UA80480C2 - Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof - Google Patents
Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- UA80480C2 UA80480C2 UAA200510840A UAA200510840A UA80480C2 UA 80480 C2 UA80480 C2 UA 80480C2 UA A200510840 A UAA200510840 A UA A200510840A UA A200510840 A UAA200510840 A UA A200510840A UA 80480 C2 UA80480 C2 UA 80480C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- copper
- suspension
- water
- brochantite
- oxide
- Prior art date
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 69
- 239000010949 copper Substances 0.000 title abstract description 69
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title abstract description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 41
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 32
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 28
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 abstract description 23
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract description 20
- 229910052933 brochantite Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 abstract description 16
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- 229910052932 antlerite Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 11
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 229920000417 polynaphthalene Polymers 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- -1 antifoams Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 3
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 2
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 244000270834 Myristica fragrans Species 0.000 description 1
- 235000009421 Myristica fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000896238 Oidium Species 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- 235000006029 Prunus persica var nucipersica Nutrition 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 244000017714 Prunus persica var. nucipersica Species 0.000 description 1
- 206010037549 Purpura Diseases 0.000 description 1
- 241001672981 Purpura Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYLSKVVNMVEMOC-UHFFFAOYSA-L [Cu](O)(O)=O Chemical compound [Cu](O)(O)=O OYLSKVVNMVEMOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QKZIVVMOMKTVIK-UHFFFAOYSA-M anilinomethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CNC1=CC=CC=C1 QKZIVVMOMKTVIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- WSVCVAZKQUJHGQ-UHFFFAOYSA-N copper ethane Chemical compound [Cu].CC WSVCVAZKQUJHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMHWUUMELDFBCZ-UHFFFAOYSA-M copper(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Cu+] ZMHWUUMELDFBCZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001702 nutmeg Substances 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/10—Sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
реакційне середовище підтримують при початковій вина, антиспінювач, барвник, загусник, регулятор температурі, яка дорівнює щонайбільше 1002С, рН або наповнювачі, причому частка міді у вказа- протягом періоду часу, що складає від 0,5 години них композиціях складає від 30 до 4590. до З годин. 17. Мідні фунгіцидні композиції, що одержують 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що способом за п. 15, які відрізняються тим, що вони початкова температура складає від 70"С до 1007С, додатково містять одну або декілька добавок, та- переважно від 80"С до 907С. ких як диспергатор, змочувальна речовина, антис- 15. Спосіб одержання мідних фунгіцидних компо- пінювач, барвник, загусник, регулятор рН або на- зицій у вигляді концентрованих суспензій, суспо- повнювачі і щонайменше один синтетичний емульсії, гранул, що диспергують, або змочуваних фунгіцид, причому частка міді у вказаних компози- порошків, що диспергують у воді, який відрізня- ціях складає від 15 до 4095, переважно від 18 до ється тим, що використовують водну суспензію 4090. брошантиту або аншериту або їх суміш, таку, як 18. Мідні фунгіцидні композиції за п. 17, які відріз- одержана за одним з пунктів 1-14. няються тим, що синтетичний фунгіцид вибраний 16. Мідні фунгіцидні композиції, які можуть бути з манкозебу, манебу, цинебу, цимоксанілу, фамок- одержані способом за п. 15, які відрізняються садону або бентіавалікарбу. тим, що вони додатково містять одну або декілька 19. Застосування фунгіцидної композиції за одним добавок, таких як диспергатор, змочувальна речо- з пп. 15-18 для фунгіцидної обробки культур.
Даний винахід відноситься до галузі продуктів, яких брошантит формули Си4((504)(ОН)в і антлерит призначених для боротьби з хворобами рослин і, формули Сиз(5О4 (ОН). Ці гідроксосульфати міді більш точно, має об'єктом спосіб отримання вод- вивільняють з повільною і постійною швидкістю них суспензій гідроксосульфатів міді, таких, як іони міді в оточення паразитів, що додає бордось- брошантит і антлерит, або їх суміші, з високим кій рідини фунгіцидної активності, що перевершує ваговим вмістом міді, і їх застосування для приго- активність інших форм мідних фунгіцидів, таких, як тування мідних фунгіцидних композицій у вигляді гідроксид міді або оксихлорид міді, і оптимальне порошків, гранул або концентрованих суспензій, співвідношення між ефективністю і відсутністю що диспергуються у воді. фітотоксичності.
Гідроксосульфати міді являють собою діючу Однак при застосуванні бордоської рідини є речовину бордоської рідини. Бордоська рідина є один великий недолік, який викликаний якістю одним з найбільш старих фунгіцидів, що застосо- продукту, що використовується споживачем. Дійс- вуються проти мілдью у винограду. її застосування но, класична бордоська рідина складається, крім було результатом спостереження Алексиса Мі- суміші гідроксосульфатів міді, з багатофазної су- ларде - професора факультету в Бордо, який до- міші комплексів кальцію - побічних продуктів, вла- вів в 1885 році ефективність цього мідного препа- стивих її синтезу, здійснюваному з сульфату міді і рату проти мілдью винограду (ріазторага мікісоїа). вапна.
