UA45337C2 - WASHING AND DISPERSING ADDITIVE TO OILS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES AND METHOD OF OBTAINING IT - Google Patents

WASHING AND DISPERSING ADDITIVE TO OILS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES AND METHOD OF OBTAINING IT Download PDF

Info

Publication number
UA45337C2
UA45337C2 UA96114351A UA96114351A UA45337C2 UA 45337 C2 UA45337 C2 UA 45337C2 UA 96114351 A UA96114351 A UA 96114351A UA 96114351 A UA96114351 A UA 96114351A UA 45337 C2 UA45337 C2 UA 45337C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
polyisobutylene
anhydride
molecular weight
maleic anhydride
interaction
Prior art date
Application number
UA96114351A
Other languages
Russian (ru)
Ukrainian (uk)
Inventor
Ференц Денеш
Янош Кіш
Янош Киш
Йєно Баладінцз
Янош Ауер
Янош Ауэр
Дьула Деак
Ласло Бартха
Йено Ханчок
Магда Ковач
Original Assignee
Мол Мадьар Олай-Єш Газіпарі Ресвеньтаршашаг
Веспремі Едьєтем
Веспреми Эдьетем
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мол Мадьар Олай-Єш Газіпарі Ресвеньтаршашаг, Веспремі Едьєтем, Веспреми Эдьетем filed Critical Мол Мадьар Олай-Єш Газіпарі Ресвеньтаршашаг
Publication of UA45337C2 publication Critical patent/UA45337C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/56Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/86Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M129/95Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/16Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate polycarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/06Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/086Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/251Alcohol fueled engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • C10N2040/28Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

In this patent application an oil additive for lubricants for combustion engines is described, which includes imide and / or ester and / or ester-amide derivative of a product of interaction of non-saturated polyisobutylene and some non-saturated reaction-able dicarboxylic acids and / or anhydrides of those, that is the product of interaction of polyisobutylene with average molecular mass 800 – 30000 and non-saturated reaction-able dicarboxylic acid and / or its anhydride, preferably the maleic anhydride, with, in average, 1.6 – 6.0 rings of YA-derivative per polyisobutylene chain, and in which concentration of molecules having more than one ring of YA-derivative is larger than 235 weight %, at that polyisobutylene is included to the implanted-in co-polymerization or to interaction with copolymer, having YA-rings, which is pbtained from a more reaction-able low-molecular co-monomer, with molecular mass lass than 500, which double link, or from a mixture of such co-monomers and from non-saturated reaction-able dicarboxylic acid and / or its anhydride, preferably maleic anhydride, with application of the molar ratio MAH: co-monomer : polyisobutylene 1.25.5:0.1 – 3.5, and the spread of the molecular-mass distribution is less than 70 percent with respect to the initial polyisobutylene, with the YA-groups of co-polymer being linked to the polyisobutylene are being brought into interaction with compound having at least be-functional amine- and / or hydroxyl groups, at the ratio 0.7 – 5.5. Method of production for such an additive corresponding to the invention is described.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Присадка представляет собой имидное и/или сложнозфирное и/или сложнозфироамидное производное 2 продукта взаймодействия полиизобутилена и малеиновой кислотьі и/или еє ангидрида. Полиизобутилен среднечисленной мол.м. 800-30000 вводят в привитую сополимеризацию или во взаймодействие с сополимером, включающим звенья янтарного ангидрида (ЯА), полученньм из реакционноспособного низкомолекулярного сомономера мол.м. менее 500, включающего двойную связь, или из смеси таких сомономеров и из малеийновой кислоть! и/или ее ангидрида, с использованием малярного соотношения МАГ: 70 сомономер: полиизобутилен 1,25, 5:3, 5:11. Продукт взаймодействия содержит в среднем по 1,6 - 6,0 звеньевThe additive is an imide and/or complex-phosphoric and/or complex-firoamide derivative 2 product of the interaction of polyisobutylene and maleic acid and/or its anhydride. Polyisobutylene of average mol.m. 800-30,000 are introduced into graft copolymerization or in interaction with a copolymer including succinic anhydride (AA) units, obtained from a reactive low molecular weight comonomer mol.m. less than 500, which includes a double bond, or from a mixture of such comonomers and from maleic acid! and/or ee anhydride, using the molar ratio of MAG: 70 comonomer: polyisobutylene 1.25, 5:3, 5:11. The interaction product contains an average of 1.6 - 6.0 links

ЯА-производного на полиизобутиленовую цепь, причем концентрация молекул, включающих более одного звена ЯА-производного, превьішает 2вес.9о. Расширение молекулярно-массового распределения составляет менее 7095 относительно исходного полиизобутилена. ЯА-группь! сополимера, связаннье с полиизобутиленом, вводят во взаймодействие с соединением, включающим по меньшей мере бифункциональнье амино- и/или 72 гидроксильнье групп, при величине соотношения 0,7 - 5,5. Описан также способ получения зтой присадки.YA-derivative on the polyisobutylene chain, and the concentration of molecules that include more than one link of the YA-derivative exceeds 2 wt.9o. The expansion of the molecular weight distribution is less than 7095 relative to the original polyisobutylene. Yaa group! copolymer, linked with polyisobutylene, is introduced into interaction with a compound that includes at least bifunctional amino and/or 72 hydroxyl groups, with a ratio of 0.7 - 5.5. The method of obtaining this additive is also described.

Присадка обладаєт улучшенньми моюще-диспергирующими свойствами, проявляет свойства вязкостной присадки, повьішаєт индекс вязкости и имеет улучшенную совместимость с уплотнительньіми материалами. 2 с. и 7 з.п.ф-ль,, 5 табл.The additive has improved detergent-dispersing properties, exhibits the properties of a viscous additive, increases the viscosity index and has improved compatibility with sealing materials. 2 p. and 7 z.p.f-l,, 5 table.

Настоящее изобретение относится к беззольной моюще-диспергирующей (МД) присадке на основе привитого полиолефина-полиянтарного ангидрида, которая повьішаєт как вязкость, так и индекс вязкости й которая может бьіть преимущественно использована для улучшения свойств смазочньїх масел, и к способу ее получения.The present invention relates to an ashless detergent-dispersant (MD) additive based on grafted polyolefin-polysuccinic anhydride, which increases both the viscosity and the viscosity index and which can be advantageously used to improve the properties of lubricating oils, and to the method of its production.

Беззольнье присадки имидного и сложнозфирного типа, синтезированнье из производньїх алкенилянтарной кислотьі, используют на протяжении более тридцати лет для улучшения моюще-диспергирующих свойств с 22 моторньх масел. Благодаря своєму полярному и основному характеру, зти присадки уменьшают образованиє й Го) осаждение на поверхностях нерастворимьїх кислотньїх загрязнений, образующихся во время работь! двигателя.Ashless additives of the imide and complex sulfur type, synthesized from derivatives of alkenyl succinic acid, have been used for more than thirty years to improve the detergent-dispersing properties of 22 motor oils. Thanks to its polar and basic nature, these additives reduce the formation and deposition of insoluble acid contaminants on surfaces during work! engine

Таким образом, благодаря зтому заметно увеличиваются срок службь! двигателя и зксплуатационньій ресурс масел.Thus, due to this, the service life is noticeably increased! engine and operational resource of oils.

Помимо своего МД-зффекта различнье так назьіваемье модифицированнье производнье, включающие - атомь серь, бора, галогенов, молибдена, меди и т.п. проявляют хорошие антикоррозионнье и со противоизноснье свойства, в то время как продуктьї, включающие полимернье боковье цепи большой молекулярной массь (М У 2000) ; придают улучшеннье вязкостнье свойства и повнішающие индекс о м, ю вязкости.In addition to the MD effect, there are various so-called modified products, including sulfur atoms, boron, halogens, molybdenum, copper, etc. show good anti-corrosion and anti-wear properties, while products that include polymer side chains of high molecular weight (M U 2000); improve the viscosity properties and increase the viscosity index.

Производньюе алкенилянтарной кислотьії обьічно добавляют в смазочнье масла совместно с другими З металлсодержащими МД- присадками, с присадками, улучшающими индекс вязкости, антиоксидантами, антикоррозионньми и противоизносньми компонентами, модификаторами трения и пеногасителями, обеспечивая их положительное взаймодействие. « й В последнее десятилетие производители присадок к маслам проводили исследования по повьішению -оDerivatives of alkenyl succinic acid are generally added to lubricating oils together with other metal-containing MD additives, with additives that improve the viscosity index, antioxidants, anti-corrosion and anti-wear components, friction modifiers and defoamers, ensuring their positive interaction. " and In the last decade, manufacturers of oil additives conducted research on increasing -o

МД-зффективности и достижению положительньх побочньх зффектов. В соответствии с результатами с испьітаний в двигателях зто может бьіть достигнуто либо увеличением молекулярной массьі промежуточньх з продуктов и конечного продукта, либо получением полисукцинимидов, сложньїх полизфиров, полизфироамидов и т.п., связанньїх своими полярньми группами (см., например, патент США 4234435).MD effectiveness and the achievement of positive side effects. According to the results of tests in engines, this can be achieved either by increasing the molecular weight of intermediate products and the final product, or by obtaining polysuccinimides, complex polysphyres, polysphyroamides, etc., connected by their polar groups (see, for example, US patent 4234435 ).

Синтез таких присадок основан на том факте, что на первой стадии синтеза сукцинимида, когда при їз 395 взаймодействий полиолефинов с малеиновьм ангидридом (МАГ), в особьїх условиях, с полиолефиновой молекулой сочетаются более одной молекульї МАГ или альтернативно зтому образуются так назьіваемье 1 олефин-МАГ-сополимерь. Когда проводят взаймодействие полученньх таким образом промежуточньх с продуктов, содержащих более чем по две карбоксильнье группьі, с аминами, полиаминами, спиртами, многоатомньми спиртами, алканоламинами или их смесями различного состава, получают более (95) 50 вьісокомолекулярнье конечнье продукть! полиймидного, полиамидного, полизфирного или полизфироамидного «мч типа (см., например, патент США 42344350).The synthesis of such additives is based on the fact that at the first stage of succinimide synthesis, when 395 polyolefins react with maleic anhydride (MAH), under special conditions, more than one MAH molecule is combined with a polyolefin molecule, or alternatively, the so-called 1 olefin-MAH is formed -copolymer. When intermediate products containing more than two carboxyl groups obtained in this way interact with amines, polyamines, alcohols, polyhydric alcohols, alkanolamines or their mixtures of various compositions, more than (95) 50 high molecular weight end products are obtained! polyimide, polyamide, polysphyre or polysphyroamide type "mch" (see, for example, US patent 42344350).

Несмотря на свое сильное МД-действие такие беззольньіе присадки обладают низким щелочньм числом из-за блокирования их основньїх амино- и иминогрупп, а в сравнении с традиционньмми сукцинимидами они вьізьяївают меньшее повреждение фтор-содержащих зластомерньїх уплотнений в двигателях.Despite their strong MD action, such ashless additives have a low alkalinity due to the blocking of their main amino and imino groups, and compared to traditional succinimides, they cause less damage to fluorine-containing lubricants compacted in engines.

Благодаря более сильному МД-действию и заметному зффекту повьішения вязкости и индекса вязкостиDue to a stronger MD effect and a noticeable effect of increasing the viscosity and viscosity index

ГФ) таких беззольньїх присадок последние повьішают уровень зксплуатационньїх характеристик моторньїх масел и т подтверждают также свою пригодность в отношений замень! части традиционньїх присадок, применяемьїх для улучшения реологических свойств (характеристик текучести), снижая тем самьм стоимость производства моторньх масел. В различньїх литературньх источниках рекомендуются различнье способь! синтеза бо промежуточньїх продуктов типа алкенилянтарного ангидрида.GF) of such ashless additives, the latter increase the level of operational characteristics of motor oils and also confirm their suitability in relation to replacement! parts of traditional additives used to improve rheological properties (flow characteristics), thereby reducing the cost of motor oil production. Different methods are recommended in different literary sources! synthesis of intermediate products such as alkenyl succinic anhydride.

В соответствии с патентом США 4234435 и европейским патентом 0208560 величину молярного соотношения между янтарньмм ангидридом (ЯА) полиизобутиленом (пи БМ, Ш 1300 5О0О) дб Можно увеличивать до более 1,05 путем одно- или многостадийного добавления хлорного катализатора и повьішения температурь! до 160-220"С. Существенньій недостаток такой методики заключается в том, что в полиолефиновой молекуле во время реакции присоединения накапливается опасньй хлор, а в присадке он остаєтся в количестве 0,001-0,5 вес.9о.According to US patent 4234435 and European patent 0208560, the molar ratio between succinic anhydride (AA) and polyisobutylene (пy BM, Ш 1300 5О0О) db can be increased to more than 1.05 by one- or multi-stage addition of chlorine catalyst and temperature increase! to 160-220"С. The essential drawback of this method is that dangerous chlorine accumulates in the polyolefin molecule during the joining reaction, and it remains in the additive in the amount of 0.001-0.5 wt.9o.

Описаньі также способьї, при осуществлении которьїх полийизобутилен-МАГ-присоединение проводят при вьісокой температуре (свьше 19072) без применения катализатора. Молярное соотношение сочетаемьхMethods are also described, in the implementation of which polyisobutylene-MAG-addition is carried out at a high temperature (up to 19072) without the use of a catalyst. The molar ratio of the compounds

ЯА/ПИБ превьішаеєт то, которое достигается с использованием вьісокореакционноспособного (с содержанием альфа-олефиновьїх звеньев более 7095) полиизобутиленового исходного материала и большого избьтка МАГ.AA/PYB exceeds what is achieved using highly reactive (with the content of alpha-olefinic units more than 7095) polyisobutylene starting material and a large excess of MAG.

Недостатками зтого способа являются необходимость использования более дорогостоящего исходного материала, вьісокая реакционная температура и большая продолжительность взаймодействия (см, например, 7/0 европейский патент 0271937).Disadvantages of this method include the need to use a more expensive starting material, a high reaction temperature and a long interaction time (see, for example, 7/0 European patent 0271937).

В Международной заявке МУО 90/03359 описана низкотемпературная методика, при которой сополимер полиизобутилен- малеиновьй ангидрид готовили с использованием инициатора радикальной полимеризации и ароматического или хлорированного углеводородного растворителя. В таком ПИБ-МАГ-сополимере перемежающейся структурьі среднее число ПИБ-МАГ-звеньев варьируеєется в пределах 1,1-20. Когда для /5 реакции ацилирования используют промежуточньюе продуктьі зтого типа, молекулярная масса конечньїх продуктов может находиться в широком диапазоне ІМ, - 4 проапа 1 Бо ОО) .In International Application MUO 90/03359, a low-temperature technique is described, in which polyisobutylene-maleic anhydride copolymer was prepared using a radical polymerization initiator and an aromatic or chlorinated hydrocarbon solvent. In such a PYB-MAG copolymer with an intermittent structure, the average number of PYB-MAG units varies between 1.1 and 20. When an intermediate product of this type is used for the /5 acylation reaction, the molecular mass of the final products can be in a wide range of IM, - 4 proapa 1 Bo OO).

В соответствии с европейскими патентами 0400866 и 0002286 малеиновьй оангидрид и другой ненасьщенньй сомономер или сомономерьї прививают на традиционнье, улучшающие индекс вязкости Ззтиленпропиленовье сополимерь среднечисленной молекулярной массьі вьіше 10000, предпочтительно 100000-200000, определенной по средневязкостной молекулярной массе, с использованием хлорированньх углеводородов или других растворителей в присутствий инициатора радикальной полимеризации. Далее проводили взаймодействие полученного таким образом сополимера с аминами, полиаминами и т.п., получая таким путем улучшающую индекс вязкости оприсадку, с диспергирующими свойствами. Согласно сAccording to European patents 0400866 and 0002286, maleic anhydride and a second unsaturated comonomer or comonomers are grafted onto a traditional, viscosity index-improving ethylene-propylene copolymer with an average molecular weight of more than 10,000, preferably 100,000-200,000, determined by the average viscosity of molecular weight solutions in chlorinated hydrocarbons or other solvents the presence of a radical polymerization initiator. Next, the copolymer obtained in this way was interacted with amines, polyamines, etc., thereby obtaining a coating with an improved viscosity index and dispersing properties. According to

Вьішеупомянутьм патентам для зтой цели использование полимеров среднечисленной молекулярной массь! ниже 30000, а также средневязкостной молекулярной массьі ниже 100000 считаєется нецелесообразньм. Как і9) указано в зтих патентах, работа с углеводородньіми полимерами среднечисленной молекулярной" массьі ниже 30000 бьіла затруднена из- за их неблагоприятньїх низкотемпературньїх реологических свойств.The above-mentioned patents use polymers of average molecular weight for this purpose! below 30,000, as well as average viscosity molecular weight below 100,000 is considered inappropriate. As indicated in those patents, work with hydrocarbon polymers with an average molecular weight of less than 30,000 was difficult due to their unfavorable low-temperature rheological properties.

