UA79099C2 - Catalyst for ammonia synthesis - Google Patents
Catalyst for ammonia synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- UA79099C2 UA79099C2 UA20040604247A UA20040604247A UA79099C2 UA 79099 C2 UA79099 C2 UA 79099C2 UA 20040604247 A UA20040604247 A UA 20040604247A UA 20040604247 A UA20040604247 A UA 20040604247A UA 79099 C2 UA79099 C2 UA 79099C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst according
- potassium
- crystalline graphite
- surface area
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 73
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 28
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- KFIKNZBXPKXFTA-UHFFFAOYSA-N dipotassium;dioxido(dioxo)ruthenium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ru]([O-])(=O)=O KFIKNZBXPKXFTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 abstract 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 abstract 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 101000962088 Homo sapiens NBAS subunit of NRZ tethering complex Proteins 0.000 description 6
- 102100039210 NBAS subunit of NRZ tethering complex Human genes 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 102100039851 DNA-directed RNA polymerases I and III subunit RPAC1 Human genes 0.000 description 1
- 101710112289 DNA-directed RNA polymerases I and III subunit RPAC1 Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 238000009620 Haber process Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
- C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
- C01C1/0411—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Опис винаходу
Предмет даного винаходу складають каталізатори для синтезу аміаку, що відрізняються, зокрема, новим, 2 маючим перевагу типом носія. Більш того, винахід відноситься до новаторських способів, що стосуються одержання як носія, так і каталізатору, а також до способів їх попередньої і остаточної обробки.
Уже протягом століття аміак у промисловості роблять за допомогою каталітичного відновлення азоту воднем (процес Габера-Боша), де самим застосовуваним каталізатором є залізо, при додаванні таких активаторів, як оксид калію, оксид алюмінію та інші невідновлювані оксиди. Було виявлено, що компромісним рішенням з огляду 70 на термодинамічні і кінетичні фактори особливо перспективною є обробка при тиску 120-220 бар і температурі 380-5202С |див., наприклад, Каталітичний синтез аміаку під ред. 9У.К. Уеппіпуоз5, Саїйамуііс Аттопіа Зупіпезів,
ЕипдатепіаІз апа Ргасіїсе, Ріепит Ргевзв, Мем Могк, 1991; А. Мівівеп, Аттопіа Саїйаузів апа Мапшгасішиге,
Зргіпдег Мегіад, НеїдеїІрего, 1995).
Для того щоб можна було працювати при більш низькому, ніж було зазначено раніше, тиску (що дозволяє т досягти значних переваг з погляду конструювання установки, економіки і безпеки), було розглянуто деякі інші каталітичні матеріали, при цьому рутеній був визнаний найбільш багатообіцяючим. Однак висока вартість цього металу вимагає носія з великою площею поверхні, щоб забезпечити більш високу дисперсію металу, тобто використання зниженої кількості металу. З цією метою були досліджені деякі носії, а саме:
І- 8іО», див. І оре? і ін. Кеасі. Кіпеї. Сага). І ей., 41 (1990) 217; 20 - АІ2О»з, див. У. Кадоучакі і ін., 3. Саїйа!., 161 (1996) 178; і 5. Мигайа і ін., У. Сайа!., 136 (1992) 118; - Цеоліти, див. С.Т. Рівпе! і ін., У. Сайа).,, 163 (1996) 148; і 9). МУеПепррзспег і ін., Ба. ит. зоі.
Сага!., Т. 84, частина В, ЕІземієг 1994, 941; - Мо, див. 0. Ніпгіснзеп і ін., Спет. Епод. Зсі., 51 (1996) 1983; - Оксид алюмінію з вуглецевим покриттям, див. К.5. Ката Као і ін., Аррі. СайаІ.,, 62 (1990) 119; ї 5.К. с 25 Мавнап і ін., у. Моіес. Саїа)., 67 (1991) 11; о - Шпінель МоА!О,, див. В. Равзігир, Сайа!. І ей., 48 (1997) 111; - Оксиди лантаноїдів, див. У. Міма і ін., Спет. І ей., 1996, 3; і, особливо, - Графітований вуглець, див. 7. Ком/аЇІсгук і ін., Аррі. Саїйа!., А: Сепегаї, 138 (1996) 831.
