UA119769C2 - Спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру - Google Patents
Спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру Download PDFInfo
- Publication number
- UA119769C2 UA119769C2 UAA201611751A UAA201611751A UA119769C2 UA 119769 C2 UA119769 C2 UA 119769C2 UA A201611751 A UAA201611751 A UA A201611751A UA A201611751 A UAA201611751 A UA A201611751A UA 119769 C2 UA119769 C2 UA 119769C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- methanol
- water
- dimethyl ether
- dehydration
- stream
- Prior art date
Links
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 274
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 79
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 512
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 167
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 59
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 89
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 79
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 53
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 51
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 40
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 40
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 claims description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 11
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 8
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 claims description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 abstract description 2
- 229940077445 dimethyl ether Drugs 0.000 abstract 5
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 106
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- -1 alkali metal cations Chemical class 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N methanol;methyl acetate Chemical compound OC.COC(C)=O QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCTWNMTZAXVEJL-UHFFFAOYSA-N phosphane;tungsten;tetracontahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.P.[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W] BCTWNMTZAXVEJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical class O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical class O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/32—Other features of fractionating columns ; Constructional details of fractionating columns not provided for in groups B01D3/16 - B01D3/30
- B01D3/322—Reboiler specifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/42—Regulation; Control
- B01D3/4205—Reflux ratio control splitter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/043—Dimethyl ether
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00027—Process aspects
- B01J2219/00033—Continuous processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Винахід стосується способу каталітичної дегідратації-гідролізу для спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру з суміші метанолу і метилацетату, і води, в якому регулюється кількість води, що завантажується в систему, за допомогою стадій дегідратації метанольної сировини з одержанням неочищеного продукту, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував і воду; вилучення з нього потоку, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, і потоку води; виділення диметилового ефіру з потоку, що містить диметиловий ефір, з одержанням потоку метанолу, що містить метанол і воду; і введення в реакцію дегідратації-гідролізу принаймні частини потоку метанолу і метилацетату.
Description
Даний винахід стосується способу спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру з метанолу, метилацетату і води і, зокрема, способу спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру з метанолу, метилацетату і води, в якому регулюється кількість води, що завантажується в систему.
Способи спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру можна провести за допомогою каталітичної дегідратації і гідролізу сумішей метанолу та метилацетату. Такі способи спільного одержання описані, наприклад, в МО 2011/027105, УМО 2013/124404 і ЛО 2013/124423.
В МО 2011/027105 описаний спосіб одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру шляхом взаємодії метанолу метилацетату з каталітичною композицією при температурі в діапазоні від 140 до 2502С, в якому каталітична композиція містить цеоліт, який включає 2-мірну систему каналів, яка містить принаймні один канал, який містить 10-членне кільце.
В УМО 2013/124404 описаний спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру з суміші метанолу і метилацетату шляхом взаємодії суміші при температурі від 200 до 26020 з каталітичною композицією, яка містить цеоліт, який включає 2-мірну систему каналів, яка містить принаймні один канал, який містить 10-членне кільце, і при молярному відношенні діоксид кремнію: оксид алюмінію, що дорівнює не менше 22.
В МО 2013/124423 описаний спосіб одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру шляхом взаємодії суміші метанолу і метилацетату з цеолітним каталізатором, в якому цеоліт включає 2-мірну систему каналів, яка містить принаймні один канал, який містить 10-ч-ленне кільце, і в якому не менше 595 його катіонообмінних центрів зайняті одним або більшою кількістю катіонів лужних металів.
У таких способах дегідратації-гідролізу метанол дегідратується з утворенням диметилового ефіру та метилацетат гідролізується з утворенням оцтової кислоти. Реакції можна описати таким чином: 2 метанол «» диметиловий ефір я вода метилацетат ж вода «» оцтова кислота ж метанол
Ці реакції обмежуються рівновагою. В реакції гідролізу витрачається вода і утворюється метанол і в реакції дегідратації витрачається метанол і утворюється вода.
Відповідно до винаходу було встановлено, що в присутності твердих кислотних каталізаторів, таких як цеоліти, реакція дегідратації є відносно повільною і оскільки вода в реакції гідролізу витрачається швидше, зазвичай в систему необхідно подавати воду для підтримки рівноважної концентрації води в реакції. Воду можна додати в систему дегідратації- гідролізу як компонент технологічних потоків, таких як загрузка, що містить воду і рециклові потоки.
Зазвичай, метанол одержаний в промислових технологіях синтезу, містить воду і також може містити деяку кількість диметилового ефіру. Кількість води в метанольному продукті може змінюватися при зміні таких факторів, як склад загрузки в систему і умови проведення способу, і, зокрема, кількості діоксиду вуглецю, що використовується в способі синтезу метанолу.
Метилацетат можна одержати способами карбонілювання простих ефірів, такими як карбонілювання диметилового ефіру монооксидом вуглецю, як описано, наприклад, в 05 7465822, МО 2008/132438 і УМО 2008/132468. Хоча основна реакція диметилового ефіру з монооксидом вуглецю сама не призводить до утворення води, відповідно до винаходу було встановлено, що невеликі кількості води можуть утворюватися в побічних реакціях, що протікають під час карбонілювання.
Таким чином, кількість води, що міститься в загрузках, особливо в загрузках метанолу, що подаються в системи дегідратації-гідролізу, може бути субоптимальною для підтримки або оптимізації операцій в таких системах. Крім того, якщо такі способи діють, як безперервні способи, рециркуляція в них потоків, які містять воду, може сприяти флуктуаціям концентрації води в системі або викликати їх. Втрати води внаслідок, наприклад, витоків в системі, також можуть привести до флуктуацій концентрації води в системі. Для підтримки ефективної роботи способу такі флуктуації необхідно усувати.
Таким чином, зберігається необхідність у способі спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру з метанолу та метилацетату, в яких можна регулювати кількість води.
Відповідно, даний винахід стосується способу спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру шляхом дегідратації-гідролізу суміші метанолу і метилацетату, що проводиться при температурі, яка дорівнює від 100 до 3502С при атмосферному або більш високому тиску в присутності принаймні одного твердого кислотного каталізатора і води з одержанням продукту реакції, що містить диметиловий ефір і оцтову кислоту, де в цьому бо способі кількість води для дегідратації-гідролізу регулюють шляхом:
дегідратації метанольної сировини, що містить метанол і воду, з одержанням неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував, і воду; вилучення з неочищеного продукту дегідратації ї) потоку диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, і ії) потоку води; виділення диметилового ефіру з потоку диметилового ефіру з одержанням потоку метанолу, що містить метанол і воду; і введення в реакцію дегідратації-гідролізу потоку метанолу або його частини, метилацетату і необов'язково одного або більшої кількості рециклових потоків, що містять один або більшу кількість наступних: метанол, метилацетат і вода.
Сприятливо, що в способі, запропонованому в даному винаході, кількість води, що подається в систему дегідратації-гідролізу, можна регулювати шляхом використання окремої стадії дегідратації, що проводиться до об'єднаної системи дегідратації-гідролізу. Таким чином, для підтримки ефективної роботи воду можна видаляти з системи в якості частини стадії дегідратації в змінюваних і регульованих кількостях залежно від потреби у воді системи дегідратації-гідролізу.
Крім того, даний винахід стосується одержання збільшеної кількості диметилового ефіру, який потім можна використовувати як сировину в інших хімічних реакціях і, зокрема, як сировину при карбонілюванні для одержання метилацетату.
У кращому варіанті здійснення даного винаходу вилучення потоку води з неочищеного продукту дегідратації можна провести за допомогою методик дистиляції, наприклад, за допомогою фракційної дистиляції в одній або більшій кількості дистиляційних колон. Краще, якщо дистиляцію проводять в одній дистиляційній колоні, краще обладнаній ребойлером.
У деяких або у всіх варіантах здійснення даного винаходу вилучення потоку води з неочищеного продукту дегідратації проводять за допомогою фракційної дистиляції, в дистиляційній колоні, обладнаній ребойлером, в якій (ї) потік диметилового ефіру вилучають як головний продукт з колони; і (і) потік води вилучають як основний потік з колони.