Описаннье до настоящего времени в литературе способьї предпочтительного синтеза вьісокомолекулярньх /-уча полифункциональньїх сукцинимидов характеризуются как технологическими, так и конструкционньіми ограничениями. оDescriptions of methods for the preferred synthesis of high-molecular-weight polyfunctional succinimides in the literature so far are characterized by both technological and structural limitations. at

В соответствий с запатентованньми предпочтительньми вариантами синтеза сукцинимидов на основе с полиизобутилена типичньім и целесообразньм можно считать использование полиизобутиленов средней молекулярной массьс 7 1 зп 25 Хорошо известно, что увеличение средней молекулярной ююIn accordance with the patented preferred options for the synthesis of succinimides based on polyisobutylene, the use of polyisobutylenes with an average molecular weight of 7 1 zp 25 can be considered typical and expedient. It is well known that an increase in the average molecular weight

М, Щ й «І массьї исходньїх полиизобутиленов сверх предельного значения М. 25ПО в традиционньїх методах ведет к значительньім затруднениям технологического порядка из-за вьісокой вязкости сьірья. В дополнение к « зтому, как показьваєт опьт, от применения зтих исходньїх материалов можно ожидать значительного нежелательного возрастания вязкости на холоду и уменьшения концентрации полярньїх азотсодержащих групп т с на единицу массьї присадки и одновременного ослабления МД-действия. в Сукцинимиднье производнье, образующиеся при прививке на зтилен-пропиленовье сополимерь, получают ни и применяют, помимо их основньїх функций увеличения вязкости и индекса вязкости, для достижения дополнительного МД-зффекта (европейские патентьі! 400866 и 002286). Для присадок такого типа оптимальньй зффект повьшения вязкости и )индекса вязкости достигается в интервале молекулярньїх масс ве Мп - 150 2поппо Об успешном применении олефиновьїх сополимеров среднечисленной сл і . молекулярной массь! менее 15000 в литературе не сообщалось, по-видимому, вследствие утратьї ими зффекта (95) улучшения реологических свойств. с 50 Найиболее близким аналогом является патент ЕР 208560, в котором описана присадка, представляющая собой имидное и/или сложнозфироамидное производное продукта взаимодействия полимера олефина С»-С0о, "і например, полиизобутилена молекулярной массьї 1300 - 5000, с малеиновьім ангидридом в количестве 1,05-1,25 молей на молекулу полиолефина.M, Sh and "I masses of initial polyisobutylenes above the limit value of M. 25PO in traditional methods lead to significant technological difficulties due to the high viscosity of sulfur. In addition to "therefore, as it shows again, the use of those starting materials can expect a significant undesirable increase in viscosity in the cold and a decrease in the concentration of polar nitrogen-containing groups ts per unit mass of the additive and a simultaneous weakening of the MD effect. In addition to their main functions of increasing the viscosity and viscosity index, succinimide derivatives, which are formed by grafting onto a ethylene-propylene copolymer, are obtained and used to achieve an additional MD effect (European patents 400866 and 002286). For additives of this type, the optimal effect of increasing the viscosity and viscosity index is achieved in the range of molecular masses of Мp - 150 2 poppo. molecular weight! less than 15,000 were not reported in the literature, apparently due to their loss of the effect (95) of improving rheological properties. c 50 The closest analogue is patent EP 208560, which describes an additive that is an imide and/or complex pyroamide derivative of the product of the interaction of a C»-C0o olefin polymer, "and, for example, polyisobutylene with a molecular weight of 1300 - 5000, with maleic anhydride in the amount of 1, 05-1.25 moles per polyolefin molecule.

Задача настоящего изобретения состоит в созданиий присадки нового молекулярного строения, обладающей ВвіСоОКИМИ моюще-диспергирующими свойствами, проявляющей зффект более вьісокой вязкости и улучшенного индекса вязкости при одновременной улучшенной совместимостью с уплотнительньми материалами. о Поставленная задача решается тем, что в моюше-диспергирующей присадке к смазочньм маслам для іме) двигателей внутреннего сгорания на основе имидного, и/или сложнозфирного, и/или сложнозфироамидного производного продукта взаимодействия полиизобутилена и малеийновой кислоть! и/или ее ангидрида, согласно 60 изобретению используют полиийизобутилен среднечисленной молекулярной массь! 800-30000, предпочтительно 800-15000, которьій вводят в привитую сополи-меризацию или во взаймодействие с сополимером, включающим звенья янтарного ангидрида и полученньм из реакционноспособного низкомолекулярного сомономера молекулярной массьй менее 500, включающего двойную связь, или из смеси таких сомономеров и из малеиновой кКислотьі и/или ее ангидрида, с использованием молярного соотношения малеиновьй 65 ангидрид:сомономер: полиизобутилен 1,2-5,5:0,1-3,5:1, и продукт взаимодействия содержит в среднем по 1,6-6,0 звеньев производного янтарного ангидрида на полиизобутиленовую цепь, причем концентрация молекул,The task of the present invention is to create an additive of a new molecular structure, possessing VviSoOKY detergent-dispersing properties, exhibiting the effect of higher viscosity and an improved viscosity index with simultaneous improved compatibility with sealing materials. o The task is solved by the fact that in the detergent-dispersing additive for lubricating oils for i.e.) internal combustion engines, it is based on an imide, and/or complex phosphorus, and/or complex pyroamide derivative product of the interaction of polyisobutylene and maleic acid! and/or its anhydride, according to the invention, polyisobutylene of average molecular weight is used! 800-30000, preferably 800-15000, which is introduced into graft copolymerization or in interaction with a copolymer including succinic anhydride units and products from a reactive low molecular weight comonomer with a molecular weight of less than 500, including a double bond, or from a mixture of such comonomers and from maleic acid and/or ee anhydride, using a molar ratio of maleic anhydride: comonomer: polyisobutylene 1.2-5.5:0.1-3.5:1, and the reaction product contains an average of 1.6-6.0 units derivative of succinic anhydride on the polyisobutylene chain, and the concentration of molecules,

включающих более одного звена производного янтарного ангидрида, превьшает 25вес.9о, расширение молекулярно-массового распределения составляет менее 70 процентов относительно иИсходного полиизобутилена, причем величина соотношения между соединениями, содержащими группь! янтарного ангидрида, и соединениями, включающими по меньшей мере бифункциональнье амино- и/или гидроксильнье группь, составляет 0,7-5,5.including more than one unit of a derivative of succinic anhydride, exceeding 25 wt.9o, the expansion of the molecular mass distribution is less than 70 percent relative to the original polyisobutylene, and the ratio between compounds containing groups! of succinic anhydride, and compounds that include at least a bifunctional amino and/or hydroxyl group, is 0.7-5.5.

Предпочтительно, что компонент сополимера, привитого на полиизобутиленовую цепь, представляет собой производное янтарного ангидрида.Preferably, the component of the copolymer grafted onto the polyisobutylene chain is a derivative of succinic anhydride.

Предпочтительньм является то, что компонент сополимера, привитого на полиизобутиленовую цепь, 7/0 Включает в среднем по 1,8-4,0 звеньев производного янтарного ангидрида.It is preferable that the component of the copolymer grafted onto the polyisobutylene chain, 7/0, includes an average of 1.8-4.0 units of the succinic anhydride derivative.

Сополимер, привитой на полиизобутиленовую цепь может включать одинаковье или различнье звенья производньїх // янтарного ангидрида, предпочтительно имиднье, амидньеєе, сложнозфирнье, сложнозфироамидньсе звенья и/или их смеси.A copolymer grafted onto a polyisobutylene chain may include the same or different units of succinic anhydride derivatives, preferably imide, amide, complex ester, complex esteramide units and/or their mixtures.

В сополимере, привитом на полиизобутиленовую цепь, концентрация молекул, включающих более чем по 7/5 одному производному янтарного ангидрида, может превьішать 2596. Среднеєе число молекул компонентов различной средней молекулярной массь, связанньїх благодаря реакции карбоксильньх групп, может составлять 2-100.In a copolymer grafted onto a polyisobutylene chain, the concentration of molecules containing more than 7/5 of one succinic anhydride derivative can exceed 2596. The average number of molecules of components of different average molecular weights, connected due to the reaction of carboxyl groups, can be 2-100.

Поставленная задача решается также способом получения моюще- диспергирующей присадки к смазочнь!м маслам для двигателей внутреннего сгорания, в котором на полиизобутилен средней молекулярной массь 800-30000 прививают малеиновьій ангидрид и сомономер с двойной связью или их сополимерь! реакцией присоединения с использованием молярного соотношения малеиновьій ангидрид:сомономер:полиизобутилен 1,2-5,5:0,1-3,5:1 в присутствиий растворителя, где концентрация растворителя, обеспечивающего образование гомогенной фазьі, составляет 10-75вес.9о, предпочтительно 30-бОвес.96 в пересчете на реакционную смесь, проводимой в присутствий инициатора радикальной полимеризации в количестве 5-25вес.95 и компонента, с г регулирующего соотношение вводимьх мономеров, в количестве 0,01-5вес.7о в пересчете на малеиновьй ангидрид, под давлением 1-4500102 кПа и предпочтительно в азотной и/или углеводородной атмосфере при о 80-180єС в течение 1-16ч с одновременньім поддержанием концентрации малеинового ангидрида и сомономера на уровне ниже Бвес.95, при зтом полученньій промежуточньй продукт отделяют от растворителя, если необходимо разбавляют рафинированньім базовьім маслом и при необходимости осветляют и фильтруют в - присутствий вспомогательного фильтровального вещества, и подвергают взаймодействию с соединениями, включающими одну или несколько по меньшей мере бифункциональньїх амино- и/или гидроксильньх групп, о причем величина соотношения между соединениями, несущими остатки янтарного ангидрида, и соединениями со с амино- и/или гидроксильньіми группами составляет 0,7-5,5, которое проводят в присутствиий катализатора в количестве 0,1-2вес.96о в пересчете на реакционную смесь под давлением 0,015-60010 кПа при температуре о 120-235"С в течение 2-154 и, если необходимо, продукт модифицируют обьчньм путем, разбавляют и «Її фильтруют.The task is also solved by the method of obtaining a detergent-dispersing additive for lubricating oils for internal combustion engines, in which maleic anhydride and a comonomer with a double bond or their copolymer are grafted onto polyisobutylene with an average molecular weight of 800-30,000! by the addition reaction using a molar ratio of maleic anhydride: comonomer: polyisobutylene of 1.2-5.5:0.1-3.5:1 in the presence of a solvent, where the concentration of the solvent, which ensures the formation of a homogeneous phase, is 10-75% by weight, preferably 30-bOves.96 based on the reaction mixture carried out in the presence of a radical polymerization initiator in the amount of 5-25 wt.95 and a component that regulates the ratio of the introduced monomers in the amount of 0.01-5 wt.7o based on maleic anhydride, under at a pressure of 1-4500102 kPa and preferably in a nitrogen and/or hydrocarbon atmosphere at 80-180°С for 1-16 hours while simultaneously maintaining the concentration of maleic anhydride and comonomer at a level below Bwes.95, while the resulting intermediate product is separated from the solvent, if necessary diluted with refined base oil and, if necessary, clarified and filtered in the presence of an auxiliary filter substance, and subjected to with compounds including one or more at least bifunctional amino and/or hydroxyl groups, and the ratio between compounds bearing succinic anhydride residues and compounds with amino and/or hydroxyl groups is 0.7-5, 5, which is carried out in the presence of a catalyst in the amount of 0.1-2 wt.96o per reaction mixture under a pressure of 0.015-60010 kPa at a temperature of 120-235"C for 2-154 and, if necessary, the product is modified in the usual way, diluted and filtered.

Предпочтительно взаймодействие между полиизобутиленом, малеийновьм ангидридом и сомономером проводить в растворителе или смеси растворителей, включающей углеводороднье компоненть! с температурой « кипения менее 250"С в количестве по меньшей мере Звес.9р.Preferably, the interaction between polyisobutylene, maleic anhydride and comonomer is carried out in a solvent or a mixture of solvents that includes a hydrocarbon component! with a "boiling temperature of less than 250"C in an amount of at least Zves.9r.

Присадку можно модифицировать соеєдинениями, включачающими бор, серу, медь и/или молибден, и/или (й с полиалкенилянтарньйй ангидрид или зфироамид. ц В настоящее время полиизобутиленьї среднечисленной молекулярной массь! в пределах 1300-8000, прежде "» всего средней молекулярной массьі более 5000, находят довольно ограниченное применение в качестве присадок, улучшающих вязкость и индекс вязкости. Несмотря на их хорошие стойкость к термическому окислению и сдвиговую стабильность, их широкому применению препятствует то, что они повьішают вязкость «» масел при низкой температуре в большей степени, чем улучшающие индекс вязкости полимерь! другого типа.The additive can be modified with compounds including boron, sulfur, copper, and/or molybdenum, and/or (and with polyalkenyl succinic anhydride or sphyroamide. Currently, the average molecular weight of polyisobutylene is in the range of 1300-8000, before the total average molecular weight is more 5000, find rather limited use as additives that improve viscosity and viscosity index. Despite their good resistance to thermal oxidation and shear stability, their wide use is prevented by the fact that they increase the viscosity of "" oils at low temperature to a greater extent than improvers viscosity index of polymers of the second type.

По зтой причине при получениий современньїх универсальньх моторньх масел их нельзя применять і-й индивидуально. Способ, предлагаемьй по настоящему изобретению, позволяет резко уменьшить, а в о предпочтительньїх случаях устранить зти недостатки индексньїх присадок на ПИБ-основе. Прививка полярной боковой цепи на главную ПИБ-молекулярную цепь приводит к образованию комбинированной полимернойFor this reason, when preparing modern universal motor oils, they cannot be used individually. The method proposed by the present invention allows you to sharply reduce, and in the most preferred cases, eliminate the disadvantages of index additives on the basis of PIB. The grafting of a polar side chain onto the main PIB molecular chain leads to the formation of a combined polymer

Мамі структурьї, обладающей хорошей термической и химической стабильностью, а также зффектом повьішения "І вязкости, характерньім для полиизобутиленов, и в то же самое время заметно более слабьм зффектом повьішения вязкости на холоду благодаря снижению растворимости полимера.It has a structure that has good thermal and chemical stability, as well as the effect of increasing the viscosity characteristic of polyisobutylenes, and at the same time, it has a noticeably weaker effect of increasing the viscosity in the cold due to the decrease in the solubility of the polymer.

В качестве сомономеров используют реакционноспособнье полярнье и неполярнье мономерь! низкой Молекулярной массь, такие, как зтилен, пропилен, бутен-1, 1,3-бутадиен, изобутилен, С85-Соо- альфа-олефинь, стирол, акриловая кислота, метакриловая кислота, акрилать! и метакрилать!, полученнье из С 41-Соо спиртов, о акрилонитрил и их смеси. ко Сополимерь полиизобутилена и производньїх полиянтарной кислотьІ, полученнье из полиизобутилена, малеиновой кислотьі и/или ее ангидрида и из сомономера или смеси сомономеров, соответствуют общей бо формуле 1:Reactive polar and non-polar monomers are used as comonomers! low molecular weight, such as xylene, propylene, butene-1, 1,3-butadiene, isobutylene, C85-Coo-alpha-olefin, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylate! and methacrylates, obtained from C 41-Coo alcohols, o acrylonitrile and their mixtures. Copolymer of polyisobutylene and polysuccinic acid derivatives, obtained from polyisobutylene, maleic acid and/or its anhydride and from a comonomer or a mixture of comonomers, corresponds to the general formula 1:

Кк н- -6сл Сх) Х і | й 65 Ж чо п р где К обозначает полиизобутилен мМ - ап апп ,» предпочтительно 800-15000, п обозначаєт целое число 1-4, предпочтительно 1, т обозначаєет целое число 0-5, предпочтительно 1, р обозначаєет целое число 1-15, предпочтительно 2-6,Kk n- -6sl Sh) X and | и 65 Ж чо р р where K denotes polyisobutylene mm - ap app, "preferably 800-15000, n denotes an integer 1-4, preferably 1, t denotes an integer 0-5, preferably 1, p denotes an integer 1-15 , preferably 2-6,

У обозначаєт группуU denotes a group

СВ, -СН -й. илили -СН-СН - плили СН 2 | 2 (ЗSV, -SN -th. ilily -CH-CH - plily CH 2 | 2 (Z

СН, Ф о СН,CH, F o CH,

СОCO

1 е» -СН-СН - и/или -СН -СН- "щи що. з М и/или группу, содержащую менее 30 углеродньїх атомов, образованную другим олефином или диолефином либо их смесью,1 e» -СН-СН - and/or -СН -СН- "shchi that. with M and/or a group containing less than 30 carbon atoms formed by a second olefin or a diolefin or their mixture,

Х обозначаеєет водород или насьищщенную либо ненасьіщенную группу, образованную У-группой, иX denotes hydrogen or a saturated or unsaturated group formed by a Y-group, and

Ку и К» обозначают водород или С.4-Соо алкильную группу.Ku and K" denote hydrogen or a C.4-Coo alkyl group.