Оптимальний носій повинний задовольняти рядові вимог: а) він не повинний бути кислотним, б) він повинний б 30 мати велику площу поверхні, щоб сприяти дисперсії металу, в) він повинний бути хімічно стабільним при Ге) прийнятих умовах реакції, і г) він повинний володіти гарною механічною міцністю.
Що стосується вимог а) і б), то найбільш перспективним матеріалом є активоване вугілля. Однак у о реакційному середовищі рутеній може каталізувати конверсію вугілля в метан. Щоб уникнути цієї незручності і Ге) збільшити механічну міцність каталізатору, була запроваджена попередня обробка при високій температурі, що
Зо завдяки більшій або меншій графітизації вугілля, дозволило збільшити стабільність носія, але одночасно, - сильно скоротило площу поверхні |. Рогпі, ЮО. Моїїпагі, І. Козвейці, М. Регпісопе, Аррі. Сайа).,, А: Сепегаї, 185 (1999) 269). Подальшу обробку на повітрі при 4252С було запропоновано з метою відновити хоча б частково площу і пористість поверхні (Патент США 4163775), тоді як 7. попа і ін. (У. Сайа).,, 173 (1998) 535), при « цьому запропонували додаткове нагрівання до 9002 у струмі водню з метою видалення забруднень, що є -о то присутніми у вугіллі і/або доданих при одержанні каталізатору. с З метою стимуляції звичайно низкої активності каталізаторів Ки/С |К.5. Ката Као і ін., Аррі. Саїа!., 73 :з» (1991) 11), було запропоноване додавання таких активаторів, як лужні метали |5. Мигаїйа і ін., Спет. І ек., 1990, 1067; лужно-земельні метали (К. Аїка і ін., У. Сайа),, 136 (1992)); лантаноїди (У. Кадоуакі і ін., у 15 процитованому місці); М. Міжа і ін., у процитованому місці і 9). Саїаї!., 162 (1996) 138. Дивися також патенти -1 США 4142996, 4163775, 4250057 І 46005711.
Як уже було зазначено, предметом даного винаходу є новий каталізатор для синтезу аміаку, заснований на (Се) рутенії, який характеризується безпосереднім носієм з особливих типів графіту, що у порівнянні з попередніми о носіями, заснованими на вугіллі, представляє ряд переваг високої технологічної й економічної важливості. 50 Фактично, завдяки їхньому використанню, більше немає необхідності піддавати активоване вугілля як термічній (Се) попередній обробці, щоб його графітувати, хоча б частково, так і наступній окиснювальній остаточній обробці, с для відновлення площі і пористості поверхні (дивися вище). Фактично, графіти, застосовувані за даним винаходом, уже мають характеристики, що роблять їхніми оптимальними носіями для каталізатору синтезу аміаку.
Більш того, графіти, застосовувані за даним винаходом, мають спротив конверсії в метан (тобто утворенню метану з вуглецю в реакційному середовищі, що включає псування носія) набагато більше, ніж виявляють (Ф) каталізатори на носії з попередньо обробленого активного вугілля; на практиці утворення метану з
Ге каталізаторами за даним винаходом можна зафіксувати тільки після досягнення температури 600 2С, і воно залишається мінімальним також при температурах порядку 70026. 60 Крім того, каталізатори за даним винаходом особливо активні в порівнянні з каталізаторами, носій в яких з попередньо обробленого активного вугілля, і які, як зазначено, краще каталізаторів, що використовують інші носії, вони виявляють велику активність також і зі значно меншим завантаженням рутенієм. Навіть не потрібно підкреслювати важливість цього результату з огляду на ціну рутенію.
Графіт, використовуваний як носій каталізатору за даним винаходом повинний мати питому поверхню БЕТ 65 більше 10м2/г, переважно більш 100м2/г і, більш переважно більше 280м2/г. Крім того, він повинний бути охарактеризований дифракційною картиною, що містить тільки дифракційні лінії, характерні для кристалічного графіту, причому без відповідних смуг аморфного вуглецю. Це має на увазі, що графіт виявляє олеофільні властивості. Перевага використання олеофільних графітів у каталізаторах за даним винаходом є несподіваним, тому що в попередньому |патенті (США 4600571)| затверджувалося, що варто уникати олеофільних графітів. Не обмежуючим прикладом особливо підходящого графіту є графіт, вироблений у виді тонкого порошку Тітсаї! 5.А.,
Водіо, Швейцарія, маркірований НАС 300, що має питому поверхню БЕТ приблизно З0Ом ?/г. За даним винаходом графіт просочують водним розчином рутенату калію, що містить точну кількість рутенію, необхідну для одержання необхідної концентрації рутенію в готовому каталізаторі, у мінімальній кількості води, необхідної для просочення. Після видалення більшої частини води в обертовому випарнику (при приблизно 7030-9022, переважно при приблизно 702С) тверду речовину сушать у печі протягом ночі при приблизно 50-1002С, переважно при 802С. Рутенат потім відновлюють до металевого рутенію в трубчастій печі в струмі водню при 3000-3402, переважно при приблизно 3202С і дають остудитися до кімнатної температури в струмі азоту. Потім тверду речовину обробляють для видалення залишкового калію дистильованою водою до нейтрального значення рН миючого розчину, і знову сушать при приблизно 50-1002С, переважно при 802С.