Краще, якщо в цих варіантах здійснення кількість води, вилученої як основний потік з дистиляційної колони, регулюють шляхом регулювання одного або обох наступних: флегмове
Зо число і паропродуктивність ребойлера дистиляційної колони.
У деяких або у всіх варіантах здійснення даного винаходу потік води вилучають з неочищеного продукту дегідратації, який містить до 45 мол.9о, наприклад, від 20 до 45 мол.9о диметилового ефіру, від 10 до 60 мол.9о метанолу і від 20 до 60 мол.9о, наприклад, від 20 до 60 мол. води, шляхом дистиляції в дистиляційній колоні, обладнаній ребойлером. Краще, якщо дистиляційна колона має 15 теоретичних ступенів або приблизно до того і працює при тиску, що дорівнює від 5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (500 до 3000 кПа), температурі верху, що дорівнює від 120 до 1652С, і флегмовому числі, що дорівнює від 0,05 до 1. Краще, якщо в цих варіантах здійснення вилучений потік води являє собою в основному чисту воду. Краще відношення кількості пара до кількості сировини дорівнює від 0,01 до 5.
У деяких або у всіх варіантах здійснення даного винаходу потік води вилучають з неочищеного продукту дегідратації, який містить до 45 мол.9о, наприклад, від 20 до 45 мол.9о диметилового ефіру, від 10 до 60 мол.9до метанолу і від 20 до 50 мол.9о, наприклад, від 20 до 45 мол.Ую води, шляхом дистиляції в дистиляційній колоні, обладнаній ребойлером, в дистиляційній колоні, яка має 15 теоретичних ступенів або приблизно до того і працює при тиску, що дорівнює від 5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (від 500 до 3000 кПа), температурі верха, що дорівнює від 120 до 1652С, і флегмовому числі, що дорівнює від 0,05 до 1. Краще, якщо в цих варіантах здійснення вилучений потік води являє собою в основному чисту воду. Краще відношення кількості пара до кількості сировини дорівнює від 0,01 до 5.
У деяких або у всіх варіантах здійснення даного винаходу диметиловий ефір можна виділити з вилученого потоку диметилового ефіру за допомогою методик дистиляції, наприклад, за допомогою фракційної дистиляції в одній або більшій кількості дистиляційних колон.
У кращому варіанті здійснення диметиловий ефір виділяють з потоку диметилового ефіру в дистиляційній колоні, в якій () диметиловий ефір вилучають як головний продукт з колони; і (ії) потік метанолу вилучають як основний потік з колони.
У цьому кращому варіанті здійснення збагачений метилацетатом потік вводять як додаткову сировину в дистиляційну колону і метилацетат вилучають як компонент потоку метанолу, вилученого з колони. Принаймні частину потоку метанолу, вилученого з колони і такого, що бо містить метилацетат, подають в систему дегідратації-гідролізу.
У деяких або у всіх варіантах здійснення даного винаходу принаймні частину метилацетату для подачі в систему дегідратації-гідролізу вилучають з продуктів реакції карбонілювання диметилового ефіру монооксидом вуглецю в присутності каталізатора карбонілювання, краще цеолітного каталізатора, і необов'язково водню.
У деяких або у всіх варіантах здійснення даного винаходу спосіб додатково включає вилучення з продукту реакції дегідратації-гідролізу збагаченого оцтовою кислотою потоку і збагаченого диметиловим ефіром потоку, наприклад, за допомогою методик дистиляції, наприклад, за допомогою фракційної дистиляції в одній або більшій кількості дистиляційних колон.
Даний винахід також стосується об'єднаного способу спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру шляхом дегідратації-гідролізу метанолу і метилацетату, що проводиться при температурі, яка дорівнює від 100 до 3502С, і атмосферному або більш високому тиску в присутності принаймні одного твердого кислотного каталізатора і води з одержанням продукту реакції, що містить диметиловий ефір і оцтову кислоту, де в цьому способі кількість води для дегідратації-гідролізу регулюють шляхом: перетворення газоподібної суміші монооксиду вуглецю, водню і необов'язково діоксиду вуглецю в присутності каталізатора синтезу метанолу з одержанням метанольної сировини, що містить метанол і воду; дегідратації метанольної сировини, що містить метанол і воду, з одержанням неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував і воду; вилучення з неочищеного продукту дегідратації ї) потоку диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, і ії) потоку води; виділення диметилового ефіру з потоку диметилового ефіру з одержанням потоку метанолу, що містить метанол і воду; і введення в реакцію дегідратації-гідролізу потоку метанолу або його частини, метилацетату і необов'язково одного або більшої кількості рециклових потоків, що містять один або більшу кількість наступних: метанол, метилацетат і вода.
У кращому варіанті здійснення перетворення газоподібної суміші монооксиду вуглецю і водню в присутності каталізатора синтезу метанолу з одержанням метанольної сировини, що містить метанол і воду, проводять з додаванням діоксиду вуглецю.
У кращому варіанті здійснення газоподібну суміш монооксиду вуглецю і водню і необов'язково діоксиду вуглецю вилучають з продуктів реакції карбонілювання диметилового ефіру монооксидом вуглецю в присутності каталізатора карбонілювання, краще цеолітного каталізатора, і водню і необов'язково діоксиду вуглецю і одержують неочищений продукт реакції карбонілювання, що містить метилацетат і монооксид вуглецю, водень необов'язково діоксид вуглецю.
На фіг. 1 представлена схематична діаграма, що ілюструє варіант здійснення даного винаходу для спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру.
У способі, запропонованому в даному винаході, метанольну сировину, що містить метанол і воду, дегідратують з одержанням неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував, і воду.
Краще, якщо метанольна сировина містить в основному метанол, наприклад, у кількості, що дорівнює 50 мол.б5 або більше, наприклад, від 50 до 99 мол.95, краще 80 мол.95 або більше.
Краще, якщо метанольна сировина містить воду в кількості, що дорівнює від 20 мол. до 35 мол.одо, наприклад, від 5 до 20 мол.9б.
Метанольна сировина також може містити невеликі кількості диметилового ефіру, наприклад, в кількості, що дорівнює 10 мол.9о або менше.
В одному або у всіх варіантах здійснення даного винаходу метанольна сировина містить від до 99 мол.9о метанолу, наприклад, від 80 до 90 мол.9о метанолу, від 20 до 35 мол.9о води, 50 наприклад, від 5 до 20 мол.9» води і від 0 до 10 мол.9Уо диметилового ефіру.
Метанольна сировина для застосування в способі, запропонованому в даному винаході, включає синтезовану за допомогою каталітичного перетворення газоподібної суміші монооксиду вуглецю і водню і необов'язково діоксиду вуглецю за сумарним рівнянням СО « 2Н» «» СНЗОН.
Реакція відбувається за наступними рівняннями:
Со» я ЗНо «з СНЗОН - НО (Ї)
НгО 4 СО «з СО» я Не (І)
Зазвичай газоподібна суміш монооксиду вуглецю і водню і необов'язково діоксиду вуглецю являє собою синтез-газ, наприклад, такий, що виробляється в промисловому масштабі, наприклад, за допомогою технологій парового риформінгу або часткового окиснення. Зазвичай 60 синтез-газ містить діоксид вуглецю в кількостях, що дорівнюють 15 мол.У»є або менше,
наприклад, від 2 до 10 мол.У5. Одержана таким чином метанольна сировина містить в основному метанол разом з меншими кількостями води і вона також може містити деяку кількість диметилового ефіру.
Синтез метанолу зазвичай проводять в присутності каталізатора. Цілий ряд каталізаторів, активних для синтезу метанолу, відомі в даній галузі техніки і є у продажу. Зазвичай каталізатори синтезу метанолу містять мідь як активний каталітичний компонент і можуть містити один або більшу кількість додаткових металів, таких як цинк, магній і алюміній.
Приклади каталізаторів синтезу метанолу включають, але не обмежуються тільки ними, каталізатори, що містять оксид цинку і оксид алюмінію як підкладку і мідь як активний каталітичний компонент.
Каталізатор синтезу метанолу можна використовувати в нерухомому шарі, наприклад, у формі трубок або трубочок, коли суміш монооксиду вуглецю і водню і необов'язково діоксиду вуглецю пропускають над каталізатором або через каталізатор.
