UA123175C2

UA123175C2 - Сполуки, що являють собою регулятори росту рослин

Info

Publication number: UA123175C2
Application number: UAA201900804A
Authority: UA
Inventors: Крістофер Річард Айлес Годфрі; Кристофер Ричард Айлес ГОДФРИ; Матільд Деніз Лашья; Матильд Дэниз Лашья; Себастіан Фолькер Вендеборн; Себастиан Фолькер Вендеборн; Давід Саббадін; Давид САББАДИН
Original assignee: Сінгента Партісіпейшнс Аг; Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date: 2016-07-05
Filing date: 2017-06-28
Publication date: 2021-02-24
Also published as: WO2018007217A1; HRP20202012T1; CN109414019B; PL3481202T3; AU2017294391B2; CA3029850A1; ES2839513T3; EP3481202B1; JP2019525909A; AR108948A1; BR112019000086A2; EA201990178A1; EA038383B1; CN109414019A; JP6931365B2; UY37314A; KR20190025633A; US10791742B2; PT3481202T; GB201611717D0

Abstract

Даний винахід стосується нових похідних сульфонаміду, способів та проміжних сполук для їх одержання, композицій для регуляції росту рослин, які їх містять, та способів їх застосування для контролю росту рослин, для поліпшення витривалості рослин щодо стресу, спричиненого абіотичними факторами (у тому числі стресів під впливом навколишнього середовища та хімічних стресів), для пригнічення проростання насіння та/або захисту рослини від фітотоксичних ефектів хімічних речовин.

Description

Абсцизова кислота (АВА) являє собою рослинний гормон, який відіграє важливу роль для росту рослин, розвитку та реакції на стрес, спричинений абіотичними факторами. АВА викликає багато з клітинних реакцій рослини шляхом зв'язування з розчинною родиною рецепторів, які називаються білками РУВ/РМУЇ, які містять ліганд-зв'язувальну кишеню для АВА та інших агоністів. Було показано, що безпосереднє застосування АВА щодо рослин поліпшує ефективність використання води рослинами. Однак одержання АВА є складним та витратним, та вона є нестабільною в умовах навколишнього середовища та, отже, непридатною для великомасштабних застосувань у сільському господарстві. Отже, бажаним є пошук агоністів

АВА, які можуть бути придатними для поліпшення витривалості рослин до стресу під впливом факторів навколишнього середовища, як, наприклад, до засухи, пригнічення проростання насіння, регулювання росту рослин та поліпшення врожайності сільськогосподарських культур.

У МО2013/148339 повідомляється про новий агоніст АВА, хінабактин, який зв'язується з

РУВ/РВІ рецепторними білками та спричинює реакцію абсцизової кислоти іп мімо. Було показано, що хінабактин спричинює закритість продихів, пригнічує втрату води та сприяє витривалості до посухи.

Існує потреба у виявленні поліпшених агоністів абсцизової кислоти для поліпшення росту та розвитку рослин та витривалості рослин до стресів під впливом факторів навколишнього середовища. Даний винахід стосується нових аналогів хінабактину, які характеризуються поліпшеними властивостями. Переваги сполук за даним винаходом включають підвищену витривалість щодо стресу, спричиненого абіотичними факторами, поліпшене пригнічення проростання насіння, ліпшу регуляцію росту сільськогосподарських культур, поліпшену врожайність сільськогосподарських культур та/або поліпшені фізичні властивості, які забезпечують ліпше поглинання рослиною, розчинність у воді, хімічну стабільність або фізичну

Зо стабільність. Відповідно до даного винаходу представлена сполука формули (І),

КОа НХВ КА жа ке й | КЕ Я кто З у ж ке - КУ я

КЗ Ком Ж що но М Бо М Ка КЗ х : | 3 і фе не ре ці шк не ше о і : і І Щі Ей де

ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Сталкілу, Сі-Стгалогеналкілу, Сз-Свциклоалкіл-

Сі-Сталкілу, Сз-Сталкенілу, Сз-Сталкінілу, арил-Сі-Сталкілу, (3-6-ч-ленний-гетероцикліл)-С1-

Сталкілу, фенілу, Сз-Социклоалкілу та 4-6--ленного гетероциклілу, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома ВХ;

Вга і 8260 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, Сі-Слалкілу і С-

Слгалогеналкілу; або Вга і В2БЬ разом з атомом, до якого вони приєднані, з'єднані з утворенням

Сз-Свциклоалкілу;

ВЗ, В7 ії 88 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, галогену, ціано, Сі-

Слалкілу, Се-Слалкенілу, Со-Сзалкінілу, Сі-Слалкокси, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Сл.галогеналкокси та Сз-С4циклоалкілу;

В4 ії АБ незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, Сі-Сдлалкілу, Сч-

Салгалогеналкілу і Сз-С-циклоалкілу; або Н4 і В5 разом з атомом, до якого вони приєднані, з'єднані з утворенням Сз-С4циклоалкілу або Слгетероциклілу;

Вб вибраний із групи, яка складається з водню, Сі-Слалкілу, Сз-Слалкенілу, Сз-Слалкінілу та

Сі-Сзалкокси- Сі-С--алкілу;

Ї вибраний із групи, яка складається із зв'язку, лінійного -Сі-С--алкільного ланцюга, лінійного -Сг2-С--алкенільного ланцюга, лінійного -С2-С.-алкінільного ланцюга, лінійного -С1-С4- алкокси ланцюга, при цьому атом кисню прикріплений до А, лінійного ланцюга -аміно-С1-С4- алкіл-, при цьому атом азоту прикріплений до А, та лінійного С1і-Сгалкілокси-Сі-Сгалкільного ланцюга, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома галогенами, ціано, С--

Слалкілами, С/-Сл.галогеналкілами або Сі-Слалкокси;

А вибраний із групи, яка складається з водню, С1-С7алкілу, Сз-С5циклоалкілу, 3-10-членного гетероциклілу та арилу, кожен з яких необов'язково заміщений одним-трьома Ву;

У вибраний із групи, яка складається з О і МАМ;

Ам вибраний із групи, яка складається з водню, Сі-Слалкілу, Сі-Слалкокси, Сі-

С.алкоксикарбонілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сз-Слзалкенілу і Сз-Слалкінілу; кожний Ах незалежно від іншого вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, С1-

Слалкілу, С:і-Сагалогеналкілу, Сі-Слалкокси, С.і-Слгалогеналкокси, С:-Слалкілкарбонілу, Сі1-

Слалкоксикарбонілу, карбонової кислоти, амінокарбонілу, Сі-Сламінокарбонілу і Сз-

С.циклоалкілу; кожний Ву незалежно від іншого вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, нітро,

Сі-Сзалкілу, Сі-Слдалкокси, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-С4галогеналкілокси, Сі-С-алкілсульфанілу,

Сі-Слалогеналкілсульфанілу, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-

С.алкілсульфонілу, Сі-Слгалогеналкілсульфонілу, Сі-Слалкілкарбонілу, Сі-Слалкоксикарбонілу, карбонової кислоти, амінокарбонілу, Сі-Сламінокарбонілу і Сз-С. циклоалкілу, при цьому циклоалкіл не заміщений або заміщений одним або декількома В2; і кожний Н2 незалежно від іншого вибраний із групи, яка складається з галогену, С1-Слалкілу і

Сі-Слгалогеналкілу; де А не являє собою бутил, якщо або В4, або В5 являє собою метил; і при цьому ВІ не являє собою метил, якщо кожен з Рга, Н2Ь, ВЗ, В4, Н5, Нб, Н?7 і ВВ являє собою водень; або її солі або М-оксиди.

Сполуки за даним винаходом можуть існувати у вигляді різних геометричних або оптичних ізомерів (діастереоізомерів та енантіомерів) або таутомерних форм. Даний винахід охоплює всі такі ізомери та таутомери і їх суміші у всіх співвідношеннях, а також ізотопні форми, як, наприклад, дейтеровані сполуки. Даний винахід також охоплює всі солі, М-оксиди та металоїдні комплекси сполук за даним винаходом.

Кожен алкільний фрагмент або окремо, або як частина більшої групи (як, наприклад,

Ко) алкокси, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл) являє собою лінійний або розгалужений ланцюг та являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, н-бутил, н-пентил, н-гексил, ізопропіл, н-бутил, втор- бутил, ізобутил, трет-буїнп абонеопентил. Алкільні групи включають С:1-Свалкіл, Сі-Слалкіл та

С1-Сзалкіл.

Термін "алкеніл", застосовуваний у даному документі, являє собою алкільний фрагмент щонайменше з одним вуглець-вугллецевим подвійним зв'язком, наприклад, Сг2-Свалкеніл.

Конкретні приклади включають вініл та аліл. Алкенільний фрагмент може являти собою частину більшої групи (як, наприклад, алкенокси, алкеноксикарбонілу, алкенілкарбонілу, алкеніламінокарбонілу, діалкеніламінокарбонілу).

Термін "ацетокси" стосується -ОС(О)СН».

Термін "алкініл", застосовуваний у даному документі, являє собою алкільний фрагмент щонайменше з одним вуглець-вуглецевим потрійним зв'язком, наприклад, Сг2-Свалкініл.

Конкретні приклади включають етиніл та пропаргіл. Алкінільний фрагмент може являти собою частину більшої групи (як, наприклад, алкінокси, алкіноксикарбоніл, алкінілкарбоніл, алкініламінокарбоніл, діалкініламінокарбоніл).

Галоген являє собою фтор (ГЕ), хлор (СІ), бром (Ві) або йод (1).

Галогеналкільними групами (або окремо, або як частина більшої групи, як, наприклад, галогеналкокси або галогеналкілтіо) є алкільні групи, які заміщені одним або декількома однаковими або різними атомами галогену та являють собою, наприклад, -СЕз, -СЕ2СІ, -СН»СЕз або -СНЕСНЕ».

Гідроксиалкільні групи являють собою алкільні групи, які заміщені однією або декількома гідроксильними групами та являють собою, наприклад, -СНгОН, -«СНАСНоОН або -СН(ОН)СН:.

Алкоксиалкільні групи являють собою алкоксигрупу, зв'язану з алкілом (8-О-Е), наприклад, - (СнаО(СнНег)СнНав, де г дорівнює 1-6 та 5 дорівнює 1-5.

У контексті даного опису термін "арил" стосується кільцевої системи, яка може бути моно-, бі- або трициклічною. Приклади таких кілець включають феніл, нафталеніл, антраценіл, інденіл або фенантреніл.

Якщо не вказано інше, алкеніл та алкініл самі по собі або як частина іншого замісника можуть характеризуватися лінійним або розгалуженим ланцюгом та можуть містити від 2 до 6 атомів вуглецю та за необхідності можуть бути або у (Е)-, або у (7)-конфігурації. Приклади включають вініл, аліл, етиніл і пропаргіл.

Якщо не вказано інше, циклоалкіл може бути моно- або біциклічним, може бути необов'язково заміщений однією або декількома С:-Свалкільними групами та містить від З до 7 атомів вуглецю. Приклади циклоалкілу включають циклопропіл, 1-метилциклопропіл, 2- метилциклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил.

Термін "гетероцикліл" стосується кільцевої системи, яка містить від одного до чотирьох гетероатомів, вибраних із М, О і 5, де атоми азоту та сірки необов'язково окиснені та атом(-и) азоту необов'язково кватернізований(-і). Гетероцикліл включає гетероарил, насичені аналоги та, крім того, їхні ненасичені або частково ненасичені аналоги, як, наприклад, 4,5,6,7- тетрагідробензотіофеніл, 9Н-фтореніл, 3,4-дигідро-2Н-бензо-1,4-діоксепініл, 2,3- дигідробензофураніл, піперидиніл, 1,3-діоксоланіл, 1,3-діоксаніл, 4,5-дигідроізоксазоліл, тетрагідрофураніл і морфолініл. Крім того, термін "гетероцикліл" включає гетероциклоалкіл, неароматичне моноциклічне або поліциклічне кільце, яке містить атоми вуглецю і водню та щонайменше один гетероатом, вибраний з азоту, кисню і сірки, як, наприклад, оксетаніл або тієтаніл. Моноциклічний гетероциклоалкіл може містити 3-7 членів.

Термін "гетероарил" стосується ароматичної кільцевої системи, що містить від одного до чотирьох гетероатомів, вибраних з М, О і 5, де атоми азоту і сірки необов'язково окиснені, наприклад, має 5, 6, 9 або 10 членів та складається з одного кільця або із двох або більше конденсованих кілець. Одинарні кільця можуть містити не більш ніж три гетероатоми, а біциклічні системи не більш ніж чотири гетероатоми, які переважно будуть вибрані з атомів азоту, кисню та сірки. Приклади таких груп включають піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, фураніл, тієніл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, тіадіазоліл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл і тетразоліл.

Переважні значення НІ, Рга, Р2Б, ВАЗ, В4, ВА5, Вб, В7, В8, І, А, У, Вму, Ах, Ву ї В2 у будь- яких комбінаціях представлені нижче.

Переважно ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу, Сз-

Свциклоалкіл-Сі-Свалкілу, Сз-Свалкенілу, Сз-Свалкінілу, фенілу та 4-6--ленного гетероциклілу, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома ВХ.

Зо Переважно ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу, Сз-

Свалкенілу і Сз-Св-циклоалкіл-Сі-Свалкілу, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома ВХ. Переважно НІ1 вибраний із групи, яка складається із Сі-Свалкілу, Сз-Свалкенілу, Сз-

С5-циклоалкіл-Сі-Сгалкілу, Сі-С--алкоксиетилу і Со-Сл.галогеналкілу. Переважно В1 являє собою етил, ізопропіл, н-пропіл, аліл, циклопропілметил, метоксиетил, 2,2,2-трифторетил, 2,2-

З5 дифторетил або 3-фторпропіл. Алкільний ланцюг може бути розгалуженим або лінійним. В одному варіанті здійснення ВІ являє собою метил. В одному варіанті здійснення НКТ являє собою етил. В одному варіанті здійснення НІ являє собою н-пропіл або ізопропіл. В одному варіанті здійснення НІ являє собою н-бутил, ізобутил, втор-бутил або трет-бутил. В одному варіанті здійснення НВ! являє собою аліл, циклопропілметил, 2,2,2-трифторетил, 2,2- дифторетил або 3-фторпропіл. В одному варіанті здійснення ВІ являє собою 3-фторпропіл або н-пропіл.