Потім додають активатори, що складаються з барію, цезію і калію, згідно з раніше опублікованими результатами (І. Коззейці, М. Регпісопе і Її. Рогпі (останні два є винахідниками даного винаходу) у Аррі.
Сага, А: Сепегаї, 208 (2001) 271-278). Активація включає просочення отриманої раніше твердої речовини спершу водним розчином нітрату барію, з наступним видаленням надлишку води в обертовому випарнику у вакуумі при приблизно 35-402С, потім водним розчином СзОНяКОН з наступним видаленням води (дивися вище). Кількість трьох активаторів така, що атомні співвідношення активаторів стосовно рутенію складають:
Ва/Ки-0,4-0,8; Св/Ки-0,8-1,2; К/Ки-3,0-4,0. Переважно ці співвідношення складають Ва/Ки-0,6; Св/Ки-1;
К/Ки-3,5. Завантаження рутенію в готовому каталізаторі може знаходитися в інтервалі від приблизно 195 до приблизно 1095 за масою, у залежності від обставин.
Нарешті, каталізатор формують у виді таблеток визначеного розміру (наприклад, від 2х2 до бхбмм, СМ переважно Змм (діаметр)х2мм (висота) шляхом застосування тиску 2-4тон/см 2. Для перевірки активності Ге) отриманий у такий спосіб каталізатор, здрібнений і просіяний для того, щоб зібрати фракцію від 0,10 до О,З35мм величенності, переважно від 0,15 до 0,25мм, розбавляють, як це відомо фахівцям, інертною твердою речовиною фракції тієї ж величини, приміром, кварцом, з об'ємним відношенням каталізатор/інертна тверда речовина, що знаходиться в інтервалі від 1:10 до 1:30; більш того, перед експериментами з синтезу аміаку розведений о каталізатор активують нагріванням у струмі водень/азот з об'ємним відношенням 3/2 протягом декількох годин Ге) (звичайно від 4 до 6) при температурі 420-4709б і тиску 25-35бар з об'ємною швидкістю о (Н5М-середньогодинною швидкістю подачі газу) 15000-25000471,
Наступні приклади призначені для ілюстрації винаходу. Три з них були здійснені для того, щоб показати (є) очевидність переваги носіїв за даним винаходом, відповідно, у порівнянні з графітовим носієм, підданим чн спочатку окисненню, а потім відновленню (Приклад 2) і в порівнянні з носіями, отриманими шляхом часткової графітизації активованого вугілля відомими способами (Приклади 7 і 8).
Приклад 1
Зразок промислового графіту, маркірованого як НБАС 300, виробленого Тітса! 5.А., Водіо, Швейцарія у « формі тонкого порошку з питомою поверхнею БЕТ більш 290м2/г, чия дифракційна картина не містить ніяких шщ с смуг аморфного вуглецю, був просочений розчином рутенату калію, що містить точну кількість рутенію, необхідну для одержання необхідного завантаження металом готового каталізатору, у мінімальній кількості води, ;» необхідної для просочення. Воду потім видаляли в обертовому випарнику у вакуумі при 70 2С, і отриману в такий спосіб тверду речовину сушили протягом ночі у печі при 802С. Рутенат потім відновлювали до металевого рутенію обробкою в струмі водню в трубчастій печі при 3202С, потім охолоджували до кімнатної температури в -і струмі азоту. с Після охолодження тверду речовину промивали для видалення залишкового калію кілька разів у дистильованій воді до нейтрального значення рН миючого розчину. Після наступного сушіння в печі при 80 С (ав) протягом 4 годин додали активатори (Ва, Св і К) шляхом просочення з використанням водних розчинів, що с 50 включають по черзі точну кількість ВамМмОз і С8ОнНеАКОН, у мінімальній кількості води, необхідній для просочення. Після кожного просочення надлишок води видаляли в обертовому випарнику й у вакуумі при с 35-402С.