У даний час бордоська рідина посідає основне Ці побічні продукти можуть складати більше місце серед мідних фунгіцидних препаратів. За- 5090 від складу і складаються в основному з гіпсу і хист, що забезпечується нею від мілдью виногра- бассаніту. ду, і додаткові впливи, такі, як обмеження сірої У спосіб отримання бордоської рідини були гнилизни, оїдіуму, кислої гнилизни і бактерійних внесені удосконалення, щоб отримати формулу, в пухлин роблять цей мідний препарат головним якій мідь знаходиться у вигляді брошантиту, і в продуктом захисту виноградників. У садівництві якій частка бассаніту в формулі в сухому стані бордоська рідина виявляється ефективною для обмежена 2095; ці удосконалення складають об'єкт яблук і груш проти європейського раку, парші і патенту (ЕК 2 7392561. бактерійного опіку. У випадку персиків і нектаринів Однак, у разі цієї оптимізованої бордоської рі- вона використовується від кучерявості листя, бак- дини, вагова частка діючої речовини, представле- терійного в'янення. Різноманітність застосування ної іонами міді, не перевищує 27,3905. Як наслідок, підтверджується також у випадку городніх культур. частка міді в композиції бордоської рідини не може
Можна назвати, наприклад, її застосування проти перевищити 25ваг.Уо і звичайно має значення хибної борошнистої роси і бактеріозів томату або 2О0ваг.95, на відміну від інших мідних препаратів на від хвороб полуниці, дендромофозу і пурпурової і основі ваг.Уо. Це викликане тим фактом, що мідні бурої плямистості. Ефективність проти мілдью форми: гідроксид міді або хлорокис міді, мають винограду, численні впливи на інші фітопатогенні відповідно 65 і 58ваг.95 іонів міді. Приймаючи офі- організми і слабка фітотоксичність роблять бордо- ційно допустиму дозу 2,4кг міді на гектар, вихо- ську рідину одним з найбільш поліфункціональних дить, що обробка складом бордоської рідини здій- фунгіцидів в захисті від хвороб рослин. снюється з 12кг сформульованого продукту, тоді
Фунгіцидна ефективність бордоської рідини і як засоби з більш високим вмістом міді дозволя- відсутність у неї фітотоксичності пов'язані з її бага- ють використовувати менші кількості сформульо- тофазною структурою з комплексів міді (які нази- ваного продукту, бкг або навіть 4,8кг сформульо- ваються також гідроксосульфатами міді), серед ваного продукту.
Іншим класичним способом, що використову- суміші з ваговою часткою твердої фази більше ється при отриманні гідроксосульфатів, є нейтра- 1095 шляхом реакції водного розчину сульфату лізація розчинів сульфату міді содою або гідрокси- міді Си5О4 з водною суспензією оксиду міді або дом калію. Цей спосіб дозволяє, після грунтовного гідроксиду міді, що застосовуються при повному промивання осаджених продуктів, отримати гідро- молярному відношенні ЗО4/Си, що складає від ксосульфати міді, у яких частка міді в твердій фазі 0,25 до 0,40, причому вказаний спосіб відрізняєть- вище за 4895. Однак, стадія промивання дає вели- ся тим, що змішують водний розчин СизоОз з ваго- ку кількість відходів, що містять сульфат натрію вою концентрацією міді, що складає від 695 до або калію. Отже, спосіб такого типу не може вва- 1095, з водною суспензією оксиду міді або гідрок- жатися промисловим. сиду міді що має концентрацію від 1595 до
Брошантит і антлерит можуть також бути 5Оваг.Оо, і у якої середній діаметр твердих части- отримані з реакції оксиду двовалентної міді з су- нок нижчий за 25мкм, причому реакцію проводять льфатом міді за наступними рівняннями: при контрольованій температурі, що складає від
ЗзСбиО-Си5О4-3НгО-»СидОН)вБОХ 40"С до 10070. 2бибО-бизОг-2НгО-»Сиз(ОН)ІІ5ОХ Якщо в описі не вказане інше, наведені проце-
Ці реакції вже описані в літературі. Можна на- нтні частки є ваговими процентами. звати ("Енциклопедію електрохімії елементів", т. ЇЇ, Метою винаходу є також спосіб отримання мі-
АїІеп У. Вага), де наведені стандартні потенціали дних фунгіцидних композицій, що мають попит на окислювально-відновних реакцій з оксидами міді. ринку, з отриманих таким шляхом водних суспен-
ІО. Віпаег, в Аппаїіез де Спітіє, 5, 336 (1936))| зій брошантиту або антлериту або їх суміші, а та- вивчав отримання основних солей міді дією вод- кож мідних фунгіцидних композицій, таких, як них розчинів сульфату міді або сірчаної кислоти на отримані за цим способом: оксид або гідроксид двовалентної міді, використо- - бордоська рідина, збагачена міддю, як само- вуючи метод ізотерм розчинності і метод залишків. стійним фунгіцидом, вміст міді в якому складає від