Переважно Вга і 25 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню і Сі-Сзалкілу.

Переважно Вга і 25 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню і метилу. В одному варіанті здійснення Нга являє собою водень. В одному варіанті здійснення Н2а являє собою метил. В одному варіанті здійснення Нга являє собою метил і Н2Ь являє собою водень.

Переважно ВЗ вибраний із групи, яка складається з водню, галогену, ціано, Сі-Сзалкілу та

Сі-Слалкокси. Переважно ВЗ вибраний із групи, яка складається з водню, галогену та Сі-

Слалкілу. В одному варіанті здійснення ВЗ являє собою метил. В одному варіанті здійснення З являє собою фтор.

Переважно кожен з НА та НО незалежно вибраний із групи, яка складається з водню та С1-

Салкілу. Переважно кожен з НА та В5 незалежно являє собою водень або метил.

Переважно Нб являє собою водень.

Переважно кожен з В7 та НВ незалежно вибраний із групи, яка складається з водню, галогену, ціано, Сі-Слалкілу та С--Слалкокси.

Переважно І вибраний із групи, яка складається із зв'язку, лінійного -С1-С--алкільного ланцюга, лінійного -С2-С--алкенільного ланцюга та лінійного -С2-С--алкінільного ланцюга. В одному варіанті здійснення І являє собою зв'язок. В одному варіанті здійснення І являє собою лінійний -С1-С4-алкільний ланцюг. В одному варіанті здійснення | являє собою -С2-С4- алкенільний ланцюг.

Переважно А вибраний із групи, яка складається із Сі-Сталкілу, фенілу та 3-6б--ленного гетероарилу, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома Ву.

Переважно А являє собою 5-6-членний гетероарил або феніл, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома Ку. Переважно А являє собою феніл, необов'язково заміщений одним - трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, яка складається з галогену, ціано,

Сі-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Сл.галогеналкокси, Сі-Слалогеналкілсульфанілу та Сз-

С.циклоалкілу. В одному варіанті здійснення А являє собою феніл, необов'язково заміщений одним - трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, яка складається з галогену, Сі-

Слалкілу, Сі-Сл.галогеналкілу та Сі-Сл.галогеналкокси. В одному варіанті здійснення А являє собою феніл. В одному варіанті здійснення А являє собою 5-6-членний гетероарил, вибраний із групи, яка складається з піридилу, піридазинілу, піримідинілу, піразинілу, фуранілу, тієнілу, оксазолілу, ізоксазолілу, оксадіазолілу, тіазолілу, ізотіазолілу, тіадіазолілу, піролілу, піразолілу, імідазолілу, триазолілу та тетразолілу. В одному варіанті здійснення А являє собою тієніл, необов'язково заміщений одним - трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, яка складається з галогену, Сі-Слалкілу, Сі-Сл.галогеналкілу та Сі-С«.галогеналкокси.

В одному варіанті здійснення У являє собою 0. В іншому варіанті здійснення У являє собою

МАМ.

Переважно Рм вибраний із групи, яка складається з водню, Сі-Слалкілу і С--Слалкокси. В одному варіанті здійснення Вм/ вибраний із групи, яка складається з водню, метилу, етилу і метокси. У додатковому варіанті здійснення Нм являє собою водень або метил.

Переважно Ах вибраний із групи, яка складається 3 галогену, Сі-Сдлалкілу, Сі-

Слгалогепалкілу та Сі-Слалкокси. Переважно Вх вибраний із групи, яка складається з галогену та Сі-Сзалкілу. В одному варіанті здійснення Ах являє собою галоген. У додатковому варіанті здійснення Ах являє собою метил. У додатковому варіанті здійснення Ах являє собою етил. У додатковому варіанті здійснення Ах являє собою метокси.

Переважно Ву вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Сзалкілу, С1-

Слалкокси, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Сл.галогеналкілсульфанілу та Сз-

С.циклоалкілу. Переважно Ву вибраний із групи, яка складається з галогену, Сі-Слгалогеналкілу та Сі-Сзалкілу. В одному варіанті здійснення Ву вибраний із групи, яка складається із ціано,

Зо метилу, етилу, циклопропілу, трифторметилу, дифторметилу, трифторметилокси, дифторметилокси та трифторметилсульфанілу. В одному варіанті здійснення кожен Ву вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, метилу, етилу, пропілу, циклопропілу та бутилу. У додатковому варіанті здійснення кожен Ву вибраний із групи, яка складається з Е, Сі та Вг. В одному варіанті здійснення Ку являє собою фтор. В іншому варіанті здійснення Ву являє собою дифторметил. В іншому варіанті здійснення Ку являє собою трифторметил. В іншому варіанті здійснення Ву являє собою С1-Слгалогеналкілсульфаніл.

Переважно В вибраний із групи, яка складається з галогену та Сі-С.--алкілу. В одному варіанті здійснення Н2 являє собою галоген.

В одному варіанті здійснення формули (І) Вга являє собою метил, і Н2бЬ, ВЗ, В4, В5, Вб, В7 і

В8 являють собою водень.

В одному варіанті здійснення сполуки формули (1):

ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Свалкілу, Сз-Св-циклоалкіл-Сі-Свалкілу, Сз-

Свалкенілу, Сі-Сзалкокси-Сі-Свалкілу і Сі-Свгалогеналкілу;

Вга і 25 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню і Сі-Сзалкілу; кожен з ВЗ, В7 та АВ незалежно вибраний із групи, яка складається з водню, галогену, ціано, Сі--Слалкілу та С--Слалкокси; кожен з НА та В5 незалежно вибраний із групи, яка складається з водню та С.:-Сдалкілу;

Вб являє собою водень;

М являє собою 0;

Ї вибраний із групи, яка складається із зв'язку, лінійного -Сі-С--алкільного ланцюга, лінійного -Со-Са-алкенільного ланцюга та лінійного -С2-С.-алкінільного ланцюга;

А являє собою 3-10-членний гетероцикліл або арил, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома Ву; і

Ву вибраний із групи, яка складається із ціано, галогену, Сі-Слалкілу та Сі-Слгалогеналкілу.

У додатковому варіанті здійснення формули (1):

ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Свалкілу, Сз-Се-циклоалкіл-Сі-Свалкілу та Сі-

Свгалогеналкілу;

Вга являє собою метил; В2Б, ВЗ, НЄ, 7 і В8 являють собою водень; кожен з НА та В5 незалежно вибраний із групи, яка складається з водню та С.:-Сдалкілу; 60 М являє собою 0;

Ї вибраний із групи, яка складається із зв'язку, лінійного -Сі-С--алкільного ланцюга, лінійного -С2-Слалкенільного ланцюга та лінійного -С2-С--алкінільного ланцюга;

Ву вибраний із групи, яка складається із ціано, галогену, Сі-Сзалкілу та Сі-С4галогеналкілу.

Свгалогеналкілу;

Вга, 2, ВЗ, Нб, В7 і В8 являють собою водень; кожен з НА та В5 незалежно вибраний із групи, яка складається з водню та С.:-Сдалкілу;

М являє собою 0;

Ї вибраний із групи, яка складається із зв'язку, лінійного -Сі-С--алкільного ланцюга, лінійного -Со-С--алкенільного ланцюга та лінійного -С2-С.-алкінільного ланцюга;

В одному варіанті здійснення даного винаходу представлена сполука формули (І),

Вова КВ тя вв дев Ї З М о, о ві е в ко Ж р

Га чи Щх вОш ат а В. я 7 й п З Ки ши (в де замісники є такими, як визначено вище; або її солі або М-оксиди. Переважні значення НІ,

Вга, 825, ВЗ, 84, 85, Вб, В7, АВ, І, А, Ах, Ву і В? для сполук формули (ІІ) у будь-яких комбінаціях представлені вище.

У додатковому варіанті здійснення даного винаходу представлена сполука формули (І),

Вха Во Ї ве вва

Ки Я х й ще Ж ше ЯШея

Вк а а У р кт Х

Овни и 5 и не

І рос (ІВ, де замісники є такими, як визначено вище; або її солі або М-оксиди. Переважні значення НІ,

Вга, В2б, ВЗ, В4, В5, Вб, В7, В8, І, А, Вм, Ах, Ву ії В: для сполук формули (ІІІ) у будь-яких комбінаціях представлені вище.

В іншому варіанті здійснення даного винаходу представлена сполука формули (ІМ),

Коа взв БВ ря во

М ЇМ б-о т М вк -- ва " х і. | ІА ри и со ИН о7 С То зн?

Вів що й ПУХ де

Зо ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Сталкілу, Сі-Стгалогеналкілу, Сз-Свциклоалкіл-

Сз-Свциклоалкілу;

Слалкілу, Се-Слалкенілу, Сі-Сзалкінілу, Сі--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Сл.галогеналкокси та Сз-С4циклоалкілу;

Салгалогеналкілу і Сз-С-циклоалкілу; або Н4 і В5 разом з атомом, до якого вони приєднані, з'єднані з утворенням Сз-С4циклоалкілу або Сз-Сл.гетероциклілу;

Сі-Сзалкокси-С1-С-алкілу;

А вибраний із групи, яка складається з водню, С1-С7алкілу, Сз-С5циклоалкілу, 3-10-членного гетероциклілу та арилу, кожен з яких необов'язково заміщений одним - трьома Ву;

Слгалогеналкілу, Сз-Сзалкенілу і Сз-Слалкінілу; кожний Ах незалежно від іншого вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, С1-

Слалкілу, С:і-Сагалогеналкілу, Сі-Слалкокси, С.і-Слгалогеналкокси, С.1-Слалкілкарбонілу, Сі1-

С.циклоалкілу; кожний Ру незалежно від іншого вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, С1-

Слалкілу, Сі-С4 алкокси, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-С«галогеналкілокси, Сі-Слалкілсульфанілу, С1-

Слалогеналкілсульфанілу, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слалогеналкілсульфінілу, Сі-

С.алкілсульфонілу, Сі-Слгалогеналкілсульфонілу, Сі-Слалкілкарбонілу, Сі-Слалкоксикарбонілу, карбонової кислоти, амінокарбонілу, Сі-Сламінокарбонілу і Сз-Сациклоалкілу, при цьому циклоалкіл не заміщений або заміщений одним або декількома В2; і кожний Н2 незалежно від іншого вибраний із групи, яка складається з галогену, С1-Слалкілу і

Сі-Слгалогеналкілу; де А не являє собою бутил, якщо або В4, або В5 являє собою метил; та де ВІ не являє собою метил, якщо кожен з В2, ВАЗ, В4, В5, Нб, В7 і В8 являє собою водень; або її солі або М-оксиди.

Зо У додатковому варіанті здійснення даного винаходу представлена сполука формули (ІМ), визначена вище, де Нга являє собою метил і В2р являє собою водень.

Переважні значення НІ, Нга, Н2бБ, ВАЗ, Н4, В5, Нб, Н7, НВ, А, У, Ам, НАХ, Ву і В? для сполук формули (ІМ) у будь-яких комбінаціях представлені вище.

У таблиці 1 нижче наведені приклади сполук за даним винаходом.

ТАБЛИЦЯ 1

Кожну з наступних структур можна об'єднувати з комбінаціями замісників, наведеними у таблиці нижче, так що конкретна сполука 1.001 являє собою структуру 1.ххх, об'єднану зі сполукою х.001, конкретна сполука 5.123 являє собою структуру 5.ххх, об'єднану зі сполукою х.123 у таблиці, тощо. в и дит ред чи б мана що і Ї 1-А і Ї і п Ж А а т о я

У Кя че о ї в і

МЕ 7 т

Ме Ме ій тих хх ххх

Іуди Км -

Ки ра дв яю жу тери нє ан - у Що М З Ї І! нн

І Ї Ї А а Ма щ: п саше аж» ков о Ї й і

Ме А Ї 1

Ма" ддхх Бхих 8.ххх б

- «а оо Зх що Ярнко

Мде де я З" а ще я рарчачи ЕЕ певна тку Я го» й рн й т о. 7 я их Мох Гена і ї Гн А

І І ---НА і й м ий ех, в ШУ Лади п зр ща ой УМ З гу М в щ у К. 4 и в ра о й и вл. ї м Е Е 7хкх йххх Вих а Я. о х шо пив Ка ке ян - 57 -- по ще 7 х Як й мит Жди Зове ід 7 ванн мих щих ву ная в ; Ї Ї Щ-А | ї ! р--А | Ї І! ннА аа чия шу й Ше» ся шт о лк я они м

А Ме і Кк 4 с

І

Ме Ма Ме ; тхххх 48ххх 11.хух ла едиши

Ме о Ї Кк о Ж о о ж ря са вед

Х дини вна ни ни ше М ч7 7 зви й | ! А І Ї ей

І Ї | М--нА 4 Ай ре ші ня пт нте Сюди 7 «у ян мая Ще | В. і й ах

Ме" Ї

Ме 13ххх 14,ххх 15,хях кет 0 й : я "пече ме ;

І ОМ їй вне 7 ти Мт рр » ще . п вч с хх ре жд шим и па чав і | Ї Ка ми ав ти ХА ! їн кеш ще 1 Ї Й ся ре Ко з м зу ери пес: аа | ШУ М й - 4 я І ве

І ме

Ме 17.кхх ТВ.ххх

Тв.ххх ма о й Ма, Ма Ой . ме З о ! хо щи Я х я

Н М ше шт вч ЧИ р аа

Ж. р ре й; м ль ех Жде я ме У зи пд ре чих й нти ши ши и щі ин ' р-а п и и. ця - - нд Ві бот й ши за обу МН і 2 ме" ма"

НІЙ пме З8-хух ххх ххх

Ме їз ме : Ме о

Ї хо? Ї шій Ї Здай ши Жди ме а чн р нь т в я Що яти р еру Ж а ж Мох ! ; | р-н і я! р-а ; Ї Ї пря жі АК, ра Кі є сві як. Кия, дві сок ноя пт й сти тя і і Ме 4

Ме" Кия

Ко

КУ да ти до ххх Таких Заххх

Ме по. те Зв Ме ко й - платних, , К шк ч щчй н туру КИ -х Ж яй ше ще от вин

Ії 4 2 " зблих - 2Бхих Кк ВР кхх че бло ій жо ІЙ ККУ од и цс ца ра в а зав и чн А р п: ан | ї | р-н де "в А що рен Ж 4 вх 7 й і и й ій ка Е ї ; і

