UA150100U - Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону - Google Patents
Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону Download PDFInfo
- Publication number
- UA150100U UA150100U UAU202105008U UAU202105008U UA150100U UA 150100 U UA150100 U UA 150100U UA U202105008 U UAU202105008 U UA U202105008U UA U202105008 U UAU202105008 U UA U202105008U UA 150100 U UA150100 U UA 150100U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- pyridine
- acetylaminoanthraquinone
- chloro
- acid
- salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- -1 3-chloro-2-acetylaminoanthraquinone iron Chemical compound 0.000 claims abstract description 38
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- AHCFUKJIRUAIDZ-UHFFFAOYSA-N n-(3-chloro-9,10-dioxoanthracen-2-yl)acetamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(NC(=O)C)C(Cl)=C2 AHCFUKJIRUAIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 claims abstract description 14
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- MDJJHOYSTOBSCY-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1,3-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Cl)C(N)=C(Cl)C=C3C(=O)C2=C1 MDJJHOYSTOBSCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 4
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 6
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 8
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 4
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 7
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- VMOJFUJVEWWUAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-chloroanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(N)C(Cl)=C2 VMOJFUJVEWWUAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSVPCSOPJGPTNA-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyl-5-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 LSVPCSOPJGPTNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USVZHTBPMMSRHY-UHFFFAOYSA-N 8-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)sulfanyl]-9-[2-(2-chlorophenyl)ethyl]purin-6-amine Chemical compound C=1C=2OCOC=2C=C(Br)C=1SC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1CCC1=CC=CC=C1Cl USVZHTBPMMSRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001116389 Aloe Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001397173 Kali <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000343235 Maso Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011399 aloe vera Nutrition 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WATKOIAPIUQRLV-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-2-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(NC(=O)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 WATKOIAPIUQRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N noncarboxylic acid Natural products CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону відновленням і етерифікацією при температурі 50-55 °C 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону залізом і піридин ангідро-N-сульфокислотою, отриманою взаємодією піридину з хлорсульфоновою кислотою в середовищі піридинових основ з подальшою обробкою отриманої піридинової солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону розчином соди, відгонкою піридинових основ, екстракцією і виділенням цільового продукту шляхом обробки хлористим калієм, причому 2-аміноантрахінон піддають хлоруванню хлористим сульфурилом в середовищі хлорбензену в присутності піридину при нагріванні і отриману реакційну масу з 1,3-дихлор-2-аміноантрахінону обробляють оцтовою кислотою в середовищі піридину в присутності хлористого тіонілу з послідуючим дегалоїдуванням виділеного 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінону залізним порошком в середовищі оцтової кислоти при їх мольних співвідношеннях 1:1,35-1,75:1,75-2,35 в присутності зневоднених піридинових основ при температурі 100-110 °C з подальшими операціями одночасного відновлення і етерефікації отриманого 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону в цієї ж реакційній масі.
Description
Корисна модель належить до області технології похідних антрахінону, зокрема, дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону, що застосовується в якості напівпродукту для отримання дикалієвої солі кислого тетрасірчанокислого ефіру 3,3'-дихлор-1,2,12'-діантрахіноназіну для фарбування бавовняних, лляних, віскозних і змішаних тканин.
Відомий спосіб отримання калієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3- хлор-2-ацетиламіноантрахінону, який полягає в ацетилюванні З-хлор-2-аміноантрахінонів хлористим ацетилом або сумішшю оцтової кислоти і хлористого тіонілу в середовищі бензену в присутності піридинових основ, відгонці бензену, відновленні і етерифікації суспензії З-хлор-2- ацетіламіноантрахінона, що утворилася, в середовищі піридинових основ. Вихід цільового продукту не вказується |11.
Відомий також спосіб отримання калієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки
З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону (2, стор. 525-527). Цей спосіб отримання калієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону, взятий як найближчий аналог, реалізований в промисловому масштабі на Рубіжанському хімічному комбінаті (нині ВАТ "Рубежанский Краситель"), полягає в тому, що 3-хлор-2-аміноантрахінон, що синтезується з хлорбензофенон-2-карбонової кислоти, адетилюють оцтовим ангідридом в 15 95-ному олеумі.