Найиболее предпочтительнь те производньеєе, у которьїх число остатков янтарного ангидрида (ЯА), связанньх с одной молекулой полиолефина, в среднем составляет 1,6-6, предпочтительно в среднем составляет 1,8-4, а ГаThe most preferable is the derivative in which the number of succinic anhydride residues (AA) bound to one polyolefin molecule is on average 1.6-6, preferably on average 1.8-4, and Ha

Количество молекул, включающих более одной ЯА- группьі, составляет по меньшей мере 25вес.9о, содержание свободной малеиновой кислоть! составляет менее 0,Звес.у56, а увеличение среднечисленной молекулярной о массьії компонентов, определенное с помощью ГПХ, менее чем в 2,5 раза превьішаєт молекулярную массу исходного полиолефина. Промежуточньій продукт, составляющий вьішеуказанную длинную цепь неполярного полиолефина и более короткую цепь вьісокополярного статистического или чередующегося сополимера, - прежде всего, пригоден для получения имидньх и/или сложнозфирньх и/или амидньх и/или сложнозфироамидньїх производньхх осо сильньім диспергирующим действием, причем производньєв, о содержащиеся в одной полиолефиновой цепи, могут бьіть одинаковьми или различньми. соThe number of molecules, including more than one AA group, is at least 25% by weight, the content of free maleic acid! is less than 0.Wzves.y56, and the increase in the average molecular weight of the components, determined by GPC, is less than 2.5 times greater than the molecular weight of the original polyolefin. The intermediate product, which consists of the above-mentioned long chain of a non-polar polyolefin and a shorter chain of a highly polar random or alternating copolymer, is, first of all, suitable for obtaining imide and/or complex sulfur and/or amide and/or complex sulfur amide derivatives with a particularly strong dispersing effect, and derivatives containing in one polyolefin chain, they can be the same or different. co

Наличие полифункциональньїх, обьічно полярньїх групп, на концах цепей гарантирует также, что при использованиий соответствующих, по меньшей мере, бифункциональньїх основньїх реагентов во время реакции о ацилирования в благоприятньх условиях помимо обьічньїх сшитьїх полимеров образуются продукть «І присоединения цепеподобньїх полимеров.The presence of polyfunctional, generally polar groups at the ends of the chains also guarantees that when the corresponding, at least, bifunctional basic reagents are used during the acylation reaction under favorable conditions, in addition to common cross-linked polymers, the product "And the addition of chain-like polymers" is formed.

Присадка, полученная в соответствии с настоящим изобретением, может включать компоненть! различной средней молекулярной массь, у которьїх среднее число молекул, связанньїх карбонильньми группами, « составляет 2-100.The additive obtained in accordance with the present invention may include a component! of different average molecular weight, in which the average number of molecules connected by carbonyl groups is 2-100.

Присадку, полученную в соответствии с настоящим изобретением, целесообразно применять в масляном - с растворе. В зтом масляном растворе содержание масла составляет по меньшей мере ц 1Овес. 76, предпочтительно 30-8Овес.96. Для зтой цели можно применять очищенное масло, смазочное масло и"? или базовое масло любого типа.The additive obtained in accordance with the present invention is expedient to use in an oil solution. In this oil solution, the oil content is at least 1 oz. 76, preferably 30-8Oves.96. For this purpose, it is possible to use refined oil, lubricating oil or base oil of any type.

При осуществленийи методики практического получения на исходньіе полиолефиньі прививают малеиновьй ангидрид и сомономер или сомономерьі, содержащие двойную связь, или их сополимерь. Во время зтой «» реакции двойнье связи малеийнового ангидрида и сомономера или сомономеров активируют инициатором радикальной полимеризации. Благодаря ступенчатому сочетанию с полиолефинами и/или благодаря сочетанию і-й статистических или чередующихся сополимеров, полученньх из малеинового ангидрида и сомономера, оз образуется полимерная цепь, включающая несколько ЯА-групп (общей формульі 1).When implementing practical methods of production, maleic anhydride and a comonomer or comonomers containing a double bond, or their copolymer, are grafted onto the initial polyolefin. During this "" reaction, the double bonds of maleic anhydride and comonomer or comonomers are activated by the initiator of radical polymerization. Due to the stepwise combination with polyolefins and/or due to the combination of random or alternating copolymers obtained from maleic anhydride and comonomer, a polymer chain is formed, including several AA groups (general formula 1).

Первую стадию синтеза присадки, т.е. взаимодействие полиизобутилена с малеийно-вой кислотой и/или ее о ангидридом и сомономером или сомономерами, осуществляют в гомогенном растворе при знергетически "І благоприятной низкой температуре и при соответствующем вьіборе весового соотношения, соответствующего молярному соотношению между реагентами различной реакционной способности, в условиях, которье неблагоприятньі для множественного сочетания полиолефина, иногда в оприсутствиий соединений, регулирующих строение боковой цепи, включающей полярньсе группь.The first stage of additive synthesis, i.e. the interaction of polyisobutylene with maleic acid and/or its anhydride and a comonomer or comonomers is carried out in a homogeneous solution at a non-energetic and favorable low temperature and at an appropriate selection of the weight ratio corresponding to the molar ratio between reagents of different reactivity, under conditions that are unfavorable for multiple combinations of polyolefin, sometimes in the absence of compounds that regulate the structure of the side chain, including polar groups.

Взаймодействие полиизобутилена с малеийновой кислотой и/или ее ангидридом и сомономером или іФ) сомономерами проводят в растворителе, содержащем компоненть, с интервалом температур кипения ко 110-2507С, где реагенть и промежуточнье продуктьі легко растворяются в концентрации 20-75вес.9о, предпочтительно 35-6бОвес.9о в пересчете на реакционную смесь. Взаймодействие проводят в температурном бо интервале 80-1807С, предпочтительно в пределах 120-160"С, в течение 1-16ч, используя молярное соотношение малеиновьй ангидрид:сомоно-мершолиизобутилен 1,2-5,5:0,1-3,5:1 и применяя пероксид в количестве 5-25вес.6 в пересчете на малеиновьій ангидрид или инициатор другого типа, такой, как азобисизобутиронитрил или гидропероксид кумола, или при необходимости соединения или их смеси, регулирующие количества присоединяемьїх мономеров, в интервале 0,01-5вес.95 от количества малеийнового 65 ангидрида под давлением 1-150102 кПа, предпочтительно 1-Б0ОХ102 кПа в инертной атмосфере, такой, как азот и/или углеводородньїй газ.The interaction of polyisobutylene with maleic acid and/or its anhydride and comonomer or (iF) comonomers is carried out in a solvent containing the component, with a boiling point range of 110-2507C, where the reagent and intermediate product are easily dissolved in a concentration of 20-75w.9o, preferably 35- 6bOats.9o in terms of the reaction mixture. The interaction is carried out in the temperature range of 80-1807C, preferably in the range of 120-160"C, for 1-16 hours, using the molar ratio of maleic anhydride: somono-merscholiisobutylene 1.2-5.5:0.1-3.5: 1 and using peroxide in the amount of 5-25 wt.6 in terms of maleic anhydride or an initiator of the second type, such as azobisisobutyronitrile or cumene hydroperoxide, or if necessary, a compound or their mixture, regulating the amount of added monomers, in the range of 0.01-5 wt. 95 of the amount of maleic anhydride 65 under a pressure of 1-150102 kPa, preferably 1-B0OX102 kPa in an inert atmosphere, such as nitrogen and/or hydrocarbon gas.

Бьіло установлено, что в среднем вьсокое молярное соотношение ЯА/полиизобутилен может бьть достигнуто при одновременном поддержаниий минимального количества образующегося маслонерастворимого побочного продукта в том случає, если использовать такой растворитель или смесь растворителей, где фракция компонентов, температура кипения которой менее 250"7С, составляет по меньшей мере Звес.95. Для снижения концентрации побочньїх продуктов, не растворяющихся в масле, во время добавления концентрацию сомономера или сомономеров в реакционной смеси следует поддерживать на уровне менее Б5вес.95. Зти условия вьіполнимьІ, если поддерживать соответствующие скорости добавления МАГ, сомономера или сомономеров и инициатора радикальной полимеризации, разлагающегося в температурном интервале 7/0 80-1807С. Для зтого инициатор радикальной полимеризации, МАГ, а также сомономер или сомономерь! вводят в виде двух или большего числа порций или непрерьівньім путем.It was established that, on average, a high molar ratio of AA/polyisobutylene can be achieved while simultaneously maintaining a minimum amount of the formed oil-insoluble by-product, in that case, if such a solvent or a mixture of solvents is used, where the fraction of components whose boiling point is less than 250"7С is less than weight 95. To reduce the concentration of by-products that do not dissolve in oil, during the addition of comonomer or comonomers, the concentration of the comonomer or comonomers in the reaction mixture should be maintained at a level of less than B5 weight 95. These conditions are fulfilled if the appropriate rates of addition of MAG, comonomer or comonomers are maintained and the initiator of radical polymerization, which decomposes in the temperature range 7/0 80-1807 C. For this, the initiator of radical polymerization, MAG, as well as a comonomer or comonomer! is introduced in the form of two or more portions or continuously.

В качестве инициатора можно использовать органические пероксидьії, гидропероксидь! или азосоединения, такие, как дибензоилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, азобисизобутиродинитрил, амид азодикарбоновой кислоть или их смесь.As an initiator, you can use organic peroxides, hydroperoxide! or azo compounds such as dibenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, azobisisobutyrodinitrile, amide azodicarboxylic acid or a mixture thereof.

Для подавления нежелательньїх побочньїх реакций, таких, как декарбоксилирование и смолообразование, или для регулирования соотношения присоединяемьх МАГ и сомономера можно использовать такие соединения, как карбоновье кислотьі с количеством углеродньїх атомов 1-20, дикарбоновье кислоть! или ангидридьі, гидроксикарбоновье кислотьі, кетоньі, простье и сложнье зфирьі, спиртьії, воду или смеси зтих веществ и их производнье. Целесообразно применять изобутиловьій спирт, изопропиловьій спирт, 2о Монобутиловьій зфир янтарной кислотьі. При необходимости такие добавки используют в концентрации 0,01-5вес.9о от количества малеийнового ангидрида. В процессе разложения таких соединений или инициаторов радикальной полимеризации могут образовьваться продукть! вьісокой реакционной способности, которье могут принимать участие в реакциях присоединения и полимеризации, протекающих в реакционной смеси.To suppress undesirable side reactions, such as decarboxylation and resin formation, or to regulate the ratio of added MAG and comonomer, you can use compounds such as carboxylic acid with the number of carbon atoms 1-20, dicarboxylic acid! or anhydrides, hydroxycarboxylic acids, ketones, simple and complex ethers, alcohols, water or mixtures of these substances and their derivatives. It is expedient to use isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, 20 monobutyl zfir succinic acid. If necessary, such additives are used in a concentration of 0.01-5% by weight of the amount of maleic anhydride. In the process of decomposition of such compounds or initiators of radical polymerization, a product may be formed! high reactivity, which can take part in addition and polymerization reactions occurring in the reaction mixture.

Реакционньсе продуктьї идентифицируют по их "ЗС- и "Н-ЯМР- спектру, используя в качестве растворителя Га 25 дейтерийсодержащий хлороформ. Необходимо отметить, что в зкспериментальньїх условиях, создаваемьх по настоящему изобретению, мономерь, вводимье в реакционную смесь, сочетаются главньм образом і) по с -двойнОой связи полиизобутиленов. Зто подтверждено исчезновением 13б-пиков при 1145 и 143,6част./млн, характерньїхх для концевьхх двойньїх связей полиизобутиленов, а также пиков "Н-слектрограммь! при 4,Зчаст./млн и "ЗС-пиков при 136,6бчаст./млн для малеинового ангидрида и пиков, характерньїх для двойньхх в 30 связей сомономеров. Зкспериментьї с малеиновьм ангидридом, обогащенньм "ЗС-изотопом, подтвердили со существование связей, характерньїх для возникновения в сомономере групп, образующих цепи привитого сополимера. оThe reaction products are identified by their 3- and 3-H NMR spectra, using deuterium-containing chloroform as a Ha 25 solvent. It should be noted that in the experimental conditions created according to the present invention, the monomers introduced into the reaction mixture are combined in the main way i) by the c-double bond of polyisobutylenes. This is confirmed by the disappearance of the 13b-peaks at 1145 and 143.6 parts per million, characteristic of the terminal double bonds of polyisobutylenes, as well as the "H-spectrogram" peaks at 4.1 parts per million and the "ZS-peaks at 136.6 parts per million for maleic anhydride and peaks characteristic of double comonomers with 30 bonds. Experiments with maleic anhydride enriched with the "ZS-isotope" confirmed the existence of bonds characteristic of the formation of groups in the comonomer that form chains of the grafted copolymer.

Из промежуточного продукта от бесцветной до светло-коричневой окраски, полученного в соответствим со настоящим изобретением, растворитель можно удалять оттонкой компонентов с температурой кипения нижеFrom the colorless to light brown intermediate product obtained in accordance with the present invention, the solvent can be removed by distillation of components with a lower boiling point

Зо 250"С, а оставшуюся более вьісококипящую часть при необходимости можно разбавлять до 20-6б0Овес.9о т рафинированного масла, предпочтительно рафинированньім маслом, вязкость которого при 1007"С составляет 2-15мм7/с.From 250 "C, and the remaining higher boiling part, if necessary, can be diluted to 20-6b0Oves.9o t of refined oil, preferably refined oil, the viscosity of which at 1007"C is 2-15mm7/s.

Зтот раствор промежуточного продукта можно фильтровать без или с добавлением вспомогательного « фильтровального вещества или ускоряющего фильтрацию материала в концентрации 0,5-5вес.9о. -вThis solution of the intermediate product can be filtered without or with the addition of an auxiliary filter substance or material that accelerates filtration in a concentration of 0.5-5 wt.9o. -in

На второй, так назьваемой стадий ацилирования проводят взаймодействие промежуточного продукта, с полученного в соответствии с настоящим изобретением, с полиаминами, многоатомньми спиртами, :з» алканоламинами, содержащими по меньшей мере две реакционноспособньсе группь, и/или с их смесями, и/или с их производньіми в присутствиий углеводорода, и/или рафинированного масла в качестве растворителя при 120-2357С в инертной атмосфере, например, в атмосфере газообразного азота, под давлениєм 0,05-62102 їз кПа, в присутствии катализатора в концентрации 0,01-2вес.9о. При зтом получают смесь присадки на основе полисукцинимида и/или полиамида й/или сложного полизфира й/или полизфироамида (такой, как 1 полисукцинимид общей формуль Ії), где в зависимости от используемьїх реагентов и молярньїх соотношений сю может бьіть получен один или несколько компонентов с заметно различающимися молекулярньми массами: о 50 щоAt the second, so-called acylation stage, the intermediate product obtained in accordance with the present invention is reacted with polyamines, polyhydric alcohols, alkanolamines containing at least two reactive groups, and/or with their mixtures, and/or with their derivatives in the presence of a hydrocarbon and/or refined oil as a solvent at 120-2357C in an inert atmosphere, for example, in an atmosphere of gaseous nitrogen, under a pressure of 0.05-62102 kPa, in the presence of a catalyst in a concentration of 0.01-2 wt. 9 o'clock At the same time, a mixture of additives based on polysuccinimide and/or polyamide and/or complex polysulfide and/or polysphyroamide (such as 1 polysuccinimide of the general formula II) is obtained, where, depending on the reagents used and the molar ratios, one or more components can be obtained noticeably different molecular masses: about 50 that

Ф) іме) 60 б5 о о Кк (У7) в) ій х ви -/ -F) name) 60 b5 o o Kk (U7) c) ii x vy -/ -

Й в | | ак ) Пе / а 4 т (ТІ.а) (11.5) (7) о 70 | С х о В (м) о що Я й,And in | | ak ) Pe / a 4 t (TI.a) (11.5) (7) o 70 | S x o V (m) o what I y,

