UA127869C2 - Спосіб маркування рідких вуглеводнів флуоресцентним маркером - Google Patents

Abstract

Винахід стосується способу маркування рідких вуглеводнів флуоресцентним маркером, що включає додавання флуоресцентного маркера - розчину довгохвильового люмінофору в органічному розчиннику, причому як довгохвильовий люмінофор використовують похідні квадратної кислоти загальної формули: , де А - це =O, =S, =N-Ra, =C(Rb)(Rc), причому Ra, Rb та Rc - це -CORk, -CN, -CON(Rd)(Re), -COORf, причому Rd, Re, Rf та Rk - це, незалежно, -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, яка може містити як замісники -ОН, -ORg, -CORk, -CN, -CON(Rd)(Rc), COORf-групи, де Rg - розгалужена або лінійна аліфатична група, або ароматична група; Y та Y' - О, S, Se, N-Rh і C(Rі)(Rj); де Rh - це -Н, аліфатична, аліциклічна або ароматична групи; Ri та Rj - аліфатичні групи, аліциклічні групи, ароматичні групи, або Ri та Rj утворюють цикл; R1 і R1' - це -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, аліциклічна або ароматична група, яка може містити як замісники -ОН, -ORg, -CORk, -CN, -CON(Rd)(Re), -COORf-групи; R2 і R2' - це, незалежно, - H, -CN, -CON(Rd)(Re), -COORf, NO2, -ORe, аліфатична, аліциклічна або ароматична групи, частина конденсованого ароматичного або гетероциклічного кільця, які, у свою чергу, можуть бути заміщені -CN, -CON(Rd)(Re), -COORf, -NO2, -ORg або аліфатичними групами.

Description

в А в у Є зи (5)У- сн б- С / в М М в?

М о а л 62 ох Маре ве де А - це 20, -5, М-Ва, -С(В2)(ВУ), причому Ва, В? та В: - це -СОВК, -СМ, -«СОМ(ВУ)(Ве), -СООВІ, причому КУ, Ве, В! та ЕХ - це, незалежно, -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, яка може містити як замісники -ОН, -ОНя, -СОВкЕ -СМ, -СОМ(ВУ(Ве), СООВгрупи, де БК9 - розгалужена або лінійна аліфатична група, або ароматична група;

МУ та х- 0, 5, 5е, МАВ! ії С(К) (ВІ); де В" - це -Н, аліфатична, аліциклічна або ароматична групи;

В! та ВІ - аліфатичні групи, аліциклічні групи, ароматичні групи, або КЕ! та Б) утворюють цикл;

В'Ї Кк" - це -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, аліциклічна або ароматична група, яка може містити як замісники -ОН, -ОН»8, -СОВК, -СМ, -«СОМ(Не)(Ве), -СООВ групи;

В? і 2 - це, незалежно, - Н, -СМ, -«СОМ(ВУ)(Ве), -СООНВІ, МО», -ОВ-, аліфатична, аліциклічна або ароматична групи, частина конденсованого ароматичного або гетероциклічного кільця, які, у свою чергу, можуть бути заміщені -СМ, -СОМ(ВУ(Ве), -СООВІ, -МО», -ОВ» або аліфатичними групами.

Винахід стосується області проблем паливно-енергетичного комплексу та розвитку хімічних технологій, методів "прихованого" маркування рідких вуглеводнів, таких, наприклад, як пальне різних видів (бензини, дизельне пальне, суднове, котельне) та різних виробників, мастильні матеріали (моторні, трансмісійні та спеціальні оливи, мінеральні мастила, пластичні мастила), рідини на нафтовій основі, з використанням люмінофорів, що випромінюють світло в довгохвильовій області спектра. Винахід може бути використано для створення системи захисту пального різних видів та призначення від фальсифікації, контрафакції або розкрадання.