Існування основних солей (інша назва гідроксо- 30 до 4595 сульфати міді), доведене цими двома методами, - комбінація цієї бордоської рідини, збагаченої було підтверджене вивченням спектрів дифракції міддю, щонайменше з одним синтетичним фунгі- рентгенівських променів. Ці роботи підтвердили цидом, що приводить до вмісту міді, що складає утворення антлериту, коли температура реакції від 15905 до 4095, переважно від 1895 до 4095 в на- була 1002С, і утворення при 22"С мідної солі 5Оз, ступних формах: 4СМ0, 4Н2О, які при дегідратації при 1507С приво- - препарат типу МУР (порошок, що змочується), дять до брошантиту. який диспергується у воді
Ці ж підходи були описані і поглиблені Е. Н. - препарат типу УУЄ (дисперсні гранули) з
Егісп Ріеїбзсп в енциклопедії сСтеїїп5 Напарисі дег більш високим ефективним гранулометричним
Апогдапізспеп Спетіє, 1958, Мепад Спетіє, радез розміром (близько від 50 до 400 мкм), який диспе- 579-585. ргується у воді, що не утворює пилу або утворює
У Іпатенті США 3,725,535| згадується, що мало пилу в момент застосування отримання основних сульфатів міді з оксиду міді - рідкий препарат тину 5С (концентрована су-
Си і сульфату міді є важким і повільним. спензія), який диспергується у воді.
У публікації Оепк, Гезсппогп, 7. Апого. АПдет. Водні суспензії гідроксосульфатів міді, таких,
Спет. 336, 58 (1965)| описується сила реакції між як брошантит або антлерит або їх суміш, отриму- гідроксидом міді і сульфатом міді. Встановлено, ють способом згідно з винаходом з водного розчи- що оксид СиО може застосовуватися таким же ну сульфату міді і водної суспензії оксиду міді або чином, що і гідроксид міді. Наведені робочі режими гідроксиду міді, що використовуються при моляр- (молярні відношення, температура), а також умови ному відношенні БОг/Си, де Си означає число мо- застосування реагентів (концентрація, порядок лей міді у всіх формах, що складає від 0,25 до введення реагентів і т.д.), але ці умови не дозво- 0,40. ляють отримати повну реакційну активність оксиду Вагова частка міді у водному розчині сульфату міді, і концентрації отриманих суспензій гідроксо- міді, введеному в реакційне середовище, може сульфату міді дуже малі, щоб планувати можли- змінюватися від бУс до 1095. Однак, переважно вість промислового застосування. використовувати водний розчин сульфату міді,
Тепер знайдений новий спосіб отримання гід- частка міді в якому складає від 6,595 до 895 і, більш роксосульфатів міді, таких, як брошантит або ант- точно, від 6,690 до 7,69. лерит або їх суміш, реакцією водного розчину су- Водна суспензія оксиду міді або гідроксиду мі- льфату міді Си5О4 з водною суспензією оксиду ді, що використовується в способі, має концентра- міді або гідроксиду міді, що має перевагою обме- цію від 15950 до 5О0ваг.Уо, переважно від 20905 до ження кількості утворюваних побічних продуктів ЗОваг.7о. Діаметр частинок водної суспензії оксиду (гіпс, сульфат натрію або калію) і приводить до міді або гідроксиду міді є критичним параметром, суспензій, у яких вагова частка твердої фази пере- який визначає хороше протікання реакції. Звичай- вищує 1095; крім того, вагова частка міді в твердій но для значного збільшення питомої поверхні цих фазі, складеній щонайменше на 8595 з гідроксо- суспензій і, таким чином, їх реакційної здатності сульфатів міді, складає більше за 48965. проводять подрібнення в умовах, відомих фахів-
Таким чином, метою винаходу є передусім цеві. Для водної суспензії оксиду міді або гідрок- спосіб отримання водних суспензій брошантиту сиду міді бажано отримати такий гранулометрич- (Сч4ОН)в50) або антлериту (Сиз(ОН)«50) або їх ний склад, коли середній діаметр твердих частинок менший 25мкм, переважно складає від переважно від 80"С до 90"С. Цю температуру збе- 01 до 1Омкм і, більш точно, від 0,5 до 5мкм, і коли рігають протягом періоду від 0,5 години до З годин. залишок після мокрого грохочення на ситі 25мМкм Згідно з цим другим варіантом використовують складає менше 5 ваг. 95 від сухого екстракту, водний розчин сульфату міді і водну суспензію більш точно, менший 2ваг.9У5 (згідно з методом оксиду або гідроксиду міді з повним молярним
СІРАС МТ 59.3). Подрібнення оксиду міді або гід- відношенням ЗОл/Си, що складає від 0,33 до 0,40. роксиду міді в суспензії може бути проведене у Згідно з цим варіантом здійснення, для отримання разі необхідності в присутності сульфату міді. виключно антлериту необхідно, щоб водну суспен-
Присутність сульфату міді у водній суспензії окси- зію оксиду міді або гідроксиду міді додавали у во- ду міді або гідроксиду міді дозволяє оптимізувати дний розчин сульфату міді, попередньо доведений подрібнення оксиду міді в кислому середовищі і, до початкової температури. отже, збільшити його реакційну здатність. В кінці реакції надлишок сульфату міді відді-