М -У шик гM -U chic g

И с п (ТТ. с) где К обозначает полиизобутиленовую группу (молекулярная масса 800-30000, предпочтительно 800-15000),I c p (TT. c) where K denotes a polyisobutylene group (molecular weight 800-30000, preferably 800-15000),

М обозначаеєет по меньшей мере бифункциональную группу, полученную из полиалкиленполиаминов и/или СМ Ммногоатомньх спиртов и/или полиалканоламинов или других обьічньхх соединений, включающих основной о азотньй атом и/или гидроксильную группу,M denotes at least a bifunctional group obtained from polyalkylene polyamines and/or CM polyhydric alcohols and/or polyalkanolamines or other general compounds containing a basic nitrogen atom and/or a hydroxyl group,

Ж обозначаєт группуZ denotes a group

СН СН СМ ш й й в -сн-С- , -сСН - СН-, -С - СН о-, -СН-СН -, -СВ -С- зі 11 | І 21112 2 1 со 2 СН 2 со2 2 Кк 2СН СН СМ в и в -сн-С- , -сСН - СН-, -С - СН о-, -СН-СН -, -СВ -С- with 11 | И 21112 2 1 со 2 СН 2 со2 2 Кк 2

ІС) или другую бифункциональную группу, полученную из олефина или диолефина или из их смеси, или «г монофункциональную группу, полученную трансформацией групп, указанньїх вьіше, 7 обозначает водород или группу - МН-«(СНЬСНЬМН)-Н или - ОК),IC) or another bifunctional group obtained from an olefin or a diolefin or from their mixture, or "g a monofunctional group obtained by transformation of the groups indicated above, 7 denotes hydrogen or the group - МН-"(СНХСНХМН)-Н or - OK),

Ку и БК» каждьй обозначает С1-Сооу алкильную группу, а, Б, с, д, е и Гобозначают цельсе числа 0-5, предпочтительно 1, « д, т и п обозначают 0, 1 или целое число, превьішающее 1, при условии, что сумма т и п представляєт -пш) с собой целое число более 1, доля молекул в продукте, включающих группь (1.5) и/или (ІІ.с), превьішаєт 25вес.9о и соединения структурньїх формул (ІП.а), (П.В) и (ІП.с) могут бьіть связаньь между собой в необязательной ;» последовательности.Ku and BK" each denote a C1-C00 alkyl group, a, B, c, d, e and Hobo denote integers 0-5, preferably 1, "d, t and n denote 0, 1 or an integer greater than 1, when on the condition that the sum of t and n represents -psh) with an integer greater than 1, the share of molecules in the product, including groups (1.5) and/or (II.c), exceeds 25ves.9o and compounds of structural formulas (IP.a) , (P.V) and (IP.s) can be connected between themselves in an optional ;" sequence

Важная особенность присадки, полученной в соответствии с настоящим изобретением, обусловлена новьімAn important feature of the additive obtained in accordance with the present invention is due to the new

Сстроением промежуточного продукта. Предполагается, что в зтом промежуточном продукте ї5» реакционноспособнье ЯА- и другие группьі находятся вблизи конца длинной полиолефиновой цепи. Таким образом, рост макромолекуль! благодаря множественному сочетанию или сочетанию цепного типа стерически о не затруднен, как в случае других промежуточньїх продуктов, у которьїх ЯА-остатки хаотично размещень! либо оо на конце, либо между полиолефиновьіми цепями.By the structure of the intermediate product. It is assumed that in this intermediate product, reactive AA and other groups are located near the end of the long polyolefin chain. Thus, the growth of macromolecules! due to multiple coupling or chain-type coupling, it is not sterically hindered, as in the case of other intermediate products, in which AA residues are randomly arranged! either oo at the end or between polyolefin chains.

В. качестве полифункционального полиаминового компонента можно использовать, например, о зтилендиамин, дизтилентриамин, тризтилентетрамин, тстразтиленпентамин, пентазтиленгсксамин, циклическийB. As a polyfunctional polyamine component, you can use, for example, ethylenediamine, disethylenetriamine, tristylenetetramine, tristylenepentamine, pentaztylensxamine, cyclic

І полиамин, в частности пипсразин, дизтиленами-нопиперазин или их смеси; в качестве многоатомного спиртаAnd polyamine, in particular pipsrazine, disethylene-nopiperazine or their mixtures; as a polyatomic alcohol

МОЖНО / использовать, например, зтиленгликоль, дизтилснгликоль, тризтиленгликоль, глицерин, триметилолпропан или пентазритрит; в качестве аминоспирта можно использовать, например, зтаноламин, ДдИиЗзтаноламин, тризтаноламин или их смеси и производнье.It is possible / to use, for example, ethylene glycol, distylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane or pentaerythritol; as an amino alcohol, you can use, for example, ztanolamine, DdiYiZztanolamine, triztanolamine or their mixtures and derivatives.

Поскольку в присадке молярную долю различньїх полимеров разной молекулярной массьй можно (Ф, варьировать в широком диапазоне, потребность в получении различньїх моторньїх масел легко удовлетворить ка незначительной модификацией процедурь приготовления. В соответствии с опьїтом авторов изобретения особенно удачньіми оказались те композиции присадок, в которьїх величина весового процентного соотношения бр между компонентами с более вьісокой и более низкой молекулярньмми массами составляла 0,01-5.Since the molar fraction of different polymers of different molecular weights in the additive can be varied in a wide range (Ф, the need for the production of different motor oils can be easily satisfied by a slight modification of the preparation procedures. According to the opinion of the authors of the invention, those additive compositions in which the amount of weight the percentage ratio between components with higher and lower molecular masses was 0.01-5.

Средняя молекулярная масса более низкомолекулярного полимера в среднем менее чем в шесть раз превьішает среднечисленную молекулярную массу полиолефина, использованного в качестве исходного материала. Зкспериментальнье условия ацилирования следует вьібирать таким образом, чтобь! ускорить образование множественньїх связей в ходе проведения реакций конденсации с образованием амида, имида и 65 спожного зфира, т.е. чтобьі конечнье соединения характеризовались полиамидной, полииймидной и сложнополизфирной структурой или их сочетанием. Зтого можно добиться поддержанием молярного соотношения между остатками янтарного ангидрида в промежуточном продукте и компонентом, подвергаемьм ацилированию, в интервале 0,7-5,5:1, предпочтительно в интервале 1,7-4,5:1.The average molecular weight of the lower molecular weight polymer is on average less than six times higher than the average molecular weight of the polyolefin used as the starting material. The experimental conditions of acylation should be selected in such a way that! will accelerate the formation of multiple bonds during condensation reactions with the formation of amide, imide and 65 consumable sulfur, i.e. so that the final compounds were characterized by a polyamide, polyimide, and complex polyspheric structure or their combination. Therefore, it can be achieved by maintaining the molar ratio between the residues of succinic anhydride in the intermediate product and the component subjected to acylation in the range of 0.7-5.5:1, preferably in the range of 1.7-4.5:1.

Для обеспечения требуемого уровня конверсии процесс ацилирования проводят в течение 2-15 часов и при необходимости используют обьічнье кислотнье или основнье катализаторь! при концентрации в пределах 0,1-2 вес.9о.To ensure the required level of conversion, the acylation process is carried out within 2-15 hours and, if necessary, a simple acid or basic catalyst is used! with a concentration in the range of 0.1-2 wt.9o.

Во время реакции ацилирования в качестве катализатора можно использовать кислотнье или основнье соединения, такие, как нефтяная сульфокислота, п-толуолсульфокислота, серная кислота, гидроксид калия, тризтаноламин, зтаноламин или ионообменная смола, предпочтительно в водородной ионной форме. 70 При получениий сложного полизфира, которьій является одним из возможньх вариантов продуктов ацилирования, особенно целесообразно использовать нефтяную сульфокислоту, которую до сих пор предполагалось, применять только в качестве катализатора при получениий низкомолекулярньхDuring the acylation reaction, an acidic or basic compound such as petroleum sulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid, potassium hydroxide, trisethanolamine, ztanolamine, or ion exchange resin, preferably in the hydrogen ion form, can be used as a catalyst. 70 In the preparation of complex polyester, which is one of the possible variants of acylation products, it is especially expedient to use petroleum sulfonic acid, which until now was supposed to be used only as a catalyst in the preparation of low-molecular

ІМ, е 3500) алкениловьїх зфиров янтарной кислоть! (патент Венгрии 205778). При необходимости 75 после реакции ацилирования непрореагировавшую кислоту можно удалить. С целью усилить другие предпочтительнье побочнье зффекть), такие, как антикоррозионное или опротивоизносное действие, антиокислительное действие, как заключительньій зтап можно осуществить 5 стадию модификации структурні.IM, e 3500) alkenyl zfirov succinic acids! (Hungary patent 205778). If necessary, the unreacted acid can be removed after the acylation reaction. In order to increase other preferred side effects), such as anti-corrosion or anti-wear action, anti-oxidation action, as the final step, it is possible to implement the 5th stage of structural modification.

С зтой целью модифицирующее соединение добавляют в концентрации 0,1-Звес.9о в пересчете на реакционную смесь, которую затем перемешивают в течение 0,5-10ч4 при температуре 80-2307С в инертной атмосфере. Для Модификации могут бьїть использованьї обьічнье модифицирующие реагенть!, такие, как сера, активнье серосодержащие соединения, пентасульфид фосфора, борная кислота и ее производнье, цинксодержащие соединения типа диалкилдитиофосфата цинка, соединения меди, включая органические соли меди или комплексьї, диоксид молибдена, органические кислотьї, например, жирнье кислоть!і, гликолевье кислоть, яблочная кислота, фумаровая кислота, амидьї, алкенилсукцинимид, их смеси или их производньє. сFor this purpose, the modifying compound is added in a concentration of 0.1-Zves.9o based on the reaction mixture, which is then stirred for 0.5-10h4 at a temperature of 80-2307C in an inert atmosphere. For modification, common modifying reagents can be used, such as sulfur, active sulfur-containing compounds, phosphorus pentasulfide, boric acid and its derivatives, zinc-containing compounds such as zinc dialkyldithiophosphate, copper compounds, including organic copper salts or complexes, molybdenum dioxide, organic acids, for example, fatty acids, glycolic acid, malic acid, fumaric acid, amides, alkenyl succinimide, their mixtures or their derivatives. with

После завершения реакций ацилирования и необязательно модификации летучие компоненть! можно отгонять из реакционной смеси в вакууме при 160-2107С, после чего реакционньій продукт разбавляют і9) рафинированньм маслом и при необходимости его можно отфильтровать без или с использованием вспомогательньїх фильтровальньїхх веществ.After completion of acylation reactions and optional modification of the volatile component! it is possible to distill from the reaction mixture in a vacuum at 160-2107С, after which the reaction product is diluted with i9) refined oil and, if necessary, it can be filtered without or with the use of auxiliary filter substances.

Различнье компоненть! конечного продукта различньїх средних молекулярньїх масс проявляют характернье - зо различия, причем присадки, включающие в более вьсокой концентрации болае низкомолекулярнье компонентьї, обладают более вьісокими способностью нейтрализовать кислотьі и зффектом смьівания о отложений, тогда как продуктьї, включающие в повьшенной концентрации более вьісокомолекулярнье со компонентьї, обладают заметной способностью стабилизировать дисперсии, повьішать вязкость и индекс вязкости, а также более виіраженньім противоизносньїм действием. ююVarious components! of the final product of different average molecular masses show characteristic differences, and additives that include more low-molecular weight components in a higher concentration have a higher ability to neutralize acids and the effect of mixing with the deposit, while products that include a higher concentration of higher molecular weight components have with a noticeable ability to stabilize dispersions, increase viscosity and viscosity index, as well as a more pronounced anti-wear effect. i am

Компонентьі продуктов, представленньїх в данном описаний, характеризуются их среднечисленной «І молекулярной массой, которую рассчитьявают следующим образом: тп, М,The components of the products presented in this description are characterized by their average molecular weight, which is calculated as follows: tp, M,

Ме п ' « 1 - с где М, обозначает среднечисленную молекулярную массу, ;» , пі обозначает мольное число і-той полимерной молекульї,Me p ' " 1 - s where M denotes the average molecular mass, ;" , pi denotes the molar number of the ith polymer molecule,

М; обозначает молекулярную массу і-той полимерной молекульї, і обозначаєет целое положительное число 1, 2.... т. Степень полидисперсности, характеризующая молекулярно-массовое распределение, представляет собой сл соотношение между средневесовой и среднечисленной молекулярньми массами. Средневесовую молекулярную массу рассчитьнвают по следующему уравнению: о тп М о 7о М - . 11 ча М" "м рі где М, обозначаєет средневесовую молекулярную массу, а другие символь! имеют значения, указаннье вьіше. о Полидисперсность рассчитьввают по следующему уравнению: о МM; denotes the molecular weight of that polymer molecule, and denotes a positive whole number 1, 2... t. The degree of polydispersity characterizing the molecular weight distribution is the following ratio between the weight average and number average molecular masses. The weight average molecular weight is calculated according to the following equation: o tp M o 7o M - . 11 cha M" "m ri where M denotes the average molecular weight, and other symbols! have meaning, the indication is higher. o Polydispersity is calculated according to the following equation: o M

М по -. бо М пM by -. because M p

Расширение молекулярно-массового распределения ( Ло) определяют по уравнению:The broadening of the molecular mass distribution (Lo) is determined by the equation:

ШТpcs

До тд . 106, б5 пи где сдивБ обозначает полидисперсность исходного полиизобутилена и о. обозначает полидисперсность реакционного продукта.To td. 106, b5 p where sdivB denotes the polydispersity of the initial polyisobutylene and o. denotes the polydispersity of the reaction product.

Сущность изобретения ниже проиллюстрирована на не ограничивающих его обьем примерах.The essence of the invention is illustrated below using non-limiting examples.

Пример "А"Example "A"

В З-литровьій, работающий под давлением реактор с мешалкой, снабженньй термометром, приспособлением для подачи инертного газа и холодильником наверху, ссобщающимся с сосудом для сбора конденсата, загружают 1125г (0,5моля) полиизобутилена ІМ, 2250) и 1450г ксилола, смесь нагревают до 70 76ж4"С в инертной атмосфере и при перемешивании добавляют 98,6бг (Імоль) малеинового ангидрида и со скоростью 0,7г/ч добавляют 2,8г дибензоилпероксида и в общей сложности 28г изобутилена в виде четьірех порций по 7г в каждой. После завершения добавления реакционную смесь перемешивают в вьішеуказанньх условиях в течение часа. Ксилол и другие непрореагировавшие легколетучие компонентьі можно удалять перегонкой, проводимой при 1407"С и давлениий 15кПа в течение 1,54. К промежуточному продукту добавляют 75 1200г рафинированного смазочного масла (вязкостью 3З,5мм 2/с при 1002С, с индексом вязкости 95, температурой застьівания - 2272). После гомогенизации при 135-150" и осветления смесь фильтруют в присутствиий З,5вес.9о вспомогательного фильтровального вещества. Кислотное число желто-коричневого вязкого маслянистого промежуточного продукта составляет 43,0мг КОН/г, содержание в нем малеинового ангидрида равно 1,5мг/г, а среднее число остатков янтарного 40 ангидрида на одну ПИБ-молекулу равно 1,7. Соотношение яд/пиБ при сукцинирований рассчитьввают по следующему уравнению:1125 g (0.5 mol) of polyisobutylene IM, 2250) and 1450 g of xylene are loaded into a 3-liter pressurized reactor with a stirrer, equipped with a thermometer, a device for supplying inert gas, and a cooler at the top, which communicates with a vessel for collecting condensate, and the mixture is heated to 70 76x4"С in an inert atmosphere and with stirring add 98.6 bg (Imol) of maleic anhydride and add 2.8 g of dibenzoyl peroxide and a total of 28 g of isobutylene in the form of four portions of 7 g each at a rate of 0.7 g/h. After completion of the addition the reaction mixture is stirred under the above conditions for an hour. Xylene and other unreacted volatile components can be removed by distillation at 1407"C and a pressure of 15 kPa for 1.54. 75 1200g of refined lubricating oil (viscosity 33.5mm 2/s at 1002C, viscosity index 95, solidification temperature - 2272) is added to the intermediate product. After homogenization at 135-150" and clarification, the mixture is filtered in the presence of 3.5% by weight of an auxiliary filter substance. The acid number of the yellow-brown viscous oily intermediate product is 43.0 mg KOH/g, the content of maleic anhydride is 1.5 mg/g , and the average number of succinic anhydride residues 40 per one PYB molecule is 1.7.