На даний час в Україні відсутні власні засоби захисту рідкого палива або пально-мастильних матеріалів від будь-яких видів контрафакції (підробки і розведення) і контрабанди (несанкціонованого імпорту, експорту, транспортування і несанкціонованих поставок на АЗС).

Існуючі методи лабораторного контролю палив дають можливість виявити лише їх відповідність прийнятим стандартам за складом і змістом домішок, але не дозволяють встановити походження цих матеріалів, тобто чи були вони ввезені в Україну або вироблені в Україні на законних підставах, чи є контрабандним або контрафактним товаром. Цю проблему намагаються вирішити введенням у паливо спеціальних добавок (міток або маркерів), наявність і концентрацію яких можна встановити лише за допомогою лабораторних аналізів в спеціалізованих лабораторіях або за допомогою спеціальних приладів. Маркери вирішують дві проблеми одночасно: ідентифікацію типу палива та виявлення факту його розведення. Так, наприклад, у Великій Британії колір барвника боїмепі Вей 24 у поєднанні з хінізарином, що виступає антиоксидантом, був вибраний для позначення типу палива, до якого застосовується низький податок. На території Європи так званий "ЕпготагКег" обов'язково вводиться у паливо, що реалізується за зниженим податком. Цей маркер має жовтуватий колір (також називається

ЗоЇмепі МеПЙом/ 124), що не відразу виявляється неозброєним оком при додаванні необхідної розбавленої концентрації до палива, але яка може бути виявлена додаванням розчину кислоти та недовготривалим кип'ятінням за потреби. Синій барвник аналогічно застосовується до керосину у Великобританії, щоб відрізнити авіаційне пальне від дизельного. Серед інших барвників, що використовують для візуального мічення рідких вуглеводнів можна назвати:

Зоїмепі Вей 24, боїмепі Вей 19, боїмепі Війе 36, апа боїмепі Стеєп 3. У деяких країнах поряд з візуальним міченням пального використовують і приховані мітки, які виявляють при

Зо застосуванні певних реагентів чи при екстракції у лужне чи кисле середовище.

Помітність забарвлення має певні недоліки, тому що дає змогу злочинним угрупованням виявляти та видаляти барвник і продавати пільгове паливо за більшу вартість, що призводить до зменшення податкових надходжень. Тому захисні матеріали (мітки), які додаються, повинні працювати в дуже низьких концентраціях, тобто, легко і надійно визначатися за допомогою спеціальних приладів, але, разом з тим, не виявлятися візуально (за забарвленням рідини) або за допомогою традиційних засобів розпізнавання захисних знаків (наприклад, за допомогою ультрафіолетових детекторів валют). Крім того, вони повинні не впливати на експлуатаційні властивості палива, бути інертними відносно деталей машин і двигунів, бути не токсичними після використання або згоряння в двигуні і не забруднювати навколишнє середовище.

Вирішення цього завдання ускладнюється ще й тим, що компоненти палива і металеві поверхні цистерн і трубопроводів, в яких зберігається або транспортується паливо, можуть агресивно діяти на мітку і руйнувати Її, в той час як мітка повинна залишатися стабільною і не знижувати свою концентрацію у паливі протягом всього терміну зберігання.

Усі вищенаведені фактори обумовлюють актуальність створення нових матеріалів для непомітного, тобто, "прихованого" маркування рідких видів палива різного призначення.

Найбільша кількість "прихованих" маркерів виявляється за утворенням кольору при застосуванні певних реагентів чи при екстракції у лужне чи кисле середовище та належить до класу азо- чи діазобарвників.

Відомий синтез маркерів пального на основі реакції п-алкіланіліну з діазосіллю анілінових похідних (5. Зимапргазор "Реїгоїєйт тажег5 5упіпезізей йот п-аїкуІреплепе апа апіїпе дегмаймев5", Іпа. Епа. Спет. Нез., 2003, 42, рр. 5054-5059). Ці маркери невидимі в дизельному паливі, а забарвлення з'являється при екстракції розчином 1,2-діаміноетану в пропан-1,З-діолі і метанолі.