ЕК й Е- оВ.ххх Т8хях З0ххх х001 |Зв'язок /// |Фенл/////////7777777777777777771111111111111111111111111Ї1о х.002 |Зв'язок |4Бромфенл../:/ б | 0 003 |Зв'язок |З-Хлорфенл./:/ (С: сс / | о х.004 |Зв'язок |4-Хлорфенл../:/ (сс. о х.005 |Зв'язок |26-Дифторфеніл././:/ ////ССС:(; Л« 7777777 | о х.006 |Зв'язок |24-Дифторфеніл..7/:/ (| о х.007 |Зв'язок |2-Фторфеніл../:/ / (77777771 о х.008 |Зв'язок |З-Фторфеніл..7/:/ (с/г / | о х.009 |Зв'язок |4-Фторфеніл../:/ (ССС: ///|Ї о х010 |Зв'язок |4-Метоксифенл../:/ (г... о 011 00 |Зв'язок о |о-Ттолл////77777777777777771111111111111111111111Ї1о х012 |Зв'язок /// |пбТолл////77777777777771111111111111111111111Ї1о х013 |Зв'язок |псТоллметил.7/:/ СС: ее ||. х.014 |Зв'язок |24-Диметилфенл../:/ |: с: ОЇ. 0 х.015 |Зв'язок |4-(Трифторметилуфенл.:.-//: с: /Г/ | 0 х.016 |Зв'язок |4зопропоксифеніл.7/:///ОС/С:(/(/2/6/:е |. о х017 |Зв'язок |2-Бромфснл././:/К/:/Л//С:(«х( и) о х018 |Зв'язок 0 |Циклопропл.////777777777777771111111111111111111111Їо х019 |Звязок |Бумл.//://(//7777777777711111111111|1 о х.020 |Зв'язок |44,4-Трифторбутил../:/ ///СС/С/С:(« СО! /С/С/С:(:(/и//77/ | 0 021 ГСН 0 |Фенл////////////7777777777777771711111111111111111111111111о х022 (СН 00000 |4Бромфенл./:/Х/:/: С: ///////| о х023 (СН 00000 |2-Фторфеніл.7/://:/://./ССС:(Х«/У/и/////////777777777777777/7Ї|Ї о х024 ГСН. 0/0 |птолл////////7777777777777111111111111111111111111111о х025 (СН 0000 |24-Дифторфеніл.7/:/ (с: ////| о х026 (СН 0000 |26б-Дифторфеніл.7/:/ (гг. |. о 4-(Циклопропілуфеніл 0 х028 (СН 0000 |АНітрофенл.//////////////////-://:://-//- |. о х029 (СН 0000 |24-Дихлорфеніл.7/:///:-: с: |. о х030 (СН 00000 |З-Фторфенл.7/:////////:/:/:// | 0 х031 (СН 0000 |АХлорфенл/7///////:/6//:-:///:://| о х032 (СН 000 |б(ТрифторметилуЗ-ліридил.7/:/ с: /:/:/:/// | 0

З-(Трифтормєтил)феніл 0 х034 (СН 00000 |-СНеМетоксикарбонл./-/://:/)./:К6Н:///:/ ОЇ. 0 хо35 (СНеАСНе о |Фенл///////////77777777777777777171717111111111111111111111о хо3в6 С сНеСНА 0/0 |Мемл/////////////7777777777777777771717111111111111111111111о х.037 |Зв'язок | (б-Метилестієнй).//:/ (77777711 х038 0 |Зв'язок о |Пропл////////777777777777777111111111111111111111111Їо х.039 |Зв'язок | (1-МетилімідазолЯїл,у. С: | 0 х.040 |Зв'язок | (2,5-Дихлор-Зллієн)ЇГ//-/:/ сг. о хо ГСНеснесні |Метзл.//////////777777777777777717171717171711111111111111111о іх042 |Зв'язок |33,З-Трифторпропл./-/:/ /У/С:(//3/|:КбСССС | о х043 |Зв'язок // ІЗ-ТієНя 77777771 хб44 |-СНЕСНА. о /З-Хлорфенл/://;./-::Ки//ссссссссссс11111 10 хб45 |-СНЕСНА. 0 /З-Бромфенл./:/Н).//СС:І/83о1ї!ї1117777777777771111С1| 0 046 |СНеснЕСНО Но х.047 |Зв'язок д2сТієН 77777711 0 х048 |Зв'язок (5-Хлор-елієнл)їд/////777777777771111111111111111111111Ї0 х.049 |Зв'язок б Нафило///7777777777777711111111111111111111111 0 х050 0 |Зв'язоко о (2-Нафтил//////777777777777171111111111111111111111111110 хоБ1 0 |Зв'язоко 0 (4-Етилфенл////777777777777171711111111111111111111111Ї0 х052 |Зв'язок 0 (4-Проплфенл////7777777777771717111111111111111111111Ї0 х.053 |Зв'язок 0 (4-Циклопроплфеніл.///7777777771717171111111111111111111Ї00 х054 |Зв'язок 0 (2-Фтор'-метилфеніл./://///:(КНСССССС77111111111111Ї00 4-(Трифтормстил)феніл 4-(Циклопропіл)феніл

З «(Три фтормстил) феніл

В одному варіанті здійснення сполуки за даним винаходом застосовують у комбінації з прийнятною з погляду сільського господарства допоміжною речовиною. Зокрема, представлена композиція, яка містить сполуку за даним винаходом та прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину. Також може бути згадана агрохімічна композиція, яка містить сполуку за даним винаходом.

У даному винаході представлений спосіб поліпшення витривалості рослини щодо стресу, який спричинений абіотичними факторами, при цьому спосіб включає застосування щодо рослини, частини рослини, матеріалу для розмноження рослин або місця зростання рослини сполуки, композиції або суміші за даним винаходом.

У даному винаході представлений спосіб регуляції або поліпшення росту рослини, при цьому спосіб включає застосування щодо рослини, частини рослини, матеріалу для розмноження рослини або місця зростання рослини сполуки, композиції або суміші за даним винаходом. В одному варіанті здійснення ріст рослин регулюється або поліпшується, якщо рослина піддається умовам стресу, спричиненого абіотичними факторами.

У даному винаході представлений спосіб збільшення врожайності рослини, де спосіб включає застосування щодо рослини або місця зростання рослини сполуки, композиції або суміші згідно з даним винаходом.

У даному винаході також представлений спосіб пригнічення проростання насіння рослини, який включає застосування щодо насінини або місця, яке містить насіння, сполуки, композиції або суміші за даним винаходом.

У даному винаході також представлений спосіб захисту рослини від фітотоксичних ефектів хімічних речовин, який включає застосування щодо рослини, частини рослини, матеріалу для розмноження рослини або місця зростання рослини сполуки, композиції або суміші за даним винаходом.

Відповідним чином сполуку або композицію застосовують у кількості, достатній для забезпечення необхідної реакції.

Відповідно до даного винаходу, "регуляція або поліпшення росту сільськогосподарської культури" означає поліпшення потужності рослин, поліпшення якості рослин, поліпшену витривалість до стресових факторів та/або поліпшений коефіцієнт використання ресурсів.

Зо "Поліпшення потужності рослин" означає, що певні ознаки є поліпшеними якісно або кількісно порівняно з тією самою ознакою у контрольної рослини, яка була вирощена за таких самих умов без застосування способу за даним винаходом. Такі ознаки включають без обмеження раннє та/або поліпшене зростання, поліпшену схожість, можливість використання меншої кількості насіння, підвищений ріст коріння, більш розвинуту кореневу систему, підвищене утворення кореневих бульб, підвищений ріст пагонів, підвищене кущення, більш сильні паростки, більш продуктивні паростки, підвищену або поліпшену густоту стояння рослин, менше "падіння" рослин (полягання), збільшення та/або поліпшення висоти рослин, збільшення маси рослин (свіжих або сухих), більші листові пластинки, більш зелений колір листка, підвищений уміст пігментів, підвищену фотосинтетичну активність, більш раннє цвітіння, більш довгі волоті, раннє дозрівання зерна, збільшений розмір насіння, плодів або стручків, збільшену кількість стручків або колосся, збільшену кількість насіння на стручок або колос, збільшену масу насіння, підвищене наливання насіння, меншу кількість опалого нижнього листя, затримку старіння, поліпшену життєздатність рослини, збільшені рівні амінокислот у тканинах, що запасають, та/або меншу кількість необхідних ресурсів (наприклад, меншу кількість необхідних добрив, води та/або трудових затрат) Рослина з поліпшеною потужністю може характеризуватися поліпшенням будь-якої з вищевказаних ознак, або будь-якої комбінації, або двох або більше з вищевказаних ознак. "Поліпшення якості рослин" означає, що певні ознаки є поліпшеними якісно або кількісно порівняно з тією самою ознакою у контрольної рослини, яка була вирощена за таких самих умов

БО без застосування способу за даним винаходом. Такі ознаки включають без обмеження поліпшений зовнішній вигляд рослини, зменшену кількість етилену (зменшене утворення та/або пригнічення рецепції), поліпшену якість зібраного матеріалу, наприклад, насіння, плодів, листя, овочів (така поліпшена якість може виявлятися як поліпшений зовнішній вигляд зібраного матеріалу), поліпшений вміст вуглеводів (наприклад, збільшені кількості цукру та/або крохмалю, поліпшений цукрокислотний коефіцієнт, зменшення кількості редукувальних цукрів, збільшений показник вироблення цукру), поліпшений уміст білка, поліпшені вміст і склад масла, поліпшену поживну цінність, зменшення кількості непоживних сполук, поліпшені органолептичні властивості (наприклад, поліпшений смак) та/або збільшену користь для здоров'я споживача (наприклад, збільшені рівні вітамінів та антиоксидантів), поліпшені післязбиральні властивості 60 (наприклад, збільшені строк зберігання та/або стабільність під час зберігання, придатність до спрощеної переробки, спрощене виділення сполук), більш однорідний розвиток сільськогосподарської культури (наприклад, синхронізовані схожість, цвітіння та/або плодоносіння рослин) та/або поліпшену якість насіння (наприклад, для застосування в наступних сезонах). Рослина з поліпшеною якістю може характеризуватися поліпшенням будь- якої з вищевказаних ознак, або будь-якої комбінації, або двох або більше з вищевказаних ознак. "Поліпшена витривалість до стресових факторів" означає, що певні ознаки є поліпшеними якісно або кількісно порівняно з такою самою ознакою у контрольної рослини, яка була вирощена за таких самих умов без застосування способу за даним винаходом. Такі ознаки включають без обмеження збільшену витривалість та/або стійкість до біотичних та/або біотичних стресових факторів та, зокрема, абіотичних стресових факторів, які зумовлюють субоптимальні умови росту, як, наприклад, засуха (наприклад, будь-який стрес, який призводить до нестачі вмісту води в рослинах, недостатньої здатності поглинати воду або до зниження забезпечення рослин водою), вплив холоду, вплив тепла, осмотичний стрес, УФф- стрес, затоплення, збільшена засоленість (наприклад, у грунті), збільшений вплив мінералів, вплив озону, вплив сильного освітлення та/(або обмежена доступність поживних речовин (наприклад, поживних речовин на основі азоту та/(або фосфору). Рослина з поліпшеною витривалістю до стресових факторів може характеризуватися поліпшенням будь-якої з вищевказаних ознак, або будь-якої комбінації, або двох або більше з вищевказаних ознак. У випадку засухи і стресу, спричиненого нестачею поживних речовин, такі поліпшені показники витривалості можуть бути зумовлені, наприклад, більш ефективним поглинанням, застосуванням або утриманням води та поживних речовин.

Зокрема, сполуки або композиції за даним винаходом придатні для поліпшення витривалості до стресу під час засухи. "Поліпшений коефіцієнт використання ресурсів" означає, що рослини здатні рости більш ефективно, використовуючи дані рівні ресурсів, порівняно з ростом контрольних рослин, які вирощуються за таких самих умов без застосування способу за даним винаходом. Зокрема, ресурси включають без обмеження добриво (як, наприклад, азот, фосфор, калій, поживні мікроелементи), світло і воду. Рослина з поліпшеним коефіцієнтом використання ресурсів може характеризуватися поліпшеним використанням будь-якого з вищевказаних ресурсів або будь-

Зо якої комбінації двох або більше з вищевказаних ресурсів.

Інші ефекти регуляції або поліпшення росту сільськогосподарської культури включають зменшення висоти рослини або зниження кущення, які є корисними властивостями для сільськогосподарських культур або умов, де необхідна наявність меншої кількості біомаси та меншої кількості паростків.

Будь-яке або всі з перелічених вище поліпшень сільськогосподарської культури можуть привести до поліпшеної врожайності за рахунок поліпшення, наприклад, фізіології рослин, росту і розвитку рослин та/або будови рослин. У контексті даного винаходу "врожай" включає без обмеження (ії) збільшення продукування біомаси, врожаю зерна, вмісту крохмалю, вмісту масла та/або вмісту білка, що може бути результатом (а) збільшення кількості, що продукується самою по собі рослиною, або (Б) поліпшеної здатності до збирання рослинного матеріалу, (ії) поліпшення складу зібраного матеріалу (наприклад, поліпшені цукрокислотні коефіцієнти, поліпшений склад масла, підвищену поживну цінність, зменшення кількості непоживних сполук, збільшену користь для здоров'я споживача) та/або (ії) збільшену/полегшену можливість збирання культури, поліпшену здатність до переробки сільськогосподарської культури та/або ліпшу стабільність під час зберігання/термін зберігання. Збільшений врожай сільськогосподарської рослини означає, що там, де можливо виконати кількісне вимірювання, врожай продукту відповідної рослини збільшений на вимірювану кількість порівняно з врожаєм такого самого продукту рослини, отриманого за таких самих умов, але без застосування даного винаходу. Згідно з даним винаходом переважно, щоб урожай збільшився щонайменше на 0,5 95, більш переважно щонайменше на 1 95, навіть більш переважно щонайменше на 2 95, ще більш переважно щонайменше на 4 95, переважно на 5 95 або навіть більше.

Будь-яке або всі з вищеперерахованих поліпшень якості сільськогосподарської культури можуть також приводити до більш раціонального використання землі, тобто земля, яка була раніше недоступною або субоптимальною щодо вирощування, може стати доступною.