М "Е сс АПпПИБ - -- тт 112,2:107-98,6-Е сч где СС обозначаєет соотношение сукцинирования ЯА/ПИБ,M "E ss APpPYB - -- tt 112.2:107-98.6-Е сч where SS denotes the ratio of succinization of YA/PYB,

Е обозначаєет кислотное число промежуточного продукта (мг КОН/г), і) кі обозначает среднечисленную молекулярную массу ПИБ.E denotes the acid value of the intermediate product (mg KOH/g), and) ki denotes the average molecular weight of PIB.

МеупивMeupiv

Пример "В" -Example "B" -

В реакционньй сосуд, описанньй в примере "А", загружают 1125г (0,бмоля) полиизобутилена со среднечисленной молекулярной массь; ї-57 950г базового масла ЗАЕ-30 (вязкостью 9,5 мм /сIn the reaction vessel described in example "A", load 1125 g (0.bmol) of polyisobutylene with an average molecular weight; i-57 950g of base oil ZAE-30 (viscosity 9.5 mm/s

М, - 2250, Фо при 1007С и 110г растворителя фирмь! МОЇ. с вьісоким содержанием ароматических продуктов (поставляется на ю рьінок под товарньім знаком АКОМАТОЇ) и смешивают. Зту смесь перемешивают под атмосферньім давлениемM, - 2250, Fo at 1007C and 110g of the company's solvent! MY. with a high content of aromatic products (supplied on the market under the trademark AKOMATOYA) and mixed. This mixture is stirred under atmospheric pressure

Зо в инертной атмосфере при 135-6"С и в нее в течение 4ч в виде 8 равньїх порций добавляют 118,3г МАГ, 76бг « октилметакрилата и 9,бг ди-трет-бутилпероксида. Затем реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение бч и кипячением при 1557С и давлениий 12кПа удаляют АКОМАТОЇ и другие легкокипящие компоненть!.118.3g of MAG, 76bg of octyl methacrylate and 9.bg of di-tert-butyl peroxide are added to it in 8 equal portions over the course of 4 hours in an inert atmosphere at 135-6"C. Then the reaction mixture is additionally stirred for 1 hour and boiled at 1557С and a pressure of 12kPa, AKOMATOY and other low-boiling components are removed!.

К промежуточному продукту при 1207"С добавляют 250г рафинированного масла ЗМ-150/А (фирма МОЇ). «250 g of refined ZM-150/A oil (MY company) is added to the intermediate product at 1207°C.

Полученньій таким образом промежуточньй продукт вначале осветляют фильтрованием с 2вес.9о вспомогательного фильтровального вещества и затем в присутствий 1вес.9о ускоряющего фильтрацию З с материала его фильтруют при 1107С. Кислотное число разбавленного и отфильтрованного промежуточного "» продукта составляет 5 39,7мг КОН/г, содержание в нем малеинового ангидрида равно 2,8 мг/г, и он включаєт в " среднем по 1,6 остатка янтарного ангидрида на каждую ПИБ-молекулу. Увеличение средней молекулярной массь составляет менее 60 процентов, а доля соединений, включающих более одного остатка янтарного ангидрида на молекулу, превьішаєт 55 процентов. ве Пример "В" с В реакционньй сосуд, описанньій в примере "А", загружают 1200г (0,1бмоля) полиизобутилена - и 500г ксилола. Затем зту смесь нагревают до 115"7С и в течение Зч в виде шести равньх т (М, - 8000) со 20 порций добавляют 59,2г (0,бмоля) малеийнового ангидрида, 12,0г азобисизобутиронитрила и 24,0г стирола.The intermediate product obtained in this way is first clarified by filtration with 2% by weight of an auxiliary filter substance, and then filtered at 1107C in the presence of 1% by weight of 9%, which accelerates the filtration of the material. The acid value of the diluted and filtered intermediate product is 5 39.7 mg KOH/g, the maleic anhydride content in it is 2.8 mg/g, and it includes an average of 1.6 residues of succinic anhydride for each PIB molecule. The increase in the average molecular weight is less than 60 percent, and the proportion of compounds that include more than one succinic anhydride residue per molecule exceeds 55 percent. Example "B" c In the reaction vessel described in example "A", load 1200 g (0.1 bmol) of polyisobutylene and 500 g of xylene. Then this mixture is heated to 115"7C and during 3h in the form of six equal t (M, - 8000) with 20 portions add 59.2g (0.bmol) of maleic anhydride, 12.0g of azobisisobutyronitrile and 24.0g of styrene.

После зтих стадий добавления реакционную смесь нагревают до 180"С и дополнительно перемешивают в т течение бч. Непрореагировавший малеиновьй ангидрид удаляют при 1957 и давлениий 1ОкПа, после чего продукт смешивают с 1150г рафинированного смазочного масла, упомянутого в примере "А", и образовавшуюся смесь фильтруют в присутствий Звес.о вспомогательного фильтровального вещества. Кислотное число 25 отфильтрованного и разбавленного промежуточного продукта составляет 23,9мг КОН/г, содержание в немAfter these stages of addition, the reaction mixture is heated to 180°C and additionally stirred for a while. Unreacted maleic anhydride is removed at 1957 and a pressure of 1 OkPa, after which the product is mixed with 1150g of the refined lubricating oil mentioned in example "A", and the resulting mixture is filtered in the presence of an auxiliary filter substance. The acid number 25 of the filtered and diluted intermediate product is 23.9 mg KOH/g,

ГФ) малеинового ангидрида равно 1,Змг/г, и он включает в среднем по 3,3 остатка янтарного ангидрида на каждуюHF) of maleic anhydride is equal to 1.Zmg/g, and it includes an average of 3.3 residues of succinic anhydride for each

ПИБ-молекулу. Увеличение среднечисленной молекулярной массьй и расширение молекулярно-массового о распределения составляют менее 20 процентов, а доля соединений, включающих более одного ЯА-остатка на молекулу, равна 42вес.9о. 60 Пример "Г"PYB molecule. The increase in the average molecular weight and the expansion of the molecular weight distribution are less than 20 percent, and the share of compounds that include more than one AA residue per molecule is 42%.9o. 60 Example "G"

В реакционньй сосуд, описанньй в примере "А", загружают 1200г (0,5моля) полипропилена и смесь базового масла ЗМ-150/А (коммерческий продукт фирмь! МОЇ) и керосина в весовом соотношений 9:1. Смесь нагревают до 80:47С и при перемешиваний добавляют 98,6бг (1моль) малеинового ангидрида и 4,2г дибензоилпероксида, смесь перемешивают в течение 2ч4, температуру повьішают до 1607"С и в смесь добавляют нижеследующие бо компоненть: ЗЗг изобутилена, в качестве инициатора 11,4г ди-трет.-бутилпероксида, в течение 2ч по 2 равнье доли в час 43,3г малеийнового ангидрида, 6,5г монобутилового зфира янтарной кислоть, ЗЗг стирола и в течение бч в виде 5 равньїх порций 88,7г малеийнового ангидрида.1200 g (0.5 moles) of polypropylene and a mixture of ZM-150/A base oil (a commercial product of MY company) and kerosene in a weight ratio of 9:1 are loaded into the reaction vessel described in example "A". The mixture is heated to 80:47C and, while stirring, 98.6 mg (1 mol) of maleic anhydride and 4.2 g of dibenzoyl peroxide are added, the mixture is stirred for 2 h 4, the temperature is raised to 1607 "C and the following component is added to the mixture: ZZg isobutylene, as an initiator 11.4 g of di-tert.-butyl peroxide, 43.3 g of maleic anhydride, 6.5 g of monobutyl ether succinic acid, 33 g of styrene and 88.7 g of maleic anhydride in 5 equal portions over the course of 2 hours.

Непрореагировавшие легкокипящие компоненть! удаляют при 2007С и давленийий 1О0кПа в течение полутора часов. Затем продукт разбавляют 1060г базового масла, упомянутого в примере "Б", а образующуюся смесь фильтруют в присутствий 4вес.96 вспомогательного фильтровального вещества; кислотное число отфильтрованного и разбавленного промежуточного продукта составляет 60,1мг КОН/г, содержание в нем малеинового ангидрида равно 2,1мг/г, средняя величина соотношения сукцинирования ЯА:ПИБ равна 2.4, доля компонентов, включающих более одного ЯА-остатка на молекулу, составляет 64 процента, увеличение средней 7/0 Ммолекулярной массь! составляет менее 60 процентов, а расширение молекулярно-массового распределения по данньім измерений равно 68 процентам.Unreacted low-boiling components! removed at 2007С and under pressure of 1O0kPa for one and a half hours. Then the product is diluted with 1060 g of the base oil mentioned in example "B", and the resulting mixture is filtered in the presence of 4 weight 96 of an auxiliary filter substance; the acid number of the filtered and diluted intermediate product is 60.1 mg KOH/g, the content of maleic anhydride in it is 2.1 mg/g, the average value of the ratio of succinization of AA:PIB is 2.4, the proportion of components that include more than one AA residue per molecule is 64 percent, an increase in the average molecular weight of 7/0 M! is less than 60 percent, and the expansion of the molecular mass distribution according to these measurements is equal to 68 percent.

Пример "Д"Example "D"

В реакционньій сосуд, оописанньй в примере "А", загружают О008моля полиизобутилена (М 15000) боО0г ксилола, 0,4г гидропероксида кумола и смесь фумаровой кислоть! и малеийнового008 moles of polyisobutylene (M 15000), 000 g of xylene, 0.4 g of cumene hydroperoxide and a mixture of fumaric acids are loaded into the reaction vessel described in example "A". and maleine

М, ' ангидрида в весовом соотношений 1:11. Смесь перемешивают и нагревают до 180-457С в инертной атмосфере под давлением ббар в течение 2,54. Затем реакционную смесь охлаждают до 150:47С и при перемешиванийи в виде 6 равньїх порций в течение бч добавляют 9г акриловой кислоть и 1,8г ди- трет.-бутил-пероксида, а также 12,8г вьішеуказанной кислотной смеси таким образом, что перед каждой стадией добавления акриловой Кислотьі в смесь добавляют также 0,5г изобутилового спирта. После перегонки, проводимой в течение двух часов при 1657С под давлением 15кПа, добавляют 1000г масла, указанного в примере "А", 295 вспомогательного фильтровального вещества и 295 ускоряющего фильтрацию материала и фильтруют. Кислотное число отфильтрованного и разбавленного промежуточного продукта составляет 9,Змг КОН/г, содержание в нем малеинового ангидрида оравно 1,7 процента, средняя величина соотношения дикарбоновая с Кислота/полиизобутилен равна 2,3, доля компонентов, включающих более одного остатка, полученного из дикарбоновой кислотьі, составляет 47 процентов, увеличение средней молекулярной массьій и расширение і) молекулярно-массового распределения составляет менее 10 процентов.M,' anhydride in a weight ratio of 1:11. The mixture is stirred and heated to 180-457C in an inert atmosphere under pressure bbar for 2.54. Then the reaction mixture is cooled to 150:47C and, while stirring in the form of 6 equal portions, add 9 g of acrylic acid and 1.8 g of di-tert-butyl peroxide, as well as 12.8 g of the above-mentioned acid mixture in such a way that before each At the stage of adding acrylic acid, 0.5 g of isobutyl alcohol is also added to the mixture. After distillation, carried out for two hours at 1657C under a pressure of 15kPa, add 1000g of the oil specified in example "A", 295g of an auxiliary filter substance and 295g of a material that accelerates filtration and filter. The acid value of the filtered and diluted intermediate product is 9.0 mg of KOH/g, the content of maleic anhydride in it is equal to 1.7 percent, the average value of the dicarboxylic acid/polyisobutylene ratio is 2.3, the proportion of components that include more than one residue derived from dicarboxylic acid acid, is 47 percent, the increase in the average molecular mass and the expansion of i) molecular mass distribution is less than 10 percent.

Пример "Е"Example "E"

В реакционньій сосуд, описанньй в примере "А", загружают 500г ксилола, насьщенного водой, и 28,5г Й ря изобутилена и при перемешивании смесь нагревают при 130257 в течение 2ч, добавляют 73,95г (0,75мМоля) малсинового ангидрида и в условиях непрерьівной подачи 14г ди-трст.-бутилпсроксида в качестве инициатора о при 130"С, затем в зту реакционную смесь по каплям в течение получаса добавляют Зг монобутилового зфира со янтарной кислоть, а по истечении приблизительно 0,25ч добавляют 98,6г малеийнового ангидрида, бог стирола и 27г ди-трет.-бутилпероксида в качестве инициатора, причем зтот последний в виде б равньїх порций. Перед юю добавлением двух последних порций инициатора в реакционную смесь добавляют 0,5моля полиизобутилена «І500 g of xylene saturated with water and 28.5 g of isobutylene are loaded into the reaction vessel described in example "A" and, while stirring, the mixture is heated at 130-257 for 2 hours, 73.95 g (0.75 mmol) of malic anhydride is added and under the conditions continuous supply of 14 g of di-tert.-butyl peroxide as an initiator at 130"C, then 3 g of monobutyl ether with succinic acid is added dropwise to this reaction mixture over half an hour, and after approximately 0.25 h, 98.6 g of maleic anhydride is added, of styrene and 27 g of di-tert-butyl peroxide as an initiator, and the latter in the form of equal portions. Before adding the last two portions of the initiator to the reaction mixture, add 0.5 mol of polyisobutylene "I

ІМ, 2250) и 43,3г (О0,5моля) малеийнового ангидрида, после чего реакционную смесь нагревают до 140-57С7 и перемешивают в течение 1ч. Непрореагировавшие легкокипящие компонентьі смеси удаляют « кипячением при 175"С и давлениий 15кПа в течение 1,54. Затем полученньй таким образом продукт разбавляют 1200г базового масла, указанного в примере "Б", и отфильтровьшают в присутствиий 2вес.9о ускоряющего - с фильтрацию материала. Число омьления отфильтрованного и разбавленного промежуточного продукта а составляет 78,8мг КОН/г, содержание в нем малеийнового ангидрида равно 1,9мг КОН/г, средняя величина "» соотношения сукцинирования ЯА/ПИБ равна 3,1, увеличение средней молекулярной массь! составляет менее 30 процентов, расширение молекулярно-массового распределения составляет 40 процентов, доля компонентов, включающих более одного остатка янтарного ангидрида на молекулу равна 65 процентам. т» Пример "Ж" сл В реакционньй сосуд, описанньій в примере "А", загружают 800г базового масла ЗМ 150/А и 200г ксилола, насьшщенного водой. Через зту смесь барботируют 10г "С.-фракции" (продукт пиролиза нефти, коммерческий (95) продукт фирмь! ТМК) и при перемешиваниий смесь нагревают в течение 2ч4 до 90ж3"С со скоростью 50"С/ч, с 50 добавляют З равньіми порциями 49,3г (0,5моля) малеийнового ангидрида и 12г дибензоилпероксида, затем температуру реакционной смеси повьішают до 140-57С и в течение 4ч непрерьівно добавляют 70г стирола, що 147,9г (1ЛБмолей) малеийнового ангидрида и 14г ди-трет.-бутилпероксида. В маслянистьій ксилоловьій раствор низкомолекулярного сополимера добавляют 1125г (0,5моля) полиизобутилена, затем реакционную смесь нагревают до 140-577 и при непрерьвном оперемешиваний в течение Мч добавляют 10г ди- трет.--бутилпероксида, после чего смесь дополнительно перемешивают в течение 1,54. Непрореагировавшие более легкокипящие компонентьі смеси удаляют кипячением аналогично примеру "А", а полученньй о промежуточньіїй продукт, разбавленньій далее З00г масла 5М-150/А, пригоден для последующего применения іме) без фильтрования и дальнейшей обработки. Его кислотное число составляет 72,4 мг КОН/г, содержание малеинового ангидрида равно 1,895, средняя величина соотношения сукцинирования ЯА/ПИБ равна 3,3, 60 увеличение средней молекулярной массь! составляет менее 35 процентов, расширение молекулярно-массового распределения составляет 45 процентов, а доля компонентов, включающих более одного остатка янтарного ангидрида на молекулу, равна 73 процентам.IM, 2250) and 43.3 g (0.5 mol) of maleic anhydride, after which the reaction mixture is heated to 140-57C7 and stirred for 1 hour. Unreacted low-boiling components of the mixture are removed by boiling at 175"C and a pressure of 15 kPa for 1.54. Then the product obtained in this way is diluted with 1200 g of the base oil specified in example "B" and filtered in the presence of 2 wt.9 o of the material that accelerates the filtration. The boiling point of the filtered and diluted intermediate product a is 78.8 mg KOH/g, the content of maleic anhydride in it is 1.9 mg KOH/g, the average value of the "» ratio of succinification of AA/PYB is 3.1, an increase in the average molecular weight! is less than 30 percent, the expansion of the molecular weight distribution is 40 percent, the share of components that include more than one succinic anhydride residue per molecule is 65 percent. t» Example "Ж" sl In the reaction vessel described in example "A", load 800 g of base oil ZM 150/A and 200 g of xylene saturated with water. Through this mixture, 10 g of "C.-fraction" (oil pyrolysis product, a commercial (95) product of TMK) is bubbled, and while stirring, the mixture is heated for 2h4 to 90h3"C at a rate of 50"C/h, 50 s is added with equal portions of 49.3 g (0.5 mol) of maleic anhydride and 12 g of dibenzoyl peroxide, then the temperature of the reaction mixture is increased to 140-57C, and 70 g of styrene, 147.9 g (1 LB mol) of maleic anhydride and 14 g of di-tert.-butyl peroxide are continuously added for 4 hours . 1125 g (0.5 mol) of polyisobutylene is added to the oily xylene solution of the low molecular weight copolymer, then the reaction mixture is heated to 140-577, and with continuous stirring for 10 minutes, 10 g of di-tert.-butyl peroxide is added, after which the mixture is additionally stirred for 1.54 . Unreacted, more easily boiling components of the mixture are removed by boiling in the same way as in example "A", and the resulting intermediate product, diluted with 300 g of 5M-150/A oil, is suitable for subsequent use (namely) without filtration and further processing. Its acid number is 72.4 mg of KOH/g, the content of maleic anhydride is 1.895, the average value of the succinification ratio of AA/PYB is 3.3, 60 increase in the average molecular weight! is less than 35 percent, the expansion of the molecular mass distribution is 45 percent, and the proportion of components that include more than one succinic anhydride residue per molecule is 73 percent.