Зазвичай синтез метанолу проводять при температурі, яка дорівнює від 2102 до 3002С, і при повному тиску, що дорівнює від 25 до 150 бар надлишкового тиску (від 2500 до 15000 кПа).
Зазвичай спосіб синтезу метанолу можна об'єднати зі способом спільного одержання, запропонованим в даному винаході. Таким чином, даний винахід також стосується об'єднаного способу спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру шляхом дегідратації- гідролізу суміші метанолу і метилацетату, що проводиться при температурі, яка дорівнює від 100 до 3502С, і атмосферному або більш високому тиску в присутності принаймні одного твердого кислотного каталізатора і води з одержанням продукту реакції, що містить диметиловий ефір і оцтову кислоту, де в цьому способі кількість води для дегідратації-гідролізу регулюють шляхом: перетворення газоподібної суміші монооксиду вуглецю, водню і необов'язково діоксиду вуглецю в присутності каталізатора синтезу метанолу з одержанням метанольної сировини, що містить метанол і воду; дегідратації метанольної сировини, що містить метанол і воду, з одержанням неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував і воду; вилучення з неочищеного продукту дегідратації ї) потоку диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, і ії) потоку води; виділення диметилового ефіру з потоку диметилового ефіру з одержанням потоку метанолу, що містить метанол і воду; і введення в реакцію дегідратації-гідролізу потоку метанолу або його частини, метилацетату і необов'язково одного або більшої кількості рециклових потоків, що містять один або більшу кількість наступних: метанол, метилацетат і вода.
В одному або у всіх варіантах здійснення перетворення газоподібної суміші монооксиду вуглецю і водню і необов'язково діоксиду вуглецю проводять в присутності каталізатора синтезу метанолу, що містить мідь як активний каталітичний компонент для одержання метанольної сировини, що містить метанол і воду і необов'язково диметиловий ефір.
Метанольну сировину або його частину, що містить метанол і воду, що утворюється при синтезі метанолу, можна прямо або побічно направляти на стадію дегідратації-гідролізу для дегідратації, яка проводиться на ній, з одержанням неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував, і воду. Гази, які не прореагували, які містяться в метанольній сировині, можна відокремити від нього, наприклад, шляхом розділення в випарному барабані до дегідратації метанольної сировини.
Метанольну сировину, що містить метанол і воду, можна дегідратувати у вигляді пари або рідини, краще у вигляді пари. Якщо метанольна сировина містить рідиннофазні компоненти, рідкі компоненти при бажанні можна випарити, наприклад, за допомогою пристрою попереднього нагріву.
Дегідратацію метанольної сировини можна провести в присутності будь-якого відповідного каталізатора, який ефективний для дегідратації метанолу з одержанням диметилового ефіру та води. Відповідні каталізатори включають тверді кислотні каталізатори, включаючи оксиди алюмінію, такі як гамма-оксид алюмінію і фторований оксид алюмінію, кислі діоксиди цирконію, фосфат алюмінію, оксиди вольфраму на підкладці з алюмосилікату і тверді каталізатори - кислоти Бренстеда, такі як гетерополікислоти і їх солі і алюмосилікатні цеоліти.
Термін "гетерополікислота" при використанні в даному винаході і в даному описі включає вільні кислоти. Гетерополікислоти при використанні в даному винаході можна застосовувати у вигляді вільних кислот або у вигляді неповних солей. Зазвичай гетерополікислота або відповідні її солі містять від 2 до 18 зв'язаних з киснем багатовалентних атомів металів, які називаються бо периферійними атомами. Ці периферійні атоми симетричним чином оточують один або більшу кількість центральних атомів. Периферійними атомами зазвичай є один або більша кількість наступних: молібден, вольфрам, ванадій, ніобій, тантал та інші метали. Центральними атомами зазвичай є кремній або фосфор, але вони можуть включати найрізноманітніші атоми груп І-МИЇ
Періодичної системи елементів. Вони включають, наприклад, іони міді; двовалентні іони берилію, цинку, кобальту або нікелю; трьохвалентні іони бору, алюмінію, галію, заліза, церію, миш'яку, сурми, фосфору, вісмуту, хрому або родію; чотирьохвалентні іони кремнію, германію, олова, титану, цирконію, ванадію, сірки, телуру, марганцю, нікелю, платини, торію, гафнію, церію та інші рідкоземельні іони; п'ятивалентні іони фосфору, миш'яку, ванадію, сурми; шестивалентні іони телуру; і семивалентні іони йоду. Такі гетерополікислоти також відомі, як "поліоксоаніони", "поліоксометалати" або "кластери оксидів металів". Структури деяких добре відомих аніонів названі первинними дослідниками в цій галузі і відомі, наприклад, як структури
Кеггіна, Уелса-Даусона, Андерсона-Еванса-Перлова.
Гетерополікислоти зазвичай мають велику молекулярну масу, наприклад, яка знаходиться в діапазоні 700-8500, і включають димерні комплекси. Вони мають відносно високу розчинність в полярних розчинниках, таких як вода або інші кисневмісні розчинники, особливо якщо вони є вільними кислотами, і в випадку різних солей їх розчинність можна регулювати шляхом підбору відповідних протиїонів. Конкретні приклади гетерополікислот, які можна з успіхом використовувати в даному винаході, включають вільні кислоти, такі як кремневольфрамові кислоти, фосфорновольфрамові кислоти і 12-вольфрамовофосфорну кислоту 20. (НаІРМ/2Оз0|-х Н2О); 12-молібденовофосфорну кислоту (НзІРМоч12Оа0)|.х НО); 12- вольфрамовокремнієву кислоту /(НаГ5ІММ12О40|Ї.:хН2О); 12-молібденовокремнієву кислоту (НаЯІ5іМої2О40)Ї.хН2О, і амонієві солі сгетерополікислот, такі як амонієві солі фосфорновольфрамової кислоти або кремнійвольфрамової кислоти.
Особливо придатні каталізатори дегідратації включають цеоліти, які містять 2-мірну або 3- мірну систему каналів, і принаймні один канал якої містить 10-ч-ленне кільце. Конкретні необмежуючі приклади таких цеолітів включають цеоліти каркасного типу РЕК (прикладами яких є фер'єрит і 25М-35), МН (прикладом яких є 25М-5), МЕ5 (прикладом яких є 25М-57), НЕО (наприклад, клиноптилоліт) и МЕ5 (прикладом яких є МО-87).
Трилітерні коди, такі як "БЕК означають типи каркасної структури цеолітів, що
Зо використовуються в номенклатурі, запропонованій Міжнародною цеолітною асоціацією.
Інформація про коди структур і цеоліти приведена в публікації АЙавх ої 7еоЇйе ЕгатемжогКк Турев,
С.Н. Ваеєегпіоспег, Г.В. Мсоси5Кег апа О.Н. Оїхоп, біп Кемізей Еайіоп, ЕІбемівег, Атв5іегаат, 2007 і також приведена в інтернеті на сайті Міжнародної цеолітної асоціації м/мли.і2а-опіїпе.ога.
Цеоліти, що застосовуються для дегідратації метанольної сировини, можна використовувати в підданій іонному обміну формі. Піддані іонному обміну форми цеолітів можна одержати за такими методиками, як іонний обмін і просочування. Ці методики добре відомі в даній галузі техніки і зазвичай включають обмін катіонів водню або амонію в цеоліті на катіони металів. Наприклад, в даному винаході цеоліт може знаходитися в формі, підданій обміну з одним або більшою кількістю катіонів лужних металів, наприклад, натрію, літію, калію і цезію.
Придатні піддані іонному обміну цеоліти включають фер'єрит і 75М-35, піддані обміну з одним або більшою кількістю катіонів натрію, літію, калію і цезію.
Цеоліт можна використовувати в формі композиту з будь-яким підходящим матеріалом зв'язуючого. Приклади придатних матеріалів зв'язуючого включають неорганічні оксиди, такі як діоксиди кремнію, оксиди алюмінію, алюмосилікати, силікати магнію, алюмосилікати магнію, діоксиди титану і діоксиди цирконію. Кращі матеріали зв'язуючого включають оксиди алюмінію, алюмосилікати і діоксиди кремнію. Краще, якщо матеріал зв'язуючого може міститися в композиті в кількості, що дорівнює від 10 до 90 мас.9о в перерахунку на повну масу цеоліту і матеріалу зв'язуючого.