Відомі приховані маркери на основі азо- чи діазобарвників для мічення палива (патент США

Мо6514917, СО9В 29/08 та патент США Ме8257975, (30 ІМ 33/26). Вказані маркери практично не мають кольору в паливі, але здобувають його при екстракції (кислотній чи лужній) та/або з використанням проявляючого агента.

Відомі фталеїни (патент США Моб002056, С10Ї 1/00 та патент США Моб482651, Сб070 307/88) та барвники на основі антрахінону (патент США Мо5205840, СО9В 1/00) для мічення бо нафтопродуктів, колір яких проявляється після екстракції у лужне середовище.

Однак багатоступеневі процедури виявлення прихованих маркерів, що включають екстракцію чи проявлення за допомогою реагентів, як правило, ускладнюють процес детекції та є незручними для використання у польових умовах. Крім того, візуальна ідентифікація або використання абсорбційної спектроскопії як методу ідентифікації мають певні недоліки, серед яких - низька чутливість цих методів, а також необхідність введення високих концентрацій барвника (в середньому, 10-100 ррт). Велика кількість маркера, що додається, може погано впливати на деталі двигуна або навколишнє середовище, тому доцільним є зниження концентрації маркеру до рівня 1 ррт, або нижче.

Флуоресцентні методи вимірювань є на сьогоднішній день одними з найбільш чутливих і, в той же час, дешевих методів аналізу, що дозволяє істотно знизити концентрацію мітки, яка додається в пальне, підвищити "прихованість" і надійність маркування і знизити вартість захисту і детектування. Флуоресцентні методи аналізу можуть бути легко автоматизовані, а детектування можна реалізовувати як на стандартному спектральному обладнанні при наявності відповідних методик аналізу, так і за допомогою спеціалізованих (спеціально розроблених для вирішення даного завдання) приладів, в тому числі, в компактному переносному або польовому варіанті.

Відомі люмінофори для використання у рідких вуглеводнях (патент США Моб991914, С120 1/44 та патент СШАМе9469717, (301 М 21/76), які випромінюють світло в області до 55Онм.

Відомо, що через вміст конденсованих ароматичних вуглеводнів рідкі нафтопродукти мають поглинання та флуоресценцію, які заважають ідентифікації за допомогою короткохвильових маркерів, "область прозорості" при цьому починається від 550 нм. Тому використання відомих люмінофорів для маркування рідких вуглеводнів не є зручним через перекривання із власною флуоресценцією палива.

Для "прихованого" маркування доречним є використання довгохвильових люмінофорів, які світяться в червоній або близько інфрачервоній області спектра.

Відомий спосіб маркування рідких вуглеводнів маркерами на основі сквараїнових, кроконових, фтало- та нафталоціанінових барвників (патент США Мо5525516, С 10 1 1/232), максимуми довжин хвиль поглинання яких більші за 600 нм.

Відомі сквараїнові маркери на основі бензиндоленінових похідних перекривають досить

Зо вузький діапазон довжин хвиль поглинання (650-690 нм), що обмежує їх використання джерелом збудження флуоресценції у вузькій зоні 650-680 нм. Крім того, фталоціаніни та нафталоціаніни, що заявлені у цьому патенті, містять атоми металів або силікону у своїй структурі, що буде призводити до утворення твердого залишку при згорянні у двигуні та швидкому зносу матеріалів і деталей двигуна.

Як прототип за кількістю загальних ознак нами вибрано останній з наведених аналогів.

Задачею даного винаходу є розробка простого способу маркування рідких вуглеводнів флуоресцентними маркерами на основі довгохвильових люмінофорів, які мають високу розчинність та фотостабільність у вуглеводнях, не містять атомів металів у своїй структурі та перекривають широкий спектральний діапазон поглинання, що дозволяє збуджувати їх випромінення великим набором різноманітних джерел світла.