Пример "3" (сравнительньй)Example "3" (comparative)

В реакционньй сосуд, описанньй в примере "А", загружают 1125г (0,5моля) полиизобутилена и 500г ксилола. 65 Смесь нагревают до 135-457С и в инертной атмосфере при перемешиваниий 5 равньіми порциями добавляют 111,0г (1,їмоля) малеийнового ангидрида и 7 равньми порциями добавляют 9г ди-трет.-бутилпероксида в качестве инициатора. Более легксокипящие компоненть! смеси удаляют аналогично примеру "А", а полученньй промежуточньй продукт разбавляют 1300г масла, указанного в примере "Б", его кислотное число после осветления и фильтрования составляет 31,б6мг КОН/г, содержание в нем свободного малеинового ангидрида давно З2мг/г, увеличение средней молекулярной массьій равно менее 15 процентов, расширение молекулярно-массового распределения составляет 45 процентов, обедняя величина молярного соотношения1125 g (0.5 mol) of polyisobutylene and 500 g of xylene are loaded into the reaction vessel described in example "A". 65 The mixture is heated to 135-457C and in an inert atmosphere, with stirring, 111.0 g (1.mol) of maleic anhydride is added in 5 equal portions and 9 g of di-tert.-butyl peroxide as an initiator is added in 7 equal portions. More low-boiling component! the mixture is removed similarly to example "A", and the resulting intermediate product is diluted with 1300 g of the oil specified in example "B", its acid number after clarification and filtration is 31.6 mg KOH/g, the content of free maleic anhydride in it has long been 32 mg/g, an increase the average molecular mass is less than 15 percent, the expansion of the molecular mass distribution is 45 percent, the molar ratio is impoverished

ЯА/ПИБ составляет 1,3, доля компонентов, включающих более одного остатка янтарного ангидрида на молекулу, равна 35 процентам.AA/PYB is 1.3, the proportion of components including more than one succinic anhydride residue per molecule is 35 percent.

Пример "И" 70 В реакционньій сосуд, описанньій в примере "А", загружают 950г (їІмоль) полиизобутилена и при перемешиваний в инертной атмосфере при 180-4107С добавляют 270г смеси изобутилена со стиролом (в весовом соотношений 4:5), в течение 5ч 5 равньми порциями 246,5г (2,5моля) малеийнового ангидрида и в течение 7ч 28г ди-трет.- бутилпероксида. По истечении первого часа реакции, но перед добавлением всего количества малейнового ангидрида по каплям в реакционную смесь добавляют 1г изопропилового спирта. /5 Более легкокипящие непрореагировавшие компоненть! смеси удаляют аналогично описанному в примере "Б", а полученньій промежуточньій продукт разбавляют 1300г базового масла, указанного в примере "Б". Его кислотное число после осветления и фильтрования также в соответствии с примером "Б" составляет 87,бмгExample "I" 70 In the reaction vessel described in example "A", 950 g (11 mol) of polyisobutylene are loaded and, while stirring in an inert atmosphere at 180-4107C, 270 g of a mixture of isobutylene with styrene (in a weight ratio of 4:5) are added for 5 hours 5 equal portions of 246.5 g (2.5 mol) of maleic anhydride and 28 g of di-tert.-butyl peroxide within 7 hours. After the first hour of reaction, but before adding the entire amount of maleic anhydride, 1 g of isopropyl alcohol is added dropwise to the reaction mixture. /5 More low-boiling unreacted components! the mixture is removed in the same way as described in example "B", and the obtained intermediate product is diluted with 1300 g of the base oil specified in example "B". Its acid number after clarification and filtration also according to example "B" is 87.bmg

КОН/г, содержание нем свободного малеийнового ангидрида равно З3,Омг/г, средняя величина соотношения сукцинирова-ния ЯА/ПИБ равна 1,5, увеличение его средней молекулярной массь! составляет 60 процентов, 2о расширение молекулярно-массового распределения составляет менее 68 процентов, доля компонентов, включающих более одного остатка янтарного ангидрида на молекулу, равна 47 процентам.KOH/g, the content of non-free maleic anhydride is equal to C3.Omg/g, the average value of the ratio of succinification of AA/PYB is equal to 1.5, and the average molecular weight is increasing! is 60 percent, 2o the expansion of the molecular weight distribution is less than 68 percent, the proportion of components that include more than one succinic anhydride residue per molecule is 47 percent.

Пример "К" (сравнительньй)Example "K" (comparative)

В реакционньй сосуд, описанньй в примере "А", загружают 1300г (Імоль) полиизобутилена и З50г ксилола.1300 g (Imol) of polyisobutylene and 350 g of xylene are loaded into the reaction vessel described in example "A".

При перемешиваниий смеси в инертной атмосфере под атмосферньм давлением ее нагревают до 145'С и в сч об Течение бч добавляют 197,2г (2моля) малеийнового ангидрида, а также соответственно 4 и 7 порциями 11,9г гидропероксида кумола и 6,8г ди-трет.-бутилпероксида. Непрореагировавшие более легсокипящие компоненть! і) смеси удаляют кипячением в течение 1ч при 150"С под давлением 15кПа. Смесь полученного таким образом промежуточного продукта далее разбавляют 1150г масла, указанного в примере "А", и фильтруют в присутствийWhen the mixture is stirred in an inert atmosphere under atmospheric pressure, it is heated to 145°C and 197.2 g (2 moles) of maleic anhydride are added to the mixture under a flow of water, as well as 4 and 7 portions of 11.9 g of cumene hydroperoxide and 6.8 g of di-tert, respectively. .-butyl peroxide. Unreacted more easily boiling components! i) the mixture is removed by boiling for 1 hour at 150°C under a pressure of 15 kPa.

Звес.о ускоряющего фильтрацию материала. Число омьіления отфильтрованного и разбавленного ї- зо промежуточного продукта составляет 70,Змг КОН/г, содержание в нем малеинового ангидрида равно 2,5мг/г, а среднее число остатков янтарного ангидрида, связанньїх с одной ПИБ-молекулой, составляет 1,6. Доля і компонентов, включающих более З остатков янтарного ангидрида на молекулу, равна 34 процентам, увеличение (У средней молекулярной массьй равно 550 процентам, расширение молекулярно-массового распределения относительно полиизобутилена, использованного в качестве исходного материала, составляет 85 процентов. оAbout material that accelerates filtration. The omylation number of the filtered and diluted intermediate product is 70.0 mg KOH/g, the content of maleic anhydride is 2.5 mg/g, and the average number of succinic anhydride residues associated with one PIB molecule is 1.6. The proportion of components containing more than 34 percent of succinic anhydride residues per molecule, an increase (in the average molecular weight of 550 percent, the expansion of the molecular weight distribution relative to polyisobutylene, used as a starting material, is 85 percent.

Пример "1" «ЕExample "1" "E

В реактор с о мешалкой, снабженньй приспособлением для загрузки реагентов, конденсатором, приспособлением отбора проб, трубкой для удаления азота, термометром и манометром, при 657"С загружают 783,3г ацилирующего агента, описанного в примере "А", а к нему добавляют 14,2г тетразтиленпентамина, а таюке 0,1вес.9о тризтаноламина в качестве катализатора. Затем реакционную смесь при перемешивании в « инертной атмосфере нагревают до 175-1807С, после чего в зтих условиях в течение 5ч проводят реакцию з с ацилирования. После зтого в реакционную смесь добавляют З,1г дизтилентриамина и при 190"7С и давлении 50,783.3 g of the acylating agent described in example "A" is loaded into a reactor equipped with a stirrer, a reagent loading device, a condenser, a sampling device, a nitrogen removal tube, a thermometer, and a pressure gauge at 657"C, and 14 .2g of tetraethylenepentamine, and 0.1wt.9o of trizethanolamine as a catalyst. Then, while stirring in an inert atmosphere, the reaction mixture is heated to 175-1807C, after which the acylation reaction is carried out under these conditions for 5 hours. After that, the reaction mixture add 3.1 g of diethylenetriamine and at 190"7C and a pressure of 50

ЗО и 10кПа смесь перемешивают в течение 1ч. Содержание азота в конечном продукте составляет 0,8 процента, ;» величина соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньіми полимерами равна 0,6.ZO and 10 kPa mixture is stirred for 1 hour. The nitrogen content in the final product is 0.8 percent, ;" the value of the ratio between high- and low-molecular polymers is equal to 0.6.

Пример "2"Example "2"

В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", при 60"С загружают 84,7г адилирующего агента, указанного їх в примере "Б", 5г тризтилентетрамина и 22,4г тризтаноламина. Затем при перемешивании в инертной атмосфере реакционную смесь нагревают до 175-1807"С и в течение бч в таких условиях проводят реакцию о ацилирования. В течение последних четьтірех часов реакции ацилирования на Зч создают давление ЗО00кПа, 2) после чего в течение последующего часа - 1О0кПа. После фильтрования в присутствий 1вес.9о вспомогательного 5р фильтровального вещества содержание азота в полученном продукте составляет 0,40вес.7о, а величина о соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньми полимерами равна 0,5. "М Пример "3"Into the reactor with the stirrer described in example "1", at 60"C, 84.7 g of the adilating agent specified in example "B", 5 g of tristylenetetramine and 22.4 g of trisethanolamine are loaded. Then, while stirring in an inert atmosphere, the reaction mixture is heated to 175 -1807"С and in the course of a day under such conditions, the acylation reaction is carried out. During the last four hours, the acylation reaction on Zh creates a pressure of ЗО00kPa, 2) after that during the next hour - 1О0kPa. After filtering in the presence of 1wt.9o of the auxiliary 5p filter substance, the nitrogen content in the obtained product is 0.40wt.7o, and the value o of the ratio between high- and low-molecular polymers is equal to 0.5. "M Example "3"

В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", при комнатной температуре загружают 938,9г промежуточного продукта из примера "В", а затем при 140"С к нему добавляют 10,3г дизтилентриамина.938.9 g of the intermediate product from example "B" is loaded into the reactor with a stirrer described in example "1" at room temperature, and then 10.3 g of diethylenetriamine is added to it at 140°C.

Реакцию ацилирования проводят при перемешиваний в инертной атмосфере под давлением 50кПа в течение 4ч4, одновременно повьішая температуру до 190727 со скоростью 20"С/ч. После фильтрования при 1207С в (Ф, присутствии 1 вес.9о вспомогательного фильтровального вещества содержание азота в полученном продукте ка составляет 0,4вес.бо, а величина соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньіми полимерами равна 2,3.The acylation reaction is carried out with stirring in an inert atmosphere under a pressure of 50kPa for 4h4, simultaneously increasing the temperature to 190727 at a rate of 20"С/h. After filtration at 1207С in (F, in the presence of 1 wt.9o of auxiliary filter material, the nitrogen content in the product obtained is is 0.4 by weight, and the ratio between high and low molecular weight polymers is 2.3.

Пример "4" во В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", двумя порциями при комнатной температуре и 1307С загружают 746,8г промежуточного продукта из примера "Г", О0,2вес.9о яблочной кислоть! в качестве катализатора и 12,3г глицерина, после чего в инертной атмосфере при 210"С и давлений 400кПа в течение 4ч и при 10кПа в течение 3.54 проводят ацилирование. Затем реакционную смесь охлаждают до 120"С и в нее добавляют 3,1г дизтилентриамина с последующим ее перемешиванием при 1557С и под давлением б5кПа в течение 1ч, а затем бе при 18572 и под давлением 1ОкПа в течение 2ч. После фильтрования в присутствийи 1вес.9о вспомогательного фильтровального вещества содержание азота в полученном продукте составляєт О0,11вес.9о, а величина соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньми компонентами равна 0,2.Example "4" In the reactor with a stirrer, described in example "1", in two portions at room temperature and 1307C, 746.8g of the intermediate product from example "G", 0.2wt.9o malic acid are loaded! as a catalyst and 12.3 g of glycerol, after which acylation is carried out in an inert atmosphere at 210 "C and pressurized at 400 kPa for 4 h and at 10 kPa for 3.54. Then the reaction mixture is cooled to 120 "C and 3.1 g of diethylenetriamine with followed by its mixing at 1557С and under a pressure of 5 kPa for 1 hour, and then at 18572 and under a pressure of 1 OkPa for 2 hours. After filtration in the presence of 1wt.9o of the auxiliary filter substance, the nitrogen content in the obtained product is O0.11wt.9o, and the ratio between high and low molecular weight components is equal to 0.2.

Пример "Д"Example "D"

В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", загружают 844,5г промежуточного продукта из примера "Д".844.5 g of the intermediate product from example "D" are loaded into the reactor with a stirrer described in example "1".

При перемешиваний в инертной атмосфере при комнатной температуре добавляют 1,24г дизтилентриамина, а затем при 70"С добавляют 2,27г тетразтиленпентамина и реакцию проводят в течение 2ч при 130". Далее по каплям в реакционную смесь добавляют дополнительно 0,бг дизтилентриамина и 1,1г тетразтиленпентамина.When stirred in an inert atmosphere at room temperature, 1.24 g of diethylenetriamine is added, and then at 70°C, 2.27 g of tetraethylenepentamine is added and the reaction is carried out for 2 hours at 130°C. Then add 0.0 g of diethylenetriamine and 1.1 g of tetraethylenepentamine dropwise to the reaction mixture.

Реакцию проводят при атмосферном давлений в течение 4ч при 1907С и затем при 1207"С смесь фильтруют в присутствии 1вес.уо вспомогательного фильтровального вещества. Содержание азота в полученном продукте 7/0 составляет 0,2вес.9о, а величина соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньми компонентами равна 0,1.The reaction is carried out under atmospheric pressure for 4 hours at 1907°C and then at 1207°C the mixture is filtered in the presence of 1 wt.u of an auxiliary filter substance. The nitrogen content in the obtained product 7/0 is 0.2 wt.9o, and the ratio between high and low molecular components is equal to 0.1.

Пример "6"Example "6"

В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", загружают 711,9 промежуточного продукта из примера "Е" и в присутствий 0,2вес.96 нефтяной сульфокислотьі в качестве катализатора в зту смесь при комнатной температуре и атмосферном давлений добавляют 6,0г зтилендиамина. Затем температуру повьішают до 1907С, /5 а давление увеличивают до 15010кПа и реакцию ацилирования проводят в течение бч. В реакционную смесь добавляют 11,3г тетразтиленпентамина и при 2157"С и давлений 10кПа реагентьї перемешивают в течение 2ч.711.9 g of the intermediate product from example "E" is loaded into the reactor with a stirrer described in example "1", and in the presence of 0.2 wt.96 of petroleum sulfonic acid as a catalyst, 6.0 g of ethylenediamine is added to this mixture at room temperature and under atmospheric pressure . Then the temperature is increased to 1907С, /5 and the pressure is increased to 15010 kPa and the acylation reaction is carried out during the course of the batch. Add 11.3 g of tetraethylenepentamine to the reaction mixture and stir for 2 hours at 2157"C and a pressure of 10 kPa.

