раку, парші і патенту (ЕК 2 7392561. бактерійного опіку. У випадку персиків і нектаринів Однак, у разі цієї оптимізованої бордоської рі- вона використовується від кучерявості листя, бак- дини, вагова частка діючої речовини, представле- терійного в'янення. Різноманітність застосування ної іонами міді, не перевищує 27,3905. Як наслідок, підтверджується також у випадку городніх культур. частка міді в композиції бордоської рідини не може
Можна назвати, наприклад, її застосування проти перевищити 25ваг.Уо і звичайно має значення хибної борошнистої роси і бактеріозів томату або 2О0ваг.95, на відміну від інших мідних препаратів на від хвороб полуниці, дендромофозу і пурпурової і основі ваг.Уо. Це викликане тим фактом, що мідні бурої плямистості. Ефективність проти мілдью форми: гідроксид міді або хлорокис міді, мають винограду, численні впливи на інші фітопатогенні відповідно 65 і 58ваг.95 іонів міді. Приймаючи офі- організми і слабка фітотоксичність роблять бордо- ційно допустиму дозу 2,4кг міді на гектар, вихо- ську рідину одним з найбільш поліфункціональних дить, що обробка складом бордоської рідини здій- фунгіцидів в захисті від хвороб рослин. снюється з 12кг сформульованого продукту, тоді
Фунгіцидна ефективність бордоської рідини і як засоби з більш високим вмістом міді дозволя- відсутність у неї фітотоксичності пов'язані з її бага- ють використовувати менші кількості сформульо- тофазною структурою з комплексів міді (які нази- ваного продукту, бкг або навіть 4,8кг сформульо- ваються також гідроксосульфатами міді), серед ваного продукту.
Іншим класичним способом, що використову- суміші з ваговою часткою твердої фази більше ється при отриманні гідроксосульфатів, є нейтра- 1095 шляхом реакції водного розчину сульфату лізація розчинів сульфату міді содою або гідрокси- міді Си5О4 з водною суспензією оксиду міді або дом калію. Цей спосіб дозволяє, після грунтовного гідроксиду міді, що застосовуються при повному промивання осаджених продуктів, отримати гідро- молярному відношенні ЗО4/Си, що складає від ксосульфати міді, у яких частка міді в твердій фазі 0,25 до 0,40, причому вказаний спосіб відрізняєть- вище за 4895. Однак, стадія промивання дає вели- ся тим, що змішують водний розчин СизоОз з ваго- ку кількість відходів, що містять сульфат натрію вою концентрацією міді, що складає від 695 до або калію. Отже, спосіб такого типу не може вва- 1095, з водною суспензією оксиду міді або гідрок- жатися промисловим. сиду міді що має концентрацію від 1595 до
Брошантит і антлерит можуть також бути 5Оваг.Оо, і у якої середній діаметр твердих части- отримані з реакції оксиду двовалентної міді з су- нок нижчий за 25мкм, причому реакцію проводять льфатом міді за наступними рівняннями: при контрольованій температурі, що складає від
ЗзСбиО-Си5О4-3НгО-»СидОН)вБОХ 40"С до 10070. 2бибО-бизОг-2НгО-»Сиз(ОН)ІІ5ОХ Якщо в описі не вказане інше, наведені проце-
Ці реакції вже описані в літературі. Можна на- нтні частки є ваговими процентами. звати ("Енциклопедію електрохімії елементів", т. ЇЇ, Метою винаходу є також спосіб отримання мі-
АїІеп У. Вага), де наведені стандартні потенціали дних фунгіцидних композицій, що мають попит на окислювально-відновних реакцій з оксидами міді. ринку, з отриманих таким шляхом водних суспен-
ІО. Віпаег, в Аппаїіез де Спітіє, 5, 336 (1936))| зій брошантиту або антлериту або їх суміші, а та- вивчав отримання основних солей міді дією вод- кож мідних фунгіцидних композицій, таких, як них розчинів сульфату міді або сірчаної кислоти на отримані за цим способом: оксид або гідроксид двовалентної міді, використо- - бордоська рідина, збагачена міддю, як само- вуючи метод ізотерм розчинності і метод залишків. стійним фунгіцидом, вміст міді в якому складає від