Описані раніше водний розчин сульфату міді і ляють фільтрацією або нейтралізують. Нейтралі- водну суспензію оксиду міді або гідроксиду міді зація надлишку сульфату міді може бути проведе- змішують в способі згідно з винаходом після того, на будь-якою органічною або неорганічною як один або інша були попередньо доведені до основою. Як приклади органічних основ можна початкової температури, що дорівнює щонайбіль- назвати солі карбонових або полікарбонових кис- ше 10020. лот, в яких катіон може бути натрієм, калієм або
Порядок додавання реагентів не є критичним амонієм. Як інші приклади органічних основ можна параметром для отримання брошантиту, але для назвати аміни. Як приклади неорганічних основ отримання виключно антлериту необхідно, щоб можна назвати соду, гідроксид калію, вапно, аміак, водна суспензія оксиду міді або гідроксиду міді карбонат натрію або калію. додавалася у водний розчин сульфату міді, попе- Продукт реакції знаходиться у вигляді водної редньо доведений до початкової температури, що суспензії, у якої вагова частка твердої фази біль- дорівнює щонайбільше 100"С. ша 10595, і у якої вагова частка міді в твердій фазі,
Було виявлено також, що замість водного роз- що складається щонайменше на 8595 з гідроксо- чину сульфату міді може бути використаний роз- сульфатів міді, складає більше 4895. Вагова частка чин сірчаної кислоти. У цьому випадку розчинність суспензії може бути збільшена шляхом етану кон- оксиду міді або гідроксиду міді в кислому середо- центрування (центрифугування або декантація). вищі приводить до утворення сульфату міді іп 5йи. Отримана таким чином паста може бути викорис-
Також, присутність залишкової сірчаної кислоти тана для отримання фунгіцидних препаратів типу
Нг50» як домішки, властивої отриманню сульфату ЗС (рідка концентрована суспензія), ЗЕ (суспо- міді з міді і сірчаної кислоти, не є лімітуючим чин- емульсія) або типу М/С (гранули), що диспергу- ником для реакції, що використовується в способі ються у воді і стабільні при зберіганні. за винаходом. Концентрація залишкової сірчаної Для отримання змочуваних порошків типу М/Р кислоти може складати від 0 до Тваг.9ю. пасту, отриману після концентрування, необхідно
Згідно з першим варіантом здійснення способу висушити. Сушіння пасти може бути здійснене за згідно з винаходом, початкова температура реак- допомогою будь-якого типу висушування, відомого ційного середовища менша або дорівнює 602С, фахівцеві, щоб отримати порошок, що містить переважно складає від 40"С до 60"С; початкова менше 195 вологи. Цікава альтернатива полягає у температура реакційного середовища підтриму- псевдозрідженні пасти будь-яким хімічним аген- ється протягом періоду, що складає від однієї го- том, відомим фахівцеві. Зріджена паста може по- дини до З годин, потім реакційне середовище до- тім бути висушена розпиленням. водять до більш високої температури, що Винахід відноситься також до способу отри- підтримується протягом щонайменше однієї годи- мання мідних фунгіцидних композицій, що вима- ни. Більш висока температура, до якої доводять гаються ринком, який застосовує водні суспензії реакційне середовище, становить щонайбільше брошантиту або антлериту або їх суміш, отримані 100"С, переважно складає від 657"С до 80"С. Цей згідно з описаним вище способом, у вигляді зрід- варіант є переважним, оскільки він підходить для женої пасти або порошку, що застосовуються як отримання водних суспензій брошантиту з ваго- фунгіциди самостійно або в комбінації з іншими вою часткою твердої фази вище за 1095. Коли реа- органічними синтетичними фунгіцидними речови- кційне середовище доводять до більш високої те- нами. мператури, реакція може привести до збільшення Отримання мідних фунгіцидних композицій в'язкості що може обмежити гомогенізацію су- проводиться відомим самим по собі способом із спензії. Щоб зберегти хорошу однорідність суміші і застосуванням звичайних добавок (диспергаторів, хороше протікання реакції, можна провести розба- змочувальних речовин, антиспінювачів, барвників, влення шляхом додавання води, щоб знизити час- загусників, інертних наповнювачів, регуляторів тку сухої речовини в суміші. Згідно з цим першим рН). Органічні синтетичні фунгіцидні речовини ви- варіантом використовують водний розчин сульфа- брані, зокрема, із сполук під загальною назвою Б- ту міді і водну суспензію оксиду або гідроксиду міді ІБО: манкозеб, манеб, цинеб, цимоксаніл, фамок- з повним молярним відношенням 5О4/Си, що садон і бентіавалікарб. Згідно з винаходом отри- складає від 0,25 до 0,34. мують мідні фунгіцидні препарати із вмістом міді,