Наприклад, рослини, які демонструють підвищену здатність до виживання в умовах засухи, можна культивувати в районах із субоптимальною кількістю атмосферних опадів, наприклад, цілком можливо в районах, що межують із пустелею, або навіть у самій пустелі.

В одному аспекті даного винаходу поліпшення якості сільськогосподарської культури виконуються практично за відсутності впливу шкідників, та/або хвороб, та/або стресу, бо спричиненого абіотичними факторами. У додатковому аспекті даного винаходу поліпшення потужності рослини, витривалості до стресу, якості та/"або врожаю виконуються практично за відсутності виливу шкідників та/або хвороб. Наприклад, зі шкідниками та/або хворобами можна боротися за допомогою обробки пестицидами, яка застосовується до здійснення способу згідно з даним винаходом або одночасно з ним. У ще одному аспекті даного винаходу поліпшення потужності рослини, витривалості до стресу, якості талабо врожаю виконуються за відсутності впливу шкідників таЛл"або хвороб. У додатковому варіанті здійснення поліпшення потужності рослини, якості та/або врожаю виконуються за відсутності або практично за відсутності стресу, спричиненого абіотичними факторами.

Сполуки за даним винаходом можна застосовувати окремо, але зазвичай вони складені у композиції із застосуванням допоміжних речовин для складання, як, наприклад, носії, розчинники та поверхнево-активні речовини (5ЕА). Таким чином, у даному винаході додатково представлена композиція, яка містить сполуку за даним винаходом та прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину для складання. Також представлена композиція, яка, по суті, складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання. Також представлена композиція, яка складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання.

У даному винаході додатково представлена композиція для збільшення врожайності сільськогосподарських культур, яка містить сполуку за даним винаходом і прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину для складання. Також представлена композиція для збільшення врожайності сільськогосподарських культур, яка, по суті, складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання. Також представлена композиція для збільшення врожайності сільськогосподарських культур, яка складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання.

У даному винаході додатково представлена композиція для регуляції росту рослин, яка містить сполуку за даним винаходом та прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину для складання. Також представлена композиція для регуляції росту рослин, яка, по суті, складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського

Зо господарства допоміжної речовини для складання. Також представлена композиція для регуляції росту рослин, яка складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання.

У даному винаході додатково представлена композиція для керування стресом рослини, спричиненим абіотичними факторами, яка містить сполуку за даним винаходом та прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину для складання. Також представлена композиція для керування стресом рослини, спричиненим абіотичними факторами, яка, по суті, складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання. Також представлена композиція для керування стресом рослини, спричиненим абіотичними факторами, яка складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання.

У даному винаході додатково представлена композиція для пригнічення проростання насіння, яка містить сполуку за даним винаходом та прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину для складання. Також представлена композиція для пригнічення проростання насіння, яка, по суті, складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання. Також представлена композиція для пригнічення проростання насіння, яка складається зі сполуки за даним винаходом та прийнятної з погляду сільського господарства допоміжної речовини для складання.

Композиція може бути представлена у формі концентратів, які розводять перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові для застосування композиції. Кінцеве розведення зазвичай виконують за допомогою води, але його також можна виконувати із застосуванням замість води або крім води, наприклад, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.

Композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 за вагою, зокрема від 0,1 до 95 95 за вагою, сполук за даним винаходом і від ї до 99,995 за вагою допоміжної речовини для складання, яка переважно містить від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини.

Композиції можна вибрати з низки типів складів, багато з яких відомі з "Посібника з розробки та застосування специфікацій БАО щодо препаратів для захисту рослин" (Мапиа! оп

Ремеіортепі апа Ове ої ЕАО 5ресіїісайопв ог Ріапі Ргоїєсііоп Ргодисів, 5-те видання, 1999 рію). бо Вони включають здатні до розпорошування порошки (ОР), розчинні порошки (5Р), розчинні у воді гранули (50), гранули, що диспергуються у воді (М/С), змочувані порошки (М/Р), гранули (СА) (з повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (51), рідини, що змішуються з маслом (ОЇ), рідини, застосовувані в дуже малому об'ємі (0), здатні до емульгування концентрати (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як "масло у воді" (ЕМУ), так і "вода в маслі" (ЕО)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (55), аерозолі, капсульні суспензії (С5) та склади для обробки насіння. Вибраний тип складу у будь- якому випадку буде залежати від конкретного передбачуваного призначення та фізичних, хімічних і біологічних властивостей сполуки за даним винаходом.

Здатні до розпорошування порошки (ОР) можна одержувати шляхом змішування сполуки за даним винаходом з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовими землями, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними та неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнювання суміші до тонкодисперсного порошку.

Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки за даним винаходом з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (як, наприклад, бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (як, наприклад, полісахарид) та необов'язково з однією або декількома змочувальними речовинами, однією або декількома диспергувальними речовинами або сумішшю вказаних речовин для поліпшення здатності до диспергування/розчинності у воді.

Суміш потім подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням розчинних у воді гранул (50).

Змочувані порошки (М/Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки за даним винаходом з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, однією або декількома змочувальними речовинами та переважно однією або декількома диспергувальними речовинами, а також необов'язково з однією або декількома суспендувальними речовинами для полегшення дисперсії в рідинах. Суміш потім подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням гранул, що диспергуються у воді (М/С).

Гранули (ЯА) можна утворювати або шляхом гранулювання суміші сполуки за даним

Ко) винаходом та одного або декількох порошкоподібних твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул за допомогою абсорбції сполуки за даним винаходом (або її розчину в придатному засобі) пористим гранульованим матеріалом (як, наприклад, пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, діатомові землі або подрібнені стрижні кукурудзяних качанів) або за допомогою адсорбції сполуки за даним винаходом (або її розчину в придатному засобі) твердим зернистим матеріалом (як, наприклад, піски, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та висушування, якщо необхідно. Засоби, які зазвичай застосовують для полегшення абсорбції або адсорбції, включають розчинники (як, наприклад, аліфатичні та ароматичні нафтові розчинники, спирти, етери, кетони та естери) та речовини, що сприяють прилипанню (як, наприклад, полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні олії). У гранули також можна включати одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальну речовину, змочувальну речовину або диспергувальну речовину).

Концентрати, що диспергуються (ОС), можна одержувати шляхом розчинення сполуки за даним винаходом у воді або органічному розчиннику, як, наприклад, кетон, спирт або гліколевий етер. Ці розчини можуть містити поверхнево-активну речовину (наприклад, для поліпшення розведення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).

Здатні до емульгування концентрати (ЕС) або емульсії "масло-у-воді" (ЕМУ) можна одержувати шляхом розчинення сполуки за даним винаходом в органічному розчиннику (що необов'язково містить одну або декілька змочувальних речовин, одну або декілька емульгувальних речовин або суміш указаних речовин). Придатні органічні розчинники для застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (як, наприклад, алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є 5ОЇМЕ55О 100, 5ОЇМЕ55О 150 і 50О1МЕБ55БО 200;

ЗОЇ МЕБ5БО являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (як, наприклад, циклогексанон або метилциклогексанон) і спирти (як, наприклад, бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), М-алкілпіролідони (як, наприклад, М-метилпіролідон або М- октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (як, наприклад, диметиламід Св-Сіожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. ЕС-продукт може самовільно емульгуватися під час додавання у воду з одержанням емульсії з достатньою стабільністю із забезпеченням унесення обприскуванням за допомогою відповідного обладнання.

Одержання ЕМ/ передбачає одержання сполуки за даним винаходом або у вигляді рідини бо (якщо вона не є рідиною за кімнатної температури, її можна розплавити за помірної температури, зазвичай нижчої за 70 "С), або в розчині (шляхом розчинення її у відповідному розчиннику), а потім емульгування одержаної у результаті рідини або розчину у воді, що містить одну або декілька 5ЕА, за високого зсувного зусилля з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в ЕМ/ включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (як, наприклад, хлорбензоли), ароматичні розчинники (як, наприклад, алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді.

Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати шляхом змішування води із сумішшю одного або декількох розчинників з однією або декількома 5ЕА із самовільним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука за даним винаходом спочатку наявна або у воді, або у суміші розчинник/5ЕА. Придатні розчинники для застосування у МЕ включають описані у даному документі вище для застосування у ЕС або в ЕМ/У. МЕ може бути системою або "масло-у-воді", або "вода-у-маслі" (те, яка система наявна, можна визначити вимірюванням електричної провідності) та може бути придатною для змішування розчинних у воді та розчинних у маслі пестицидів у цьому ж складі. МЕ є придатною для розведення у воді, при цьому вона або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію "масло-у- воді".

Суспензійні концентрати (50) можуть містити водні або неводні суспензії дрібно подрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки за даним винаходом. 5 можна одержувати шляхом подрібнення на кульовому або бісерному млині твердої сполуки за даним винаходом у придатному середовищі необов'язково з однією або декількома диспергувальними речовинами з одержанням тонкодисперсної суспензії даної сполуки. У композицію можна включати одну або декілька змочувальних речовин, а для зниження швидкості, з якою осідають частинки, можна включати суспендувальну речовину. Альтернативно сполуку за даним винаходом можна піддавати сухому подрібненню та додавати у воду, що містить засоби, описані вище в даному документі, з одержанням необхідного кінцевого продукту.

Аерозольні склади містять сполуку за даним винаходом та придатний газ-витискувач (наприклад, н-бутан). Сполуку за даним винаходом також можна розчинити або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, як, наприклад,

Зо н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах для обприскування, що працюють за нормального тиску та приводяться у дію вручну.

Капсульні суспензії (05) можна одержати за допомогою способу, подібного до способу для одержання ЕМУ-складів, але з додатковою стадією полімеризації з одержанням водної дисперсії масляних краплин, у якій кожна краплина масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку за даним винаходом та необов'язково носій або розріджувач для неї. Полімерну оболонку можна одержати або за допомогою реакції міжфазної поліконденсації, або за допомогою процедури коацервації. Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки за даним винаходом, та їх можна застосовувати для обробки насіння.

Сполуку за даним винаходом також можна складати у полімерну матрицю, що біологічно розкладається, для забезпечення повільного контрольованого вивільнення сполуки.

Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної ефективності композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання або розподілу на поверхнях; стійкості до дощу на оброблених поверхнях, або поглинання, або рухомості сполуки за даним винаходом. Такі добавки включають поверхнево-активні речовини (5ЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деякі мінеральні масла або природні рослинні олії (як, наприклад, соєва олія та олія з насіння рапсу) та їхні суміші з іншими допоміжними засобами, що підсилюють біологічну дію (інгредієнтами, які можуть сприяти дії або модифікувати дію сполуки за даним винаходом).

Змочувальні речовини, диспергувальні речовини та емульгувальні речовини можуть являти собою 5ЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неіонного типу.

Придатні 5ЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, цетилтриметиламонію бромід), імідазоліни та солі амінів.

Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноестерів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат та сумішідізопропіл-татриізопропілнафталінсульфонатів натрію), сульфати етерів, сульфати етерів спиртів (наприклад, лаурет-3-сульфат натрію), етерні карбоксилати (наприклад, лаурет-3-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно бо моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, під час реакції між лауриловим спиртом і тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксиловані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.

Придатні 5ЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати.

Придатні 5ЕА неіонного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, як, наприклад, етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їх суміші, із жирними спиртами (як, наприклад, олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (як, наприклад, октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані з довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситолу; продукти конденсації вказаних неповних естерів з етиленоксидом; блок- полімери (що містять етиленоксид та пропіленоксид); алканоламіди; прості естери (наприклад, естери жирної кислоти та поліетиленгліколю); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіноксид) та лецитини.

Придатні суспендувальні речовини включають гідрофільні колоїди (як, наприклад, полісахариди, полівінілліролідон або карбоксиметилцелюлоза натрію) та глини, що набухають (як, наприклад, бентоніт або атапульгіт).

Сполуку або композицію за даним винаходом можна застосовувати щодо рослини, частини рослини, органа рослини, матеріалу для розмноження рослини або місця зростання рослини.

Термін "рослини" стосується всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, саджанці, пагони, корені, бульби, стебла, черешки, листя і плоди.

Термін "місце зростання", використовуваний у даному документі, означає поля, на яких або в яких вирощують рослини, або куди висівають насіння культивованих рослин, або де насінину будуть поміщати у грунт. Він включає в себе грунт, насіння і саджанці, а також наявні зелені рослини.

Термін "матеріал для розмноження рослини" позначає всі генеративні частини рослини, наприклад, насіння або вегетативні частини рослин, як, наприклад, живці та бульби. Він включає насіння у вузькому сенсі, а також корені, плоди, бульби, цибулини, кореневища і частини рослин.

Внесення зазвичай здійснюють шляхом розпилення композиції здебільшого за допомогою встановленого на тракторі обприскувача для великих ділянок, але також можна застосовувати інші способи, як, наприклад, обпилювання (для порошків), краплинний полив або зрошення.

Альтернативно композицію можна вносити у борозну або ж безпосередньо наносити на насінину до посіву або під час нього.

Сполуку або композицію за даним винаходом можна застосовувати до появи сходів або після появи сходів. Відповідно, якщо композицію застосовують для регуляції росту рослин сільськогосподарської культури або підвищення витривалості до стресу, спричиненого абіотичними факторами, її можна застосовувати після появи сходів сільськогосподарської культури. Якщо композиція застосовується для пригнічення або затримки проростання насіння, вона може бути застосована до появи сходів.

Даний винахід передбачає застосування сполук або композицій за даним винаходом щодо матеріалу для розмноження рослини перед, під час або після посіву або в будь-якій комбінації цих дій.

Незважаючи на те, що активні інгредієнти можна застосовувати щодо матеріалу для розмноження рослини у будь-якому фізіологічному стані, загальноприйнятий підхід являє собою застосування насіння у достатньо стійкому стані, щоб уникнути його пошкодження під час процесу обробки. Зазвичай насінина була зібрана з поля, видалена з рослини та відокремлена від будь-якого початка, стебла, зовнішньої лузги та м'якоті, що оточує її, або іншого рослинного матеріалу, який не належить до насінини. Переважно насінина повинна бути біологічно стабільною такою мірою, що обробка не буде викликати жодних біологічних пошкоджень щодо насінини. Вважається, що обробку можна застосовувати щодо насінини у будь-який час між збором насінини та посівом насінини, у тому числі під час процесу посіву.