После фильтрования при 1207"С в присутствиий 1вес.9о вспомогательного фильтровального вещества содержание азота в полученном продукте составляет 0,9вес.Уо, а величина соотношения между вьІсоко- и низкомолекулярньіїми компонентами равна 1,25.After filtration at 1207"C in the presence of 1 wt.9% of the auxiliary filter substance, the nitrogen content in the obtained product is 0.9 wt.Uo, and the ratio between high- and low-molecular components is 1.25.

Пример "7"Example "7"

В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", загружают 774,9г адилирующего агента, использованного в примере "Ж". В инертной атмосфере при атмосферном давлений загружают 8,76бг тризтилентстрамина и при непрерьівном перемешиваний добавляют 9,49г дизтаноламина. После завершения реакции ацилирования, проводимой при 175"С и под давлением 50кПа в течение 4ч, по каплям при 1207С в течение 10мин добавляют сч ов 29г моносукцинимидного производного (КОМАО-303, фирма МОГ). Реакцию проводят в течение Зч при 170'С и 2п10кПа, а в течение последующих 1,594 при давленимй 15кПа. Содержание азота в полученном продукте і) составляет 0,54вес.9о, а величина соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньіми полимерами равна 0,7.In the reactor with a stirrer, described in example "1", load 774.9 g of the adilirating agent used in example "G". In an inert atmosphere, under atmospheric pressure, 8.76 g of tristylenstramin are loaded, and under continuous stirring, 9.49 g of distanolamine is added. After the completion of the acylation reaction, carried out at 175"C and under a pressure of 50 kPa for 4 hours, 29 g of monosuccinimide derivative (COMAO-303, MOG company) is added dropwise at 1207C for 10 minutes. The reaction is carried out for 3 hours at 170"C and 2p10kPa, and during the following 1.594 at a pressure of 15kPa.The nitrogen content in the obtained product i) is 0.54wt.9o, and the ratio between high and low molecular weight polymers is 0.7.

Пример "8" (сравнительньй)Example "8" (comparative)

В реактор с мешалкой, описанньій в примере "1", загружают 711,3г промежуточного продукта, полученного в М зо боответствиий с примером "З", а затем в атмосфере азота при комнатной температуре добавляют 10,Зг дизтилентриамина и при 1207"С добавляют 37,8г тетразтиленпентамина и в течение 2ч при 2507С проводят о реакцию ацилирования, после чего добавляют 13,6бг пентазритрита и 2,4г нефтяной сульфокислоть! в качестве с катализатора. По истечениий последних Зч реакции под давлением 15кПа продукт отфильтровьівают в присутствий Звес.9о вспомогательного фильтровального вещества. Труднофильтруемьй продукт лишь частично о з5 растворим в базовом масле из-за содержания в нем 2,295 азота. «Е711.3 g of the intermediate product, obtained in M, corresponding to example "C", is loaded into the reactor with the stirrer described in example "1", and then 10.3 g of diethylenetriamine is added to a nitrogen atmosphere at room temperature, and at 1207"C, 37 .8 g of tetraethylenepentamine and carry out an acylation reaction for 2 h at 2507 C, after which 13.6 g of pentazritrite and 2.4 g of petroleum sulfonic acid are added as a catalyst. After the last 3 h of the reaction under a pressure of 15 kPa, the product is filtered in the presence of Zves. 9 o of auxiliary filter substances. The difficult-to-filter product is only partially soluble in the base oil due to its nitrogen content of 2.295. "E

Пример "9"Example "9"

В реактор с мешалкой, описанньй в примере "1", в инертной атмосфере при атмосферном давлений загружают 768,5г адилирующего агента, используемого в примере "И". При непрерьівном перемешиваний при 807С вначале в течение 0,5ч при скорости нагрева 80"С/ч добавляют 21,2г дизтиленгликоля, а затем по каплям «In the reactor with a stirrer described in example "1", in an inert atmosphere at atmospheric pressure, load 768.5 g of the mixing agent used in example "I". With continuous stirring at 807С, 21.2 g of diethylene glycol is added dropwise for 0.5 h at a heating rate of 80 °C/h, and then

В реакционную смесь добавляют 18,9г тетразтиленпентамина и в течение бч при 1807С при атмосферном з с давлениий проводят реакцию ацилирования. Содержание азота в отфильтрованном конечном продукте составляет 0,82вес.бо, а величина соотношения между вьісоко- и низкомолекулярньіми-компонентами равна 0,4. ;» Для упрощения работьй со всеми конечньми продуктами и их сравнения перед последующим использованием содержание масла в них доводили до 5095. Если содержание масла в конечньїх продуктах, полученньїх в различньх примерах, оказьвалось менеєе 50 процентов, его доводили до зтой величинь ї5» разбавлением масляньїм компонентом, используемь!м в синтезе. Для разбавления применяли рафинированнье смазочнье масла, указаннье в примерах "А" и "Б". о Сопоставление характеристик промежуточньїх продуктов, полученньїх в примерах "А"-"Ж" и "И", позволяло оо установить, что в условиях, создаваемьх при осуществлении настоящего изобретения, взаимодействие между 5ор бомономером (сомономерами), полиолефином и МАГ приводит к связьванию сополимерньх цепей, о включающих в среднем на полиолефиновую молекулу по 1,6-6, предпочтительно 1,8-4 остатка янтарного18.9 g of tetraethylenepentamine is added to the reaction mixture, and the acylation reaction is carried out during the course of the experiment at 1807C at atmospheric pressure. The content of nitrogen in the filtered final product is 0.82% by weight, and the ratio between high and low molecular weight components is 0.4. ;" To simplify work with all final products and their comparison, before subsequent use, the oil content in them was adjusted to 5095. If the oil content in the final products obtained in various examples turned out to be less than 50 percent, it was adjusted to this value by diluting it with an oil component, using !m in synthesis. For dilution, refined lubricating oil was used, specified in examples "A" and "B". Comparison of the characteristics of the intermediate products obtained in examples "A"-"Z" and "I" allowed us to establish that under the conditions created during the implementation of the present invention, the interaction between the 5-orbomonomer (comonomers), polyolefin and MAG leads to the bonding of copolymers chains, including on average 1.6-6, preferably 1.8-4 amber residues per polyolefin molecule

І ангидрида.And anhydride.

Зффективность моюще-диспергирующего действия присадок, указанньїх в вьішеприведенньїх примерах, оценивали в соответствии с методом, описанньм І ..Вагпйа др.: Мейноа ої де(епгтіпайоп ої орітит сотрозйіоп ої дв Чеегодепі-дізрегвапі епдіпе ої! адайімез, Нипу. У. Іпа. Спет., 1979, 7, 359-366. Потенциальнье параметрь моюще-диспергирующего действия (ПМДД) представленьь в процентах как 225-ая часть суммьThe effectiveness of the detergent-dispersing action of the additives specified in the above examples was evaluated in accordance with the method described by I .. Vagpya et al.: Meinoa oi de(epgtipaiop oi oritit sotroziiop oi dv Cheegodepi-dizregvapi epdipe oi! adayimez, Nypu. U. Ipa. Spet., 1979, 7, 359-366. The potential parameter of detergent-dispersing action (PMDD) is presented in percent as the 225th part of the amounts

Ф) стабилизирующего дисперсию действия присадки (детергентньйй индекс 01, 95) и ее моющего действия (М, мм). ка Действие, снижающее количество отложений, оценивали по идентичньм методам, приведенньм в вьішеупомянутой публикации, на оснований результатов, полученньїх по так назьіваемому методу стендового бор Коксования. Помимо вьішеуказанньїх характеристик диспергирующее действие присадки оценивали таюке по так назьваемому методу испьітания на диспергируемость нанесенной пробь». В соответствии с зтим методом масляную смесь, включающую исследуемую присадку или присадки, смешивают в вьісокоскоростном смесителе с 2 процентами газовой сажи особого сорта и образовавшуюся суспензию обрабатьвают с использованием шести различньїх методик (вбідерживая ее при различньїх температурах в присутствиий или при отсутствий 65 Водь). Пробьі зтих шести суспензий каплями наносят на фильтровальную бумагу и по истечении 48ч определяют соотношение между диаметрами пятен от газовой сажи и масла. Теоретическая сумма шести результатов составляет 600 процентов, причем, чем сильнее диспергирующее действие, тем вьше зта величина.F) dispersion-stabilizing action of the additive (detergent index 01, 95) and its washing action (M, mm). The effect of reducing the amount of deposits was evaluated by identical methods, given in the above-mentioned publication, based on the results obtained by the so-called method of bench boron coking. In addition to the above-mentioned characteristics, the dispersing effect of the additive was evaluated by the so-called method of testing the dispersibility of applied samples. In accordance with this method, the oil mixture, including the additive or additives under investigation, is mixed in a high-speed mixer with 2 percent of gas carbon black of a special grade, and the resulting suspension is processed using six different methods (holding it at different temperatures in the presence or absence of 65 water). Samples of these six suspensions are applied dropwise to filter paper and after 48 hours, the ratio between the diameters of gas soot and oil spots is determined. The theoretical sum of six results is 600 percent, and the stronger the dispersing effect, the greater this value.

Моюще-диспергирующее действие продуктов, приготовленньїх в примерах 1-9, оценивали на смазочньх маслах; результать представлень! в табл.1 (см. в конце описания).The detergent-dispersing effect of the products prepared in examples 1-9 was evaluated on lubricating oils; performance result! in table 1 (see at the end of the description).

Во время таких исследований продуктьї, приготовленнье в соответствии с упомянутьми примерами, смешивали в З-процентной концентрации с базовьм маслом, которое характеризовалось нижеследующими параметрами:During such product studies, the preparation according to the mentioned examples was mixed in a 3 percent concentration with a base oil that was characterized by the following parameters:

Кинематическая вязкость (100'Су 52 мм/с;Kinematic viscosity (100'Su 52 mm/s;

Индекс вязкости, ИВе: 101.Viscosity index, IVe: 101.

Результатьії исследования моюще-диспергирующего действия масляньїх композиций, приготовленньїх с /5 Мспользованием продуктов, полученньх в примерах 1,2, 3, 7 и 8, а также продуктов сравнительньх зкспериментов приведень в таблицах 2 и З, тогда как результатьь оценки улучшения вязкости и ИВ представлень в табл.4 (см. в конце описания).The results of the study of the detergent-dispersing action of oil compositions prepared with /5 M using the products obtained in examples 1, 2, 3, 7 and 8, as well as the products of comparative experiments are presented in Tables 2 and 3, while the result of the assessment of the improvement of viscosity and IV is presented in table 4 (see at the end of the description).

Совместимость с уплотнительньми материалами исследовали в соответствии с тестом МУУ-3344 фирмь!Compatibility with sealing materials was investigated in accordance with the firm's MUU-3344 test!

Моїкзу/адеп, результать! которого представлень! в табл. 5 (см. в конце описания).Moikzu/adep, result! what a show! in the table 5 (see at the end of the description).

Диспергаторь! исследовали в масляньїх композициях, представленньх в таблицез. По структуре и свойствам промежуточнье продуктьії, приготовленнье в соответствий с примерами "А"-"Ж" и "И", и конечнье продукть, синтезированнье из них в соответствии с примерами 1-7 и 9, оказьівались аналогичньми другим продуктам, приготовленньїм в соответствии с настоящим изобретением, которье бьіли также полученьї в предпочтительньх зкспериментальньх условиях и с соблюдением сочетаний параметров по настоящему изобретению. По сч ов структуре и свойствам промежуточнье продукть! и конечнье продукть! в соответствии с примерами "З'и "Кк, а также 8 и процессьі их получения определенньім образом отличньі от предпочтительньїх структур и методик по (о) настоящему изобретению.Dispersant! investigated in the oil compositions presented in table c. In terms of structure and properties, the intermediate product, prepared in accordance with examples "A"-"Z" and "I", and the final product, synthesized from them in accordance with examples 1-7 and 9, turned out to be similar to the second products, prepared in accordance with the present invention, which were also obtained in the preferred experimental conditions and with the observance of the combined parameters according to the present invention. In terms of structure and properties, it is an intermediate product! and the final product! in accordance with the examples of "Z'y" Kk, as well as 8 and the processes of their production are in a certain way different from the preferred structures and methods according to (o) the present invention.

Результатьї, относящиеся к изучению моюще-диспергирующих свойств, способности модифицировать вязкость и совместимость с уплотнениями конечньїх продуктов, приготовленньїх в соответствии с изобретением чн зо В предпочтительньх условиях ацилирования и модификации из промежуточньїх продуктов предпочтительньх структурь! и состава, полученньїх в соответствии с рекомендуемьми условиями по изобретению, представлень (СО в таблицах 1-5; они показьшвшают, что по зффективности зти продуктьі либо идентичньі, либо превосходят со зталоннье присадки, т.е. их моюще-диспергирующее действие, как в самом базовом масле, так и в масляньх композициях является действительно более зффективнь!м. По своей способности улучшать индекс вязкости и т) з ло своей совместимости с уплотнительньми материалами они заметно превосходят коммерчески доступнье «т зталоннье присадки. Применение присадок, приготовленньїх в соответствии с настоящим изобретением, позволяет дополнительно улучшить свойства смазочньїх материалов или топлив.The results related to the study of detergent-dispersing properties, the ability to modify the viscosity and compatibility with compactions of the final products prepared in accordance with the invention of ch zo In preferred conditions of acylation and modification from intermediate products of preferred structures! and the composition, obtained in accordance with the recommended conditions according to the invention, are presented (CO in tables 1-5; they show that in terms of effectiveness, these products are either identical or superior to the standard additives, i.e. their washing-dispersing action, as in in the base oil itself, as well as in oil compositions, it is really more effective. In terms of their ability to improve the viscosity index and t) their compatibility with sealing materials, they are noticeably superior to commercially available "t" additives. The use of additives prepared in accordance with the present invention allows to further improve the properties of lubricants or fuels.

Благодаря менее заметному зффекту повьішения вязкости на холоду их приемлемую концентрацию можно еще больше повьшать, прежде всего, в случае моторньїх масел. Их способность предпочтительно улучшать « 70 ВязКость и индекс вязкости обусловливает возможность более широкой замень ими традиционньх з с вьісокомолекулярньїх полимеров. Возможность использования в более вьісокой концентрации присадок, приготовленньїх в соответствии с настоящим изобретением исходя из низкомолекулярньїх полиолефинов, :з» прежде всего полиизобутиленов, до настоящего времени применяемьх при получении беззольньх диспергаторов, откриівает возможность для более зкономичного приготовления смазочньїх материалов. в? с с ниниDue to the less noticeable effect of increased viscosity in the cold, their acceptable concentration can be increased even more, first of all, in the case of motor oils. Their ability to preferably improve « 70 Viscosity and viscosity index determines the possibility of a wider replacement of traditional high-molecular polymers. The possibility of using in a higher concentration of additives prepared in accordance with the present invention based on low molecular weight polyolefins, primarily polyisobutylenes, which are currently used in the production of ashless dispersants, opens the possibility for a more economical preparation of lubricants. in? with the present

Фо -ч нин вв о 80000011 Невозможно определить юю вв 60 0 пдвоютис 1000001 65 примером Мо1 94 3,2 нн НН я 1 равнительнаяприсада комАЮ-зотт0000000810000000000000000000000080 111 комер осупньепрдю ' 00001 НМ добозпаавт потнуальнов моющедислертирующеедействиє ""Коммерчески доступньій продукт КОМАО-301 и- 4 Овес (Маю -950,фирмамої) 777 сч о в зо неФо -ч нин вв о 80000011 Невозможно определить юю вв 60 0 пдвоютис 1000001 65 примером Мо1 94 3,2 нн НН я 1 равнительнаяприсада комАЮ-зотт0000000810000000000000000000000080 111 комер осупньепрдю ' 00001 НМ добозпаавт потнуальнов моющедислертирующеедействиє ""Коммерчески доступньій продукт КОМАО-301 и- 4 Oats (I have -950, firm) 777 pcs

Фо юFo Yu

Зо "Коммерчески доступньій продукт, фирма МО! : традиционньійй диспергатор моно- и бисукцинимидного типа, синтезированньй из З полиизобутилена ІМ, - 4 ОО) . « ю о с оз мм с 2 С Вввтетис 000000 с ПИ те НН ПОС)From "Commercially available product, firm MO!: traditional dispersant of mono- and bisuccinimide type, synthesized from Z polyisobutylene IM, - 4 OO).