Згідно з другим варіантом здійснення способу що складає від ЗО до 4595, або від 1595 до 4095, згідно з винаходом, початкова температура реак- переважно від 18 до 40905, згідно з винаходом гід- ційного середовища складає від 707"С до 100"С,
роксосульфати міді є єдиними фунгіцидами або У реактор при перемішуванні вводять 9770г скомбіновані з іншими активними речовинами. розчину сульфату міді з 7,1695 Си, що містить
У наступних прикладах, які ілюструють вина- 0,290 сірчаної кислоти. Розчин нагрівають до 907С, хід, не обмежуючи його, проценти є ваговими, як- потім додають 7300г суспензії технічного оксиду що не вказано інакше. двовалентної міді (СциО), подрібненого згідно з
Приклад 1 прикладом 1, із вмістом сухої речовини, що дорів-
Подрібнення суспензії оксиду двовалентної нює 24,3695. Додавання суспензії оксиду двовале- міді нтної міді проводять протягом 20 хв. В кінці дода-
У реактор при перемішуванні вводять 19800г вання колір суспензії стає зеленим. Суспензію води, потім 6600г технічного оксиду двовалентної витримують при температурі від 85 до 957С протя- міді із вмістом міді, що дорівнює 7895, у якого се- гом ЗОхв. У кінці реакції отримують суспензію ант- редній діаметр частинок складає близько З5мкм. лериту, в якій вагова частка твердої фази дорів-
Суміш закачують в кульовий млин типу Юупо тії! нює 22,495. Потім фільтрують і отримують пасту,
КОЇ. ріюої, що має корисний об'єм 1,4 літра. Рецир- частину якої сушать і аналізують. Отриманий по- куляція здійснюється при підвищеній витраті (бли- рошок має наступні характеристики: зько 5бл/год.) протягом 30 хвилин, щоб швидко Вагова частка міді: 51,690 поліпшити гранулометричний склад оксиду двова- Частка води « 1905 лентної міді. В кінці рециркуляції гранулометричні рН при 195 в дистильованій воді: 5,5 розміри оксиду двовалентної міді досягають від З Аналіз за інфрачервоною спектроскопією по- до 4мкм. Потім проводять один прогін при витраті казує, що ця тверда фаза складається з антлери- від 20 до Зол/год., щоб досягнути кінцевих грану- ту. лометричних розмірів близько 2мкм. Грануломет- Приклад 4 ричні характеристики отриманого так оксиду дво- Отримання псевдозрідженої пасти брошантиту валентної міді, виміряні на гранулометрі типу У резервуар при перемішуванні вводять лічильника частинок МАСМЕКМ 2000, наступні: 11000г пасти, отриманої за прикладом 2, потім
Середній діаметр частинок - 2мкм 220г полінафталінсульфонату натрію (дисперга-
Частка частинок з діаметром »"бмкм--10905 тор). Після перемішування отримують псевдозрі-
Частка частинок з діаметром »10мкм-595 джену пасту, яку після мокрого розмелювання за-
Частка частинок з діаметром 225мкм:-0,590 стосовують для отримання препаратів типу 5С або
Залишок на ситі 25мкм після мокрого грохо- Мб. Фізичні характеристики цієї пасти наступні: чення твердих частинок суспензії оксиду двовале- Тверда фаза: 45,29 нтної міді (метод СІРАС МТ 59.3) - 0,595 (вираже- Вагова частка міді: 22,090 ний відносно сухого екстракту суспензії). Гранулометричний розмір: 2Ммкм
Приклад 2 Приклад 5
Отримання брошантиту Отримання псевдозрідженої пасти антлериту
У реактор при перемішуванні вводять 11330г У ємність при перемішуванні вводять 7000г розчину сульфату міді із вмістом міді, що дорівнює пасти, отриманої за прикладом 3, потім 140г полі- 7,08906, і містить 0,295 сірчаної кислоти. Розчин нафталінсульфонату натрію (диспергатор). Після нагрівають до 50"С, потім додають 9500г суспензії перемішування отримують зріджену пасту, яку оксиду двовалентної міді (Си0), тонко подрібненої після мокрого розмелювання використовують для згідно з прикладом 1 і з ваговим вмістом, що дорі- отримання препаратів типу 5С або Ус. Фізичні внює 2595. Суміш підтримують при 507С протягом характеристики цієї пасти наступні: 1 год. ЗОхв., при цьому колір суспензії змінюється з Тверда фаза: 50,795 чорного на сірий. Через год. ЗОхв. реакції темпе- Вагова частка міді: 25,290 ратуру підвищують до 70"С. Одночасно з нагрі- Гранулометричний розмір: 1,б6мкм ванням додають 6330г води. Утворення брошанти- Приклад 6 ту помітне по переходу кольору з сірого на Отримання гранул брошантиту, що диспергу- зелений. Кінця реакції досягають, зберігаючи су- ються у воді міш при 70"С при перемішуванні протягом 1 год. В У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по- кінці реакції вагова частка твердої фази