Способи застосування або обробки за допомогою активних інгредієнтів матеріалу для розмноження рослини або місця висівання відомі з рівня техніки та включають протравлювання, покриття, пелетування та замочування, а також внесення до ящика у зрошуваному розпліднику, внесення у борозну, просочування грунту, введення у грунт, крапельне зрошення, нанесення за допомогою розбризкувачів або центральної дощувальної машини із поливанням у русі по колу або додавання до грунту (врозкид або смугами). Альтернативно або додатково активні інгредієнти можна застосовувати щодо придатного субстрату, що висіюють із матеріалом для розмноження рослини.

Норми застосування сполук за даним винаходом можуть змінюватись у широких межах і бо залежати від характеру грунту, способу застосування (до або після проростання;

протравлювання насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки грунту тощо), рослини сільськогосподарської культури, переважних кліматичних умов та інших факторів, зумовлених способом застосування, часом застосування та цільовою сільськогосподарською культурою. Для позакореневого застосування або застосування шляхом зрошення сполуки за даним винаходом згідно з даним винаходом, як правило, застосовують за норми від 1 до 2000 г/га, зокрема від 5 до 1000 г/га. Для обробки насіння норма застосування здебільшого становить від 0,0005 до 150 г на 100 кг насіння.

Сполуки та композиції за даним винаходом можна застосовувати щодо дводольних або однодольних сільськогосподарських культур. Культури корисних рослин, щодо яких можна застосовувати композицію згідно з даним винаходом, включають багаторічні та однорічні культури, як, наприклад, ягідні рослини, наприклад, різновиди ожини, чорниці, журавлини, малини і полуниці; зернові, наприклад, ячмінь, маїс (кукурудза), просо, овес, рис, жито, сорго, тритикале і пшениця; волокнисті рослини, наприклад, бавовник, льон, конопля, джут і сизаль; польові культури, наприклад, цукровий та кормовий буряк, кава, хміль, гірчиця, олійний рапс (канола), мак, цукрова тростина, соняшник, чай і тютюн; фруктові дерева, наприклад, яблуня, абрикос, авокадо, банан, вишня, цитрус, нектарин, персик, груша і слива; злакові трави, наприклад, бермудська трава, тонконіг, мітглиця, еремохлоя змієхвоста, костриця, пажитниця, августинова трава і цойсія японська; зелень, як, наприклад, базилік, бурачник, зелена цибуля, коріандр, лаванда, любисток, м'ята, орегано, петрушка, розмарин, шавлія і чебрець; бобові, наприклад, різновиди квасолі, сочевиці, гороху та сої; горіхи, наприклад, мигдаль, кеш'ю, земляний горіх, ліщина, арахіс, пекан, фісташкове дерево і грецький горіх; пальми, наприклад, олійна пальма; декоративні дерева, наприклад, квіти, чагарники і дерева; інші дерева, наприклад, какао-дерево, кокосова пальма, оливкове дерево і каучукове дерево; овочі, наприклад, спаржа, баклажан, броколі, капуста, морква, огірок, часник, салат-латук, кабачок, диня, окра, цибуля ріпчаста, перець, картопля, гарбуз, ревінь, шпинат і томат; а також виноградні, наприклад, різновиди винограду.

Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають ті сільськогосподарські культури, які зустрічаються в природі, одержані традиційними способами селекції або одержані за допомогою генної інженерії. Вони включають сільськогосподарські культури, які

Зо характеризуються так званими привнесеними ознаками (наприклад, поліпшеною стійкістю під час зберігання, вищою поживною цінністю та поліпшеним смаком).

Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають ті сільськогосподарські культури, яким надали стійкість до гербіцидів, як, наприклад, бромоксиніл, або до класів гербіцидів, як, наприклад, А15-, ЕРБР5Б-, (5-, НРРО- та РРО-інгібітори. Прикладом сільськогосподарської культури, якій була надана витривалість до імідазолінонів, наприклад, до імазамоксу за допомогою загальноприйнятих способів селекції, є суріпиця Сієвапієідт. Приклади сільськогосподарських культур, яким була надана витривалість до гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговими назвами НоипаирНеаадуФф), Негсшіех ІФ та І ірепу іпкФ)

Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти ті, які за своєю природою є стійкими або яким надали стійкості до шкідливих комах. Вони включають рослини, трансформовані із застосування технологій рекомбінантної ДНК, наприклад, так, що вони здатні синтезувати один або декілька токсинів вибіркової дії, як, наприклад, відомі, наприклад, у бактерій, що продукують токсини. Приклади токсинів, які можуть бути експресовані, включають 8-ендотоксини, вегетативні інсектицидні білки (Мір), інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематод, і токсини, що продукуються скорпіонами, павуками, осами і грибами.

Прикладом сільськогосподарської культури, яка була модифікована так, щоб експресувати токсин Васіййе ІЙигіпдіепвії, є Ві омаїс КпоскО!Цкш (бЗупдепіа беей5). Прикладом сільськогосподарської культури, що містить декілька генів, які надають стійкості до комах і, отже, експресують декілька токсинів, є МірСокю» (Зупдепіа 5беей5). Сільськогосподарські культури або їхній насінний матеріал також можуть бути стійкими до декількох типів шкідників (так звані трансгенні об'єкти з пакетованими генами, якщо утворені шляхом генного модифікування). Наприклад, рослина може мати здатність експресувати інсектицидний білок та бути водночас витривалою до гербіцидів, наприклад, Негсшех І (Оом/ Адго5сівепсев, Ріопеег Ні-

Вгейд Іпіегпаїйопаї).

Сполуки за даним винаходом також можна застосовувати для пригнічення або затримки проростання насіння рослин, які не є сільськогосподарськими культурами, наприклад, як частину інтегрованої програми контролю бур'янів. Затримка проростання насіння бур'янів може забезпечувати більш потужний початок росту в саджанця сільськогосподарської культури 60 шляхом зниження конкуренції з бур'янами. Альтернативно сполуки за даним винаходом можна застосовувати для затримки проростання насіння культурних рослин, наприклад, для підвищення гнучкості вибору часу висівання для виробника.

Зазвичай виробник під час обробки сільськогосподарської культури буде застосовувати одну або декілька інших агрономічних хімічних або біологічних речовин додатково до сполуки або композиції за даним винаходом. Також представлена суміш, яка містить сполуку або композицію за даним винаходом та додатковий активний інгредієнт.

Приклади агрономічних хімічних або біологічних речовин включають пестициди, як, наприклад, акарициди, бактерициди, фунгіциди, гербіциди, інсектициди, нематициди, регулятори росту рослин, засоби для підвищення врожайності, антидоти, а також поживні речовини для рослин та добрива для рослин. Приклади придатних компонентів змішування можна знайти в Ревіїсіде Мапиаї, 15-те видання (опублікованому ВгйібзА Стор Ргоїесіюп Соипсії).

Такі суміші можна застосовувати щодо рослини, матеріалу для розмноження рослини або місця зростання рослини або одночасно (наприклад, як попередньо складену суміш або бакову суміш), або послідовно з прийнятними часовими рамками. Спільне застосування пестицидів відповідно до даного винаходу має додаткову перевагу, яка полягає в мінімізації затрачуваного фермером часу на застосування продуктів щодо сільськогосподарських культур. Комбінація може також охоплювати конкретні ознаки рослини, включені у рослину із застосуванням будь- яких засобів, наприклад, традиційної селекції або генетичної модифікації.

У даному винаході також представлене застосування сполуки формули (І), формули (І), формули (ІІї) або формули (ІМ) або композиції, яка містить сполуку формули (І), (1), (1) або (ІМ) та прийнятну з погляду сільського господарства допоміжну речовину для складання, для поліпшення витривалості рослини щодо стресу, спричиненого абіотичними факторами, регуляції або поліпшення росту рослини, пригнічення проростання насіння та/або захисту рослини від фітотоксичних ефектів хімічних речовин.

Також представлене застосування сполуки, композиції або суміші за даним винаходом для поліпшення витривалості рослини щодо стресу, спричиненого абіотичними факторами, регуляції або поліпшення росту рослини, пригнічення проростання насіння та/або захисту рослини від фітотоксичних ефектів хімічних речовин.

Сполуки за даним винаходом можуть бути одержані за допомогою наступних способів.

Приклади одержання

На схемах 1-7 представлені способи одержання сполук формули (І), сполук формули (ІЇ) та сполук формули (ІІІ) за даним винаходом, де НА, В5 і Вб, якщо наявні, являють собою Н.

СХЕМА 1 щ зе доа Ков двь ;

Нова влю Ме ка 5 ТВ! ре ня АБО, о в див бор од ие а бен що

СКС --ьео шт й щі й В и ше овест в пе яз тов (М 0;

Сполуки формули (І) можуть бути одержані зі сполуки формули (У) за допомогою реакції із сульфонілхлоридом формули А-І-502СІ. Такі реакції зазвичай здійснюють у присутності органічної основи, як, наприклад, М-етилдіїзопропіламін. Наприклад, А-ІЇ-502С| може являти собою бензолсульфонілхлорид, бензилсоульфонілхлорид або бутилсульфонілхлорид. Сполуки формули А-І-5020І комерційно доступні або можуть бути одержані за допомогою способів, відомих фахівцю в даній галузі.

СХЕМА 2

КЗз зв в ч Я два. пе, Ля їй М, Лв пе жи: М Я В! г Ї й пів І ж Я

І в м що

Сполуки формули (МУ), де Н4, В5 і Вб являють собою Н, можуть бути одержані зі сполуки формули (МІ) за допомогою реакції із 2-хлор-М-(гідроксиметил)ацетамідом у розчиннику, як,

наприклад, оцтова кислота, та необов'язково у присутності більш сильної кислоти, як, наприклад, сірчана кислота, із подальшим гідролізом одержаного в результаті 2-хлорацетаміду з кислотою, як, наприклад, НСІ, у спиртовому розчиннику. Сполука (У) може бути одержана у вигляді її хлористоводневої солі або вільного аміну після нейтралізації основою.

СХЕМА З тво вув ла й вла, вив і вза, ра де

Ук, М: вІХ у ва - ух С и декори М шо ен ШЕ Ї пеню | Ї -к не І ж ди ХК я . шк ТАЖ вч га я т Кт 0 я т Що 7 й йо "І це п і КЗ щі Ва ха) з. кі т СУЯ х лом ко х

А дев сь пе «7 Е о ан пі вл яв па пе й ри Що ву Ї г Ї В к3 рос ас нь еще ре

Кк 83

ПО

Сполуки формули (МУ), де Н4, В5 і Вб являють собою Н, можуть бути одержані зі сполуки формули (МІ) за допомогою відновлення ціано фрагмента в атмосфері водню у присутності каталізатора, як, наприклад, паладій на вугіллі, або за допомогою відновлювального засобу, як, наприклад, боргідрид натрію, у присутності каталізатора, як, наприклад, хлорид нікелю або хлорид кобальту.

Сполука формули (МІЇЇ) може бути одержана зі сполуки формули (ІХ), де Х являє собою відхідну групу, як, наприклад, СІ або ВГ, І або ОТІ, за допомогою реакції сполучення з ціанідною сіллю, як, наприклад, СиСМ, Масм, Ка(Ре(СМ)є|, необов'язково у присутності каталізатора, як, наприклад, паладій(О) або мідь, переважно з додатковим лігандом, як описано у літературі (див. 7апоп вї аї, У. Ат. Спет 5ос.2003, 125, 2890-2891, Виспула!д, 5 8 а!ї, Апдем/. Спет. Іпі. Ед. 2013, 52: 10035-10039).

Сполука формули (ІХ) може бути одержана зі сполуки формули (ІХа) за допомогою реакції з алкілувальним засобом формули В1-Х, де Х являє собою відхідну групу, як, наприклад, галоген, мезилат, трифлат або тозилат. Наприклад, НІ1-Х може являти собою пропілйодид, етилиодид, алілбромід або метилйодид. Такі реакції зазвичай здійснюють у присутності основи та необов'язково у присутності нуклеофільного каталізатора.

Альтернативно сполука формули (МІ) може бути одержана зі сполуки формули (МПа) за допомогою реакції з алкілувальним засобом формули Н1-Х, де Х являє собою відхідну групу, як, наприклад, галоген, мезилат, трифлат або тозилат. Наприклад, К1-Х може являти собою пропілйодид, етилйодид, алілбромід або метилйодид. Такі реакції зазвичай здійснюють у присутності основи та необов'язково у присутності нуклеофільного каталізатора.

Сполука формули (Міїа) може бути одержана зі сполуки (ІХа), де Х являє собою відхідну групу, як, наприклад, СІ або ВГ, І або ОСТІ, за допомогою реакції сполучення із ціанідною сіллю,

Зо як описано для сполуки (МПа).

СХЕМА 4 ах змі М -- ВВ їн вла зе т ме ков, в ї й вв--кн; Ва па шк и не 7 вка ки ва ОВ Хх чи жен ми Гх й аб М Зв? Гей Я Би -до ес й у -дІ ві на Кк, ко ВІ яз

ЇМ) (Мо) НА

Сполуки формули (М), де В4 і В5 являють собою Н, можуть бути одержані зі сполуки формули (МІБ), де Х являє собою відхідну групу, як, наприклад, галоген, за допомогою реакції з аміном формули Нб-МН» або його хлористоводневою сіллю формули Нб-МНзСІ необов'язково у присутності основи, як, наприклад, триетиламін або діїзопропіламін. Наприклад, ВЄМН:г може являти собою аміак, метиламін або етиламін.

Сполука формули (МІБ) може бути одержана зі сполуки формули (Міа), де Х являє собою відхідну групу, як, наприклад, Сі або ВГ, за допомогою радикальної реакції з М- бромсукцинімідом або М-хлорсукцинімідом у присутності ініціатора, як, наприклад, АІВМ або дибензоїлпероксид.