У кращому варіанті здійснення дегідратацію метанольної сировини проводять, як гетерогенний спосіб, у вигляді рідиннофазного або парофазного способу.
Краще, якщо дегідратацію проводять при температурах, що дорівнюють приблизно від 1002С до 3502С або більш високих, таких як що дорівнюють приблизно від 1002С до 4502С в залежності від конкретного типу реактора, який використовується.
Краще, якщо рідиннофазні способи проводять при температурах, що дорівнюють приблизно від 1402С до 210 "С.
Краще, якщо парофазні способи проводять при температурах, що дорівнюють приблизно від 1002С до 4502С, краще приблизно від 1502С до 300 "С.
Дегідратацію метанольної сировини можна проводити при атмосферному тиску або при підвищеному тиску. 60 В одному або більших кількостях варіантів здійснення даного винаходу дегідратацію проводять в рідкій фазі при повному тиску, якого досить для того, щоб утворений диметиловий ефір залишався в розчині, наприклад, при повному тиску, що дорівнює 40 бар надлишкового тиску або більше, краще при тиску, що дорівнює від 40 до 100 бар надлишкового тиску, і краще при температурі, яка дорівнює приблизно від 1402С до 210 "С. У таких випадках дегідратацію можна провести при годинній об'ємній швидкості рідини (ГОШР), яка знаходиться в діапазоні від 0,2 до 20 год".
В одному або більших кількостях варіантів здійснення даного винаходу дегідратацію проводять в паровій фазі при робочих тисках від атмосферного до такого, що дорівнює 30 бар надлишкового тиску (від атмосферного до такого, що дорівнює 3000 кПа), наприклад, від 10 до 20 бар надлишкового тиску (від 1000 до 2000 кПа) і краще при температурі, що дорівнює приблизно від 1002 до 450 "С, краще приблизно від 1502С до 3002С. У таких випадках дегідратацію можна провести при годинній об'ємній швидкості газу-реагенту (ГОШГ), яка знаходиться в діапазоні від 500 до 40000 год".
В одному або більших кількостях варіантів здійснення даного винаходу дегідратацію проводять в присутності принаймні одного каталізатора, вибраного з групи, що включає гамма- оксиди алюмінію і цеоліти, краще цеоліти каркасного типу РЕК або МРЇ, і за робочих умов, які підтримують такими, що дегідратацію проводять в паровій фазі, краще при температурі, що дорівнює приблизно від 1502 до 300 "С, і при повному тиску від атмосферного до такого, що дорівнює 30 бар надлишкового тиску (від атмосферного до такого, що дорівнює 3000 кПа). У таких випадках дегідратацію можна провести при годинній об'ємній швидкості газу-реагенту (ГОШГ,, яка знаходиться в діапазоні від 500 до 40000 год".
Дегідратація метанольної сировини, що містить метанол і воду, приводить до одержання неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, що не прореагував. Зазвичай, оскільки при реакції утворюється вода, неочищений продукт дегідратації містить більшу кількість води, ніж метанольна сировина. Бажано, щоб неочищений продукт дегідратації містив 45 мол.У5 або менше, наприклад, приблизно від 20 до 45 мол. диметилового ефіру, приблизно від 20 до 45 мол.бо води і приблизно від 10 до 60 мол.9о метанолу.
Дегідратація метанольної сировини, що містить від 50 до 99 мол.9о, наприклад, від 80 до 90 мол.до метанолу, від 20 до 35 мол.бдо, наприклад, від 5 до 20 мол.бо води і від О до 10 мол. диметилового ефіру, зазвичай може дати неочищені продукти дегідратації, які містять 45 мол.9Уо або менше, наприклад, приблизно від 20 до 45 мол.9о диметилового ефіру, приблизно від 20 до 45 мол.9»5 води і приблизно від 10 до 60 мол.9о метанолу.
Вилучення потоків диметилового ефіру, що містять диметиловий ефір, воду і метанол, і потоків води з неочищених продуктів дегідратації, в принципі, можна провести за будь-якою зручною методикою, однак перевагу віддають методикам дистиляції, наприклад, Ффракційній дистиляції неочищеного продукту дегідратації.
Методику дистиляції, в якій використовують одну або декілька колон, краще одну колону, можна використовувати для відокремлення неочищеного продукту дегідратації для вилучення Її) потоку диметилового ефіру і її) потоку води. Якщо використовують одну колону, то бажано, щоб вона мала принаймні 5, наприклад, принаймні 10 теоретичних ступенів, наприклад, принаймні 15 теоретичних ступенів. Оскільки зони дистиляції можуть мати різну ефективність, 15 теоретичних ступенів можуть бути еквівалентні принаймні 25 реальним ступеням, які мають ефективність, що становить приблизно 0,7, або принаймні ЗО реальним ступеням, які мають ефективність, що становить приблизно 0,5.
Краще, якщо дистиляційна колона може являти собою тарілчасту або насадочну колону.
Краще, якщо дистиляційна колона працює при підвищеному тиску, такому як тиск, що дорівнює приблизно 0,5 бар надлишкового тиску (50 кПа) або більше, наприклад, приблизно від 5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (від 500 до 3000 кПа), наприклад,
БО приблизно від 5 до 20 бар надлишкового тиску (від 500 до 2000 кПа).
При тисках, що дорівнюють приблизно від 5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (від 500 до 3000 кПа), наприклад, приблизно від 5 до 20 бар надлишкового тиску (від 500 до 2000 кПа), температура верху колони може дорівнювати приблизно від 12020 до 1802С, наприклад, приблизно від 1202С до 16520.
У кращому варіанті здійснення розділення неочищеного продукту дегідратації для вилучення ї) потоку диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, і ії) потоку води, краще потоку, що складається в основному з води, проводять в дистиляційній колоні, яка має 15 теоретичних ступенів або приблизно до того і працює при тиску, що дорівнює приблизно від 5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (від 500 до 3000 кПа), бо наприклад, приблизно від 5 до 20 бар надлишкового тиску (від 500 до 2000 кПа), і температурі верху, що дорівнює приблизно від 1202 до 16520.
Потік диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, метанол і воду, вилучають з продуктів дистиляції неочищеного продукту дегідратації у вигляді головного потоку з колони.
Точний склад головного потоку буде змінюватися в залежності від складу сировини і бажаної кількості води, що видаляється в потоці води з колони. Чим більше води видалено з колони, тим більше диметилового ефіру та метанолу буде містити головний потік. Однак зазвичай дистиляція неочищеного продукту дегідратації дає потік диметилового ефіру, який в основному являє собою диметиловий ефір разом з меншими кількостями метанолу та води. Бажано, якщо потік диметилового ефіру містить від 20 до 60 мол.9о, наприклад, від 10 до 40 мол.9о метанолу і від 20 до 60 мол.9о, наприклад, від 5 до 45 мол.9о, наприклад, від 5 до 40 мол.9о води і диметилового ефіру, наприклад, від 40 до 90 мол.9о диметилового ефіру.
Зазвичай потік диметилового ефіру, що відбирається з дистиляційної колони у вигляді головного потоку, відбирають у вигляді пари.
Потік води, відокремлений з неочищеного продукту дегідратації за допомогою дистиляції, зазвичай відбирають з дистиляційної колони у вигляді основного потоку. Бажано, щоб потік води являв собою в основному чисту воду, проте він краще може містити 90 мол.9о або більше води, краще 95 мол.95 або більше води, ще краще, від 95 до 99 мол.95 або більше води.
Кількість води, що виходить з дистиляційної колони, в якій піддають дистиляції неочищений продукт дегідратації, можна регулювати залежно від бажаної кількості води, яка подається в систему дегідратації-гідролізу. Кількість води, яка подається в систему дегідратації-гідролізу, можна визначити шляхом аналізу складу, наприклад, за допомогою газової хроматографії, потоку (потоків), що подаються в спосіб. Якщо загальна кількість води, яка подається в систему дегідратації-гідролізу, менше бажаної, то кількість води, що виходить з дистиляційної колони в основному потоці, можна зменшити. Аналогічним чином, якщо загальна кількість води, яка подається в систему дегідратації-гідролізу, більше бажаної, то кількість води, що виходить з колони в основному потоці, можна зменшити.