Існування основних солей (інша назва гідроксо- 30 до 4595 сульфати міді), доведене цими двома методами, - комбінація цієї бордоської рідини, збагаченої було підтверджене вивченням спектрів дифракції міддю, щонайменше з одним синтетичним фунгі- рентгенівських променів. Ці роботи підтвердили цидом, що приводить до вмісту міді, що складає утворення антлериту, коли температура реакції від 15905 до 4095, переважно від 1895 до 4095 в на- була 1002С, і утворення при 22"С мідної солі 5Оз, ступних формах: 4СМ0, 4Н2О, які при дегідратації при 1507С приво- - препарат типу МУР (порошок, що змочується), дять до брошантиту. який диспергується у воді
Ці ж підходи були описані і поглиблені Е. Н. - препарат типу УУЄ (дисперсні гранули) з
Егісп Ріеїбзсп в енциклопедії сСтеїїп5 Напарисі дег більш високим ефективним гранулометричним
Апогдапізспеп Спетіє, 1958, Мепад Спетіє, радез розміром (близько від 50 до 400 мкм), який диспе- 579-585. ргується у воді, що не утворює пилу або утворює
У Іпатенті США 3,725,535| згадується, що мало пилу в момент застосування отримання основних сульфатів міді з оксиду міді - рідкий препарат тину 5С (концентрована су-
Си і сульфату міді є важким і повільним. спензія), який диспергується у воді.
У публікації Оепк, Гезсппогп, 7. Апого. АПдет. Водні суспензії гідроксосульфатів міді, таких,
Спет. 336, 58 (1965)| описується сила реакції між як брошантит або антлерит або їх суміш, отриму- гідроксидом міді і сульфатом міді. Встановлено, ють способом згідно з винаходом з водного розчи- що оксид СиО може застосовуватися таким же ну сульфату міді і водної суспензії оксиду міді або чином, що і гідроксид міді. Наведені робочі режими гідроксиду міді, що використовуються при моляр- (молярні відношення, температура), а також умови ному відношенні БОг/Си, де Си означає число мо- застосування реагентів (концентрація, порядок лей міді у всіх формах, що складає від 0,25 до введення реагентів і т.д.), але ці умови не дозво- 0,40. ляють отримати повну реакційну активність оксиду Вагова частка міді у водному розчині сульфату міді, і концентрації отриманих суспензій гідроксо- міді, введеному в реакційне середовище, може сульфату міді дуже малі, щоб планувати можли- змінюватися від бУс до 1095. Однак, переважно вість промислового застосування. використовувати водний розчин сульфату міді,
Тепер знайдений новий спосіб отримання гід- частка міді в якому складає від 6,595 до 895 і, більш роксосульфатів міді, таких, як брошантит або ант- точно, від 6,690 до 7,69. лерит або їх суміш, реакцією водного розчину су- Водна суспензія оксиду міді або гідроксиду мі- льфату міді Си5О4 з водною суспензією оксиду ді, що використовується в способі, має концентра- міді або гідроксиду міді, що має перевагою обме- цію від 15950 до 5О0ваг.Уо, переважно від 20905 до ження кількості утворюваних побічних продуктів ЗОваг.7о. Діаметр частинок водної суспензії оксиду (гіпс, сульфат натрію або калію) і приводить до міді або гідроксиду міді є критичним параметром, суспензій, у яких вагова частка твердої фази пере- який визначає хороше протікання реакції. Звичай- вищує 1095; крім того, вагова частка міді в твердій но для значного збільшення питомої поверхні цих фазі, складеній щонайменше на 8595 з гідроксо- суспензій і, таким чином, їх реакційної здатності сульфатів міді, складає більше за 48965. проводять подрібнення в умовах, відомих фахів-