СХЕМА 5 щов дово Я вза век МВ м х й | , Кта ле : вза вв Їй кое рі--І4 дає я Я | й пек Ор пий ци фр а Як Ак Х

Н ї ' | | й п М й Че

Щ кв Кі В

Гм СВ (хі

Сполуки формули (МІ) комерційно доступні або можуть бути одержані за допомогою способів, відомих фахівцю у даній галузі Сполуки формули (МІ) можуть бути одержані зі сполуки формули (МІЇ) за допомогою реакції з алкілувальним засобом формули Н1-І С, де | С являє собою відхідну групу, як, наприклад, галоген, мезилат, трифлат або тозилат. Наприклад,

В1--б4 може являти собою пропілйодид, етилиодид, алілоромід або метилйиодид. Такі реакції зазвичай здійснюють у присутності основи та необов'язково у присутності нуклеофільного каталізатора. Сполуку формули (ІХ), де Х являє собою галоген, як, наприклад, СІ, Вг або І, можна одержати зі сполуки формули (МІ) за допомогою реакції з відповідним М-Х-сукцинімідом, як, наприклад, М-бромсукцинімід, якщо Х являє собою ВГ".

СХЕМА 6 на, ов МА воза ма Я в В як я КА щ х 7 й і я" тоди й ж Ка ї птеонетстюдееснкнвссс их як о ї м м Ви ГАЙ ща хор мов во ВЗ і (мів хв)

Сполуку формули (ІХа), де Х являє собою галоген, як, наприклад, СІ, Вг або І, можна одержати зі сполуки формули (МІ) за допомогою реакції з відповідним М-Х-сукцинімідом, як, наприклад, М-бромсукцинімід, якщо Х являє собою Ву.

СХЕМА 7 да КВ

Віа Ве а А ре Ду В вас я на Хм ж пет ЕС І

ІЗ х а х кі Її смс ні ку и "ВХ

М. у Шк щк 53 СУ ще ся ва ща п

В гр а ше їх іх | вів зов МлЬ ОКЯ во Ка ж ос Возе ри де

КК - и С її зд т ді Зм Моя Бо і: КЗ І. ій й аб і

В

СЯ їх

Сполуки формули (МІ) можуть бути одержані зі сполуки формули (Х) за допомогою реакції з основою, як, наприклад, карбонат або гідрид натрію. Сполуки формули (Х), де Н25 являє собою

Н ї А являє собою Сі-Свалкільну групу, можуть бути одержані зі сполуки формули (ХІ) за допомогою реакції з гідридом металу формули Н2БЬ Н, як, наприклад, борогідрид натрію.

Сполуки (ХІ), де А являє собою Сі-Свалкільну групу, можуть бути одержані зі сполуки формули (ХІЇ) за допомогою реакції з карбонатом формули СО(ОВ)»: або алкілхлорформіатом формули

СО(ОРОСІ у присутності органічної основи, як, наприклад, піридин або триєтиламін. Сполуки формули (ХІІ) комерційно доступні або можуть бути одержані за допомогою способів, відомих фахівцю в даній галузі техніки.

Приклад РІ. Одержання М-К2-оксо-1-протл-4Н-3,1-бензоксазин-6- ілуметил|рензолсульфонаміду (сполука 3.001) су ВИЙ Ж, Ко НЕ вах плоду СМ ке в Я пен кон НЯ ря і в. в Ї я

КЕ Ї сгсенінрес 1 Ц . песен й 0 дню БУ зу ди гей За йо чи ОКАДЕТ - щ

Я В. ї Ве п ск Ех ее в За СТ ше ж дит ри кт нших ма ен ї т шен ОХ во я

Е я а. 6-Бром-4Н-3,1-бензоксазин-2-он 1,4-Дигідро-3,1-бензоксазин-2-он (1,00 г, 6,70 ммоль) (одержаний як у 5упієїйї, 1999, (2), 207- 209) розчиняли у диметилформаміді (13 мл) та охолоджували до 0 "С. М-бромсукцинімід (1,33 г, 7,38 ммоль) додавали порціями за 0 "С. Реакційну суміш перемішували за 40 "С протягом З год.

Реакційну суміш виливали у воду і білу тверду речовину фільтрували, промивали водою і висушували з одержанням 6-бром-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону у вигляді білого порошку (1,44 г, 94 95). "Н ЯМР (хлороформч-аз) 6: 8,55-8,85 (5, 1Н), 7,39 (аа, 1Н), 7,27 (0, 1Н), 6,85 (, 1Н), 5,30 (5, 2Н). р. 6-Бром-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он 6-Бром-4Н-3,1-бензоксазин-2-он (500 мг, 2,19 ммоль) розчиняли у диметилформаміді (11 мл) і додавали карбонат калію (0,459 г, 3,289 ммоль) із наступним додаванням по краплях 1- бромпронану (0,400 мл, 4,38 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до 60 "С і перемішували протягом 4 годин. Реакційну суміш виливали у лід/воду й екстрагували етилацетатом (2х20 мл).

Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином (3х20 мл), висушували над Ма»5Ох і концентрували. Неочищене масло очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням б-бром-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону у вигляді безбарвної твердої речовини (390 мг, 66 Об).

ІН ЯМР (хлороформ-аз) Зсув: 7,45 (й, 1Н), 7,27 (5, 1Н), 6,82 (й, 1Н), 5,15 (5, 2Н), 3,80-3,88 (т, 2Н), 1,69-1,84 (т, 2Н), 1,00 (1, ЗН). с. 2-Оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6-карбонітрил б6-Бром-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он (0,175 г, 0,647 ммоль) розчиняли в 1,4-діоксані (1,6 мл) і воді (1,6 мл). Додавали ацетат калію (9,6 мг, 0,097 ммоль) і тригідрат гексаціанофератуці!) калію (0,119 г, 0,323 ммоль) і розчин продували аргоном. В атмосфері аргону додавали

ІВиВгейрноз Ра с3 (бідта-Аіагсн, 29 мг, 0,0324 ммоль) і ІВиВгейрнов (15 мг, 0,032 ммоль).

Реакційну суміш нагрівали до температури флегми і перемішували протягом 1 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури і додавали сольовий розчин. її екстрагували З рази етилацетатом, органічні шари об'єднували, висушували над Ма»5О. і розчинник

Зо випарювали. Неочищену сполуку очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням 2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6-карбонітрилу у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (62 мг, 44 96). "Н ЯМР (хлороформ-дз) Зсув: 7,61-7,69 (й, 1Н), 7,43 (5, 1Н), 7,02 (й, 1Н), 5,22 (5, 2Н), 5,11-5,19 (т, 1Н), 3,81-3,94 (т, 211), 1,71-1,87 (т, 2Н), 1,02 (ї, ЗН). а. Гідрохлорид 6-(амінометил)-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону 2-Оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-б6-карбонітрил (0,078 г, 0,360 ммоль) розчиняли у суміші етанолу (3,6 мл) і етилацетату (3,6 мл) і продували аргоном. Додавали хлористоводневу кислоту (32 мас. 95 в НгО, 0,265 мл, 2,70 ммоль) із наступним додаванням Ра/сС 10 95 (0,008 г, 0,007 ммоль). Реакційну суміш поміщали в атмосферу водню (балон) і перемішували протягом 12 год. Атмосферу замінювали на аргон і додавали більшу кількість Ра/С (30 мг). Атмосферу знов замінювали на водень (балон, 1 атм) і реакційну суміш перемішували протягом 4 год.

Реакційну суміш продували аргоном і фільтрували через СеїйефФ. Розчинники випарювали і додавали трет-бутилметиловий етер. Фільтрували білу тверду речовину з одержанням гідрохлориду 6-(амінометил)-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (0,092 г, 99 95) у вигляді блідо- жовтої твердої речовини. "Н ЯМР (метанолі) 6: 7,47 (р й, 1Н), 7,32 (5, 1Н), 7,18 (рг й, 1Н), 5,25 (5, 2Н), 4,10 (5, 2Н), 3,88 (ріг т, 2Н), 1,63-1,80 (т, 2Н), 0,98 (ї, ЗН). е. НА(2-оксо-1-пропіл-АН-З3Л-бензоксазин-6-іл)уметил|бензолсульфонамід (сполука 3.001)

Гідрохлорид б-(амінометил)-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (0,086 г, 0,335 ммоль) суспендували в етилацетаті (З мл) і додавали діїзопропілетиламін (0,143 мл, 0,837 ммоль) із наступним додаванням бензолсульфонілхлориду (0,067 г, 0,368 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 90 хв. Додавали воду і сольовий розчин і водний шар екстрагували етилацетатом. Органічні шари об'єднували, висушували над Ма5бОх і випарювали розчинник з одержанням неочищеної сполуки, яку очищували на силікагелі з одержанням М-(2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6-ілуметил|Ірензолсульфонаміду у вигляді безбарвної твердої речовини (0,052 г, 43 95). "Н ЯМР (хлороформ-авз) 6: 7,87 (й, 2Н), 7,44-7,66 (т, ЗН), 7,09-7,25 (0, 1Н), 6,97 (в, 1Н), 6,84 (0, 1Н), 5,09 (5, 2Н), 4,77 (рі т, 1Н), 4,13 (9, 2Н), 3,74- 3,89 (т, 2Н), 1,72 (5хт, 2Н), 0,99 (І, ЗН). 1 0-М: ВТ 0,89, Еб-- (392, М-НУ.

Приклад Рг. Одержання М-К8-фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- іл)уметилІібензолсульфонаміду (сполука 25.001)

І 4. - А сх Ж се я ВИ в и З Фо В НН а пн с мо с Й М ЗП нн и еВ ТИ ЧЕ - й май в !

Ї ! о й оте мом е обруч і - ту 7 й і | ! й й Й | н рик

СХ оби ше шк оби ж

Я є А в А е М (о

Стадія а: 1-ІЗ-фтор-2-(пропіламіно)феніл|)етанол

Розчин 1-(2,3-дифторфеніл)етанолу (7,81 г, 50 ммоль), К»СОз (10,4 г, 75 ммоль) і пропіламіну (12,3 мл, 150 ммоль) у ОМЕ (55 мл) нагрівали за 50 "С протягом 42 год. Реакційну суміш потім виливали у льодяну воду та екстрагували З рази за допомогою суміші етилацетату і циклогексану 1/1. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином і концентрували у вакуумі з одержанням 1-ІЗ-фтор-2-(пропіламіно)феніл|етанолу (9,38 г, 96 95) у вигляді блідо- зеленого масла.

ІЇСМ5: 1,09 хв.; Еб5-196 (МН); "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) 8,78 (5, 1Н), 7,52 (й, 1Н),7,08 (ад, 1 Н), 6,51 (т, 1Н), 3,42 (т, 2 Н), 2,52 (5, ЗН), 1,61 (т, 2Н), 0,94 (ї, ЗН).

Стадія р: 8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он

До розчину 1-ІЗ-фтор-2-(пропіламіно)феніл|етанолу (9,35 г, 47 ммоль) у діоксані (95 мл) додавали КгСОз (7,74 г, 57,5 ммоль) і етилхлорформіат (5,67 мл, 57,5 ммоль). Суспензію перемішували за 85 "С протягом 5 год., охолоджували до кімнатної температури і фільтрували.

Розчинник випарювали і неочищене масло очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням етил-М-(2-ацетил-б6-фторфеніл)-М-пропілкарбамату (11,3 г, 88 95) у вигляді масла.

До розчину етил-М-(2-ацетил-6-фторфеніл)-М-пропілкарбамату (4,01 г, 15,0 ммоль) у метанолі (38 мл) додавали порціями борогідрид натрію (567 мг, 15,0 ммоль) за 0 "С. Розчин перемішували протягом 30 хв. і потім гасили насиченим розчином МНАСІ. Розчин екстрагували два рази етилацетатом і органічні шари промивали водою, сольовим розчином, висушували над

Зо Маг5О»:, фільтрували і випарювали з одержанням етил-М-І2-фтор-6-(1-гідроксиетил)феїл|-М- пропілкарбамату (4,06 г, кільк.) у вигляді масла, яке застосовували безпосередньо на наступній стадії.

До розчину етил-М-(2-фтор-6-(1-гідроксиетил)феніл|-М-пропіл-карбамату (4,04 г, 15,0 ммоль) у ТНЕ (75 мл) в атмосфері Аг, охолодженого за -20 "С, додавали Ман (55 95 у мінеральному маслі, 654 мг, 15,0 ммоль) і розчин перемішували протягом 15 хв. за 0 "С. Реакційну суміш потім гасили за допомогою ІРГОН (1 мл) із наступним додаванням насиченого розчину МНАСІ. Розчин екстрагували два рази етилацетатом і органічні шари промивали водою, сольовим розчином, висушували над Маг25О:, фільтрували і випарювали. Неочищену сполуку кристалізували з пентану з одержанням 8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (2,57 г, 77 Об).

ІЇСМ5: 0,96 хв.; Еб--224 (МАН); "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) 7,10-7,15 (т, 2 Н), 6,91 (т, 1Н), 5,25 (д, 1Н), 3,98 (т, 2 Н), 1,75 (т, 2Н), 1,66 (а, ЗН), 0,94 (1, ЗН).

Стадія с: 6-бром-8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он

До розчину 8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (1,10 г, 4,93 ммоль) у трифтороцтовій кислоті (11 мл) додавали за кімнатної температури М-бромсукцинімід (1,33 г, 7,39 ммоль) і реакційну суміш нагрівали до 60 "С протягом 16 год. Реакційну суміш потім охолоджували до кімнатної температури і виливали у холодний водний розчин Маон (2 М) і додавали тіосульфат натрію. Розчин екстрагували два рази етилацетатом і органічні шари промивали водою, сольовим розчином, висушували над Ма»5О»4, фільтрували і випарювали.

Неочищену сполуку кристалізували з дихлорметану і петролейного етеру з одержанням 6б-бром- 8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (780 мг, 52 Об).

ІСМ5: 1,08 хв.; Е5--302/304 (МАН; "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-о) 7,22 (5, 1 Н), 7,07 (в, 1Н), 5,21 (9, 1Н), 3,96 (т, 2 Н), 1,71 (т, 2Н), 1,65 (а, ЗН), 0,93 (1, ЗН).

Стадія а: 8-фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-б6-карбонітрил 6-Бром-8-фтор- 4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он (0,400 г, 1,32 ммоль) розчиняли в 1,4-діоксані (3,3 мл) і воді (3,3мл). Додавали ацетат калію (19,7 мг, 0,199 ммоль) і тригідрат гексаціанофератуції) калію (0,244 г, 0,323 ммоль) і розчин продували аргоном. В атмосфері аргону додавали

ІВиВгейрноз Ра с3 (Бідта-Аїагісн, 59 мг, 0,066 ммоль) і ІВиВтейрнов5 (32 мг, 0,066 ммоль).