Сухий розмолотий З3-хлор-2-ацетиламіноантрахінон піддавали відновленню і етерифікації при 50-55700 піридиній ангідро-М-сульфокислотою, що утворюється в результаті взаємодії хлорсульфонової кислоти з піридиновими основами, в середовищі цих же основ. Піридинову сіль кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону, що утворилася, обробляють содовим розчином, відганяють піридинові основи, екстрагують натрієву сіль кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону з осаду, висолюють дисірчанокислий ефір хлористим калієм. Вихід калієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону за нижче наведеною схемою: о о о збнснМ 2сьньМ о, ес,
СІ (сн,соФ,о 8, СІ 2сьНЬМ'НСІ сі масо», 60 ос
Ос "снІвоон ОСС -с.НЬМ, дове СоНЬМ,-со,
І Ц -с5неМ. гесІ, І бсню но но о о с.нЕемноОЗоО ма 2-хлор-Заміно- 2-хлор-3-ацетил- піридинова сіль кислої дисірчанокислої лейкосполуки 2-хлор-3-ацетиламіно- о зома о зож антрахінону о зож
СЯ СІ оксі, Воос Фо СІ ЗРЬО,, МаоН я Фо СІ м-с-сН, Мас, м-с-сН, -СНуСООМа, -ЗРЬО і Ц І -но М о вож но о вома о вож ково Моди лейкосполуки дисірчано- го кислого ефіру 2-хлор-
З-ацетиламіноантрахінону ково тетрасірчанокислого ефіру 1,2,1,2-диантрагідрохіноназіну (кубозоль блакитний Ч складає 41,1 956, розраховуючи на завантажений З-хлор-2-аміноантрахінон |21|.
Загальним недоліком приведених способів є застосування в якості вихідної сировини дорогих і дефіцитних похідних З-хлор-2-аміноантрахінонів, синтез яких з 4-хлорбензофенон-2- карбонової кислоти складається з 16 основних і З допоміжних технологічних стадій з утворенням великих кількостей стічних вод (261 т/т калієвої солі діефіру, розраховуючи на завантажену 4-хлорбензофенонкарбонову кислоту).
Задача винаходу - удосконалення способу отримання калієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону, в якому використана нова послідовність реакцій, що забезпечує отримання цільового продукту з високим виходом при зменшенні матеріальних витрат і скороченні кількості стічних вод.
Поставлена задача досягається проведенням процесу отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону наступним чином: 2- аміноантрахінон хлорують хлористим сульфурилом в хлорбензені в присутності каталітичної кількості піридину до 1,3-дихлор-2-аміноантрахінону з подальшим ацетилюванням його без попереднього виділення з реакційної маси піддають дегалоїдуванню в піридині залізним порошком у присутності оцтової кислоти при температурі 10525 "С і мольному співвідношенні 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінон:залізний порошокоцтова кислота - 1:1,35-1,75:1,75-2,35 відповідно протягом 4-6 год. Отриману після дегалоїдування піридинову суспензію піддають одночасно відновленню залізним порошком і етерифікації при 50-55 "С піридиній ангідро-М- сульфокислотою в середовищі піридинових основ з наступною обробкою утвореної піридинієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону розчином соди або лугу, відгонкою піридинових основ, екстракцією і виділенням цільового продукту.
Нижче наводиться блок-схема хімізму процесів отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону за пропонованим способом за схемою:
Ї хпористий суль- Ї тіонілхлорид (ОСІ), ї о 5ОМма вЕхенк оо алое Фо пек що мовюю о о сі о но пелентв тем І ї т пи вира віновитранно знново 7 о Божа о ВоЖ о ВоЖ чо осі, вис чо зРвоиМаоН Фове
М-2-СН, масу м-с-сн, -СНІСООма, «ЗРО
Дт : І "зно мо о вож о вома о вож ко,5о Мои ко,5о
То д'диснтрапдрохіноазіну (кубозоль блакитний Ч
Як піридинові основи використовують піридин-розчинник або 2-метилпіридин за діючими технічними умовами.
Вихід дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону становить 71-74,295 від теоретичного в розрахунку на 2- аміноантрахінон, витрати сировини становлять 10,8 т/гт (за найближчим аналогом - 40,3 т/т), кількість стічних вод - 26 м3/! (за найближчим аналогом - 261 м3/г). Якість отриманого продукту відповідає якості продукту, одержуваного за найближчим аналогом.