Фо С пвмеромню 00000054 воFo C pvmeromnyu 00000054 vo

ФоFo

С кемаю 00101018 во і присадкой нижеследующих пределах: шй о іме) воWith the comma 00101018 in and the addition of the following limits: шы о име) in

С Веютеювис 00000000With Veyuteyuvys 00000000

С пвимеромми! 000000000009825 безтрещин ооолеимероміют 11111111111019901111111111111112161111111110101011111 безтрещин 65 примером МоЗ 11,4 269 без трещинHappy birthday! 000000000009825 crack-free ooleimeromiut 11111111111019901111111111111112161111111110101011111 crack-free 65 example MoZ 11.4 269 without cracks

(Минимальньй уровень! 77771801 1601177111111111111 безтрещині(Minimum level! 77771801 1601177111111111111 crack-free

Claims (9)

Формула винаходуThe formula of the invention 1. Моюще-диспергирующая присадка к смазочньм маслам для двигателей внутреннего сгорания на основе имидного и/или сложнозфирного, и/или сложнозфироамидного производного продукта взаймодействия то полиизобутилена и малеиновой кислотьі и/или ее ангидрида, отличающаяся тем, что используют полиизобутилен среднечисленной молекулярной массьі! 800-30000, предпочтительно 800-15000, которьїй вводят в привитую сополимеризацию или во взаймодействие с сополимером, включающим звенья янтарного ангидрида и полученньім из реакционноспособного низкомолекулярного сомономера молекулярной массьі менее 500, включающего двойную связь, или из смеси таких сомономеров и из 79 малейновой кислоть! и/или ее ангидрида, с использованием молярного соотношения малеиновьй ангидрид: сомономер: полиизобутилен 1,2 - 5,5: 0,1- 3,5: 1, и продукт взайимодействия содержит в среднем по 1,6 - 6,0 звеньев производного янтарного ангидрида на полиизобутиленовую цепь, причем концентрация молекул, включающих более одного звена производного янтарного ангидрида, превьшает 25 вес.95, расширение молекулярно-массового распределения составляет менее 7095 относительно исходного полиизобутилена, причем величина соотношения между соединениями, содержащими группьі янтарного ангидрида, и соединениями, включающими по меньшей мере бифункциональнье амино-и/или гидроксильнье группь, составляєт 0,7 - 5,5.1. Detergent-dispersant additive to lubricating oils for internal combustion engines based on the imide and/or complex sulfur and/or complex pyroamide derivative product of the interaction of polyisobutylene and maleic acid and/or its anhydride, which is distinguished by the fact that polyisobutylene of medium molecular weight is used! 800-30000, preferably 800-15000, which is introduced into graft copolymerization or in interaction with a copolymer including succinic anhydride units and obtained from a reactive low molecular weight comonomer of molecular weight less than 500, including a double bond, or from a mixture of such comonomers and from 79 maleic acid! and/or its anhydride, using the molar ratio maleic anhydride: comonomer: polyisobutylene 1.2 - 5.5: 0.1 - 3.5: 1, and the interaction product contains on average 1.6 - 6.0 units of the derivative of succinic anhydride on a polyisobutylene chain, and the concentration of molecules containing more than one unit of a succinic anhydride derivative exceeds 25 wt.95, the expansion of the molecular weight distribution is less than 7095 relative to the original polyisobutylene, and the ratio between compounds containing succinic anhydride groups and compounds, including at least a bifunctional amino and/or hydroxyl group, is 0.7 - 5.5. 2. Присадка по п. 1, отличающаяся тем, что компонент сополимера, привитого на полиизобутиленовую цепь, сч 29 представляет собой производное янтарного ангидрида. Го)2. Additive according to claim 1, characterized by the fact that the component of the copolymer grafted onto the polyisobutylene chain, ch 29, is a derivative of succinic anhydride. Go) 3. Присадка по п. 1, отличающаяся тем, что компонент сополимера, привитого на полиизобутиленовую цепь, включает в среднем по 1,8 - 4,0 звеньев производного янтарного ангидрида.3. Additive according to claim 1, characterized by the fact that the component of the copolymer grafted onto the polyisobutylene chain includes on average 1.8 - 4.0 units of succinic anhydride derivative. 4. Присадка по п. 1, отличающаяся тем, что сополимер, привитой на полиизобутиленовую цепь, включает зо одинаковье или различнье звенья производньїх янтарного ангидрида, предпочтительно имиднье, амидньє, - сложнозфирньсе, сложнозфироамидньсе звенья и/или их смеси. Ге)4. The additive according to claim 1, characterized by the fact that the copolymer grafted onto a polyisobutylene chain includes the same or different units of succinic anhydride derivatives, preferably imide, amide, - complex-phosphor, complex-pyramid units and/or their mixtures. Gee) 5. Присадка по п. 17, отличающаяся тем, что в сополимере, привитом на полиизобутиленовую цепь, концентрация молекул, включающих более чем по одному производному янтарного ангидрида, превьішает 2590. о б. 5. Additive according to claim 17, characterized by the fact that in a copolymer grafted onto a polyisobutylene chain, the concentration of molecules including more than one derivative of succinic anhydride exceeds 2590. o b. Присадка по п. 1, отличающаяся тем, что среднее число молекул компонентов различной средней М) молекулярной массь, связанньїх благодаря реакции карбоксильньїх групп, составляет 2-100.Additive according to claim 1, characterized by the fact that the average number of molecules of components of different average M) molecular weights, connected due to the reaction of carboxyl groups, is 2-100. 7. Способ получения моюще-диспергирующей присадки к смазочньм маслам для двигателей внутреннего З сгорания, отличающийся тем, что на полиизобутилен средней молекулярной массь! 800 - 30000 прививают малеиновьй ангидрид и сомономер с двойной связью или их сополимерь! реакцией присоединения с использованием молярного соотношения малеиновьіїй ангидрид: сомономер: полиизобутилен 1,2-5, 5: 0,1-3, 5 « й 1, в присутствиий растворителя, где концентрация растворителя, обеспечивающего образование гомогенной -о фазь, составляет 10-75 вес.9о, предпочтительно 30-60 вес.95 в пересчете на реакционную смесь, проводимой в с присутствий инициатора радикальной полимеризации в количестве 5-25 вес.9о и компонента, регулирующего :з» соотношение вводимьіх мономеров, в количестве 0,01-5 вес.95 в пересчете на малеийновьй ангидрид, под давлением 1-15..102кПа и предпочтительно в азотной и/или углеводородной атмосфере при 80-1802С в течение 1-16 ч с одновременньім поддержанием концентрации малеинового ангидрида и сомономера на уровне ниже 5 їз вес.бо, при зтом полученньій промежуточньйй продукт отделяют от растворителя, если необходимо, разбавляют рафинированньм базовьм маслом и при о необходимости осветляют и фильтруют в присутствий о вспомогательного фильтровального вещества и подвергают взаймодействию с соединениями, включающими по сю меньшей мере бифункциональнье амино-и/или гидроксильнье группьі, причем величина соотношения между 5р боединениями, несущими остатки янтарного ангидрида и соединениями с амино-и/или гидроксильньми (95) группами, составляет 0,7-5,5, взаимодействие проводят в присутствии катализатора в количестве 0,1-2 вес.9о5 в "М пересчете на реакционную смесь под давлением 0,015-6..102 кПа при температуре 120 -235 "С в течение 2-15 ч и, если необходимо, продукт модифицируют обьічньім путем, разбавляют и фильтруют.7. A method of obtaining a detergent-dispersing additive for lubricating oils for internal combustion engines, characterized by the fact that polyisobutylene is of medium molecular weight! 800 - 30,000 graft maleic anhydride and comonomer with a double bond or their copolymer! by the addition reaction using the molar ratio of maleic anhydride: comonomer: polyisobutylene 1.2-5.5: 0.1-3.5" and 1, in the presence of a solvent, where the concentration of the solvent, which ensures the formation of homogeneous phases, is 10-75 wt.9o, preferably 30-60 wt.95 based on the reaction mixture, carried out in the presence of a radical polymerization initiator in the amount of 5-25 wt.9o and a component that regulates the :c" ratio of the introduced monomers, in the amount of 0.01-5 wt. 95 in terms of maleic anhydride, under a pressure of 1-15..102 kPa and preferably in a nitrogen and/or hydrocarbon atmosphere at 80-1802C for 1-16 hours while simultaneously maintaining the concentration of maleic anhydride and comonomer at a level below 5 wt. .because, when the intermediate product is obtained, it is separated from the solvent, if necessary, diluted with refined base oil and, if necessary, clarified and filtered in the presence of an auxiliary filter substance and are subjected to interaction with compounds that include at least bifunctional amino-and/or hydroxyl groups, and the ratio between 5p compounds bearing succinic anhydride residues and compounds with amino-and/or hydroxyl (95) groups is 0.7 -5.5, the reaction is carried out in the presence of a catalyst in the amount of 0.1-2 wt.9o5 in "M calculated on the reaction mixture under a pressure of 0.015-6..102 kPa at a temperature of 120-235 "C for 2-15 hours , if necessary, the product is modified in the usual way, diluted and filtered. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что взаймодействие между полиизобутиленом, малеиновьм ангидридом и сомономером проводят в растворителе или смеси растворителей, включающей углеводороднье компоненть! с температурой кипения менее 250"С в количестве по меньшей мере З вес.9р.8. The method according to claim 7, characterized by the fact that the interaction between polyisobutylene, maleic anhydride and comonomer is carried out in a solvent or a mixture of solvents that includes a hydrocarbon component! with a boiling point of less than 250"C in an amount of at least 9 years. (Ф. (F. 9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что присадку модифицируют соединениями, включающими бор, серу, ко медь и/или молибден, и/или полиалкенилянтарньйй ангидрид или зфироамид. 60 Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 4, 15.04.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. б59. The method according to claim 7, characterized by the fact that the additive is modified with compounds including boron, sulfur, copper and/or molybdenum, and/or polyalkenyl succinic anhydride or sphyroamide. 60 Official Bulletin "Industrial Property". Book 1 "Inventions, useful models, topographies of integrated microcircuits", 2002, M 4, 15.04.2002. State Department of Intellectual Property of the Ministry of Education and Science of Ukraine. b5
UA96114351A 1994-04-15 1995-04-13 WASHING AND DISPERSING ADDITIVE TO OILS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES AND METHOD OF OBTAINING IT UA45337C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9401100A HU214008B (en) 1994-04-15 1994-04-15 Detergent-dispersant additives for lubricant oil of explosion engines and processes for production thereof
PCT/HU1995/000008 WO1995028460A1 (en) 1994-04-15 1995-04-13 Detergent - dispersant additive for lubricating oils of internal combustion engines and its preparation process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA45337C2 true UA45337C2 (en) 2002-04-15

Family

ID=10985081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96114351A UA45337C2 (en) 1994-04-15 1995-04-13 WASHING AND DISPERSING ADDITIVE TO OILS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES AND METHOD OF OBTAINING IT

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0677572B1 (en)
AT (1) ATE175439T1 (en)
CZ (1) CZ292648B6 (en)
DE (1) DE69507068T2 (en)
DK (1) DK0677572T3 (en)
ES (1) ES2128606T3 (en)
GR (1) GR3029741T3 (en)
HU (1) HU214008B (en)
PL (1) PL180877B1 (en)
RO (1) RO119551B1 (en)
RU (1) RU2139921C1 (en)
SI (1) SI0677572T1 (en)
SK (1) SK281687B6 (en)
UA (1) UA45337C2 (en)
WO (1) WO1995028460A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2783415C2 (en) * 2017-12-11 2022-11-14 Тоталь Маркетин Сервис Lubricating composition having improved adhesion capability

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733696B1 (en) * 1995-03-24 2002-10-30 Ethyl Petroleum Additives Limited Lubricating oil dispersants
EP0733697B1 (en) * 1995-03-24 2000-05-10 Ethyl Petroleum Additives Limited Post-treated dispersants
HU213255B (en) * 1995-09-25 1997-05-28 Mol Magyar Olaj Es Gazipari Rt Multiple- stage engineoil and lubricant composition and additive-pocket
CA2189918C (en) * 1995-11-13 2005-01-25 Richard Mark Scott Dispersant additives
FI112796B (en) 2000-04-14 2004-01-15 Valtion Teknillinen Process for the preparation and use of oligo- / polymeric succinic acid dimer dimers
US6906011B2 (en) * 2001-11-09 2005-06-14 Chevron Oronite Company Llc Polymeric dispersants prepared from copolymers of low molecular weight polyisobutene and unsaturated acidic reagent
CN101284897B (en) * 2008-06-05 2010-06-02 上海交通大学 Dissolvant hot preparation process for inarching polyisobutene co-polymer with maleic anhydride
CN108730770A (en) 2017-04-13 2018-11-02 通用电气公司 The method that oil generates wax deposit is reduced for the wax-proofing agent of oil and with wax-proofing agent
CN114717037A (en) * 2021-01-06 2022-07-08 中国石油天然气股份有限公司 Preparation method of high-temperature-resistant ashless dispersant

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US440659A (en) * 1890-11-18 Darning-last
US161452A (en) * 1875-03-30 Improvement in rotary reversing and cut-off valves
US4036772A (en) * 1975-03-03 1977-07-19 The Lubrizol Corporation Esters made from the reaction product of low molecular weight ethylenically unsaturated acylating agents and oxidized ethylene-propylene interpolymers
US4160739A (en) * 1977-12-05 1979-07-10 Rohm And Haas Company Polyolefinic copolymer additives for lubricants and fuels
CA1146944A (en) * 1979-12-20 1983-05-24 Peter J.N. Brown Lubricant additives, their method of preparation and lubricants containing them
CA1175411A (en) * 1981-06-29 1984-10-02 Phillip W. Brewster Haze-free polymer additives for fuels and lubricants
GB8329082D0 (en) * 1983-11-01 1983-12-07 Bp Chem Int Ltd Low molecular weight polymers of 1-olefins
IN172215B (en) * 1987-03-25 1993-05-08 Lubrizol Corp
GB8818711D0 (en) * 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
CA2015061A1 (en) * 1989-05-30 1990-11-30 Antonio Gutierrez Multifunctional viscosity index modifier additives derived from polyamines containing one primary amino group and at least one secondary amino group

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2783415C2 (en) * 2017-12-11 2022-11-14 Тоталь Маркетин Сервис Lubricating composition having improved adhesion capability
RU2783415C9 (en) * 2017-12-11 2022-12-20 Тоталь Маркетин Сервис Lubricating composition having improved adhesion capability

Also Published As

Publication number Publication date
SK281687B6 (en) 2001-06-11
WO1995028460A1 (en) 1995-10-26
HU9401100D0 (en) 1994-07-28
CZ299796A3 (en) 1997-04-16
EP0677572B1 (en) 1999-01-07
PL316793A1 (en) 1997-02-17
RU2139921C1 (en) 1999-10-20
PL180877B1 (en) 2001-04-30
DE69507068D1 (en) 1999-02-18
CZ292648B6 (en) 2003-11-12
DE69507068T2 (en) 1999-07-01
DK0677572T3 (en) 1999-09-13
GR3029741T3 (en) 1999-06-30
HU214008B (en) 1998-04-28
ATE175439T1 (en) 1999-01-15
SK131596A3 (en) 1997-07-09
SI0677572T1 (en) 1999-06-30
EP0677572A2 (en) 1995-10-18
EP0677572A3 (en) 1996-12-18
RO119551B1 (en) 2004-12-30
ES2128606T3 (en) 1999-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1669435B1 (en) Dispersant reaction product with antioxidant capability
EP0682102B1 (en) Lubricating oil additives
CA1131221A (en) Stabilized amide-imide graft of ethylene copolymeric additives for lubricants
EP0644208B1 (en) Process for preparing oligomeric copolymers of the pibsa-type in specific solvents
JP5254534B2 (en) Lubricating oil additive composition and method for producing the same
JPS6018712B2 (en) Polymeric additives for fuels and lubricants
EP1730202A2 (en) Dispersant viscosity modifiers based on diene-containing polymers
AU745654B2 (en) Nitrogen containing dispersant-viscosity improvers
GB2055852A (en) Modified Ethylene Copolymers
JPS59184205A (en) Olefin polymer oxidation degradation
UA45337C2 (en) WASHING AND DISPERSING ADDITIVE TO OILS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES AND METHOD OF OBTAINING IT
KR19980702903A (en) Copolymers with oligoolefins having terminal vinyl groups of unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof and reaction products thereof with nucleophiles
JP3618932B2 (en) Dispersant
JPH04224894A (en) Lubricant additive, and preparation and use thereof
JPS63165431A (en) Lactone modified aminated dispersant additive useful for oily composition
JPH06329628A (en) Polyolefin -substituted succinimide
JP3118008B2 (en) Oil-soluble additive for lubrication and method for producing the same
JPH0195194A (en) Novel oil-soluble, ash-free dispersant
JP3305925B2 (en) Oil-soluble reaction products of polyene
HU206390A (en) Process for producing polyfunctional ash-free detergent-dispergent additive
GB1578667A (en) Hydrolysed ethylene copolymer/ethylenically unsaturated nitrogen reactant adducts useful as multifunctional vi improvers for lubricating oil