суспензії слідовно 3700г зрідженої пасти, отриманої за при- брошантиту дорівнює 1795. Потім реакційну суміш кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,095), потім додають у вапнякове молоко, що містить 140г вап- 59,8г полінафталінсульфонату, 160г лігносульфо- на і 900мл води. Через годину після додавання нату, 67г попередньо змішаних 3095-ної берлінскої реакційної суміші у вапнякове молоко суміш філь- лазурі і 55г гіпсу. Потім суспензію проводять на трують і отримують близько 11000г пасти при етап сушіння і отримують таким чином гранули 44,195 сухого екстракту, частину якого сушать га- 4095-ної міді, які легко диспергуються у воді, що рячим сушінням. Характеристики твердої фази, мають наступні характеристики (методи СІРАС): отриманої таким чином, наступні: Вологі відходи 45мкм: «190
Вагова частка міді: 50,890 Суспендуюча здатність: 27590
Частка води «190 Піна: «20мл рН при 195 в дистильованій воді: 5,9 Приклад 7
Рентгенівський аналіз показує, що тверда фа- Отримання гранул антлериту, які диспергу- за складається з брошантиту і гіпсу. ються у воді
Приклад З У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по-
Отримання антлериту слідовно 6600г зрідженої пасти, отриманої за при-
кладом 5 (тверда фаза-50,7295, Си-25,1595), потім Суспендуюча здатність: 27590 143г полінафталінсульфонату, 322г лігносульфо- Піна: «20мл нату і 151г гіпсу. Потім суспензію проводять на Приклад 10 етап сушіння і отримують таким чином гранули Отримання гранул брошантиту з 2095 міді, які 4290-ної міді, що легко диспергуються у воді, які диспергуються у воді маю і ь наступні характеристики (методи СІРАС): У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по-
Вологі відходи 45мкм: «190 слідовно 2806г зрідженої пасти, отриманої за при-
Суспендуюча здатність: 27590 кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,0905), потім
Піна: «20мл 840г води, З350г полінафталінсульфонату, 101г
Приклад 8 - Отримання гранул брошантиту і попередньої 3095-ньої суміші берлінської лазурі, бентіавалікарбу, які диспергуються у воді 1153г гіпсу і 182г каоліну. Потім суспензію прово-
У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по- дять на етап сушіння і отримують таким чином слідовно 2550г зрідженої пасти, отриманої за при- гранули з 20,790 міді, які легко диспергуються у кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,095), потім воді, які мають наступні характеристики (методи 49,2г полінафталінсульфонату, 120г лігносульфо- СІРАС): нату, 7,5г алкілнафталінсульфонату, З г лимонної Вологі відходи 45мкм: «190 кислоти (моногідрату), Зг антиспінювача на основі Суспендуюча здатність: 27590 ацетиленгліколю, 50 г попередньо змішаних 3095- Піна: «20мл ної берлінської глазурі, 72,3г гіпсу і 52,5г поперед- Приклад 11 ньо змішаних 5095 бентіавалікарбу. Потім суспен- Біологічні випробування зію проводять на етап сушіння і отримують таким У рамках боротьби з мілдью винограду, були чином гранули 37,595-ної міді і 1,7595 бентіаваліка- проведені технологічні випробування для порів- рбу, які легко диспергуються у воді, які мають на- няння бордоської рідини, що є в продажу під на- ступні характеристики (методи СІРАС): звою ВВЕ5Е Оіврег55 і композиції бордоської рі-
Вологі відходи 45мкм: «190 дини, збагаченої міддю, отриманої за прикладом 6
Суспендуюча здатність: 27590 згідно з винаходом. Досліди проводили на плодо-
Піна: «20мл носних лозах за методом СЕВ Ме7 (досліди з роз-
Приклад 9 бризкуванням штучних забруднювальних домі-
Отримання гранул брошантиту і манкозебу, які шок). диспергуються у воді Ефективність обробки визначалася за оцін-
У ємність, забезпечену мішалкою, вводять по- кою, з одного боку, процента виноградного листя, слідовно 1900г зрідженої пасти, отриманої за при- ураженого мілдью, і процента знищеної поверхні кладом 4 (тверда фаза-45,295, Си-22,095), потім листа, і з іншого боку, процента уражених китиць і 582г води, З305г ацетиленгліколю, 101г поперед- процента знищеного урожаю. ньої 3095-ної суміші берлінської глазурі, 97г каолі- Результати 10 проведених оцінок зібрані в ну і 1258г манкозебу чистотою більше 8595. Потім таблиці 1 (оцінки за листям) і в таблиці 2 (оцінки за суспензію проводять на етап сушіння і отримують КИТИЦЯМИ). таким чином гранули з 1695 міді і 4095 манкозебу, Вони показують, що композиція за прикладом які легко диспергуються у воді, які мають наступні 6, що застосовується в дозі бкг/га, так само ефек- характеристики (методи СІРАС): тивна, як бордоська рідина ВВЕ Оізреге55, що
Вологі відходи 45мкм: «190 застосовується в дозі 12кг/га.