Вміст Ки у готовому каталізаторі склало 8,Умас.9о, а атомні співвідношення активаторів до рутенію склали, відповідно, Ва/ки-0,6; Св/Ки-1; і К/КЦ-3,5.
Потім готовий каталізатор сформували у виді циліндричних таблеток розміром 4х4, що володіють
ГФ) оптимальною механічною міцністю, шляхом застосування тиску Зтон/см 2 протягом 1,5хв., потім подрібнили і т просіяли, зібравши фракцію 0,15-0,25мм величенності.
Активність каталізатору визначали при 4302 і 100бар с використанням трубчастого реактора безперервної дії з внутрішнім діаметром Умм шляхом пропущення газової суміші реагуючих речовин, що складається з водню бо й азоту з об'ємним відношенням 3/2, з об'ємною швидкістю (ЗНОМ-середньогодинною швидкістю подачі газу) 6000Огодин "", через шар каталізатору з часток 0,15-0,25мм, розведеного кварцом з таким же розміром часток з об'ємним відношенням каталізатор/кварц-1/22. До перевірки каталізатор активували іп зйи у струмі тієї ж газової суміші реагуючих речовин водень/азот-3/2 при тиску ЗбОбар і при 4502 протягом 5 годин при об'ємній б5 Швидкості (ОН5М-середньогодинній швидкості подачі газу) 20000годин"!. Активність визначали шляхом оцінки об'ємної концентрації аміаку в потоці газу, що витікає, шляхом барботажу в надлишку розчину сірчаної кислоти відомої концентрації і зворотного титрування надлишку кислоти розчином Масон відомої концентрації. Результат перевірки активності приведений у Таблиці.
Каталізатор потім піддавали перевірці на спротив конверсії в метан за тих самих умов, що і перевірка активності, шляхом виміру концентрації метану в газі, що виходить з реактора, у той час як температуру підвищували при 22С/хв до 7002С. Результат перевірки на спротив конверсії в метан приведений у тій же
Таблиці.
Приклад 2 (порівняльний)
Зразок того ж промислового графіту НБАС 300 із Приклада 1 окиснювали в струмі повітря в трубчастій печі 70 при 4259С протягом 1 годин. Після охолодження в струмі інертного газу з метою видалення повітря зразок, що втратив приблизно 20905 первісної маси, відновлювали обробкою в струмі водню при 9002С протягом З годин з наступним охолодженням у струмі інертного газу до кімнатної температури. Після такої обробки графіт показав питому поверхню БЕТ 169м2/г і пористість 0,51смУ/г,
Додавання Ки і активаторів було зроблено як описане в Прикладі 1 і готовий каталізатор мав вміст Ки 75 8мас.95 І атомні співвідношення кожного активатора до Ки, рівні зазначеним у Прикладі 1. Готовий каталізатор сформували у виді таблеток, потім подрібнили і просіяли, як описано в Прикладі 1, зібравши фракцію 0,15-0,25мм величенності.
Активність і спротив каталізатору конверсії в метан визначали як описано в Прикладі 1, а результати приведені в Таблиці.
Приклади 3-6
Зразки того ж промислового графіту НБАС 300 Приклада 1 використовували також при одержанні каталізаторів Прикладів 3-6 із вмістом Ки, відповідно, 1,90, 3,06, 4,21 і 4,92масрю і атомними співвідношеннями кожного активатора до Ки, ідентичними зазначеним у Прикладі 1. Готові каталізатори сформували у виді таблеток, потім подрібнили і просіяли, як описано в Прикладі 1, зібравши фракцію се 0,15-0,25мм величенності. о
Активність і спротив каталізаторів конверсії в метан визначали як описано в Прикладі 1, і результати звели в Таблицю.