Поставлена задача досягається проведенням процесу отримання калієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону здійснюється за схемою (див. стор. 3) наступним чином: 2-аміноантрахінон хлорують хлористим сульфурилом в хлорбензені в присутності каталітичної кількості піридину до 1,3-дихлор-2-аміноантрахінону з подальшим ацетилюванням його без попереднього виділення з реакційної маси оцтовою кислотою в присутності піридину і хлористого тіонілу до 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінону; отриманий 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінон піддають дегалоїдуванню в піридині залізним порошком у присутності оцтової кислоти при температурі 10525 "С і мольному співвідношенні 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінон:залізний порошок:оцтова кислота- - 1:1,35-1,75:1,75-2,35 звично протягом 4-6 год. Отриману після дегалоїдування піридинову суспензію безпосередньо піддають відновленню залізним порошком і етерифікації при 50-5 5 "С піридиній ангидро-М- сульфокислотою в середовищі піридинових основ з наступною обробкою утворюваної піридинієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону розчином соди або лугу, відгонкою піридинових основ, екстракцією і виділенням цільового продукту.
Зо Використовуваний в якості вихідного продукту за пропонованим способом (див. схему на стор 3) 2-аміноантрахінон отримують циклізацією 4-хлорбензофенон-2-карбонової кислоти з подальшим амінуванням утвореного 2-хлорантрахінону.
Відмінністю запропонованого способу від способу за найближчим аналогом є використання в якості хлорпохідного аміноантрахінону реакційної суміші, що отримана під час хлорування 2- аміноантрахінону хлористим сульфурилом в середовищі хлорбензену в присутності піридину при нагріванні, яку далі піддають обробці оцтовою кислотою в присутності хлористого тіонілу і утворений 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінон дегалоїдують дією заліза в присутності оцтової кислоти при їх мольному співвідношенні - 1:1,35-1,75:1,75-2,35 в середовищі зневоднених піридинових основ при температурі 100-14107С і отриманий при цьому З-хлор-2- ацетиламіноантрахінон безпосередньо в реакційній масі піддають відновленню і етерифікації.
Зазначені відмінності дозволяють знизити кількість технологічних стадій до 10 (замість 19 за найближчим аналогом), а також отримати цільовий продукт з більш високим виходом, з меншими енергетичними і матеріальними витратами, зменшеним об'ємом утворюваних стічних вод.
Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону полягає у використанні одночасного відновлення і етерифікації при температурі 550-550 З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону залізом і піридиній ангідро-М- сульфокислотою, отриманою взаємодією піридину з хлорсульфоновою кислотою в середовищі піридинових сполук з подальшою обробкою отриманої піридинової солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону розчином соди, відгонкою піридинових сполук, екстракцією і виділенням цільового продукту шляхом обробки хлористим калієм, який відрізняється тим, що 2-аміноантрахінон піддають хлоруванню хлористим сульфурилом в середовищі хлорбензену в присутності піридину при нагріванні, отриману реакційну масу, яка містить 1,3-дихлор-2-аміноантрахінон, обробляють оцтовою кислотою в середовищі піридину в присутності хлористого тіонілу з отриманням 1,3-дихлор-2- ацетиламіноантрахінону, який піддають дегалоїдуванню дією залізного порошку в середовищі оцтової кислоти при їх мольному співвідношенні 1:1,35-1,75:1,75-2,35 в присутності зневоднених піридинових основ при температурі 100-110"С і отриманий при цьому З-хлор-2- ацетиламіноантрахінон безпосередньо в реакційної масі піддають відновленню і етерефікації.
Наведені нижче приклади ілюструють пропоновану корисну модель.
Приклад 1.
Хлорування і ацетилювання.
У чотиригорлу колбу ємкістю 250 см3, забезпечену мішалкою, прямим холодильником, термометром і краплинною воронкою, завантажують 90 см" хлорбензену і 13,1 г 2- аміноантрахінону (в перерахунку на 100 95). Масу підігрівають до температури кипіння і відганяють вологий хлорбензен до досягнення температури не нижче 128 "С. Після відгонки вологого хлорбензену, масу охолоджують до 25 "С, прямий холодильник перевмикають на зворотний і у колбу завантажують 0,7 см піридину і з крапельної воронки добавляють 11,5 сму хлористого сульфурилу при температурі не вище 30 "С. Мольне співвідношення реагентів хлорбензол:2-аміноантрахінон:піридин:хлористий сульфурил становить відповідно 14,99:1:0,148:2,415. Після завантаження хлористого сульфурилу масу при температурі (30253970 розмішують протягом 1 год., потім підігрівають до (5025)"С і витримують при цій температурі при розмішуванні 1 год., після чого реакційну масу підігрівають до (6025)"С, витримують 1 год. і підігрівають до (7025)"С. При цій температурі витримують протягом 2 год. і відбирають пробу на кінець хлорування.
При позитивному результаті аналізу реакційну масу охолоджують до 30 "С і при цій температурі завантажують в колбу 6,5 см? піридину. 5 см3 оцтової кислоти і з крапельної воронки - 7 см? хлористого тіонілу. Мольне співвідношення реагентів складало 2- аміноантрахінон:піридин:оцтова кислота: хлористий тіоніл 1:1,37:1,49:1,52 відповідно. Після завантаження хлористого тіонілу реакційну масу підігрівають і ведуть ацетилювання при температурі (77553 впродовж 2,5 год. По закінченні витримки відбирають пробу на кінець ацетилювання.
Далі після ацетилювання реакційну масу охолоджують до температури 25 "С, розмішують протягом 10 год. і 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінон, що утворився, викристалізовують. Після закінчення кристалізації реакційну масу фільтрують, промивають 30 см3 хлорбензену. З отриманої пасти відганяють хлорбензен з водяною парою, фільтрують, промивають гарячою водою (60 "С) до нейтрального середовища, віджимають і сушать.
Отримують 16,81 г 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінону або 16,54 г сухого знезоленого продукту. Вихід сухого знезоленого продукту з температурою плавлення 256-258 "С становить 84,34 905 від теоретичного, розраховуючи на завантажений 100 95-вий 2-аміноантрахінон.
Отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону.
При розмішуванні до 80 см зневодненої піридинової основи надають 14,7 г 100 95-вого 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінону, 5,3 см3 оцтової кислоти і 3,88 г 100 95-вого залізного порошку, мольне співвідношення яких становило: піридинова основа: 1,3-дихлор-2- ацетиламіноантрахінон:оцтова кислота:залізний порошок 22,1:1:2,08:1,58 відповідно. Масу підігрівають до температури (105:25)"С, розмішують при цій температурі 5 год. до закінчення реакції дегалоїдування. Після закінчення реакції дегалоїдування реакційну масу охолоджують до (2525)С і завантажують заздалегідь приготовану піридин ангідро-К-сульфокислоту (яку готують придачею 11,2 см? хлорсульфонової кислоти і 6бО см" піридинової основи при температурі не вище 20 "С), 6,3 г 100 95-ного залізного порошку, підігрівають масу до (5055)"С і розмішують при цій температурі З год. до закінчення реакції утворення піридинієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону (реакції етерифікації).
Після закінчення реакції масу виливають в заздалегідь приготований содовий розчин (32,2 г кальцинованої соди в 390 см3 води) для переводу піридинієвої солі в натрієву, після чого при зниженому тиску (залишковий тиск 0,004-0,0015 МПа) і температурі (502537С відганяють піридинову основу. Частину маси, що залишилася після відгонки піридинової основи, в кількості 100 см3 підігрівають до (6025)"С і відокремлюють залізовмісний шлам фільтруванням. Осад на 60 фільтрі віджимають і завантажують в колбу, куди добавляють 120 см? води і 0,5 г кальцинованої соди. Масу при розмішуванні підігрівають до (60ж-5)"С, розмішують при цій температурі 15 хв. і фільтрують. До отриманого розчину (215 см3) натрієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону при 40 "С добавляють 59 г хлористого калію, охолоджують до 20 "С, розмішують при цій температурі 4 год.
Таблиця
Отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону з 1,3-дихлор- 2г-ацетиламіноантрахінону
Мольне - Вихід . с. , Вихід калієвої - Іспіввідношенні Об'єм виде - пі -я,.І Гемпе |Термін Маса | Масова | калієвої солі ірид Оцтов |Залізн | я -1.3-ДХ- | розчину -- п - Й мн
Ме инова ! 3-ДХх- а ий ратура|егалої- ААД: о Калій | калієвої |доля калі| солі |діефіру на дос 2-ААА, дегало|дуван-| . у д хло со лі |свої солі! діефіру. | 4-хлор-2- - основ ж кислотІіпороші. піридинова |висолюв - - .: : - ліду|а см3| а см3| око г /дУуВан-| ня, основа:оцтова| ан ня ристий. гідіефіру, . діефіру. | На 1.3- | бензофе " " " ня, "Сі год. Що - 8 г до ДХ-2- |нонкарбо- кислота!:залиіз- СМ їй ААА, 96 нову нии порошок о, кислоту, 96 12131 44151617 8 1 9 | 10 | п | 12 | їз | 74 4 75 | 147 | 54 | 427 | 108 | 5 (пгїлелі.уя 210 | 441 | 3245 | 6294 | 86.29 | 6013 5180 | 14,7 | 54 | 3.87 | 106 | 6 (пог.бал11.57) 205 | 430 | 31.80 | 63.31 | 85.06 | 59/27 680 | 14.7 | 5.3 | 3.87 | 105 | 6 (22.52.0757, 205 | 43.0 | 3017 | 68.68 | 87,55 | 61.00 7175 | 147 | 54 | 427 | 110 | 4 (пог. 74| 215 | 505 | 30.72 | баВ1 | вало | 58,61 (880 | 14,7 | 53 | 3.40 | 100 | 6 (пог.ба07.38| 217 | 56.0 | 32.40 | 60.50 | 8282 | 57,71 980 | 14.7 | 54 | 3,07 | 103 | 6 (пгг.5елі:25, 203 | 39.0 | 31.09 | 61.28 | 80.50 | 56.09 ло 80 | 714.7 | 60 | 3,07 | 105 | 6 (пог.52.35:25| 207 | 41,0 | 31.60 | 6080 | 81.17 | 56.56 11/80 | 14.7 | 40 | 43 | 103 | 6 (22.51.5675 200 | 370 | 3090 | 6131 | 80.04 | 5577 12| 80 | 147 | 45 | 43 | 104 | 6 (|(пог.51.75:75| 210 | 480 | 30,96 | 6575 | 86.00 | 59,93 1380 147 | 42 | 43 | 103 | 6 (пог,5164.75| 205 | 40.0 | 302 | 6860 | 87.52 | 60,98 14) 80 | 147 | 63 | 45 | 105 | 4 (22.52.4683, 210 | 440 | 325 | б25О | 85.81 | 59.79 158072 14,7 | 63 | 45 | 90 | 8 (пог.5а46.83| 215 | 505 | 16.5 | 41,40 | 28.86 | голі 161 80 | 14.7 | 54 | 3.87 | 120 | 4 | ггг.52л1.57 205 | 430 | 31.7 | 63.35 | 8484 | 5512
І17| 80 | 147 | 63 | 43 | 105 | 5 (п22.524675| 207 | 41.2 | 316 | 6413 | 85,62 | 59,65 18 80 | 14.7 | 45 |445| 105 | 5 (г22.5:1.76:95| 206 | 410 | 31.9 | 6280 | 8464 | 5897
Примітка: х Кількість 100 Фо-ного 1,3-дихлор-2-ацетіламіноантрахіїюну (1,3-ДХ-2АА). Калієва сіль діефіру-калієва сіль кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону; хх Піридин чистий; ях Дегалоіїдуванняїі.3-ДхХ-2-ААА не доходить до кінця; ях 2-метилпіролідон.
Вигружену дикалієву сіль кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону фільтрують, зважують і аналізують.
Приклади за дослідженнями Мо 2-19 з операцій дегалоїдування, відновлення і етерифікації наведені в таблиці.
Отримують 32,55 г водної пасти з вмістом дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону 64 95, що становить 8895, розраховуючі на завантажений 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінон або 61,395, розраховуючі на 4- хлорбензофенон-2 карбонову кислоту. Хлорування 2-аміноантрахінону до 1,3-дихлор-2- аміноантрахінону і ацетилювання його до 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінону (1,3-ДХ-2-АА) ведуть аналогічно прикладу 1.
Пропонований спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2-ацетиламіноантрахінону дозволяє: - розширити сировинну базу за рахунок використання в якості вихідного компоненту 2 аміноантрахінону; - скоротити витрати сировини на 23,9 т/т; - зменшити кількість стічних вод на 235 мз/г; - спростити технологію за рахунок скорочення п'яти технологічних стадій; - підвищити вихід цільового продукту до 20,2 Об.
Джерела інформації:
1. Воронцов И.И. Производство органических красителей. - М.: Госхимиздат. - 1962. - 554 с. 2. Справочник химика Рубежанского химического комбината. 4.1-3. Под ред. А.М.
Кузнецова. Изд. Донбасс-Донецк. - 1973. (Ч. 1-256 с; Ч. 2-340 с; Ч. 3-141 с).
З. Технологический регламент Мо 720 производства дикалиеєвой осоли кислого дисернокислого зфира лейко-3-хлор-2-ацетиламиноантрахинона. Архив ЦЛ 000 "Рубежанский
Краситель". - Д-159, п. 4, Мо 13835.
Claims (1)
- ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З3-хлор-2- ацетиламіноантрахінону відновленням і етерифікацією при температурі 50-55 "С З3-хлор-2- ацетиламіноантрахінону залізом і піридин ангідро-М-сульфокислотою, отриманою взаємодією піридину з хлорсульфоновою кислотою в середовищі піридинових основ з подальшою обробкою отриманої піридинової солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону розчином соди, відгонкою піридинових основ, екстракцією і виділенням цільового продукту шляхом обробки хлористим калієм, який відрізняється тим, що 2- аміноантрахінон піддають хлоруванню хлористим сульфурилом в середовищі хлорбензену в присутності піридину при нагріванні і отриману реакційну масу з 1,3-дихлор-2-аміноантрахінону обробляють оцтовою кислотою в середовищі піридину в присутності хлористого тіонілу з послідуючим дегалоїдуванням виділеного 1,3-дихлор-2-ацетиламіноантрахінону залізним порошком в середовищі оцтової кислоти при їх мольних співвідношеннях 1:1,35-1,75:1,75-2,35 в присутності зневоднених піридинових основ при температурі 100-110 "С з подальшими операціями одночасного відновлення і етерефікації отриманого З-хлор-2- ацетиламіноантрахінону в цієї ж реакційній масі.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAU202105008U UA150100U (uk) | 2021-09-06 | 2021-09-06 | Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAU202105008U UA150100U (uk) | 2021-09-06 | 2021-09-06 | Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA150100U true UA150100U (uk) | 2021-12-29 |
Family
ID=79188969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAU202105008U UA150100U (uk) | 2021-09-06 | 2021-09-06 | Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA150100U (uk) |
-
2021
- 2021-09-06 UA UAU202105008U patent/UA150100U/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111848446B (zh) | 一种2-溴-5-氰基-4-氟苯甲酸甲酯的合成方法 | |
| CN107089982B (zh) | 4，5-二取代-1-氢-吡咯(2，3-f)喹啉-2，7，9-三羧酸酯化合物及应用 | |
| UA150100U (uk) | Спосіб отримання дикалієвої солі кислого дисірчанокислого ефіру лейкосполуки 3-хлор-2-ацетиламіноантрахінону | |
| CN106748796A (zh) | 制备1,5‑二氟‑2,4‑二硝基苯的方法 | |
| US4120868A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
| Hoglan et al. | Inactive inositol and its derivatives preparation and properties | |
| DK145643B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 5-(2,4-difluorphenyl)salicylsyre | |
| US2422740A (en) | 2-thiocyanomethyl-5-hydroxy-1,4-pyrone and method for preparing it | |
| CN115160292B (zh) | 一种3-全氟烷基化硫代黄酮的合成方法 | |
| RU2063960C1 (ru) | Способ получения ускорителя свободнорадикальной полимеризации | |
| SU1191448A1 (ru) | Способ получени @ -бензил-4-оксихинолона-2 | |
| SU507034A1 (ru) | Способ получени производных 6,7-дигидропиримидо-/5,4- @ /-1,5-оксазепинона-8 | |
| SU414262A1 (uk) | ||
| SU1761741A1 (ru) | Способ получени @ -хлораллилового спирта | |
| Haworth et al. | 220. The constituents of natural phenolic resins. Part VII. Arctigenin | |
| SU925953A1 (ru) | Способ получени N-метилбензоксазолона | |
| SU633858A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлоранилин4-сульфокислоты | |
| SU152541A1 (ru) | Способ получения сарколизина | |
| RU2066323C1 (ru) | Способ получения флуоранов | |
| SU1648947A1 (ru) | Способ получени метилзамещенных оксазолов | |
| RU374272C (ru) | Способ получени @ -тетрабром- @ -тетраоксидифенила | |
| SU455095A1 (ru) | Способ получени медных комплексов орто-нитрозофенолов | |
| SU702006A1 (ru) | Способ получени производных 4-нитродифениламин-2-карбоновых кислот | |
| US2966500A (en) | Novel process for the production of androsterone and the resulting novel intermediate | |
| SU771139A1 (ru) | Способ получени натриевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединени 3,4,8,9-дибензпирен-5. 10-хинона |