Реакційну суміш нагрівали до температури флегми і перемішували протягом 2 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури і додавали сольовий розчин. Її екстрагували З рази етилацетатом, органічні шари об'єднували, висушували над Ма»5О. і розчинник випарювали. Неочищену сполуку очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням 8-фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-б6-карбонітрилу у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (355 мг, кільк.).

ЇСМ5: 0,93 хв.; Еб-259 (МаНяю); "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-Я) 5-7,42 (й, 1Н), 7,24 (в, 1Н), 5,28 (9, 1Н), 4,08-3,92 (т, 2Н), 1,82-1,65 (т, 2Н), 1,71 (а, ЗН), 0,97 (ї, ЗН).

Стадія є: 6-(амінометил)-8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он 8-Фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-б-карбонітрил (0,328 г, 1,32 ммоль) розчиняли у суміші етанолу (/мл) і етилацетату (/ мл) і продували аргоном. Додавали хлористоводневу кислоту (32 мас. 95 в НгО, 0,303 мл, 9,90 ммоль) із наступним додаванням

Ра/С 10 95 (0,033 г, 0,031 ммоль). Реакційну суміш поміщали в атмосферу водню (балон) і перемішували протягом 12 год. Атмосферу замінювали на аргон і додавали більшу кількість

Ра/С (30 мг). Атмосферу знов замінювали на водень (балон, 1 атм) і реакційну суміш перемішували протягом 4 год. Реакційну суміш продували аргоном і фільтрували через Сеїйеф.

Розчинники випарювали і додавали трет-бутилметиловий етер. Фільтрували білу тверду речовину з одержанням 6-(амінометил)-8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (0,320 г, 82 95) у вигляді блідо-жовтої твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, МЕТАНОЛ-а4) 5 ррт 0,97 (І, З Н), 1,70 (й, З Н), 1,76 (т, 2 Н), 3,954, 2 Н), 4,15 (5, 2 Н), 5,44 (д, 1 Н), 7,21 (й, 1 Н), 7,36

Зо (ад, 1Нн).

Стадія Ій М-К(8-фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- іл)уметилІ|ібензолсульфонамід (сполука 25.001) 6-(Амінометил)-8-фтор-4-метил-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-2-он (0,130 г, 0,450 ммоль) суспендували в етилацетаті (4 мл) і додавали діїзопропілетиламін (0,193 мл, 1,13 ммоль) із наступним додаванням бензолсульфонілхлориду (0,103 г, 0,585 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 90 хв. Додавали воду і сольовий розчин і водний шар екстрагували етилацетатом. Органічні шари об'єднували, висушували над Ма?5бОх і випарювали розчинник з одержанням неочищеної сполуки, яку очищували на силікагелі з одержанням М-К8-фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- ілуметил|рСензолсульфонаміду у вигляді безбарвної твердої речовини (0,160 мг, 90 95). 0,92 (ї,

ЗН), 1,60 (9, ЗН), 1,62-1,78 (т, 2 Н), 3,88-4,00 (т, 2 Н), 4,09-4,15 (т, 2 Н), 4,91 (рі, 1 Н), 5,17 (ад, 1Н), 6,77 (5, 1 Н), 6,93 (ай, 1 Н), 7,50-7,55 (т, 2 Н), 7,57-7,63 (т, 1 Н), 7,83-7,89 (т, 2 Н).

Приклад РІЗ. Одержання 5-хлор-М-(1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- іл|метиліІтіофен-2-сульфонаміду (сполука 26.048)

Стадія а: етил-М-(2-ацетилфеніл)укарбамат кож я А Й Ї. й шк р-н п В ЯК яка

І ї с юн ще лк ад А хе »юн. |! У М ГФ) ху М о ТМ Го. х си Ов Н М г і | й а : в ер о : натр о 4 я му о

Даша че . вх Ост ер знто пост Я: Кри то ї ї | ц і: з Гак З

Оу 0 пед 2-Ацетиланілін (10,0 г, 72,5 ммоль) розчиняли в етилацетаті (72 мл) і охолоджували до 0 "с.

Додавали етилхлорформіат (7,86 мл, 79,8 ммоль) із наступним додаванням по краплях піридину

(6,22 мл, 76,1 ммоль). Додавали воду і реакційну суміш екстрагували етилацетатом. Органічні шари промивали за допомогою 1 н. НСІ, висушували і концентрували з одержанням етил-М-(2- фторфеніл)карбамату (15,0 г, кільк.) у вигляді оранжевої твердої речовини.

ІЇСМ5: 0,97 хв.; Евж208 (МН); "Н ЯМР (ХЛОРОФОРМ-а, 400МГц): 5 (ррт) 11,15 (ру 5, 1Н), 8,49 (0, 1Н), 7,688 (й, 1), 7,55 (І, 111), 7,06 (І, 1Н), 4,23 (д, 2Н), 2,66 (5, ЗН), 1,33 (Її, ЗН).

Стадія р: 4-метил-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-2-он

Етил-М-(2-ацетилфеніл)карбамат (1,00 г, 4,83 ммоль) розчиняли в ТНЕ (25 мл) і додавали борогідрид натрію (0,369 г, 9,65 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 5 год. за кімнатної температури. Реакційну суміш гасили водою (10 мл) і потім дуже повільно додавали 10 мл НСЇ (1 М). Реакційну суміш потім екстрагували етилацетатом (3х25 мл) і промивали сольовим розчином, висушували і концентрували з одержанням неочищеного масла, що містить етил-М-(2-(1-гідроксиетил)феніл|карбамат і 4-метил-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-2-он.

Неочищену суміш поглинали за допомогою ацетонітрилу (20 мл) і додавали карбонат калію (0,667 г, 4,83 ммоль). Суспензію нагрівали до температури флегми протягом 5 год., охолоджували до кімнатної температури, фільтрували і концентрували. Неочищену тверду речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням 4-метил-1,4-дигідро-3,1- бензоксазин-2-ону (0,727 г, 92 95) у вигляді білої твердої речовини.

ІЇСМ5: 0,64 хв.; Еб--164 (МАН); "Н ЯМР (ХЛОРОФОРМ-а, 400МГц): 5 (рріт) 8,79 (ре 5, 1Н), 7,44 (1), 7,19-7,31 (т, 2Н), 7,09 (а, 1Н), 5,65-5,76 (д, 1Н), 1,90 (а, ЗН).

Стадія с: б-бром-4-метил-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-2-он 4-Метил-1,4-дигідро-3,1-беизоксазин-2-он (13,7 Г, 84,0 ммоль) розчиняли у диметилформаміді (340 мл) і охолоджували до 0 "С. Порціями додавали М-бромсукцинімід (19,6 г, 109 ммоль) за 0 "С. Реакційну суміш нагрівали до кімнатної температури і перемішували протягом 15 год. Реакційну суміш виливали у воду/лід, і утворювалася суспензія. Її фільтрували і промивали водою і висушували з одержанням неочищеного б-бром-4-метил-1,4-дигідро-3,1- бензоксазин-2-ону (18,7 г, 92 95) у вигляді бежевого порошку.

ІЇСМ5: 0,79 хв.; Ев--243/245 (МН); "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-д9) а ррт 1,68 - (й, ЗН), 5,45 (д, 1Н), 6,72 (0, 1Н), 7,22 (5, 1Н), 7,35 (й, 1Н), 8,52 (рів, 1Н).

Стадія 4: 4-метил-2-оксо-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-б-карбонітрил 6б-Бром-4-метил-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-2-он (3,33 г, 13,8 ммоль), ацетат калію (0,205 г, 2,06 ммоль) і тригідрат гексаціаноферату(Ії) калію (2,53 г, 6,88 ммоль) суспендували у діоксані (34 мл) і воді (34 мл) і дегазували за допомогою аргону. Додавали ІВиВтенйрнов Ра аз (0,245 г, 0,275 ммоль) і ІВиВтейрновз (0,133 г, 0,275 ммоль) і реакційну суміш нагрівали до 110 С протягом 2 год. ІВиВтенрновз Ра с3 (0,245 г, 0,275 ммоль) і ІВиВтенйрноз (0,133 г, 0,275 ммоль) додавали до реакційної суміші, яку перемішували протягом ще 1 год. Її охолоджували до кімнатної температури, додавали сольовий розчин і її екстрагували З рази етилацетатом.

Об'єднані органічні шари об'єднували, висушували над Ма»5О. і розчинник випарювали з одержанням неочищеного продукту, який кристалізували з трет-бутилметилового етеру з одержанням 4-метил-2-оксо-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-6-карбонітрилу (1,92 г, 74 95) у вигляді бежевої твердої речовини.

ІСМ5: 0,60 хв.; Е5-189 (МАН; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-4) а ррт 1,56 (а, ЗН), 5,56 (д, 1Н), 7,00 (а, 1), 7,72 (т, 2Н), 10,62 (ріг, 1Н).

Стадія є: 1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6-карбонітрил 6-Ціано-4-метил-1,4-дигідро-3,1-бензоксазин-2-он (600 мг, 3,18 ммоль) розчиняли у диметилформаміді (13 мл) і додавали карбонат калію (1,11 г, 7,97 ммоль). Додавали по краплях 1-бром-2-метоксиетан (0,473 мл, 4,78 ммоль) і реакційну суміш нагрівали до 50С і перемішували протягом 2 год. Додавали 1-бром-2-метоксиетан (0,473 мл) і перемішували протягом ще 1 год. Додавали воду і етилацетат і її екстрагували етилацетатом. Органічні шари об'єднували, двічі промивали 5 95 розчином ГГ іСІ і один раз сольовим розчином, висушували над

Ма?5О» і випарювали розчинник з одержанням неочищеного продукту (1,29 г) у вигляді жовтої маслянистої твердої речовини, яку очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням б-ціано-1-(2-метоксиетил)-4-метил-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (0,713 г, 9095) у вигляді масла.

ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) а ррт 1,68 (а, З Н), 3,32 (5, ЗН), 3,68 (ай, 2 Н), 4,05 (т, 2Н), 5,38 (9, 1Н), 7,29 (0, 1Н), 7,40 (5, 1Н), 7,63 (а, 1Н).

Стадія г: б6-(амінометил)-1-(2-метоксиетил)-4-метил-4Н-3,1-бензоксазин-2-он

До розчину 1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-б6-карбонітрилу (500 мг, 2,030 ммоль) у метанолі (20 мл) додавали гексагідрат хлориду нікелю) (96 мг, 0,406 ммоль).

Реакційну суміш потім охолоджували до 0 "С і додавали порціями борогідрид натрію (313 мг, бо 8,12 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 2 год. за кімнатної температури.

Реакційну суміш фільтрували через Сеїйеф і осад на фільтрі промивали метанолом. Видаляли розчинник і залишок розділяли між 1 н. НСІ і етилацетатом. Водний шар потім нейтралізували за допомогою за допомогою МаОнН (2 М) та екстрагували етилацетатом. Органічний шар висушували над Маг25О0:4 і концентрували з одержанням 6-(амінометил)-1-(2-метоксиетил)-4- метил-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (356 мг, 70 95). І СМ: 0,24 хв.; Еб--250 (М-МНг).

Стадія 9: Б-хлор-М-І((1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- іл|метилІтіофен-2-сульфонамід (сполука 26.048)

До розчину 6-(амінометил)-1-(2-метоксиетил)-4-метил-4Н-3,1-бензоксазин-2-ону (119мг, 0,474 ммоль) в етилацетаті (4 мл) додавали 5-хлортіофен-2-сульфонілхлорид (0,206 г) і п, п- діізопропілетиламін (0,248 мл, 1,42 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 1 год. за кімнатної температури, додавали воду і її екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари висушували над Маг5О4 і випарювали з одержанням жовтої смоли, яку очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням 5-хлор-М-|(/1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4|Н-

З3,1-бензоксазин-6-іл|метилітіофен-2-сульфонаміду (58 мг, 28 95) у вигляді безбарвної смоли.

ІСМ5: 0,91 хв.; Ебж431/433 (МАН); "Н ЯМР (400МГц, ХЛОРОФОРМЧ-О) 7,42 (а, 1Н), 7,23 (да, 1Н), 7,14 (9, 1Н), 7,03 (а, 1Н), 6,96 (й, 1Н), 5,35 (д, 1Н), 4,84 (І, 1Н), 4,24 (9, 2Н), 4,15-4,04 (т, 2Н),

З,7З (І, 2Н), 3,38 (5, ЗН), 1,68 (й, ЗН).

Додаткові сполуки за даним винаходом одержували із застосуванням тих же способів, які представлено у таблиці 2 нижче.