Таким чином, метою винаходу є передусім цеві. Для водної суспензії оксиду міді або гідрок- спосіб отримання водних суспензій брошантиту сиду міді бажано отримати такий гранулометрич- (Сч4ОН)в50) або антлериту (Сиз(ОН)«50) або їх ний склад, коли середній діаметр твердих частинок менший 25мкм, переважно складає від переважно від 80"С до 90"С. Цю температуру збе- 01 до 1Омкм і, більш точно, від 0,5 до 5мкм, і коли рігають протягом періоду від 0,5 години до З годин. залишок після мокрого грохочення на ситі 25мМкм Згідно з цим другим варіантом використовують складає менше 5 ваг. 95 від сухого екстракту, водний розчин сульфату міді і водну суспензію більш точно, менший 2ваг.9У5 (згідно з методом оксиду або гідроксиду міді з повним молярним
СІРАС МТ 59.3). Подрібнення оксиду міді або гід- відношенням ЗОл/Си, що складає від 0,33 до 0,40. роксиду міді в суспензії може бути проведене у Згідно з цим варіантом здійснення, для отримання разі необхідності в присутності сульфату міді. виключно антлериту необхідно, щоб водну суспен-
Присутність сульфату міді у водній суспензії окси- зію оксиду міді або гідроксиду міді додавали у во- ду міді або гідроксиду міді дозволяє оптимізувати дний розчин сульфату міді, попередньо доведений подрібнення оксиду міді в кислому середовищі і, до початкової температури. отже, збільшити його реакційну здатність. В кінці реакції надлишок сульфату міді відді-
Описані раніше водний розчин сульфату міді і ляють фільтрацією або нейтралізують. Нейтралі- водну суспензію оксиду міді або гідроксиду міді зація надлишку сульфату міді може бути проведе- змішують в способі згідно з винаходом після того, на будь-якою органічною або неорганічною як один або інша були попередньо доведені до основою. Як приклади органічних основ можна початкової температури, що дорівнює щонайбіль- назвати солі карбонових або полікарбонових кис- ше 10020. лот, в яких катіон може бути натрієм, калієм або
Порядок додавання реагентів не є критичним амонієм. Як інші приклади органічних основ можна параметром для отримання брошантиту, але для назвати аміни. Як приклади неорганічних основ отримання виключно антлериту необхідно, щоб можна назвати соду, гідроксид калію, вапно, аміак, водна суспензія оксиду міді або гідроксиду міді карбонат натрію або калію. додавалася у водний розчин сульфату міді, попе- Продукт реакції знаходиться у вигляді водної редньо доведений до початкової температури, що суспензії, у якої вагова частка твердої фази біль- дорівнює щонайбільше 100"С. ша 10595, і у якої вагова частка міді в твердій фазі,
Було виявлено також, що замість водного роз- що складається щонайменше на 8595 з гідроксо- чину сульфату міді може бути використаний роз- сульфатів міді, складає більше 4895. Вагова частка чин сірчаної кислоти. У цьому випадку розчинність суспензії може бути збільшена шляхом етану кон- оксиду міді або гідроксиду міді в кислому середо- центрування (центрифугування або декантація). вищі приводить до утворення сульфату міді іп 5йи. Отримана таким чином паста може бути викорис-
Також, присутність залишкової сірчаної кислоти тана для отримання фунгіцидних препаратів типу
Нг50» як домішки, властивої отриманню сульфату ЗС (рідка концентрована суспензія), ЗЕ (суспо- міді з міді і сірчаної кислоти, не є лімітуючим чин- емульсія) або типу М/С (гранули), що диспергу- ником для реакції, що використовується в способі ються у воді і стабільні при зберіганні. за винаходом. Концентрація залишкової сірчаної Для отримання змочуваних порошків типу М/Р кислоти може складати від 0 до Тваг.9ю. пасту, отриману після концентрування, необхідно