Рішення поставленої задачі досягається тим, що в способі маркування рідких вуглеводнів флуоресцентним маркером, що включає додавання флуоресцентного маркера - розчину довгохвильового люмінофору в органічному розчиннику, згідно з винаходом, як довгохвильовий люмінофор використовують похідні квадратної кислоти загальної формули І: 2 в А в у | Є зи

Н султен с- й

М М 2" 7 АХ 1 у), аре л, й 2 в Х Мав в де А - це 0, -5, -М-На, -С(В)(Вг), причому Ва, В? та Ве - це -СОВК -СМ, -СОМ(ВУ)(ВУ), -

СООРНІ, причому НУ, Ве, В! та ВК - це незалежно -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, 5О0 яка може містити як замісники -ОН, -ОН», -СОВК, -СМ, -СОМ(ВУ(В8е), СООВІ!-групи, де Ве - це розгалужена або лінійна аліфатична група, або ароматична група;

У та У - це О, 5, бе, М-В" ії С(В)(ВІ); де В" - це -Н, аліфатична, аліциклічна або ароматична група; В! та В" - аліфатичні групи, аліциклічні групи, ароматичні групи або В" та В' утворюють цикл;

А Її А" - це -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, аліциклічна або ароматична група, яка може містити як замісники -ОН, -ОН»8, -СОВК, -СМ, -СОМ(ВУ) (Ве), -СООВІ--групи;

В? і В - це, незалежно, Н, -СМ, -«СОМ(ВУ(Ве), -СООВ, МО», -ОВ8, аліфатична, аліциклічна або ароматична група, частина конденсованого ароматичного або гетероциклічного кільця, які у свою чергу можуть бути заміщені -СМ, -СОМ(ВУ)(Ве), -СООВІ, -МО», -ОВ9 або аліфатичними групами.

Маркер являє собою концентрований розчин барвника, що використовується для мічення пально-мастильних матеріалів з метою наступного його виявлення та/або кількісного визначення.

Довгохвильові люмінофори, що заявляються як маркери рідких вуглеводнів, мають максимуми поглинання та флуоресценції в діапазоні від 530 до 760 нм і, внаслідок цього, можуть легко розпізнаватися відповідними інструментами, що вимірюють флуоресценцію розчинів. При цьому візуально непомітна зміна кольору промаркованого зразка, що дозволяє здійснити "приховане" маркування.

Крім того, довгохвильові люмінофори, що заявляються як маркери рідких вуглеводнів, характеризуються високою розчинністю в рідких вуглеводнях, що піддають маркуванню (це дозволяє легко отримати таку концентрацію люмінофору, яка надійно детектується флуоресцентними методами), мають хімічну стабільність щодо тривалого зберігання промаркованого продукту відносно сонячного світла, води, кисню, температури тощо та хімічну інертність до усіх компонентів рідини, що маркується (барвників, присадок тощо).

Слід зазначити, що інтенсивності люмінесценції маркера повинно бути достатньо для його надійного виявлення. Збільшенню інтенсивності аналітичного сигналу сприяє висока яскравість люмінофора, що є добутком від множення коефіцієнта екстинкції на квантовий вихід.

В таблиці 1 наведено спектральні характеристики найбільш типових барвників - похідних квадратної кислоти загальної формули | (максимуми поглинання (тахіаьє)) та флуоресценції (Хтахет), а також коефіцієнти екстинкції та квантові виходи сквараїнових барвників, що

Зо дозволяють оцінити ефективність люмінофора як флуоресцентного маркера за показником його яскравості).

Для практичного використання флуоресцентного барвника як маркера пального необхідною є висока стабільність барвника і його спектральних характеристик щодо тривалого зберігання промаркованого продукту відносно сонячного світла, води, кисню, температури, компонентів (присадок).