Приклад 7 (порівняльний)
Зразок промислового активованого вугілля з частками 2-4мм, виробленого РІСА, Іемаїйоів (Франція), (о) отриманого зі шкірки кокосового горіха, з питомою поверхнею БЕТ 1190м7/г, пористістю 0,49смУ/г і зольністю б 1,Змас.бо нагрівали до 20002 в аргоні протягом 2 годин. Після охолодження зразок показав питому поверхню
БЕТ 105м/г і пористість 0,12см/г. Потім зразок окиснили в струмі повітря, як описано в Прикладі 2, із о утратою маси приблизно 25905. Потім пішло відновлення в струмі водню, як описано в Прикладі2, щопривелодо /Ф) готового вугілля з питомою поверхнею БЕТ 410м 2/г і пористістю 0,21см3/г. Додавання Ки і активаторів було м зроблено як зазначене в Прикладі 1, І готовий каталізатор показав вміст Ки 4 ,бмас.9о5 І атомні співвідношення кожного активатора до Ки як у Прикладі 1. Готовий каталізатор сформували у виді таблеток, потім подрібнили і просіяли, як описано в Прикладі 1, зібравши фракцію 0,15-0,25мм величенності.
Активність і спротив каталізатору конверсії в метан було визначено як описане в Прикладі 1, і результати « дю звели в Таблицю. -
Приклад 8 (порівняльний) с Зразок зкструдованого активованого вугілля з циліндричними частками 4 мм діаметром, виробленого СЕСА, :з» Рагів Іа Оійепсе (Франція), с комерційною назвою АС40, з питомою поверхнею БЕТ 1250м /г і пористістю 0,75см/г обробляли при 15009 в аргоні протягом 2 годин, а потім піддали обробкам з окисненням і відновленням як описано в Прикладі 7. Нарешті була отримана питома поверхня БЕТ 1470м ?/г. Цей носій -і використовували при одержанні каталізатору по тій же процедурі, що й у Прикладі 1, за винятком формування с таблеток. Готовий каталізатор мав вміст Ки 1Змас.95 і атомні співвідношення кожного активатора до Ки як зазначено в Прикладі 1. Готовий каталізатор подрібнили і просіяли, як описано в Прикладі 1, зібравши фракцію (ав) 0,15-0,25мм величенності. со 50 Активність і спротив каталізатору конверсії в метан було визначено як описано в Прикладі 1, і результати звели в Таблицю. іЧе)
АЗО2С і 100бар і спротив каталізатору конверсії в метан на основі Прикладів 1-8.
Каталізатор (Ме|МНз (95 про. у потоці газу, що| Температура початку утворення (Область сигналу СНа (мВххвил) при о ю во 00611111 рю вв вв в8 б5 вою
За даними Таблиці можна зробити наступні висновки: - усі каталізатори на носії з графіту НАС 300 (Приклади 1, 3, 4, 5 і 6) щонайменше так само активні або більш активні, ніж каталізатори на носії з активованого вугілля, обробленого при високій температурі, а потім, окисненого і відновленого (Приклади 7 і 8), - обробка графіту НБАС 300 шляхом окиснення з наступним відновленням (Приклад 2) сильно погіршує активність каталізатору; - каталізатори на носії з графіту НАС 300 дуже активні, або навіть більш активні, ніж каталізатори на носії з попередньо обробленого активованого вугілля також і при значно меншому завантаженні Ки (порівняєте 70 Приклади 3, 4, 5, 6 із Прикладами 7, 8); - усі каталізатори на носії з графіту НБАС 300 значно більш стійкі до конверсії в метан, ніж каталізатори на носії з попередньо обробленого активованого вугілля (порівняєте Приклади 1, 3, 4, 5, 6 із Прикладами 7, 8), тому що вони починають утворювати метан при 6002С або при більш високій температурі, і при цьому утворюють дуже мало метану навіть при 7002С, тоді як каталізатори Прикладів 7 і 8 починають утворювати 75 метан уже при температурі нижче 5002С, а при 7002С вони утворюють метан у від 8 до 20 разів більшій кількості; - обробка графіту НБАС 300 шляхом окиснення з наступним відновленням (Приклад 2) значно погіршує стійкість каталізатору стосовно конверсії в метан.
Claims (11)
1. Каталізатор для синтезу аміаку, який містить рутеній, на носії з неокисненого, чистого, повністю кристалічного графіту, що має питому поверхню БЕТ понад 10 м2/г і дифракційну картину, яка містить тільки дифракційні лінії кристалічного графіту, причому без відповідних смуг аморфного вуглецю, активований с щонайменше одним з елементів, вибраних із групи: барій, цезій, калій, і сформований у вигляді таблеток, що о мають мінімальні розміри, діаметр - висота 2Х2 мм.