Згідно з першим варіантом здійснення способу висушити. Сушіння пасти може бути здійснене за згідно з винаходом, початкова температура реак- допомогою будь-якого типу висушування, відомого ційного середовища менша або дорівнює 602С, фахівцеві, щоб отримати порошок, що містить переважно складає від 40"С до 60"С; початкова менше 195 вологи. Цікава альтернатива полягає у температура реакційного середовища підтриму- псевдозрідженні пасти будь-яким хімічним аген- ється протягом періоду, що складає від однієї го- том, відомим фахівцеві. Зріджена паста може по- дини до З годин, потім реакційне середовище до- тім бути висушена розпиленням. водять до більш високої температури, що Винахід відноситься також до способу отри- підтримується протягом щонайменше однієї годи- мання мідних фунгіцидних композицій, що вима- ни. Більш висока температура, до якої доводять гаються ринком, який застосовує водні суспензії реакційне середовище, становить щонайбільше брошантиту або антлериту або їх суміш, отримані 100"С, переважно складає від 657"С до 80"С. Цей згідно з описаним вище способом, у вигляді зрід- варіант є переважним, оскільки він підходить для женої пасти або порошку, що застосовуються як отримання водних суспензій брошантиту з ваго- фунгіциди самостійно або в комбінації з іншими вою часткою твердої фази вище за 1095. Коли реа- органічними синтетичними фунгіцидними речови- кційне середовище доводять до більш високої те- нами. мператури, реакція може привести до збільшення Отримання мідних фунгіцидних композицій в'язкості що може обмежити гомогенізацію су- проводиться відомим самим по собі способом із спензії. Щоб зберегти хорошу однорідність суміші і застосуванням звичайних добавок (диспергаторів, хороше протікання реакції, можна провести розба- змочувальних речовин, антиспінювачів, барвників, влення шляхом додавання води, щоб знизити час- загусників, інертних наповнювачів, регуляторів тку сухої речовини в суміші. Згідно з цим першим рН). Органічні синтетичні фунгіцидні речовини ви- варіантом використовують водний розчин сульфа- брані, зокрема, із сполук під загальною назвою Б- ту міді і водну суспензію оксиду або гідроксиду міді ІБО: манкозеб, манеб, цинеб, цимоксаніл, фамок- з повним молярним відношенням 5О4/Си, що садон і бентіавалікарб. Згідно з винаходом отри- складає від 0,25 до 0,34. мують мідні фунгіцидні препарати із вмістом міді,
Згідно з другим варіантом здійснення способу що складає від ЗО до 4595, або від 1595 до 4095, згідно з винаходом, початкова температура реак- переважно від 18 до 40905, згідно з винаходом гід- ційного середовища складає від 707"С до 100"С,
роксосульфати міді є єдиними фунгіцидами або У реактор при перемішуванні вводять 9770г скомбіновані з іншими активними речовинами. розчину сульфату міді з 7,1695 Си, що містить
У наступних прикладах, які ілюструють вина- 0,290 сірчаної кислоти. Розчин нагрівають до 907С, хід, не обмежуючи його, проценти є ваговими, як- потім додають 7300г суспензії технічного оксиду що не вказано інакше. двовалентної міді (СциО), подрібненого згідно з
Приклад 1 прикладом 1, із вмістом сухої речовини, що дорів-
Подрібнення суспензії оксиду двовалентної нює 24,3695. Додавання суспензії оксиду двовале- міді нтної міді проводять протягом 20 хв. В кінці дода-
У реактор при перемішуванні вводять 19800г вання колір суспензії стає зеленим. Суспензію води, потім 6600г технічного оксиду двовалентної витримують при температурі від 85 до 957С протя- міді із вмістом міді, що дорівнює 7895, у якого се- гом ЗОхв. У кінці реакції отримують суспензію ант- редній діаметр частинок складає близько З5мкм. лериту, в якій вагова частка твердої фази дорів-
Суміш закачують в кульовий млин типу Юупо тії! нює 22,495. Потім фільтрують і отримують пасту,