Регулювання кількості води, що виходить з дистиляційної колони в основному потоці, можна провести шляхом регулювання одного або обох наступних: флегмове число (і паропродуктивність ребойлера (відношення кількості пари до кількості сировини) колони.
Зо Регулювання флегмового числа і паропродуктивності ребойлера також буде приводити до регулювання складу потоку води, що виходить з колони. Дистиляційна колона може працювати з поверненням рідкої флегми в верх колони при відношенні кількості флегми до кількості потоку, що відводиться з верху колони, що залежить від таких факторів, як необхідний склад потоку, що відводиться з верху колони. Збільшення флегмового числа збільшує швидкість потоку води з колони і також збільшує кількість метанолу та диметилового ефіру, що міститься в потоці води.
У кращих варіантах здійснення вилучення диметилового ефіру та потоків води з неочищеного продукту дегідратації проводять в дистиляційної колоні, яка працює при флегмовому числі, що дорівнює від 0,05 до 1. Краще відношення кількості пари до кількості сировини дорівнює від 0,01 до 5.
Краще, якщо дистиляційна колона обладнана ребойлером, що знаходяться в основі колони.
Можна використовувати ребойлер будь-якого типу, що підходить для використання з дистиляційною колоною, наприклад, типу кожухотрубчастого теплообмінника, наприклад, ребойлер типу термосифону або випарного типу. Як джерело тепла для ребойлера можна використовувати пару. Збільшення паропродуктивності ребойлера колони, зазвичай за допомогою регулятора температури, зменшує швидкість потоку води, який видаляється з колони, і також зменшує кількість метанолу та диметилового ефіру, що міститься в потоці води, який видаляється з колони.
Потоки води, вилучені при дистиляції або іншим чином, можна використовувати для вироблення пари, повторно використовувати в інших технологіях і/або при бажанні можна видалити у вигляді стічних вод.
Краще, якщо виділення диметилового ефіру з потоків диметилового ефіру, вилучених з неочищеного продукту дегідратації проводять за допомогою методик дистиляції. Перевагу віддають методиці дистиляції, в якій використовують одну або декілька дистиляційних колон, краще одну дистиляційну колону. Краще, якщо одна колона може мати принаймні 5, наприклад, принаймні 15 теоретичних ступенів, наприклад, принаймні 20 теоретичних ступенів, наприклад, від 20 до 40 теоретичних ступенів.
Дистиляційна колона може працювати при підвищеному тиску, такому як тиск, що дорівнює приблизно 0,5 бар надлишкового тиску (50 кПа) або більше, наприклад, приблизно від 0,5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (від 50 до 3000 кПа), наприклад, приблизно 60 від 10 до 30 бар надлишкового тиску (від 1000 до 3000 кПа).
В одному або більшій кількості варіантів здійснення диметиловий ефір виділяють з потоку диметилового ефіру шляхом дистиляції в дистиляційній колоні, яка має 20 теоретичних ступенів або приблизно до того і працює при тиску, що дорівнює приблизно 0,5 бар надлишкового тиску (50 кПа) або більше, наприклад, приблизно від 0,5 бар надлишкового тиску до 30 бар надлишкового тиску (від 50 до 3000 кПа), наприклад, приблизно від 10 до 30 бар надлишкового тиску (від 1000 до 3000 кПа).
Потік диметилового ефіру можна вводити в колону у вигляді пари або у вигляді рідини.
Краще, якщо диметиловий ефір виділяють з потоку диметилового ефіру шляхом дистиляції в дистиляційній колоні, в якій () диметиловий ефір вилучають як головний продукт з дистиляційної колони; (ї) потік метанолу, що містить метанол і воду, вилучають у вигляді основного потоку з дистиляційної колони.
Зазвичай більшу частину диметилового ефіру, що міститься в загрузці диметилового ефіру в дистиляційну колону, видаляють як головний продукт з колони. Головний продукт можна видаляти у вигляді рідини або у вигляді пари, краще у вигляді пари. Вилучений диметиловий ефір можна направити в спосіб, для якого диметиловий ефір необхідний як вихідна речовина, або для іншої мети.
Краще, якщо потік метанолу, видалений з дистиляційної колони, містить метанол і воду і він також може містити деяку кількість диметилового ефіру. Зазвичай потік метанолу може мати вміст диметилового ефіру, що дорівнює З мол.9о або менше, наприклад, від 0 до 2 мол.9о.
Краще, якщо дистиляційна колона працює з поверненням рідкої флегми в верх колони при відношенні кількості флегми до кількості головного потоку, що залежить від таких факторів, як необхідний склад потоку, що відводиться з верху колони. Відповідне флегмове число може знаходитися в діапазоні від 1 до 10, наприклад, від 1,5 до 2,5. Відповідне відношення кількості пари до кількості сировини може дорівнювати від 0,01 до 5.
У кращих варіантах здійснення даного винаходу один або більша кількість збагачених метилацетатом потоків можна ввести в дистиляційну колону і метилацетат вилучити з колони як компонент потоку метанолу. Бажано, якщо збагачена метилацетатом сировина, введена в дистиляційну колону, містить в основному метилацетат, краще в кількості, що дорівнює не
Зо менше 50 мол.бУо. Метилацетатну сировину, що подається в дистиляційну колону, можна вводити в колону у вигляді рідини або пари або їх суміші.
Метилацетат для подачі в дистиляційну колону можна вилучити з продуктів реакції карбонілювання диметилового ефіру монооксидом вуглецю в присутності каталізатора карбонілювання, краще цеолітного каталізатора, такого як морденіт, і краще в присутності водню. Такі способи описані, наприклад, в 5 7465822, МО 2008/132438 і МО 2008/132468.
Зазвичай потоки метилацетату, вилучені з таких продуктів реакції карбонілювання, містять в основному метилацетат і також можуть містити додаткові компоненти, такі як один або декілька наступних: диметиловий ефір, що не прореагував, метанол і вода. Зазвичай потік метилацетату може містити диметиловий ефір в кількості, що дорівнює 50 мол.9о або менше, наприклад, що дорівнює приблизно від 5 до 45 мол.95. Зазвичай потік метилацетату може містити від 50 до 95 мол.до метилацетату і від 5 до 45 мол.9о диметилового ефіру.
Забруднюючі речовини, такі як один або обидва ацетальдегід і метилформіат, можуть утворитися в результаті побічних реакцій, що протікають в способах синтезу метанолу і/або в способах одержання метилацетату. Сприятливо те, що такі забруднюючі речовини, що містяться в одній або більшій кількості типів сировини, що завантажуються в дистиляційну колону (для виділення диметилового ефіру з потоку диметилового ефіру), можна легко видалити з них у вигляді бічного потоку з колони. Краще, якщо бічний потік відбирають з дистиляційної колони в положенні вище низу колони і в положенні або вище положення загрузки сировини в колону. Краще, якщо бічний потік відбирають з дистиляційної колони у вигляді рідини.
Вилучення забруднюючих речовин у вигляді бічного потоку з колони можна покращити шляхом забезпечення достатньої очищаючої здатності в дистиляційній колоні нижче положення (положень) загрузки в колону. Краще, якщо дистиляційна колона має принаймні З теоретичних ступені, наприклад, від З до 33 теоретичних ступенів нижче положення загрузки диметилового ефіру в колону.
У кращих варіантах здійснення в дистиляційній колоні, яка має від 20 до 40 теоретичних ступенів, положення загрузки метилацетатної сировини може знаходитися на ступені від 10 до 25 якщо рахувати від верху, положення загрузки диметилового ефіру може знаходитися на ступені від 5 до 25 якщо рахувати від верху і бічний потік можна відібрати, краще у вигляді бо рідини, на ступенях від 4 до 15 якщо рахувати від верху і в положенні або вище положень загрузки диметилового ефіру і метилацетатної сировини в колону.
Потік метанолу або його частину, що містить метанол і воду, і необов'язково і краще метилацетат подають як сировину в систему дегідратації-гідролізу. Бажано, щоб повна кількість забруднюючих ацетальдегіду і метилформіату в потоці метанолу дорівнювала 500 част./млн або менше, наприклад, 250 част./млн або менше і краще 100 част./млн або менше.