2. Каталізатор за п. 1, в якому неокиснений, чистий, повністю кристалічний графіт, що має питому поверхню БЕТ понад 10 м/г і дифракційну картину, що містить тільки дифракційні лінії кристалічного графіту, причому без відповідних смуг аморфного вуглецю, має питому поверхню БЕТ понад 100 м/г. Ме
3. Каталізатор за п. 1, в якому неокиснений, чистий, повністю кристалічний графіт, що має питому поверхню Ге! БЕТ понад 10 м2/г і дифракційну картину, що містить тільки дифракційні лінії кристалічного графіту, причому без відповідних смуг аморфного вуглецю, має питому поверхню БЕТ понад 280 м/г. о
4. Каталізатор за пп. 1-3, в якому активаторами є барій і цезій. Ге)
5. Каталізатор за пп. 1-3, в якому активаторами є барій і калій.
6. Каталізатор за пп. 1-3, в якому активаторами є калій і цезій. -
7. Каталізатор за пп. 1-3, в якому активаторами є барій, цезій і калій.
8. Каталізатор за п. 7, в якому атомні співвідношення Ва/Ки, Св/Ки і К/Ки знаходяться в інтервалі, відповідно, від 0,4 до 0,8; від 0,8 до 1,2; від 3,0 до 4,0. «
9. Каталізатор за п. 7, в якому атомні співвідношення Ва/Ки, Св/Ки і К/Ки складають, відповідно, близько з 70061; 11; 3,51. с
10. Каталізатор за будь-яким з пп. 1-9, в якому вміст Ки знаходиться в інтервалі від 1 до 10 мас. 95 :з» готового каталізатора.
11. Спосіб одержання каталізатора за пп. 1-10, при якому неокиснений, чистий, повністю кристалічний графіт, що має питому поверхню БЕТ понад 10 м/г і дифракційну картину, що містить тільки дифракційні - лінії кристалічного графіту, причому без відповідних смуг аморфного вуглецю, просочують водним розчином рутенату калію, що містить точну кількість рутенію, необхідну для одержання потрібної концентрації рутенію в се) готовому каталізаторі, у мінімальній кількості води, необхідній для просочення; більшу частину води видаляють о в обертовому випарнику, у вакуумі при приблизно 30-902С, а тверду речовину, що залишилася, сушать при приблизно 50-1002С7; рутенат відновлюють до металевого рутенію в струмені водню при 300-34092С і іс, охолоджують у струмені азоту; калій видаляють промиванням у дистильованій воді до нейтрального значення Ге) рН; тверду речовину, попередньо висушену при 50-1002С, просочують водним розчином ВаМО»з і/або С8ОнН, і/або КОН, причому ці розчини містять точну кількість реагенту, необхідну для одержання необхідних атомних співвідношень Ва/Ки і/або Св/Ки, і/або К/Ки у готовому каталізаторі, у мінімальній кількості води, необхідному для просочення; надлишок води після кожного просочення видаляють у вакуумі при приблизно 35-402С; потім каталізатор формують у вигляді таблеток, що мають розміри, діаметр - висота 2хХ2 мм. і) 12. Спосіб одержання аміаку з газоподібних сумішей водню й азоту з застосуванням каталізатора за пп. 1-10. іме) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних 60 мікросхем", 2007, М 7, 25.05.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. б5
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2001MI002565A ITMI20012565A1 (it) | 2001-12-05 | 2001-12-05 | Catalizzatori per la sintesi dell'ammoniaca |
PCT/EP2002/011707 WO2003048045A2 (en) | 2001-12-05 | 2002-10-18 | Catalysts for ammonia synthesis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA79099C2 true UA79099C2 (en) | 2007-05-25 |
Family
ID=11448663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA20040604247A UA79099C2 (en) | 2001-12-05 | 2002-10-18 | Catalyst for ammonia synthesis |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7115239B2 (uk) |
EP (1) | EP1451107B1 (uk) |
JP (1) | JP4522704B2 (uk) |
CN (1) | CN100387521C (uk) |
AT (1) | ATE419223T1 (uk) |
AU (1) | AU2002346948B2 (uk) |
BR (1) | BR0214722B1 (uk) |