КОЇ. ріюої, що має корисний об'єм 1,4 літра. Рецир- частину якої сушать і аналізують. Отриманий по- куляція здійснюється при підвищеній витраті (бли- рошок має наступні характеристики: зько 5бл/год.) протягом 30 хвилин, щоб швидко Вагова частка міді: 51,690 поліпшити гранулометричний склад оксиду двова- Частка води « 1905 лентної міді. В кінці рециркуляції гранулометричні рН при 195 в дистильованій воді: 5,5 розміри оксиду двовалентної міді досягають від З Аналіз за інфрачервоною спектроскопією по- до 4мкм. Потім проводять один прогін при витраті казує, що ця тверда фаза складається з антлери- від 20 до Зол/год., щоб досягнути кінцевих грану- ту. лометричних розмірів близько 2мкм. Грануломет- Приклад 4 ричні характеристики отриманого так оксиду дво- Отримання псевдозрідженої пасти брошантиту валентної міді, виміряні на гранулометрі типу У резервуар при перемішуванні вводять лічильника частинок МАСМЕКМ 2000, наступні: 11000г пасти, отриманої за прикладом 2, потім
Середній діаметр частинок - 2мкм 220г полінафталінсульфонату натрію (дисперга-
Частка частинок з діаметром »"бмкм--10905 тор). Після перемішування отримують псевдозрі-
Частка частинок з діаметром »10мкм-595 джену пасту, яку після мокрого розмелювання за-
Частка частинок з діаметром 225мкм:-0,590 стосовують для отримання препаратів типу 5С або
Залишок на ситі 25мкм після мокрого грохо- Мб. Фізичні характеристики цієї пасти наступні: чення твердих частинок суспензії оксиду двовале- Тверда фаза: 45,29 нтної міді (метод СІРАС МТ 59.3) - 0,595 (вираже- Вагова частка міді: 22,090 ний відносно сухого екстракту суспензії). Гранулометричний розмір: 2Ммкм
Приклад 2 Приклад 5
Отримання брошантиту Отримання псевдозрідженої пасти антлериту
У реактор при перемішуванні вводять 11330г У ємність при перемішуванні вводять 7000г розчину сульфату міді із вмістом міді, що дорівнює пасти, отриманої за прикладом 3, потім 140г полі- 7,08906, і містить 0,295 сірчаної кислоти. Розчин нафталінсульфонату натрію (диспергатор). Після нагрівають до 50"С, потім додають 9500г суспензії перемішування отримують зріджену пасту, яку оксиду двовалентної міді (Си0), тонко подрібненої після мокрого розмелювання використовують для згідно з прикладом 1 і з ваговим вмістом, що дорі- отримання препаратів типу 5С або Ус. Фізичні внює 2595. Суміш підтримують при 507С протягом характеристики цієї пасти наступні: 1 год. ЗОхв., при цьому колір суспензії змінюється з Тверда фаза: 50,795 чорного на сірий. Через год. ЗОхв. реакції темпе- Вагова частка міді: 25,290 ратуру підвищують до 70"С. Одночасно з нагрі- Гранулометричний розмір: 1,б6мкм ванням додають 6330г води. Утворення брошанти- Приклад 6 ту помітне по переходу кольору з сірого на Отримання гранул брошантиту, що диспергу- зелений. Кінця реакції досягають, зберігаючи су- ються у воді міш при 70"С при перемішуванні протягом 1 год. В У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по- кінці реакції вагова частка твердої фази суспензії слідовно 3700г зрідженої пасти, отриманої за при- брошантиту дорівнює 1795. Потім реакційну суміш кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,095), потім додають у вапнякове молоко, що містить 140г вап- 59,8г полінафталінсульфонату, 160г лігносульфо- на і 900мл води. Через годину після додавання нату, 67г попередньо змішаних 3095-ної берлінскої реакційної суміші у вапнякове молоко суміш філь- лазурі і 55г гіпсу. Потім суспензію проводять на трують і отримують близько 11000г пасти при етап сушіння і отримують таким чином гранули 44,195 сухого екстракту, частину якого сушать га- 4095-ної міді, які легко диспергуються у воді, що рячим сушінням. Характеристики твердої фази, мають наступні характеристики (методи СІРАС): отриманої таким чином, наступні: Вологі відходи 45мкм: «190
Вагова частка міді: 50,890 Суспендуюча здатність: 27590
Частка води «190 Піна: «20мл рН при 195 в дистильованій воді: 5,9 Приклад 7