Потік метанолу або його частину, що містить метанол і воду, і необов'язково і краще метилацетат вводять у взаємодію в присутності принаймні одного каталізатора для одержання продукту реакції, що містить оцтову кислоту і диметиловий ефір. Гідроліз метилацетату з утворенням оцтової кислоти і дегідратацію метанолу з утворенням диметилового ефіру можна описати рівняннями (1) і (2) відповідно:
СНЗСООСснН:» я Н2О є СНІЗСООН (1) онзОон 2гСНнзОнН є СНзОсН»з я НгО (2)
На додаток до будь-якого метилацетату, що подається як компонент потоку метанолу, абсолютно доцільно подати додатковий метилацетат як один або більшу кількість типів метилацетатної сировини в реакцію дегідратації-гідролізу.
Один або більшу кількість твердих кислотних каталізаторів можна використовувати в реакції дегідратації-гідролізу. Один або більшу кількість каталізаторів можна використовувати, які ефективні для каталізу реакцій і гідролізу, і дегідратації. Альтернативно, один або більшу кількість каталізаторів, ефективних для каталізу гідролізу, можна використовувати на додаток або у вигляді суміші з одним або більшою кількістю каталізаторів, ефективних для дегідратації.
Придатні каталізатори дегідратації включають зазначені вище тверді кислотні каталізатори для дегідратації метанольної сировини, що містить метанол і воду, з одержанням неочищеного продукту дегідратації. Цеоліти, для яких відомо, що вони ефективні для гідролізу метилацетату з одержанням оцтової кислоти, включають цеоліт У, цеоліт А, цеоліт Х і морденіт. При бажанні ці цеоліти можна з успіхом використовувати як каталізатор в реакції дегідратації-гідролізу, запропонованої в даному винаході.
Якщо бажано використовувати два або більшу кількість різних каталізаторів, каталізатори можна використовувати в формі шарів каталізаторів, які чергуються, або у вигляді одного або більшої кількості ретельно змішаних шарів каталізаторів.
Зо У кращих варіантах здійснення каталізатор для реакції дегідратації-гідролізу вибраний з групи, що включає один або більшу кількість наступних: цеоліти каркасного типу, РЕВ (наприклад, фер'єрит і 25М-35) і МЕЇ (наприклад, 25М-5). Ці цеоліти можна використовувати в підданій іонному обміну формі, краще в формі, підданій обміну з одним або більшою кількістю катіонів лужних металів, таких як катіони натрію, літію, калію і цезію.
Краще, якщо цеоліт використовують в реакції дегідратації-гідролізу в формі композиту з матеріалом зв'язуючого. Приклади придатних матеріалів зв'язуючого включають неорганічні оксиди, такі як діоксиди кремнію, оксиди алюмінію, алюмосилікати, силікати магнію, алюмосилікати магнію, діоксиди титану і діоксиди цирконію. Відносні вмісти цеоліту і матеріалу зв'язуючого можуть значно змінюватися, але краще, якщо матеріал зв'язуючого може міститися в композиті в кількості, що дорівнює від 1095 до 90 мас.9о у перерахунку на композит.
Встановлено, що деякі каталізатори - кислоти Бренстеда, включаючи гетерополікислоти і їх солі і алюмосилікатні цеоліти, чутливі по відношенню до деяких альдегідів, особливо при використанні в реакціях гідролізу для одержання оцтової кислоти. Таким чином, якщо в даному винаході бажано використовувати такі каталізатори, то бажано, щоб потік метанолу необов'язково містив метилацетат і будь-яка додаткова метилацетатна сировина для реакції дегідратації-гідролізу містила ацетальдегід в повній кількості, що дорівнює 100 част./млн або менше.
Для зменшення флуктуацій і непостійності концентрації води в метанольній і/або метилацетатній сировині для реакції дегідратації-гідролізу концентрацію води в сировині, у тому числі будь-якій, що рециркулюється в спосіб, визначають, наприклад, за допомогою газової хроматографії, і при бажанні повну кількість води для реакції дегідратації-гідролізу можна регулювати, як показано вище, з використанням реакції дегідратації метанолу, при якій метанольну сировину, що містить воду, дегідратують з одержанням неочищеного продукту дегідратації, де неочищений продукт дегідратації краще піддають дистиляції за допомогою фракційної дистиляції в дистиляційній колоні, обладнаній ребойлером, і кількість видаленої води регулюють шляхом регулювання одного або обох наступних: флегмове число і паропродуктивність ребойлера колони для збільшення або зменшення кількості води, вилученої з продуктів дистиляції, і, отже, зі способу.
Краще, якщо воду можна ввести в реакцію дегідратації-гідролізу в кількості, що дорівнює приблизно від 0,1 до 50 мол.95, наприклад, приблизно від 5 до 30 мол.9о, наприклад, приблизно від 20 до 30 мол.бо в перерахунку на повну загрузку метилацетату, води і метанолу, що вводиться в реакцію.
Відношення кількості молей метанолу до кількості молей метилацетату, що подаються на дегідратацію-гідроліз, може бути будь-яким, але краще, якщо молярне відношення метанол: метилацетат знаходиться в діапазоні від 1: 0,1 до 1:20, наприклад, від 1:0,2 до 1: 10.
Реакцію дегідратації-гідролізу можна провести у вигляді гетерогенного парофазного способу або у вигляді рідиннофазного способу. Якщо бажано провести реакцію у вигляді парофазного способу, то краще випарити рідку сировину, наприклад, в пристрої попереднього нагрівання до взаємодії з каталізатором.
Реакцію дегідратації-гідролізу проводять при температурах, що дорівнюють приблизно від 1002С до 3502С і при атмосферному тиску або тисках, що перевищують атмосферний.
В одному або більшій кількості варіантів здійснення реакцію дегідратації-гідролізу проводять у вигляді парофазного способу при температурі, яка дорівнює приблизно від 1502 до 3502С, і при тиску від атмосферного до такого, що дорівнює 30 бар надлишкового тиску (від атмосферного до такого, що дорівнює 3000 кПа), наприклад, від 5 до 20 бар надлишкового тиску (від 500 кПа до 2000 кПа). Краще, якщо в таких випадках реакцію дегідратації-гідролізу проводять при годинній об'ємній швидкості газу-реагенту (ГОШГ), яка знаходиться в діапазоні від 500 до 40000 год".
В одному або більших кількостях варіантів здійснення реакцію дегідратації-гідролізу, що проводиться у вигляді рідиннофазних способів, проводять при температурах, що дорівнюють від приблизно 1402 до приблизно 210 "С, і при тиску, якого досить для того, щоб утворений диметиловий ефір залишався в розчині, таке як тиски, що дорівнюють 40 бар надлишкового тиску (4000 кПа) або вищі, наприклад, від 40 до 100 бар надлишкового тиску (від 4000 до 10000 кПа). Краще, якщо в таких випадках реакцію дегідратації-гідролізу проводять при годинній об'ємній швидкості рідини (ГОШР), яка знаходиться в діапазоні від 0,2 до 20 год".
Реакцію дегідратації-гідролізу можна провести з використанням будь-якої підходящої
Зо технології і апаратури, наприклад, за допомогою реакційної дистиляції. Методики і апарати реакційної дистиляції добре відомі. Потік метанолу, що містить метанол і воду і необов'язково метилацетат, можна подавати в звичайну реакційну дистиляційну колону, яка працює, наприклад, при тиску в діапазоні від атмосферного до такого, що дорівнює 20 бар надлишкового тиску (від атмосферного до такого, що дорівнює 2000 кПа), і температурі реакції, що дорівнює приблизно від 1002С до 3502, для одержання неочищеного продукту реакції, що представляє собою суміш оцтової кислоти і диметилового ефіру, і ця суміш за своєю природою розділяється в реакційній дистиляційній колоні для вилучення потоку продукту, збагаченого диметиловим ефіром, який зазвичай вилучається з колони у вигляді потоку, що відводиться з верху колони, і потоку продукту, збагаченого оцтовою кислотою, який зазвичай вилучають як основний потік з колони.