Спосіб маркування рідких вуглеводнів флуоресцентним маркером полягає в додаванні до рідкого вуглеводню, що маркується, флуоресцентного маркера - довгохвильового люмінофору формули І у кількості від 1 до 1000 мг/т.

Завдяки тому, що маркери добре розчиняються у пально-мастильному матеріалі, їх розподіл є рівномірним. Маркери вводять у паливо в малих концентраціях, виявляють за допомогою джерела світла з довжиною хвилі в області 500-750 нм за їх люмінесценцією та ідентифікують їх наявність шляхом визначення максимуму та інтенсивності люмінесценції в області 550-850 нм зразку промаркованого палива, що досліджують методом флуоресцентної спектроскопії. Можна також збуджувати флуоресценцію у промаркованих рідинах напівпровідниковим лазером або напівпровідниковим діодом. Особливу перевагу дає застосування напівпровідникового лазера або напівпровідникового діода з довжиною хвилі максимальній емісії в спектральному діапазоні від лтах - 100 нм до Хтах ж 20нм (де Хтах - довжина хвилі максимуму поглинання маркувальної речовини). Довжина хвилі максимальної емісії складає при цьому 550-850 нм. Отримане у такий спосіб флуоресцентне світло можна реєструвати візуально для швидкої ідентифікації маркера у паливі, наприклад, у польових умовах.

Маркування не призводить до помітних візуально змін у паливі, а саме, зміни кольору, прозорості тощо. Крім того, паливо, що промарковане мітчиками, зберігає усі необхідні показники у межах регламентованих нормативних документів і не являє собою загрозу для навколишнього середовища чи деталей двигуна.

Щоб мінімізувати витрати на маркування, звести до мінімуму можливі взаємодії маркерів пального з будь-якими його інгредієнтами, забезпечити непомітність у промаркованому паливі, кількість маркерів встановлюють якомога меншою. Загальну (масову) концентрацію люмінофору у рідині, що маркується, вибирають в діапазоні від 1 до 1000 мг/т. Ще однією 60 причиною максимально можливого зниження кількості маркерів може бути подолання їх пошкоджуючого впливу (якщо він є), наприклад, на деталі двигунів згоряння, чи вихлопну трубу, та зниження кількості викидів барвника у зовнішнє середовище.

Вищенаведеними сполуками формули І можна маркувати такі органічні рідини як аліфатичні або ароматичні вуглеводні (пентан, гексан, гептан, октан, ізооктан, петролейний ефір, толуол, ксилол, етилбензол, тетралін, декалін, диметилнафталін, тест-бензин), мінеральні масла, бензин, гас, дизельне і котельне паливо, природні або синтетичні моторні, гідравлічні або трансмісійні масла (наприклад, масла для автомобільних двигунів або швейних машин).

Сполуки, що заявляються, виявляють стабільність впродовж 1, 2, 3, б та 12 місяців їх зберігання у вуглеводнях, зокрема пально-мастильних матеріалах.

Здійснення та використання запропонованого технічного рішення наведено нижче.

Приклад 1. Приготування розчину порівняння флуоресцентного маркера у бензині.

До навіски 4,0 мг сполуки-маркера у скляному конусі додають 10 мл метил-третбутилового етеру скляною піпеткою об'ємом 10 мл, всмоктуючи рідину за допомогою гумової груші, закривають конус скляною пробкою та перемішують збовтуванням до отримання істинного розчину. Отриманий розчин має інтенсивне синє забарвлення та червону флуоресценцію, яку можна спостерігати візуально. Цей концентрований розчин додають у паливо для маркування.

Для цього 10 мл флуоресцентної мітки з концентрацією 400 мг/дм" маркера додають до 100 л палива. Після ретельного перемішування отримують розчин порівняння з концентрацією 40 мг/м3 сполуки-маркера у паливі. 10 мл розчину порівняння герметично закупорюють у скляній тарі з прозорого скла та зберігають у темному місці при температурі не вищій за 2576.