Рентгенівський аналіз показує, що тверда фа- Отримання гранул антлериту, які диспергу- за складається з брошантиту і гіпсу. ються у воді
Приклад З У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по-
Отримання антлериту слідовно 6600г зрідженої пасти, отриманої за при-
кладом 5 (тверда фаза-50,7295, Си-25,1595), потім Суспендуюча здатність: 27590 143г полінафталінсульфонату, 322г лігносульфо- Піна: «20мл нату і 151г гіпсу. Потім суспензію проводять на Приклад 10 етап сушіння і отримують таким чином гранули Отримання гранул брошантиту з 2095 міді, які 4290-ної міді, що легко диспергуються у воді, які диспергуються у воді маю і ь наступні характеристики (методи СІРАС): У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по-
Вологі відходи 45мкм: «190 слідовно 2806г зрідженої пасти, отриманої за при-
Суспендуюча здатність: 27590 кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,0905), потім
Піна: «20мл 840г води, З350г полінафталінсульфонату, 101г
Приклад 8 - Отримання гранул брошантиту і попередньої 3095-ньої суміші берлінської лазурі, бентіавалікарбу, які диспергуються у воді 1153г гіпсу і 182г каоліну. Потім суспензію прово-
У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по- дять на етап сушіння і отримують таким чином слідовно 2550г зрідженої пасти, отриманої за при- гранули з 20,790 міді, які легко диспергуються у кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,095), потім воді, які мають наступні характеристики (методи 49,2г полінафталінсульфонату, 120г лігносульфо- СІРАС): нату, 7,5г алкілнафталінсульфонату, З г лимонної Вологі відходи 45мкм: «190 кислоти (моногідрату), Зг антиспінювача на основі Суспендуюча здатність: 27590 ацетиленгліколю, 50 г попередньо змішаних 3095- Піна: «20мл ної берлінської глазурі, 72,3г гіпсу і 52,5г поперед- Приклад 11 ньо змішаних 5095 бентіавалікарбу. Потім суспен- Біологічні випробування зію проводять на етап сушіння і отримують таким У рамках боротьби з мілдью винограду, були чином гранули 37,595-ної міді і 1,7595 бентіаваліка- проведені технологічні випробування для порів- рбу, які легко диспергуються у воді, які мають на- няння бордоської рідини, що є в продажу під на- ступні характеристики (методи СІРАС): звою ВВЕ5Е Оіврег55 і композиції бордоської рі-
Вологі відходи 45мкм: «190 дини, збагаченої міддю, отриманої за прикладом 6
Суспендуюча здатність: 27590 згідно з винаходом. Досліди проводили на плодо-
Піна: «20мл носних лозах за методом СЕВ Ме7 (досліди з роз-
Приклад 9 бризкуванням штучних забруднювальних домі-
Отримання гранул брошантиту і манкозебу, які шок). диспергуються у воді Ефективність обробки визначалася за оцін-
У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по- кою, з одного боку, процента виноградного листя, слідовно 1900г зрідженої пасти, отриманої за при- ураженого мілдью, і процента знищеної поверхні кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,095), потім листа, і з іншого боку, процента уражених китиць і 582г води, З305г ацетиленгліколю, 101г поперед- процента знищеного урожаю. ньої 3095-ної суміші берлінської глазурі, 97г каолі- Результати 10 проведених оцінок зібрані в ну і 1258г манкозебу чистотою більше 8595. Потім таблиці 1 (оцінки за листям) і в таблиці 2 (оцінки за суспензію проводять на етап сушіння і отримують КИТИЦЯМИ). таким чином гранули з 1695 міді і 4095 манкозебу, Вони показують, що композиція за прикладом які легко диспергуються у воді, які мають наступні 6, що застосовується в дозі бкг/га, так само ефек- характеристики (методи СІРАС): тивна, як бордоська рідина ВВЕ Оізреге55, що
Вологі відходи 45мкм: «190 застосовується в дозі 12кг/га.