Таблиця 1
Оцінка за листям
Частка Си в Доза міді на | Кількість компози-
Композиція композиції гектар (кг) ції на гектар (кг) листя поверхні 11213456
Прикладб, | 4095 | 24 | 6 1|39.0|290|258)| 42 | 4.3 | 35 до ураження в
Мої | 0 | 9 | 9 Цево|тао| вав | ог ва | ат
Таблиця 2
Оцінка за китицями о - о, -
Композиція Частка Си в | Доза міді на | Кількість компози- їв У иць Ки композиції гектар (кг) ції на гектар (кг) 7 | 8 | 9 | то зе 1 ах | 201.5 |55| но во в
ІБЕреїз
Прикладб | 4095 | 24 | 6 | 420 | 53.0 | 55 | 60 г) - тееюю о | 0191 вю| св | ев тв ролі
Комп'ютерна верстка В. Клюкін Підписне Тираж 26 прим.
Міністерство освіти і науки України
Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна
ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0304784A FR2853894B1 (fr) | 2003-04-16 | 2003-04-16 | Procede de fabrication d'hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant |
PCT/FR2004/000913 WO2004094315A2 (fr) | 2003-04-16 | 2004-04-14 | Procede de fabrication d’hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA80480C2 true UA80480C2 (en) | 2007-09-25 |
Family
ID=33041921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAA200510840A UA80480C2 (en) | 2003-04-16 | 2004-04-14 | Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8911794B2 (uk) |
EP (1) | EP1615853B1 (uk) |
CN (1) | CN100556814C (uk) |
AU (1) | AU2004232514B2 (uk) |
BR (1) | BRPI0409445B1 (uk) |
FR (1) | FR2853894B1 (uk) |
MX (1) | MXPA05011119A (uk) |
NZ (1) | NZ543412A (uk) |
RU (1) | RU2362740C2 (uk) |
UA (1) | UA80480C2 (uk) |
WO (1) | WO2004094315A2 (uk) |
ZA (1) | ZA200508935B (uk) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2917983B1 (fr) * | 2007-06-27 | 2011-05-13 | Olmix | Nouveaux materiaux composites, leur procede de preparation et leurs utilisations. |
MD3583C2 (ro) * | 2008-02-12 | 2008-12-31 | Георге ДУКА | Procedeu de obţinere a compoziţiei fungicide ultradisperse |
CN102815740B (zh) * | 2012-08-03 | 2015-04-22 | 西北矿冶研究院 | 提高硫酸铜品级的生产方法 |
CL2013000332A1 (es) * | 2013-02-01 | 2013-03-08 | Compañia Minera San Geronimo | Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintetica que contiene un compuesto antimicrobiano distribuido homogeneamente; procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz; uso de dicha matriz para preparar soportes solidos de uso cosmetico, farmaceutico, medico o veterinario. |
CN105991285B (zh) * | 2015-02-16 | 2019-06-11 | 阿里巴巴集团控股有限公司 | 用于量子密钥分发过程的身份认证方法、装置及系统 |
IT201600092692A1 (it) * | 2016-09-14 | 2018-03-14 | Manica S P A | Formulazione liquida di poltiglia bordolese ad alta efficacia |
PT3621922T (pt) * | 2018-05-29 | 2023-10-25 | Copperprotek Spa | Micropartícula de cobre multicomposta microestruturada com actividade antibacteriana e/ou biocida que inclui 5 tipos diferentes de compostos de cobre |
IT201800006815A1 (it) * | 2018-06-29 | 2019-12-29 | An organic-inorganic hybrid material comprising a metal and lignin, processes for preparing the same and uses thereof / materiale ibrido organico-inorganico comprendente metallo e lignina, processi per la sua preparazione e suoi usi | |
WO2020021314A1 (en) * | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Isagro S.P.A. | Concentrated suspensions of copper salicylate and preparation process thereof |
CN113303337A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-27 | 吴江市威士达铜业科技有限公司 | 硫酸铜钙的生产方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2947659A (en) * | 1956-03-05 | 1960-08-02 | Vanderbilt Co R T | Stabilized bordeaux mixture composition |
US3404951A (en) * | 1966-09-09 | 1968-10-08 | Takeda Chemical Industries Ltd | Basic copper sulfate |
US3725535A (en) | 1970-10-22 | 1973-04-03 | Cities Service Co | Manufacture of basic cupric compounds |
US4049801A (en) * | 1973-01-12 | 1977-09-20 | Philagro | Phosphite compounds as fungicidal agents |
FR2739256B1 (fr) | 1995-10-03 | 1997-10-24 | Elf Atochem Agri Sa | Bouillie bordelaise, son procede de fabrication et compositions fongicides cupriques la contenant |