Використовують розчин порівняння для визначення наявності флуоресцентного маркера у зразках палива, що досліджується.

Приклад 2. Приготування розчину порівняння сполук-маркерів, що заявляються, у дизельному паливі.

До навіски 4,0 мг сполуки-маркера у скляному конусі додають 10 мл 1-октанолу скляною піпеткою об'ємом 10 мл, всмоктуючи рідину за допомогою гумової груші, закривають конус скляною пробкою та перемішують збовтуванням до отримання істинного розчину. Отриманий розчин має інтенсивне синє забарвлення та червону флуоресценцію, яку можна спостерігати візуально. Цей концентрований розчин додають у паливо для маркування. Для цього 10 мл

Зо флуоресцентної мітки з концентрацією 400 мг/дм? сполуки-маркера додають до 100 л палива.

Після ретельного перемішування отримують розчин порівняння з концентрацією 40 мг/м3 сполуки-маркера у паливі. 10 мл розчину порівняння герметично закупорюють у скляній тарі з прозорого скла та зберігають у темному місці при температурі, не вищій за 2576.

Використовують розчин порівняння для визначення наявності флуоресцентного маркера у зразках палива, що досліджується.

Приклад 3. Детектування сполук-маркерів у бензині (польові умови).

У скляну пробірку вміщують паливо, що досліджується, опромінюють діодним лазером світлом з довжиною хвилі у діапазоні 580-700 нм (залежно від вибраної сполуки) та порівнюють колір променя у рідині з тим, що отримано для розчину порівняння на основі бензину (див.

Приклад 1). У непромаркованому дизельному пальному промінь практично не має забарвлення, а в промаркованому - має місце червоне забарвлення променя.

Приклад 4. Детектування сполук-маркерів у дизельному паливі (польові умови).

У скляну пробірку вміщують паливо, що досліджується, опромінюють діодним лазером світлом з довжиною хвилі у діапазоні 580-700 нм (залежно від вибраної сполуки) та порівнюють колір променя у рідині з тим, що отримано для розчину порівняння на основі дизельного палива (див. Приклад 2). У непромаркованому дизельному пальному промінь практично не має забарвлення, а в промаркованому - має місце червоне забарвлення променя.

Приклад 5. Детектування сполук-маркерів у дизельному паливі (лабораторні умови).

Спектри флуоресценції зразку палива, що досліджується, вимірюють при кімнатній температурі за допомогою спектрофлуориметра Магпап Сагу Есірзхе у стандартних 1-см кварцових кюветах з наступними налаштуваннями приладу: діапазон довжин хвиль збудження 550-730 нм та вимірювання спектра - 565-800 нм (залежно від вибраної сполуки), оптичні щілини довжин хвилі збудження та емісії - по 5 нм. Максимуми випромінювання визначають з точністю -0.5 нм за результатом трьох паралельних вимірювань. Значення інтенсивності флуоресценції визначають з точністю щ-5 у.о. флуоресценції. Для кожного розчину проводять по три паралельних вимірювання, і результат вираховують, як середнє арифметичне цих трьох значень інтенсивності флуоресценції на довжині хвилі максимуму флуоресценції.

Приклад 6. Детектування флуоресцентних маркерів в індустріальному мастилі И-20 (лабораторні умови).

Спектри флуоресценції зразку мастила И-20, що досліджується, вимірюють при кімнатній температурі за допомогою спектрофлуориметра Магпап Сагу Есірзхе у стандартних 1-см кварцових кюветах з наступними налаштуваннями приладу: діапазон довжин хвиль збудження 550-730 нм та вимірювання спектра - 565-800 нм (залежно від вибраної сполуки), оптичні щілини довжин хвилі збудження та емісії по 5 нм. Максимуми випромінювання визначають з точністю -0.5 нм за результатом трьох паралельних вимірювань. Значення інтенсивності флуоресценції визначають з точністю щ-5 у.о. флуоресценції. Для кожного розчину проводять по три паралельних вимірювання, і результат вираховують як середнє арифметичне цих трьох значень інтенсивності флуоресценції на довжині хвилі максимуму флуоресценції.

Приклад 7. Визначення стабільності сполук, що заявляються.

Для дослідження стабільності розчину маркерів у паливі впродовж часу проводили експеримент порівняння флуоресценції розчину сполук формули І, що був щойно приготований, та розчину з тією ж самою концентрацією, що зберігалися впродовж різних проміжків часу.

Концентрацію маркера вибирають такою, що використовується у паливі для маркування.

Стабільність спектральних характеристик сполук формули І у паливі є достатньо високою. А саме, впродовж трьох місяців зберігання у дизельному паливі флуоресцентний сигнал сполук знижується не більш ніж на 6 95, а за 12 місяців втрачає не більше 10 95, що є достатнім для їх практичного використання.

Як видно з опису матеріалів заявки, флуоресцентні маркери, що заявляються, флуоресціюють в умовах простих випробувань і при дуже низьких концентраціях (менших за 2 м.ч.), добре розчиняються і не вступають у реакції з компонентами палива чи пально- мастильних матеріалів, а також залишаються достатньо стабільними протягом часу при тривалому зберіганні.

Як об'єкти маркування можна використовувати пальне різних видів (бензини, дизельне пальне) та виробників, мастильні матеріали (моторні, трансмісійні та спеціальні оливи, мінеральні мастила, пластичні мастила), рідини на нафтовій основі.

Таблиця 1

М нм (Ф

Щі Структура Розчинник |(Хтахіарве), НМ (є, М" см") тет (Фе, о дл А Ж хх

ТЗ й 651 667 1 | м фр Хлороформ у ПО ше рофор (155000) (8) о Сей /МАСНЬ СзНу» х З ; о в ще Ж шу

КО ий 654 671 2 | Ж тк Хлороформ пор кій ще рофор (162000) (7) с СИ і. ме Сен.» МЕ» Сем, 7 пе

Claims (2)

1. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

   Спосіб маркування рідких вуглеводнів фФлуоресцентним маркером, що включає додавання флуоресцентного маркера - розчину довгохвильового люмінофору в органічному розчиннику, який відрізняється тим, що як довгохвильовий люмінофор використовують похідні квадратної кислоти загальної формули:

   35
2. 2 Кк А 2 1 й у Є зи Н с сн с- і М ж в2 в Х Море в де А - це 50, -5, -М-На, -С(В)(Нг), причому Ка, Ве? та К-г - це -СОНВК, -СМ, -СОМ(НУ (Ве), -СООНІ,

   причому КУ, Ве, В! та ЕК - це, незалежно, -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, яка може містити як замісники -ОН, -ОНя, -СОВХ -СМ, -СОМ(ВУ(Ве), СООВ групи, де В9 - розгалужена або лінійна аліфатична група, або ароматична група;

   У та є - 0, 5, бе, М-В" і С(В)(ВІ);

   де В" - це -Н, аліфатична, аліциклічна або ароматична групи;

   В та ВІ! - аліфатичні групи, аліциклічні групи, ароматичні групи, або РЕ. та Б! утворюють цикл;

   А'Ї КК" - це -Н, розгалужена або лінійна аліфатична група, аліциклічна або ароматична група, яка може містити як замісники -ОН, -ОН», -СОВК, -СМ, -СОМ(ВУ (Ве), -СООНВ!-групи;

   В і Кг - це, незалежно, - Н, -СМ, -ССОМ(НУ)(Ве), -СООНІ, МО», -ОНе, аліфатична, аліциклічна або ароматична групи, частина конденсованого ароматичного або гетероциклічного кільця, які, у свою чергу, можуть бути заміщені -СМ, -СОМ(НУ)(Ве), -СООВІ, -МО», -ОН» або аліфатичними групами.