Таблиця 1
Оцінка за листям
Частка Си в Доза міді на | Кількість компози-
Композиція композиції гектар (кг) ції на гектар (кг) листя поверхні 11213456
Прикладб, | 4095 | 24 | 6 1|39.0|290|258)| 42 | 4.3 | 35 до ураження в
Мої | 0 | 9 | 9 Цево|тао| вав | ог ва | ат
Таблиця 2
Оцінка за китицями о - о, -
Композиція Частка Си в | Доза міді на | Кількість компози- їв У иць Ки композиції гектар (кг) ції на гектар (кг) 7 | 8 | 9 | то зе 1 ах | 201.5 |55| но во в
ІБЕреїз
Прикладб | 4095 | 24 | 6 | 420 | 53.0 | 55 | 60 г) - тееюю о | 0191 вю| св | ев тв ролі
Комп'ютерна верстка В. Клюкін Підписне Тираж 26 прим.
Міністерство освіти і науки України
Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна
ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA200510840A 2003-04-16 2004-04-14 Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof UA80480C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0304784A FR2853894B1 (fr) 2003-04-16 2003-04-16 Procede de fabrication d'hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant
PCT/FR2004/000913 WO2004094315A2 (fr) 2003-04-16 2004-04-14 Procede de fabrication d’hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA80480C2 true UA80480C2 (en) 2007-09-25

Family

ID=33041921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200510840A UA80480C2 (en) 2003-04-16 2004-04-14 Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8911794B2 (uk)
EP (1) EP1615853B1 (uk)
CN (1) CN100556814C (uk)
AU (1) AU2004232514B2 (uk)
BR (1) BRPI0409445B1 (uk)
FR (1) FR2853894B1 (uk)
MX (1) MXPA05011119A (uk)
NZ (1) NZ543412A (uk)
RU (1) RU2362740C2 (uk)
UA (1) UA80480C2 (uk)
WO (1) WO2004094315A2 (uk)
ZA (1) ZA200508935B (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2917983B1 (fr) * 2007-06-27 2011-05-13 Olmix Nouveaux materiaux composites, leur procede de preparation et leurs utilisations.
MD3583C2 (ro) * 2008-02-12 2008-12-31 Георге ДУКА Procedeu de obţinere a compoziţiei fungicide ultradisperse
CN102815740B (zh) * 2012-08-03 2015-04-22 西北矿冶研究院 提高硫酸铜品级的生产方法
CL2013000332A1 (es) * 2013-02-01 2013-03-08 Compañia Minera San Geronimo Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintetica que contiene un compuesto antimicrobiano distribuido homogeneamente; procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz; uso de dicha matriz para preparar soportes solidos de uso cosmetico, farmaceutico, medico o veterinario.
CN105991285B (zh) * 2015-02-16 2019-06-11 阿里巴巴集团控股有限公司 用于量子密钥分发过程的身份认证方法、装置及系统
IT201600092692A1 (it) * 2016-09-14 2018-03-14 Manica S P A Formulazione liquida di poltiglia bordolese ad alta efficacia
PT3621922T (pt) * 2018-05-29 2023-10-25 Copperprotek Spa Micropartícula de cobre multicomposta microestruturada com actividade antibacteriana e/ou biocida que inclui 5 tipos diferentes de compostos de cobre
IT201800006815A1 (it) * 2018-06-29 2019-12-29 An organic-inorganic hybrid material comprising a metal and lignin, processes for preparing the same and uses thereof / materiale ibrido organico-inorganico comprendente metallo e lignina, processi per la sua preparazione e suoi usi
WO2020021314A1 (en) * 2018-07-26 2020-01-30 Isagro S.P.A. Concentrated suspensions of copper salicylate and preparation process thereof
CN113303337A (zh) * 2021-06-02 2021-08-27 吴江市威士达铜业科技有限公司 硫酸铜钙的生产方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2947659A (en) * 1956-03-05 1960-08-02 Vanderbilt Co R T Stabilized bordeaux mixture composition