CA (1) | CA2468909C (uk) |
DE (1) | DE60230665D1 (uk) |
DK (1) | DK1451107T3 (uk) |
IT (1) | ITMI20012565A1 (uk) |
MX (1) | MXPA04005402A (uk) |
PL (1) | PL213569B1 (uk) |
RU (1) | RU2288891C2 (uk) |
UA (1) | UA79099C2 (uk) |
WO (1) | WO2003048045A2 (uk) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60304257T2 (de) * | 2002-07-11 | 2006-08-31 | Haldor Topsoe A/S | Verfahren zur Herstellung von Ammoniak sowie Katalysator hierzu |
JP5579357B2 (ja) * | 2006-11-21 | 2014-08-27 | 株式会社フルヤ金属 | ルテニウムの回収方法 |
US7867465B2 (en) * | 2008-05-29 | 2011-01-11 | Kellogg Brown & Root Llc | Cold wall horizontal ammonia converter |
CA2787861C (en) * | 2009-01-29 | 2016-03-22 | Gert Ungar | Apparatus and process for the synthesis of ammonia |
US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
US8420869B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
CN102380420B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-04-17 | 福州大学 | 一种氨合成催化剂及其制备方法 |
CN104014336B (zh) * | 2014-06-10 | 2016-09-07 | 福州大学 | 以高比表面石墨为载体的钌系氨合成催化剂及其制备方法 |
US9238603B1 (en) | 2014-12-10 | 2016-01-19 | Eastman Chemical Company | Batch process for the preparation of cis-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
US9238602B1 (en) | 2014-12-10 | 2016-01-19 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of cis-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
CN105413683B (zh) * | 2015-12-18 | 2017-10-20 | 福州大学 | 一种含钡助剂的炭材料负载钌金属催化剂的制备方法 |
JP2017001037A (ja) * | 2016-09-29 | 2017-01-05 | 住友化学株式会社 | アンモニア製造用触媒組成物、アンモニア製造用触媒組成物の製造方法及びアンモニア製造方法 |
WO2019017399A1 (ja) * | 2017-07-19 | 2019-01-24 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | アンモニア合成触媒 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US425057A (en) * | 1890-04-08 | Stove-pipe cleaner | ||
US4055628A (en) * | 1974-09-02 | 1977-10-25 | The British Petroleum Company Limited | Method for preparing graphite containing carbon |
GB1565074A (en) * | 1976-11-03 | 1980-04-16 | British Petroleum Co | Process for the production of ammonia |
US4271136A (en) | 1978-10-12 | 1981-06-02 | The British Petroleum Company Limited | Process for the production of ammonia |
GB8307612D0 (en) * | 1983-03-18 | 1983-04-27 | British Petroleum Co Plc | Ammonia production and catalysts |
US4568532A (en) | 1984-10-16 | 1986-02-04 | The M. W. Kellogg Company | Supplemental ammonia synthesis |
US4568530A (en) * | 1984-10-16 | 1986-02-04 | The M. W. Kellogg Company | Ammonia synthesis |
GB8509530D0 (en) * | 1985-04-13 | 1985-05-15 | Bp Chem Int Ltd | Hydrogenation of carboxylic acids |
GB8510197D0 (en) * | 1985-04-22 | 1985-05-30 | Ici Plc | Catalysts |
GB8707595D0 (en) * | 1987-03-31 | 1987-05-07 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
DE69732781T2 (de) * | 1997-11-28 | 2006-02-02 | Ammonia Casale S.A. | Verfahren zur in-situ Modernisierung eines heterogenen exothermen Synthesereaktors |
IT1307755B1 (it) * | 1999-02-05 | 2001-11-19 | Ausimont Spa | Processo per la dimerizzazione di (cfc-113a). |
-
2001
- 2001-12-05 IT IT2001MI002565A patent/ITMI20012565A1/it unknown
-
2002
- 2002-10-18 UA UA20040604247A patent/UA79099C2/uk unknown
- 2002-10-18 DK DK02782956T patent/DK1451107T3/da active
- 2002-10-18 JP JP2003549243A patent/JP4522704B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-18 PL PL370347A patent/PL213569B1/pl unknown
- 2002-10-18 DE DE60230665T patent/DE60230665D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-18 US US10/497,795 patent/US7115239B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-18 CN CNB028244095A patent/CN100387521C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-18 MX MXPA04005402A patent/MXPA04005402A/es active IP Right Grant