Таблиця 2

Синтезовані додаткові сполуки

Спо- Н вт ІМ'АНІ азва . лука (хв.) | (виміряне)

М-(1-етил-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 13.001 ілуметил|рензолсульфонамід

М- ІЇ-етил-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-б-іл)метил|-2,4- 13.006 дифторбензолсульфонамід 0,89 397 4-метил-М-(4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- 14.012 іл)уметилІібензолсульфонамід 0,97 383

М-К4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-б-іл)метилі-2,4- 14.006 дифторбензолсульфонамід 0,94 я

М-К4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- 14.001 іл)уметилІібензолсульфонамід 0,92 375 30.001) МІ8-фтор-1-(3-фторпропіл)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- іліметилібензолсульфонамід

М-(8-фтор-1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 29.001 іл|метилІбсензолсульфонамід 0,88 409

Б-хлор-М-І((1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 26.048 іл|Іметилігіофен-2-сульфонамід 0,91 431/433

Б-хлор-М-(1-(2,2-дифторетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 28.048 іл|метилітіофен-2-сульфонамід 0,98 4377439

Б-хлор-М- ((4-метил-2-оксо-1-(2,2,2-трифторетил)-4Н-3,1-бензоксазин- 18.048 б-іл|метилітіофен-2-сульфонамід 0,98 455/457

Б-хлор-М-(1-(циклопропілметил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин- 24.048 б-іл|метилітіофен-2-сульфонамід 4271423

М-(1-(циклопропілмстил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6б- 24.009 іл|метилі -4-фторбензолсульфонамід 0,93 405

М-(1-(2,2-дифторетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6б- 28.009 іл|метил|-4-фторбензолсульфонамід 0,88 415 4-фтор-М-(4-метил-2-оксо-1-(2,2,2-трифторетил)-4Н-3,1-бснзоксазин- 18.009 б-іл|метил|бензолсульфонамід 0,92 433 4-фтор-М-(1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 26.009 іл|метилІбсензолсульфонамід 0,ва 408

М-(1-(2,2-дифторетил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6б- 28.001 іл|метилІбсензолсульфонамід 0,86 397

М-(1-(3-фторпропіл)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6б- 27.001 іл|метилІбсензолсульфонамід 0,87 393

М-(1-(циклопропілметил)-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 24.001 іл|метилІбсензолсульфонамід 0,92 387

М-(4-метил-2-оксо-1-(2,2,2-трифторетил)-4Н-3,1-бензоксазин-6- 18.001 іл|метилІбсензолсульфонамід 0,91 415

М-(1-(2-метоксиетил)-4-метил-2-оксо-4ІН-3,1-бензоксазин-6б-іл| метилі 26.001 бензолсульфонамід 0,83 391

М-(1-етил-8-фтор-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 20.001 іл)уметилІібензолсульфонамід 37З

М-К8-фтор-4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- 25.001 іл)уметилІібензолсульфонамід 0,95 393

Б-хлор-М-(4-метил-2-оксо-1-пропіл-4Н-3,1-бензоксазин-6- 14.048 іл)уметилігіофен-2-сульфонамід 1,00 ЗА

Б-хлор-М-(1-етил-4-метил-2-оксо-4Н-3,1-бензоксазин-6- 13.048 ілуметилігіофен-2-сульфонамід 0,94 | 401/403

Спосіб І СМ5

Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від М/аїег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр

ЗО або 7209), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні або негативні іони, напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруги на конусі: 30-60 В, напруга в екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 "С, температура десольватації: 350 "С, газовий потік у конусі:

О л/год., газовий потік для десольватації: б5О0л/год., діапазон мас: 100-900 Да) та Асдийу ОРІ С від Маїег5: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, та детектор на діодній матриці. Дегазатор розчинника, насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, та детектор на діодній матриці. Колонка: М/аїег5 ОРІ С Н55 13, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм, температура: 60 "С, діапазон довжин хвиль ЮАЮО (нм): 210-500; градієнт розчинника: А - вода ж 5 956 МеоНяО,05 95 НСООН, В - ацетонітрил «ж 0,05 95 НСООН: градієнт:

О хв. О Фо В, 100 905 А; 1,2-1,5 хв. 100 95 В; потік (мл/хв.) 0,85.

Біологічні приклади

А) Знижене споживання води рослиною у кукурудзи

Сполуки тестували щодо їхнього ефекту на зниження споживання води рослиною наступним чином. Сполуки наносили за допомогою позакореневого розпилення на рослини кукурудзи віком 12 днів (сорт МК ОСТЕТ), вирощені в камерах для вирощування рослин із контрольованим навколишнім середовищем. Всі сполуки наносили із застосуванням складу здатного до емульгування концентрату (ЕС), який розводили до необхідних концентрацій водою, яка містить 0,4 95 допоміжної речовини у вигляді метилового естеру олії з насіння рапсу. Споживання води рослиною протягом дня визначали за допомогою повторюваного зважування горщиків, у яких вирощували рослини, до та після нанесення сполук у вказані моменти часу (виражені у днях після нанесення (ОАА)). Дані про споживання води до нанесення застосовували для корекції будь-яких відмінностей споживання води, які виникають унаслідок ефектів відсутності обробки (наприклад, унаслідок відмінностей у розмірі рослин). Нетрансформовані значення споживання води піддавали аналізу коваріантності, приведення у відповідність ефекту обробки та застосування вихідного значення споживання води за 1 день до нанесення як коваріанти.

Нанесення хімічних речовин (0 рАА) здійснювали у період часу приблизно з 08:00 до 09:30

Зо до полудня. Споживання води (М) вимірювали протягом дня (світло в камері увімкнене з 06:00 до 20:00) у наступні моменти часу: 0 ОСАА до полудня (10:30-12:50), 0 САА після полудня (14:00- 19:50).

ТАБЛИЦЯ АТ. Процент підвищення або зниження споживання води (УМ) протягом дня рослинами кукурудзи, на які розпилювали вказані сполуки за 500 мкМ, порівняно з обробкою негативним контролем (наприклад, 0 - ідентичний негативному контролю; -8,5--8,5 96 зниження споживання води порівняно з обробкою негативним контролем).

Показані середні значення МИ 6 горщиків (по три рослини у кожному) на обробку.

Сполука ОПАА

ОБАА (до полудня) (після полудня)

Необроблений контроль нини ши 3.001

Для тестування додаткових сполук за даним винаходом проводили додаткове випробування із застосуванням того ж протоколу.

ТАБЛИЦЯ А2. Процент підвищення або зниження споживання води (УМ) протягом дня рослинами кукурудзи, на які розпилювали вказані сполуки за 500 мкМ, порівняно з обробкою негативним контролем (наприклад, 0 - ідентичний негативному контролю; -8,5--8,5 96 зниження споживання води порівняно з обробкою негативним контролем).

Показані середні значення МИ 6 горщиків (по три рослини у кожному) на обробку. (Необробленийконтроль.у/-/-:/ | 0 Ї 0 г

Результати демонструють, що рослини кукурудзи, оброблені сполуками за даним винаходом, споживають менше води, ніж необроблені рослини.

Додаткове випробування проводили для порівняння споживання води у разі застосування сполуки за даним винаходом із таким у разі застосування відповідної сполуки, де У не являє собою гетероатом.

ТАБЛИЦЯ АЗ. Процент підвищення або зниження споживання води (УМ) протягом дня рослинами кукурудзи, на які розпилювали вказані сполуки за 500 мкМ, порівняно з обробкою негативним контролем (наприклад, 0 - ідентичний негативному контролю; -8,5--8,5 96 зниження споживання води порівняно з обробкою негативним контролем).

ОБАА (до полудня) ОБАА (після полудня)

Необроблений контроль нини жинншнши шишшш

Сполука А

Се рес сер -95 -24

З ї

С

Сполука 13.001 ех

І Ще ; дей І. отит о: -38 -40

С и шк щ

Ці дані демонструють, що сполука 13.001 є більш ефективним агоністом АВА, ніж дигідрохінолінонова сполука А, яка являє собою відповідну сполуку без гетероатома.

В) Знижене споживання води рослиною у сої

Сполуки тестували щодо їхнього ефекту на зниження споживання води рослиною наступним чином. Сполуки наносили за допомогою позакореневого розпилення на рослини сої віком 12 днів (сорт 520-207), вирощені в камерах для вирощування рослин із контрольованим навколишнім середовищем. Усі сполуки наносили із застосуванням складу здатного до емульгування концентрату (ЕС), який розводили до необхідної концентрації водою, яка містить додаткову поверхнево-активну речовину (ЕХТВАМОМ 1 г/20 л). Споживання води рослиною протягом дня визначали за допомогою повторюваного зважування горщиків, у яких вирощували рослини, до та після нанесення сполук у вказані моменти часу (виражені у днях після нанесення (ОАА)). Дані про споживання води до нанесення застосовували для корекції будь-яких відмінностей споживання води, які виникають унаслідок ефектів відсутності обробки (наприклад, унаслідок відмінностей у розмірі рослин). Нетрансформовані значення споживання води піддавали аналізу коваріантності, приведення у відповідність ефекту обробки та застосування вихідного значення споживання води за 1 день до нанесення як коваріанти.

Нанесення хімічних речовин (0 рАА) здійснювали у період часу приблизно з 08:00 до 09:30 до полудня. Споживання води (М) вимірювали протягом дня (світло в камері увімкнене з 06:00 до 20:00) у наступні моменти часу: 0 ОСАА до полудня (10:30-12:50), 0 САА після полудня (14:00- 19:50).

ТАБЛИЦЯ А4. Процент підвищення або зниження споживання води (ММ) протягом дня рослинами сої, на які розпилювали вказані сполуки за 125 мкМ, порівняно з обробкою негативним контролем (наприклад, 0 - ідентичний негативному контролю; -8,5--8,5 96 зниження споживання води порівняно з обробкою негативним контролем).

Сполуки

У ОБАА (до полудня) ОБАА (після полудня)

Необробленийконтрольу//-/|//7777777сссСсСс0111111011с1 14.048 14001 25.001

Зо Результати демонструють, що рослини сої, оброблені сполуками за даним винаходом, споживають менше води, ніж необроблені рослини.

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Сполука формули (1): Кта Бе КО ре до У / | М. бояе о Ди І Дис» ни й т у Ї ТС З хуя А они етеру Ме й З ; () де ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-С7алкілу, С--Сугалогеналкілу, Сз-Содиклоалкіл-С1- С7алкілу, Сз-Сталкенілу, Сз-С7алкінілу, арил-Сі-Сталкілу, (3-6--ленний гетероцикліл)-С1- Сталкілу, фенілу, Сз-Су7циклоалкілу та 4-6--ленного гетероциклілу, кожен з яких необов'язково заміщений одним-трьома ВХ; Вга і В2Ь незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, С:і-Слалкілу і С--Сл.галогеналкілу; або Вга і В2Б разом з атомом, до якого вони приєднані, з'єднані з утворенням Сз-Свциклоалкілу; ВЗ, В7 їі В8 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, галогену, ціано, Сі-Сзалкілу, Со-С.алкенілу, С2о-Слалкінілу, Сі-Слалкокси, Сі-Сагалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси та Сз-

С.циклоалкілу; ВА і В5 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, С1і-Слалкілу, Сі--Сл4галогеналкілу та Сз-Сациклоалкілу; або ВА і В5 разом з атомом, до якого вони приєднані, з'єднані з утворенням Сз-Сациклоалкілу або Слгетероциклілу; Вб вибраний із групи, яка складається з водню, С:і-Слалкілу, Сз-Слалкенілу, Сз-Слалкінілу та С- Сзалкокси-Сі-Сзалкілу; Ї вибраний із групи, яка складається із зв'язку, лінійного -Сі-Слалкільного ланцюга, лінійного - Со-С.-алкенільного ланцюга, лінійного -С2-Слалкінільного ланцюга, лінійного -Сі-Слалкокси ланцюга, при цьому атом кисню прикріплений до А, лінійного ланцюга -аміно-Сі-Сзалкіл-, при цьому атом азоту прикріплений до А та лінійного С1-Слалкілокси-Сі-Слалкільного ланцюга, кожен з яких необов'язково заміщений одним-трьома галогенами, ціано, Сі-Слалкілами, Сі1- Слгалогеналкілами або Сі-Сзалкокси; Ко) А вибраний із групи, яка складається з водню, С:і-Салалкілу, Сз-Сециклоалкілу, 3-10-членного гетероциклілу та арилу, кожен з яких необов'язково заміщений одним-трьома Ву; М являє собою 0; кожний НАХ, незалежно від іншого, вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, С1- Слалкілу, С:і-Сагалогеналкілу, Сі-Слалкокси, С.і-Слгалогеналкокси, С.1-Слалкілкарбонілу, Сі1- Слалкоксикарбонілу, карбонової кислоти, амінокарбонілу, Сі-Сламінокарбонілу і Сз-

С.циклоалкілу; кожний Ву, незалежно від іншого, вибраний із групи, яка складається з галогену, ціано, нітро, Сі- Слалкілу, С--Слалкокси, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкілокси, Сі-Слалкілсульфанілу, Сч- Слалогеналкілсульфанілу, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слалогеналкілсульфінілу, С-

С.алкілсульфонілу, Сі-Слгалогеналкілсульфонілу, Сі-Слалкілкарбонілу, Сі-Слалкоксикарбонілу, карбонової кислоти, амінокарбонілу, Сі-Сламінокарбонілу і Сз-Сациклоалкілу, при цьому циклоалкіл не заміщений або заміщений одним або декількома В2; кожний В2, незалежно від іншого, вибраний із групи, яка складається з галогену, Сі-Слалкілу і Сі-Слгалогеналкілу; де А не являє собою бутил, якщо або В4, або В5 являє собою метил; та де ВІТ не являє собою метил, якщо кожен з Н2, ВЗ, Н4, Н5, Нб, 7 і ВВ являє собою водень; або її солі, або М-оксиди.

2. Сполука за п. 1, де ВІ вибраний із групи, яка складається із Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, Сз-Свалкенілу і Сз-Сециклопропіл-Сі--Свалкілу, кожен з яких необов'язково заміщений одним- трьома ВХ.

3. Сполука за п. 2, де ВІ являє собою етил або пропіл.

4. Сполука за будь-яким із пп. 1-3, де Ї являє собою зв'язок.

5. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де А являє собою 5-6-членний гетероарил або феніл, кожен з яких необов'язково заміщений одним-трьома Ву.

б. Сполука за п. 5, де А являє собою феніл, необов'язково заміщений одним-трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, яка складається з галогену, Сі-Слгалогеналкілу, С1- Слалкілу та С--Сл.галогеналкокси.

7. Сполука за будь-яким із пп. 1-6, де Вга і Н2Ь5 незалежно вибрані з групи, яка складається з водню і Сі-Сзалкілу.

8. Сполука за будь-яким із пп. 1-7, де ВЗ вибраний із групи, яка складається з водню, галогену та Сі-Сзалкілу.

9. Сполука за будь-яким із пп. 1-8, де Н2а являє собою метил і Н2б, ВЗ, В4, В5, Вб, Н?7 і 8 являють собою водень.

10. Композиція, яка містить сполуку за будь-яким із пп. 1-9 та прийнятну, з погляду сільського господарства, допоміжну речовину для складання.

11. Суміш, яка містить сполуку за будь-яким із пп. 1-9 та додатковий активний інгредієнт.

12. Композиція для збільшення врожайності сільськогосподарських культур, яка містить сполуку за будь-яким із пп. 1-9, композицію за п. 10 або суміш за п. 11.

13. Спосіб поліпшення витривалості рослини щодо стресу, спричиненого абіотичними факторами, регулювання або поліпшення росту рослини або поліпшення врожайності рослини, де спосіб включає застосування щодо рослини, частини рослини, матеріалу для розмноження рослини або місця зростання рослини сполуки за будь-яким із пп. 1-9, композиції за п. 10 або суміші за п. 11.

14. Спосіб пригнічення проростання насіння рослини, де спосіб включає застосування щодо рослини, частини рослини, матеріалу для розмноження рослини або місця зростання рослини сполуки за будь-яким із пп. 1-9, композиції за п. 10 або суміші за п. 11.