US3404951A (en) * 1966-09-09 1968-10-08 Takeda Chemical Industries Ltd Basic copper sulfate
US3725535A (en) 1970-10-22 1973-04-03 Cities Service Co Manufacture of basic cupric compounds
US4049801A (en) * 1973-01-12 1977-09-20 Philagro Phosphite compounds as fungicidal agents
FR2739256B1 (fr) 1995-10-03 1997-10-24 Elf Atochem Agri Sa Bouillie bordelaise, son procede de fabrication et compositions fongicides cupriques la contenant
JPH10243807A (ja) * 1997-03-07 1998-09-14 Ykk Corp スライドファスナーの補強テープ
CA2589329E (en) * 1997-04-25 2013-08-06 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same
FR2792501B1 (fr) * 1999-04-26 2004-02-06 Elf Atochem Agri Sa Traitement phytosanitaire des plantes par un chelate de cuivre soluble libere graduellement in situ a partir d'une source de cuivre non chelate et d'un chelate et compositions utilisables a cet effet

Also Published As

Publication number Publication date
RU2362740C2 (ru) 2009-07-27
CN1809509A (zh) 2006-07-26
NZ543412A (en) 2009-06-26
AU2004232514A1 (en) 2004-11-04
BRPI0409445B1 (pt) 2013-02-05
CN100556814C (zh) 2009-11-04
AU2004232514B2 (en) 2011-09-29
WO2004094315A3 (fr) 2005-02-17
RU2005135456A (ru) 2006-03-10
FR2853894A1 (fr) 2004-10-22
EP1615853A2 (fr) 2006-01-18
FR2853894B1 (fr) 2007-02-23
MXPA05011119A (es) 2006-03-17
ZA200508935B (en) 2007-03-28
BRPI0409445A (pt) 2006-04-18
WO2004094315A2 (fr) 2004-11-04
US8911794B2 (en) 2014-12-16
EP1615853B1 (fr) 2018-10-03
US20070003635A1 (en) 2007-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA80480C2 (en) Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof
DE69109289T2 (de) Calciumcitrat/malat-gemisch.
EP2794473B1 (de) Nährstoffzusammensetzung für biologische systeme
RU2581399C2 (ru) Способ получения сульфата-нитрата аммония
CN101010008A (zh) 稳定氢氧化铜的方法
US2923660A (en) Process for the preparation of magnesium aluminate hydrate, and therapeutic agents so produced
US5958438A (en) Bordeaux mixture, process for its manufacture and cupric fungicidal compositions containing it
US4418056A (en) Process for making cupric hydroxide
DE69015814T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Calciumhypochlorit.
DE2714954C3 (de) Haarreinigungsmittel zur Verminderung des Nachfettens der Haare
EP0223001B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Ammoniak-Komplexes von Zink-bis-dithiocarbamat
EP3295798B1 (en) High effectiveness liquid formulation of bordeaux mixture
EP0032236B1 (de) Geschirreinigungsmittel
US20030223942A1 (en) Aqueous composition containing high purity iron oxide
KR101872722B1 (ko) 폐난각을 활용한 유기질 천연 액체 비료의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기질 천연 액체 비료
JP2003267810A (ja) 農業用殺菌剤兼ミネラル補給剤およびその製造方法
CN103518727A (zh) 一种含氟吡菌酰胺的杀菌组合物
DE102021115047A1 (de) Carbonsäure beladener Salzträger und das Verfahren zur Herstellung davon
JP2024513278A (ja) セメントに含まれるCr(VI)をCr(III)に還元するための混合物
JP2003199529A (ja) 健康加工食品
CN116173067A (zh) 一种聚维酮碘及聚维酮碘的合成方法
DE2832089A1 (de) Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate als gerbmittel bei der pelzzurichtung
DE813708C (de) Verfahren zur Herstellung von Kupfer-Zink-Oxychloriden
WO1993018127A1 (de) Verfahren zum verdicken nichtwässriger flüssiger wasch- und reinigungsmittel
CN103300016A (zh) 一种含活化酯与二氰蒽醌的杀菌组合物