- 2002-10-18 AT AT02782956T patent/ATE419223T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-10-18 EP EP02782956A patent/EP1451107B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-18 AU AU2002346948A patent/AU2002346948B2/en not_active Ceased
- 2002-10-18 CA CA2468909A patent/CA2468909C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-18 WO PCT/EP2002/011707 patent/WO2003048045A2/en active IP Right Grant
- 2002-10-18 RU RU2004117172/04A patent/RU2288891C2/ru active
- 2002-10-18 BR BRPI0214722-0A patent/BR0214722B1/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR0214722B1 (pt) | 2011-11-16 |
AU2002346948B2 (en) | 2007-08-09 |
JP2005511278A (ja) | 2005-04-28 |
RU2288891C2 (ru) | 2006-12-10 |
RU2004117172A (ru) | 2005-05-20 |
CN100387521C (zh) | 2008-05-14 |
CA2468909C (en) | 2012-01-03 |
US20050053541A1 (en) | 2005-03-10 |
MXPA04005402A (es) | 2005-06-20 |
WO2003048045A2 (en) | 2003-06-12 |
CN1599696A (zh) | 2005-03-23 |
PL213569B1 (pl) | 2013-03-29 |
AU2002346948A2 (en) | 2003-06-17 |
BR0214722A (pt) | 2004-08-31 |
EP1451107A2 (en) | 2004-09-01 |
DK1451107T3 (da) | 2009-05-04 |
US7115239B2 (en) | 2006-10-03 |
DE60230665D1 (de) | 2009-02-12 |
AU2002346948A1 (en) | 2003-06-17 |
JP4522704B2 (ja) | 2010-08-11 |
EP1451107B1 (en) | 2008-12-31 |
ATE419223T1 (de) | 2009-01-15 |
CA2468909A1 (en) | 2003-06-12 |
PL370347A1 (en) | 2005-05-16 |
WO2003048045A3 (en) | 2003-10-09 |
ITMI20012565A1 (it) | 2003-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA79099C2 (en) | Catalyst for ammonia synthesis | |
US3320182A (en) | High activity nickel-alumina catalyst | |
Lee et al. | Selective chemisorption of carbon monoxide and hydrogen over supported molybdenum carbide catalysts | |
US6559093B2 (en) | Process for catalytic ammonia production-preparation and recovery of ammonia synthesis catalyst | |
US3631073A (en) | Process for oxidation of carbon monoxide | |
Jo et al. | Coke-promoted Ni/CaO catal-sorbents in the production of cyclic CO and syngas | |
US3392001A (en) | Catalytic conversion of carbon monoxide and steam under pressure to produce hydrogen | |
JP2021130100A (ja) | アンモニア分解触媒 | |
US3726966A (en) | Barium promoted iron oxide for use as a catalyst in steam-iron process for producing hydrogen | |
Jing et al. | Self-activation of CaO/Ca3Al2O6 sorbents by thermally pretreated in CO2 atmosphere | |
RU2446010C2 (ru) | Способ получения водорода прямым разложением природного газа и снг | |
US3421871A (en) | Steam reforming of hydrocarbons | |
CA1138477A (en) | Methanation of carbon monoxide with improved catalyst regeneration | |
US3947381A (en) | Method of making a catalyst | |
Wang et al. | Influence of lanthanum promoter on vanadium catalyst for sulfur dioxide oxidation | |
DK202370589A1 (en) | Method for preparing water gas shift catalysts, catalysts and process for reducing carbon monoxide content | |
US6113871A (en) | Catalytic decomposition of ammonia and hydrogen cyanide in coke-oven gas | |
CN107537536B (zh) | 耐硫甲烷化催化剂、制备方法及其用途 | |
CN110876936A (zh) | 烃类蒸汽预转化催化剂及其制备方法 | |
US2111469A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
Dong et al. | Effect of Transition Metals (Cu, Co and Fe) on the Autothermal Reforming of Methane over Ni/Ce0. 2Zr0. 1 Al0. 7 Oδ Catalyst | |
US3839223A (en) | Steam reforming gaseous hydrocarbons | |
RU2091294C1 (ru) | Способ получения пароводорода, катализатор для его осуществления и способ получения катализатора | |
CN114160150B (zh) | 一种大型化高压氨分解催化剂及其制备方法 | |
DK157185B (da) | Katalytisk fremgangsmaade til fremstilling af en hydrogenstroem og fremgangsmaade til rensning heraf |