JPH10243807A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-14 | Ykk Corp | スライドファスナーの補強テープ |
CA2589329E (en) * | 1997-04-25 | 2013-08-06 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same |
FR2792501B1 (fr) * | 1999-04-26 | 2004-02-06 | Elf Atochem Agri Sa | Traitement phytosanitaire des plantes par un chelate de cuivre soluble libere graduellement in situ a partir d'une source de cuivre non chelate et d'un chelate et compositions utilisables a cet effet |
-
2003
- 2003-04-16 FR FR0304784A patent/FR2853894B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-04-14 UA UAA200510840A patent/UA80480C2/uk unknown
- 2004-04-14 AU AU2004232514A patent/AU2004232514B2/en not_active Ceased
- 2004-04-14 EP EP04742496.5A patent/EP1615853B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-14 BR BRPI0409445-0A patent/BRPI0409445B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-04-14 CN CN 200480016951 patent/CN100556814C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-14 RU RU2005135456/15A patent/RU2362740C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-04-14 MX MXPA05011119A patent/MXPA05011119A/es active IP Right Grant
- 2004-04-14 NZ NZ543412A patent/NZ543412A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-04-14 WO PCT/FR2004/000913 patent/WO2004094315A2/fr active Application Filing
- 2004-04-14 ZA ZA200508935A patent/ZA200508935B/en unknown
- 2004-04-14 US US10/552,833 patent/US8911794B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2362740C2 (ru) | 2009-07-27 |
CN1809509A (zh) | 2006-07-26 |
NZ543412A (en) | 2009-06-26 |
AU2004232514A1 (en) | 2004-11-04 |
BRPI0409445B1 (pt) | 2013-02-05 |
CN100556814C (zh) | 2009-11-04 |
AU2004232514B2 (en) | 2011-09-29 |
WO2004094315A3 (fr) | 2005-02-17 |
RU2005135456A (ru) | 2006-03-10 |
FR2853894A1 (fr) | 2004-10-22 |
EP1615853A2 (fr) | 2006-01-18 |
FR2853894B1 (fr) | 2007-02-23 |
MXPA05011119A (es) | 2006-03-17 |
ZA200508935B (en) | 2007-03-28 |
BRPI0409445A (pt) | 2006-04-18 |
WO2004094315A2 (fr) | 2004-11-04 |
US8911794B2 (en) | 2014-12-16 |
EP1615853B1 (fr) | 2018-10-03 |
US20070003635A1 (en) | 2007-01-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA80480C2 (en) | Method for producing copper hydroxosulphates and copper fungicidal compositions containing thereof | |
DE69109289T2 (de) | Calciumcitrat/malat-gemisch. | |
EP2794473B1 (de) | Nährstoffzusammensetzung für biologische systeme | |
RU2581399C2 (ru) | Способ получения сульфата-нитрата аммония | |
CN101010008A (zh) | 稳定氢氧化铜的方法 | |
US2923660A (en) | Process for the preparation of magnesium aluminate hydrate, and therapeutic agents so produced | |
US5958438A (en) | Bordeaux mixture, process for its manufacture and cupric fungicidal compositions containing it | |
US4418056A (en) | Process for making cupric hydroxide | |
DE69015814T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumhypochlorit. | |
DE2714954C3 (de) | Haarreinigungsmittel zur Verminderung des Nachfettens der Haare | |
EP0223001B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Ammoniak-Komplexes von Zink-bis-dithiocarbamat | |
EP3295798B1 (en) | High effectiveness liquid formulation of bordeaux mixture | |
EP0032236B1 (de) | Geschirreinigungsmittel | |
US20030223942A1 (en) | Aqueous composition containing high purity iron oxide | |
KR101872722B1 (ko) | 폐난각을 활용한 유기질 천연 액체 비료의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기질 천연 액체 비료 | |
JP2003267810A (ja) | 農業用殺菌剤兼ミネラル補給剤およびその製造方法 | |
CN103518727A (zh) | 一种含氟吡菌酰胺的杀菌组合物 | |
DE102021115047A1 (de) | Carbonsäure beladener Salzträger und das Verfahren zur Herstellung davon | |
JP2024513278A (ja) | セメントに含まれるCr(VI)をCr(III)に還元するための混合物 | |
JP2003199529A (ja) | 健康加工食品 | |
CN116173067A (zh) | 一种聚维酮碘及聚维酮碘的合成方法 | |
DE2832089A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate als gerbmittel bei der pelzzurichtung | |
DE813708C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupfer-Zink-Oxychloriden | |
WO1993018127A1 (de) | Verfahren zum verdicken nichtwässriger flüssiger wasch- und reinigungsmittel | |
CN103300016A (zh) | 一种含活化酯与二氰蒽醌的杀菌组合物 |