Альтернативно, реакцію дегідратації-гідролізу можна провести в реакторі з нерухомим шаром або в суспензійному реакторі. Диметиловий ефір має низьку температуру кипіння (-2426) і оцтова кислота має високу температуру кипіння (11822). Таким чином, оцтову кислоту і диметиловий ефір можна вилучити з продукту реакції за допомогою звичайних методик очистки, наприклад, за допомогою дистиляції в одній або більшій кількості звичайних дистиляційних колон. Придатні дистиляційні колони включають тарілчасті або насадочні колони. Температури і тиски, що використовуються в колонах, можуть змінюватися. Краще, якщо дистиляційна колона може працювати при тиску, наприклад, від атмосферного до такого, що дорівнює 20 бар надлишкового тиску (від 0 до 2000 кПа). Зазвичай потік, збагачений диметиловим ефіром, вилучають з дистиляційної колони у вигляді потоку, що відводиться з верху колони і потік, збагачений оцтовою кислотою, вилучають як основний потік з колони.
Оцтову кислоту можна продати або можна використати як сировину в різних хімічних технологіях, таких як одержання вінілацетату або етилацетату.
Диметиловий ефір можна продати або використати як паливо, або як сировину для карбонілювання, або в інших хімічних технологіях.
Спосіб спільного одержання, запропонований в даному винаході, можна провести у вигляді безперервного способу або у вигляді періодичного способу, краще провести у вигляді безперервного способу.
Нижче даний винахід ілюструється за допомогою наступних необмежуючих прикладів. (510)
Приклад 1
Цей приклад ілюструє спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру в якому регулюється кількість води, що завантажується в систему відповідно до даного винаходу.
Дається посилання на фіг. 1 і таблиці 1 і 2. Фіг. 1 схематично ілюструє об'єднаний апарат (110) для реалізації варіантів здійснення способу, запропонованого в даному винаході. Вологий потік метанолу (6), що містить метанол, воду і диметиловий ефір, безперервно вводять, краще у вигляді потоку пари і при ГОШГ, що дорівнює від 500 до 40000 год", в реактор (111), що містить каталізатор дегідратації, краще твердий кислотний каталізатор, краще цеолітний каталізатор.
Краще, якщо в реакторі підтримуються наступні умови: температура, яка дорівнює від 100 до 3502, краще від 150 до 3002С, і тиск, що дорівнює від 10 до 20 бар надлишкового тиску. У реакторі дегідратація метанолу відбувається з одержанням неочищеного продукту дегідратації (10), що містить диметиловий ефір, воду і метанол, що не прореагував, який відбирають з реактора (111), краще направляють в теплообмінник (112) для охолодження неочищеного продукту дегідратації і вводять в дистиляційну колону (113), забезпечену ребойлером.
Дистиляційна колона (113) має 15 теоретичних ступенів із загрузкою неочищеного продукту дегідратації на ступень 10 (якщо рахувати від верху колони) і працює при підвищеному тиску, що краще дорівнює від 5 до 30 бар надлишкового тиску (від 500 до 3000 кПа), і температурі верха, що дорівнює від 120 до 1802С. Потік води (9), що представляє собою в основному чисту воду, видаляють як основний потік з колони (113). Потік диметилового ефіру (8), що містить диметиловий ефір, метанол і воду, видаляють з колони (113) у вигляді головного потоку, конденсують і його частину повертають в колону при флегмовому числі, що дорівнює від 0,05 до 1, ії відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює від 0,01 до 5. Потік диметилового ефіру (8) направляють в дистиляційну колону (114), забезпечену ребойлером.
Дистиляційна колона (114) має 20 теоретичних ступенів і положення загрузки диметилового ефіру на ступені 10 (якщо рахувати від верху колони) і працює при підвищеному тиску, краще що дорівнює від 1 до 20 бар надлишкового тиску (від 100 до 2000 кПа), при флегмовому числі, що дорівнює від 1 до 4, і відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює від 0,01 до 5. Диметиловий ефір відбирають з дистиляційної колони (114) у вигляді головного потоку (12) і потік метанолу (13), що містить метанол і воду, відбирають як основний потік з колони.
Зо Потік метанолу (13) і потік метилацетату (17) змішують у змішувачі (115), наприклад, в змішувачі з Т-подібною лопаттю і змішаний потік (15) подають в реактор дегідратації-гідролізу (116), такий як реактор з нерухомим шаром, в якому його вводять у взаємодію принаймні з одним твердим кислотним каталізатором, наприклад, гетерополікислотою або цеолітним каталізатором при підвищеному тиску і температурі, дорівнює від 100 до 3502С, для одержання продукту реакції, що містить оцтову кислоту і диметиловий ефір, що відбирається з реактора (116) у вигляді потоку продукту (16).
З використанням методики і апарату типу, представленого на фіг. 1, проводили моделювання з використанням програмного забезпечення АЗРЕМ мегвіоп 7.3. Склади потоків (в кмоль/год і мол.9Уо) для роботи дистиляційної колони (113) при флегмовому числі, що дорівнює 0,3, і відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює 0,025, і дистиляційної колони (114) при флегмовому числі, що дорівнює 2,2, і відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює 0,19, наведені нижче в таблиці 1 і для роботи дистиляційної колони (113) при флегмовому числі, що дорівнює 0,15, і відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює 2,2, і дистиляційної колони (114) при флегмовому числі, що дорівнює 3,1, і відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює 0,12, результати наведені нижче в таблиці 2.
У таблицях використані наступні абревіатури:
Меон - метанол
АсСОН - оцтова кислота
ДМЕ - диметиловий ефір
МеоАс - метилацетат.
Як можна бачити з порівняння результатів, наведених в таблиці 1 і в таблиці 2, регулювання флегмового числа дистиляційної колони (113) дозволяє регулювати кількість води, що відбирається як основний потік з колони. Зокрема, збільшення флегмового числа від 0,15 до 0,3 в дистиляційній колоні (113) приводить до збільшення кількості води, що видаляється з колони у вигляді потоку води (6), і приводить до зменшення кількості води, яка подається в реактор дегідратації-гідролізу (116).
Таблиця і їмеша Отже ТНК ОС тНашюК тика тяжі сбнеща тех? 00001 ва пиши шин о о о о о п В о о п а п п Ж М ВО і : Я і : Й Я і ! Я І : ! Я і і і | й сш нрше н нршсвн неи син нин нове ї і : р | : і н ' : | | і ! | 1
Тзбиваня й
Ма шо Яке 1їйеІ Яни ТЯ стек ту ти о туди пе у елітні ї ши р ТЯ тн Бе Щ пава таж стаю тав ПЕ РЕНО ТО Т ПЕТТІ
Ше М й ще ще я | НУ бо щі СБК ГЕ а Ка с Га о ве піна т
Claims (18)
1. Спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру шляхом дегідратації- гідролізу суміші метанолу і метилацетату, що проводиться при температурі, яка дорівнює від 100 до 350 "С, і атмосферному або більш високому тиску в присутності принаймні одного твердого кислотного каталізатора і води з одержанням продукту реакції, що містить диметиловий ефір і оцтову кислоту, причому кількість води для дегідратації-гідролізу регулюють шляхом: дегідратації метанольної сировини, що містить метанол і воду, з одержанням неочищеного продукту дегідратації, що містить диметиловий ефір, метанол, що не прореагував, і воду; вилучення з неочищеного продукту дегідратації і) потоку диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, і ії) потоку води; виділення диметилового ефіру з потоку диметилового ефіру з одержанням потоку метанолу, що містить метанол і воду; і введення в реакцію дегідратації-гідролізу потоку метанолу або його частини, метилацетату і необов'язково одного або більшої кількості рециклових потоків, що містять один або більшу кількість наступних: метанол, метилацетат і вода.
2. Спосіб за п. 1, в якому вилучення потоку води з неочищеного продукту дегідратації проводять за допомогою фракційної дистиляції в одній дистиляційній колоні, обладнаній ребойлером, для вилучення потоку диметилового ефіру як головного потоку з колони і потоку води як основного потоку з колони.
3. Спосіб за п. 2, в якому кількість води, вилученої як основний потік з дистиляційної колони, регулюють шляхом регулювання одного або обох наступних: флегмове число і паропродуктивність ребойлера (відношення кількості пари до кількості сировини) колони.
4. Спосіб за п. 2 або п. 3, в якому дистиляцію проводять при флегмовому числі, що дорівнює від Коо) 0,05 до 1.
5. Спосіб за п. 4, в якому дистиляцію проводять при відношенні кількості пари до кількості сировини, що дорівнює від 0,01 до 5.
6. Спосіб за будь-яким з пп. 2-5, в якому дистиляцію проводять при тиску, який дорівнює від 5 до бар надлишкового тиску (від 500 до 3000 кПа), і температурі верху, яка дорівнює від 120 до 180 76.
7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, в якому потік води, вилучений з неочищеного продукту дегідратації, містить 90 мол. 95 або більше води.
8. Спосіб за будь-яким з пп. 2-7, в якому потік диметилового ефіру, вилучений як головний продукт з колони, містить від 20 до 60 мол. 95 метанолу, від 5 до 45 мол. 95 води і решта являє собою диметиловий ефір.
9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому метанол, який завантажується для дегідратації, містить воду в кількості, яка дорівнює від »0 до 35 мол. 95.
10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому метанол, який завантажується для дегідратації, містить від 50 до 99 мол. 95 метанолу, від 20 до 35 мол. 95 води і від 0 до 10 мол. 9о диметилового ефіру.
11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому метанол, який завантажується для дегідратації, одержаний з продуктів перетворення газоподібної суміші монооксиду вуглецю, водню і необов'язково діоксиду вуглецю в присутності каталізатора синтезу метанолу.
12. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому дегідратацію проводять в паровій фазі при тиску від атмосферного до такого, що дорівнює 30 бар надлишкового тиску (від атмосферного до такого, що дорівнює 3000 кПа) і при температурі, яка дорівнює від 100 "С до 450 "С.
13. Спосіб за будь-яким з пп. 1-11, в якому дегідратацію проводять в рідкій фазі при тиску, що дорівнює від 40 до 100 бар надлишкового тиску (від 4000 до 10000 кПа), і при температурі, яка дорівнює від 140 "С до 210 76.
14. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому дегідратацію метанольної сировини проводять в присутності твердого кислотного каталізатора, де твердим кислотним каталізатором є цеоліт, вибраний з числа цеолітів, що містять 2-мірну або З-мірну систему каналів, і принаймні один канал якої містить 10-членне кільце.
15. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому диметиловий ефір виділяють з потоку диметилового ефіру, що містить диметиловий ефір, воду і метанол, з одержанням потоку метанолу, що містить метанол і воду, шляхом дистиляції в одній дистиляційній колоні.
16. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому воду вводять в реакцію дегідратації- гідролізу в кількості, що дорівнює від 0,1 до 50 мол. 95 в перерахунку на повне завантаження метилацетату, води і метанолу.
17. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому твердий кислотний каталізатор для реакції дегідратації-гідролізу вибраний з групи, яка включає один або більшу кількість наступних: Зо гетерополікислоти і їх солі і цеоліти.
18. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де спосіб проводять у вигляді безперервного способу. о у, В ! ж | і т наз г ще | т 5 і і | Брі руля / ши -ма о - 5 У ЕН ш: і СК дення, хх ть з Ж що не це Б З і; щщВ шен: й 18 с. 16 СОЯ Й
Г.І 0 КомпютернаверсткаА. Крижанівський (00000000 Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14173357 | 2014-06-20 | ||
| PCT/EP2015/063157 WO2015193188A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-06-12 | Process for the co-production of acetic acid and dimethyl ether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA119769C2 true UA119769C2 (uk) | 2019-08-12 |
Family
ID=50976527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201611751A UA119769C2 (uk) | 2014-06-20 | 2015-06-12 | Спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9815760B2 (uk) |
| EP (1) | EP3131871A1 (uk) |
| JP (1) | JP2017522272A (uk) |
| KR (1) | KR20170022983A (uk) |
| CN (1) | CN106715373A (uk) |
| CA (1) | CA2950375A1 (uk) |
| RU (1) | RU2673668C2 (uk) |
| SG (1) | SG11201609779YA (uk) |
| TW (1) | TW201602071A (uk) |
| UA (1) | UA119769C2 (uk) |
| WO (1) | WO2015193188A1 (uk) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10189763B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-01-29 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
| US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
| WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
| CN111344272B (zh) | 2017-08-24 | 2023-06-23 | 英国石油有限公司 | 甲醇脱水的方法 |
| WO2019037769A1 (en) * | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Bp P.L.C. | PROCESS |
| EP3672930A4 (en) | 2017-08-24 | 2021-05-12 | Bp P.L.C. | PROCEDURE |
| US11427524B2 (en) | 2017-08-24 | 2022-08-30 | Bp P.L.C. | Process for dehydrating methanol to dimethyl ether product |
| EP3672928A4 (en) * | 2017-08-24 | 2021-05-12 | Bp P.L.C. | PROCESS |
| WO2020168548A1 (en) | 2019-02-22 | 2020-08-27 | Bp P.L.C. | Process |
| US12084409B2 (en) | 2019-02-22 | 2024-09-10 | Bp P.L.C. | Process for dehydrating methanol to dimethyl ether |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7465822B2 (en) | 2005-05-05 | 2008-12-16 | Bp Chemicals Ltd. | Process for carbonylation of alkyl ethers |
| EP1985608A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| EP1985606A1 (en) | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| DE102008058931B4 (de) * | 2008-11-25 | 2010-12-30 | Lurgi Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Dimethylether aus Methanol |
| EP2292578A1 (en) * | 2009-09-03 | 2011-03-09 | BP Chemicals Limited | Process for producing acetic acid and dimethyl ether using a zeolite catalyst |
| TWI572586B (zh) | 2012-02-23 | 2017-03-01 | Ｂｐ化學有限公司 | 醋酸及甲醚之製造方法 |
| CA2864632A1 (en) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | Bp Chemicals Limited | Catalyst and process for the production of acetic acid and dimetyhl ether |
-
2015
- 2015-06-12 US US15/311,925 patent/US9815760B2/en active Active
- 2015-06-12 EP EP15728014.0A patent/EP3131871A1/en not_active Withdrawn
- 2015-06-12 CN CN201580032886.0A patent/CN106715373A/zh active Pending
- 2015-06-12 JP JP2016570106A patent/JP2017522272A/ja active Pending
- 2015-06-12 CA CA2950375A patent/CA2950375A1/en not_active Abandoned
- 2015-06-12 UA UAA201611751A patent/UA119769C2/uk unknown
- 2015-06-12 KR KR1020167033502A patent/KR20170022983A/ko unknown
- 2015-06-12 WO PCT/EP2015/063157 patent/WO2015193188A1/en active Application Filing
- 2015-06-12 RU RU2016145669A patent/RU2673668C2/ru active
- 2015-06-12 SG SG11201609779YA patent/SG11201609779YA/en unknown
- 2015-06-18 TW TW104119783A patent/TW201602071A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20170121264A1 (en) | 2017-05-04 |
| CN106715373A (zh) | 2017-05-24 |
| RU2016145669A3 (uk) | 2018-09-28 |
| EP3131871A1 (en) | 2017-02-22 |
| JP2017522272A (ja) | 2017-08-10 |
| TW201602071A (zh) | 2016-01-16 |
| KR20170022983A (ko) | 2017-03-02 |
| WO2015193188A1 (en) | 2015-12-23 |
| RU2016145669A (ru) | 2018-05-22 |
| RU2673668C2 (ru) | 2018-11-29 |
| SG11201609779YA (en) | 2017-01-27 |
| US9815760B2 (en) | 2017-11-14 |
| CA2950375A1 (en) | 2015-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA119769C2 (uk) | Спосіб спільного одержання оцтової кислоти і диметилового ефіру | |
| RU2708627C2 (ru) | Способ получения диметилового эфира из газообразных смесей монооксида углерода, водорода и метилацетата | |
| RU2673463C2 (ru) | Способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира | |
| US10501398B2 (en) | Catalytic performance in processes for preparing acetic acid | |
| CN106687435B (zh) | 用于提纯乙酸甲酯混合物的方法 | |
| RU2708261C2 (ru) | Способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира |