TWI833755B - 含(甲基)丙烯酸系共聚物之組成物 - Google Patents

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Abstract

一種組成物,其包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B),且使用B型黏度計測定之在25℃下的溶液黏度為800mPa‧s以上,該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之結構單元。前述液體介質(B)較佳為選自包含醇系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑及醚系溶劑之群組中的至少1種。

Description

含(甲基)丙烯酸系共聚物之組成物
本發明係關於一種包含(甲基)丙烯酸系共聚物之組成物及使用其所得到的接著體,該(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元。更具體而言,係關於一種就黏著劑而言為有用的組成物及使用其所得到的接著體,該黏著劑在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易降低。
於各種精密零件之切斷時及研磨加工時,進行被加工零件的暫時固定,就暫時固定用之黏著劑而言,使用蠟或松脂等熱熔接著劑。然而,此等熱熔接著劑於接著及脫附時必須使其成為約150℃之高溫狀態,又,暫時固定後必須藉由鹼溶劑、鹵素系有機溶劑洗淨。因此,產生「暫時固定作業變得煩雜」之問題、「作業環境惡化」之問題等。
又,在農業領域中,以種苗之保溫等作為目的,而使用包含塑膠薄膜等之片材,但由於栽培中必須噴灑水、農藥,乃將片材藉由黏著劑暫時固定而使用。農業用片材由於主要在屋外使用而有被雨淋濕的情況,因此期望即使被雨淋濕後亦可再接著。
就解決前述問題之方法而言,在專利文獻1中,提案使用具有一級羥基的甲基丙烯酸2-羥乙酯(2-HEMA)之黏著片。又,在專利文獻2中,提出包含烷基系共聚物之黏著劑組成物, 該烷基系共聚物包含超過60質量%之具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平10-17830號公報
[專利文獻2]日本特開2004-203934號公報
若依據專利文獻1記載之黏著片或專利文獻2記載之黏著劑組成物,雖可某種程度地解決前述問題,但其黏著力尚有改善之餘地,尤其有「黏著劑與水接觸後之黏著力不足」的問題。
本發明係鑒於前述以往的課題而完成者,其目的在於提供一種就黏著劑而言為有用的組成物及使用其所得到的接著體,該黏著劑在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易降低,可進一步再接著。
本發明人等進行專心檢討之結果,發現若使包含含有源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的聚合物之溶液的黏度成為特定的範圍,則於使用該溶液作為黏著劑之情況,在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易降低,可進一步再接著,而能解決前述問題,基於該見解進一步重覆檢討,進而完成本發明。
亦即,本發明係提供下述[1]~[12]。
[1]一種組成物,其包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B),且使用B型黏度計測定之在25℃下的溶液黏度為800mPa‧s以上,該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之結構單元。
[2]如[1]記載之組成物,其中前述具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)為下述通式(I)所表示的化合物。
Figure 108117282-A0202-12-0003-1
(通式(I)中,R1及R2各自獨立表示碳數1~3之烷基,R3表示氫原子或甲基;n為1~7之任意整數。)
[3]如[2]記載之組成物,其中前述通式(I)中,R1及R2皆為甲基。
[4]如[2]或[3]記載之組成物,其中前述通式(I)中,n為2以上之整數。
[5]如[1]至[4]中任一項記載之組成物,其中前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)進一步包含源自分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)之結構單元。
[6]如[5]記載之組成物,其中前述分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)為下述通式(II)所表示的化合物。
Figure 108117282-A0202-12-0004-2
(通式(II)中,R1、R2、R3及n與前述同義。)
[7]如[6]記載之組成物,其中前述通式(II)中,R1及R2皆為甲基。
[8]如[6]或[7]記載之組成物,其中前述通式(II)中,n為2以上之整數。
[9]如[1]至[8]中任一項記載之組成物,其中液體介質(B)係選自包含醇系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑及醚系溶劑之群組中的至少1種。
[10]如[1]至[9]中任一項記載之組成物,其中前述組成物為黏著劑。
[11]一種接著體,其係藉由如[10]記載之組成物將2個以上的基材接著而成。
[12]一種(甲基)丙烯酸系共聚物(A’),其包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之結構單元及源自分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)之結構單元。
若依據本發明,可提供一種就黏著劑而言為有用的組成物及使用其所得到的接著體,該黏著劑在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易降低,可進一步再接著。
[用以實施發明的形態]
以下,對於本發明詳細地說明。
[組成物]
本發明之組成物包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B),且使用B型黏度計測定之在25℃下的溶液黏度為800mPa‧s以上,該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之結構單元。該組成物,典型而言,係將上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)溶解於上述液體介質(B)。
在本發明中,由於包含上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A),並且溶液黏度為特定的範圍,而在常態下之黏著力優良,並且變得可即使與水接觸後亦維持黏著力。又,由於即使進行再接著亦具有充分的黏著力,而亦可適合用於暫時固定等用途。
<(甲基)丙烯酸系共聚物(A)>
本發明中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A),包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之結構單元。此外,在本發明中,「三級羥基」意指「與三級碳原子鍵結之羥基」。
[具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)]
就前述具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)(以下,亦稱為「單體(a1)」)而言,可列舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-3-甲基丁酯、乙二醇單(2-羥基異丁酸酯)單(甲基)丙烯酸酯、及頻哪醇(pinacol)單(甲基)丙烯酸酯等,但從可更簡便地調製本發明之組成物,並且更顯著地達到本發明之效果等來看,以下述通式(I)所表示的化合物為較佳。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
Figure 108117282-A0202-12-0006-3
前述通式(I)中之R1及R2各自獨立表示碳數1~3之烷基,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低等來看,以各自獨立為甲基或乙基為較佳,以皆為甲基為更佳。
又,前述通式(I)中之R3表示氫原子或甲基,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低等來看,以甲基為較佳。
再者,前述通式(I)中之n為1~7之任意整數,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低等來看,n以2以上之整數為較佳,又,以5以下之整數為較佳,以3以下之整數為更佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之源自單體(a1)的結構單元之量,以20質量%以上為較佳,以30質量%以上為更佳,以40質量%以上為進一步更佳,而且,以90質量%以下為較佳,以80質量%以下為更佳,以70質量%以下為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之源自單體(a1)的結構單元之量在前述範圍內,則變得可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低。
[(甲基)丙烯酸系單體(a2)]
本發明中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A),亦可為包含源自前述具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)及後述之單體(a3)以 外的(甲基)丙烯酸系單體(a2)之結構單元者。藉由使用(甲基)丙烯酸系單體(a2),即使與水接觸後亦可更有效地維持黏著力。
就(甲基)丙烯酸系單體(a2)(以下,亦稱為「單體(a2)」)而言,可列舉例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚環氧烷(polyalkylene oxide)單(甲基)丙烯酸酯、及甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)含有源自前述單體(a2)之結構單元的情況,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之源自單體(a2)的結構單元之量,以10~70質量%為較佳,以20~65質量%為更佳,以30~60質量%為進一步更佳。
[分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)]
本發明中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A),除了源自上述之單體(a1)的結構單元以外,亦可進一步包含源自分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)之結構單元。藉由本發明中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含源自前述(甲基)丙烯酸酯(a3)之結構單元,而即使與水接觸後亦可更有效地維持黏著力。再者,亦可使組成物之再接著性能提升。
此外,源自分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)(以下,亦稱為「單體(a3)」)之結構單元,可藉由單體(a3)之聚合而形成,亦可藉由單體(a1)及(甲基)丙烯酸等單體(a2)於聚合反應系中酯化而成的化合物與其他單體聚 合而形成。又,將單體(a1)及(甲基)丙烯酸等單體(a2)聚合後,藉由聚合物鏈彼此進行酯化反應,就結果而言有時亦可使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中存在源自單體(a3)之結構單元。
就前述單體(a3)而言,只要為分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯,則無特別限制,但以下述通式(II)所表示的化合物為較佳。雖非對本發明進行任何限定,但可認為若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含源自下述通式(II)所表示的化合物之結構單元,則基於聚合物鏈間的交聯結構,而本發明之組成物變得容易顯示特定的溶液黏度,在常態下之黏著力更為提升,且即使與水接觸後亦更有效地抑制黏著性的降低。
Figure 108117282-A0202-12-0008-4
前述通式(II)中之R1及R2各自獨立表示碳數1~3之烷基,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低等來看,以各自獨立為甲基或乙基為較佳,以皆為甲基為更佳。
又,前述通式(II)中之R3表示氫原子或甲基,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低等來看,以甲基為較佳。
再者,前述通式(II)中之n為1~7之任意整數,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低等來看,n以2以上之整數為較佳,又,以5以下之整數為較佳,以3以下之整數為更佳。
在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)含有源自前述單體(a3)之結構單元的情況,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之源自單體(a3)的結構單元之量,以0.01~10質量%為較佳,以0.03~5質量%為更佳,以0.05~3質量%為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之源自單體(a3)的結構單元之量在前述範圍內,則可更有效地防止與水接觸後之黏著力降低。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造方法]
對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造方法,無特別限制,例如,可依照溶液聚合法、溶液分散聚合法、塊狀聚合法等方法,藉由自由基聚合、離子聚合、光聚合等而聚合。此等之中,從簡便地進行聚合之觀點來看,以藉由溶液自由基聚合法進行聚合為較佳。
就溶液自由基聚合法中使用的溶媒而言,可列舉例如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙醇等醇系溶劑;甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷、辛烷等烴系溶劑;乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、2-羥基異丁酸甲酯等酯系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、環己酮等酮系溶劑;二丁基醚、2-乙氧基乙基醚、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、四氫呋喃等醚系溶劑等。此等溶媒可單獨使用1種,亦可併用2種以上。此等之中,從可更簡便地調製本發明之組成物,並且可藉由使用與後述之液體介質(B)相同的介質而壓低組成物之製造成本等來看,較佳為醇系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑,更佳為酮系溶劑。
就聚合中使用的聚合起始劑而言,可列舉例如2,2’- 偶氮雙異丁腈等偶氮化合物、過氧化苄醯基等過氧化物等,此等之中,以偶氮化合物為較佳。
聚合起始劑之使用量,雖因原料單體、溶媒、及聚合起始劑而異,但相對於100質量份之原料單體,以0.1~10質量份為較佳,以0.4~5質量份為更佳,以0.6~3質量份為進一步更佳。
對於聚合溫度及聚合時間雖無特別限制,但以於約30~100℃進行1~10小時反應為較佳。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量]
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量,以10,000~200,000為較佳,以20,000~100,000為更佳,以25,000~70,000為進一步更佳,以29,000~50,000為再進一步更佳。若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量在前述範圍內,則變得容易調整本發明之組成物的溶液黏度。
在本說明書中,丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量係藉由GPC(凝膠滲透層析術)作為標準聚苯乙烯換算分子量所測定之值,具體而言,可依據實施例記載之方法測定。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度]
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度,以-20~50℃為較佳,以-10~45℃為更佳,以0~40℃為進一步更佳,以10~40℃為再進一步更佳。若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度在前述範圍內,則在常態下之黏著性提升,並且與水接觸後之黏著力亦提升。再者,再接著性能亦提升。
在本說明書中,丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度係藉由示差掃描型熱量計測定之值,具體而言,可依據實施例記載之方法測定。
[組成物中之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之量]
本發明之組成物中的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之量,以30~80質量%為較佳,以40~70質量%為更佳,以50~65質量%為進一步更佳。若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之量在前述範圍內,則可更簡便地調製本發明之組成物,並且與水接觸後之黏著力亦提升。
<(甲基)丙烯酸系共聚物(A’)>
本發明包含如上述的包含源自單體(a1)之結構單元及源自單體(a3)之結構單元的(甲基)丙烯酸系共聚物(A’)。關於(甲基)丙烯酸系共聚物(A’)之說明,除了必須包含源自單體(a3)的結構單元之點以外,與上述之關於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的說明同樣,此處將重複之說明省略。藉由該(甲基)丙烯酸系共聚物(A’),可容易地調製本發明之組成物。
<液體介質(B)>
本發明之組成物包含前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B)。就液體介質(B)而言,可列舉例如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙醇等醇系溶劑;甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷、辛烷等烴系溶劑;乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、2-羥基異丁酸甲酯等酯系溶劑;丙酮、甲基 乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、環己酮等酮系溶劑;二丁基醚、2-乙氧基乙基醚、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、四氫呋喃等醚系溶劑等。此等液體介質可單獨使用1種,亦可併用2種以上。此等之中,從可更簡便地調製本發明之組成物等來看,較佳為醇系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑,更佳為酮系溶劑。
[組成物中之液體介質(B)之量]
本發明之組成物中的液體介質(B)之量,以10~70質量%為較佳,以20~60質量%為更佳,以30~50質量%為進一步更佳。若組成物中液體介質(B)之量在前述範圍內,則黏度的調整及組成物的操作性變得容易。
<組成物之製造方法>
本發明之組成物係包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B)者,可藉由將各個成分適宜混合而製造,又,亦可藉由在製造(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之過程中使用液體介質(B)作為溶劑,而在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造的同時,製造包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B)的本發明之組成物。
<組成物之溶液黏度>
本發明之組成物,使用B型黏度計測定之在25℃下的溶液黏度為800mPa‧s以上。若溶液黏度為800mPa‧s以上,則不僅在常態下之黏著性,水浸漬後之黏著力亦提升。從前述觀點來看,前述溶液黏度以1,200~5,000mPa‧s為較佳,以1,600~ 4,500mPa‧s為更佳,以1,800~4,000mPa‧s為進一步更佳,以2,000~4,000mPa‧s為再進一步更佳。
<任意成分>
本發明之組成物,除了前述之成分以外,視需要亦可含有充填材料、增黏樹脂、硬脂酸等。
就充填材料而言,可列舉例如:得自濕式法之矽石、氫氧化鋁、氧化鋁、氧化鎂、蒙脫土、雲母、膨潤石、有機化蒙脫土、有機化雲母、有機化膨潤石等。
就增黏樹脂而言,可列舉松香樹脂、松香酚樹脂、及其酯化合物等松香系樹脂;萜系樹脂、萜酚系樹脂、芳香族改質萜系樹脂等萜系樹脂等。
在本發明之組成物含有任意成分的情況,任意成分之含量,相對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(A),較佳為10質量份以下,更佳為8質量份以下,進一步更佳為5質量份以下。
<組成物之用途>
本發明之組成物之用途無特別限制,但由於在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易降低,可進一步再接著,而以作為黏著劑使用為較佳。
[接著體]
本發明之接著體,係將2個以上的基材藉由本發明之組成物接著而成的接著體。本發明之接著體,由於使用本發明之組成物, 在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易降低,可進一步再接著。
就本發明之接著體中使用的基材而言,較佳為鐵、鋁、銅等金屬材料;聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PES)等塑膠片或板等。
本發明之接著體的製造方法無特別限制,例如可藉由對於基材,使用吸液管等量取0.05~1.00mL左右之本發明之組成物,朝前述基材點狀滴下後,將2個以上的基材重疊,置入約50~100℃之溫風乾燥機,使其乾燥30分鐘~2小時而製造。此外,在將2個以上的基材重疊之前,亦可設置藉由將滴有組成物之基材置入前述溫風乾燥機而除去溶劑的步驟。
[實施例]
以下,藉由實施例詳細地說明本發明,但本發明不受此等實施例限定。
[實施例1]
在安裝有攪拌葉片、氮氣導入管、及溫度計之500mL容量的四口燒瓶中,加入214.6g之甲基乙基酮(MEK:關東化學股份有限公司製),在室溫(23℃)下通入氮氣(nitrogen bubbling)30分鐘後,於氮氣環境下回流。將單體溶液耗費約80分鐘滴入此四口燒瓶中,並使其熟成2小時,其中該單體溶液係在其他容器中,將50.0g之甲基丙烯酸3-羥基-3-甲基丁酯(IPDMA:Kuraray股份有限公司製)(此外,含有0.8質量%之甲基丙烯酸3-甲基丙烯醯氧基-3-甲基丁酯)、18.4g之丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA:關東化學股份有限公司製)、11.4g之丙烯酸 甲酯(MA:關東化學股份有限公司製)、3.5g之丙烯酸(AA:關東化學股份有限公司製)、0.8g之作為聚合起始劑的2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN:關東化學股份有限公司製)以110.0g之MEK稀釋而成。2小時熟成後,追加0.2g之AIBN,進一步反應2小時。
將所得到的聚合物溶液濃縮,得到樹脂固體成分量為58.9質量%之目標組成物。
[實施例2]
在安裝有攪拌葉片、氮氣導入管、及溫度計之500mL容量的四口燒瓶中,加入177.3g之MEK,在室溫(23℃)下通入氮氣30分鐘後,在氮氣環境下回流。將單體溶液耗費約1小時滴入此四口燒瓶中,並使其熟成2小時,其中該單體溶液係於其他容器中將30.0g之IPDMA(此外,含有0.8質量%之甲基丙烯酸3-甲基丙烯醯氧基-3-甲基丁酯)、11.3g之甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA:關東化學股份有限公司製)(此外,含有0.8質量%之甲基丙烯酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯)、16.6g之2-EHA、10.2g之MA、3.2g之AA、0.6g之AIBN以90.9g之MEK稀釋而成。2小時熟成後,追加0.1g之AIBN,並進一步反應2小時。
將所得到的聚合物溶液濃縮,得到樹脂固體成分量為56.1質量%之目標組成物。
[比較例1]
在安裝有攪拌葉片、氮氣導入管、及溫度計之500mL容量的四口燒瓶中,加入254.6g之MEK,在室溫(23℃)下通入氮氣 30分鐘後,在氮氣環境下回流。將單體溶液耗費約100分鐘滴入此四口燒瓶中,並使其熟成2小時,其中該單體溶液係於其他容器中,將50.0g之HEMA(此外,含有0.8質量%之甲基丙烯酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯)、24.3g之2-EHA、15.0g之MA、4.6g之AA、0.5g之AIBN以110g之MEK稀釋而成。2小時熟成後,追加0.2g之AIBN,進一步反應2小時。
將所得到的聚合物溶液濃縮,得到樹脂固體成分量為52.1質量%之目標組成物。
[比較例2]
在安裝有攪拌葉片、氮氣導入管、及溫度計之500mL容量的四口燒瓶中,加入88.8g之甲苯,在室溫(23℃)下通入氮氣30分鐘後,在氮氣環境下回流。將單體溶液耗費約60分鐘滴入此四口燒瓶中,並使其熟成2小時,其中該單體溶液係於其他容器中包含75.7g之HEMA(此外,含有0.8質量%之甲基丙烯酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯)、36.7g之2-EHA、22.7g之MA、7.0g之AA、及0.2g之AIBN。2小時熟成後,追加0.3g之AIBN,進一步反應2小時。然而,反應溶液中生成沉澱物,無法得到目標組成物。
<物性之測定>
依照下述之方法,測定關於所得到的各組成物中所含的(甲基)丙烯酸系共聚物之重量平均分子量及玻璃轉移溫度、以及組成物之溶液黏度。將結果示於表1。
[重量平均分子量]
藉由GPC(凝膠滲透層析術),求得以標準聚苯乙烯換算之分子量。測定裝置及條件如以下所述。
裝置:東曹股份有限公司製GPC裝置「HLC-8220GPC」
分離管柱:昭和電工股份有限公司製「Shodex KF-806L」(連結3支)
檢測器:RI檢測器
溶析液:四氫呋喃
溶析液流量:1.0mL/分鐘
樣本濃度:0.2w/v%
管柱溫度:40℃
[玻璃轉移溫度]
使用將所得的組成物乾燥而得到的共聚物,藉由示差掃描型熱量計「DSC6200」(Seiko Instruments股份有限公司製),測定其玻璃轉移溫度。此外,測定時之升溫速度為10℃/分鐘(測定溫度範圍為-120~60℃),讀取測定曲線之反曲點的溫度作為玻璃轉移溫度。
[溶液黏度]
藉由BROOKFIELD公司之B型黏度計(BROOKFIELD ENGINEERING LABS.INC.製)測定所得到之各溶液在25℃下的溶液黏度。
Figure 108117282-A0202-12-0018-5
<黏著力之評價>
就下述各評價中所使用之基材而言,準備分別使鐵(軟鋼板,SPCC)、聚乙烯(LDPE)、及聚丙烯(PP)成為20mm×50mm×2mm之大小者。
此外,關於鐵,對於下述(1)~(3)進行評價,將結果示於表2。又,關於聚乙烯,對於下述(2)進行評價,將結果示於表3。再者,關於聚丙烯,對於下述(2)及(3)進行評價,將結果示於表4。從此等各接著力之值,評價黏著力。
(1)常態接著力
將依據前述之方法所製造的各組成物,使用吸液管量取0.25~0.30mL,朝前述基材進行點狀滴下。滴下後,置入80℃之溫風乾燥機,乾燥1小時,除去溶劑。準備另1片相同材質之基材,將2片基材以接著面之面積成為20mm×20mm的方式貼合,以夾具固定,置入80℃之溫風乾燥機,靜置30分鐘。從溫風乾燥機取出,於23℃放置1日,將其作為試驗片。使用該試驗片,依據下述方法(拉伸剪切接著試驗)測定接著強度。
(拉伸剪切接著試驗)
測定條件
試驗速度:0.5mm/min
接著面積:20mm×20mm
夾頭間距離;50mm
測定數;n=4~5
試驗環境:23℃
測定裝置:萬能材料試驗機5582型(Instron公司製)
(2)水中浸漬後之接著力
將與前述(1)同樣地製作之試驗片,直接以挾持於夾具的狀態浸漬於23℃之水中,放置1日後,將試驗片從水中取出,拭去試驗片表面的水滴後,進行與(1)同樣的拉伸剪切接著試驗,測定水中浸漬後之接著力。
(3)再接著力
於前述(1)之測定後,將剝離的試驗片再度貼合,以夾具固定後,置入80℃之溫風乾燥機中,靜置30分鐘。從溫風乾燥機取出,於室溫放置1日後,進行與(1)同樣的拉伸剪切接著試驗,測定再接著力。
Figure 108117282-A0202-12-0020-6
Figure 108117282-A0202-12-0020-7
Figure 108117282-A0202-12-0020-8
如由實施例及比較例之結果所明示,可知若依據本發明之組成物,可提供在常態下之黏著力優良,並且即使與水接觸後黏著力亦不易劣化的黏著劑。又,可知即使在剝離後再接著之情況,亦顯示優良之黏著性。

Claims (5)

  1. 一種組成物,其包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及液體介質(B),且使用B型黏度計測定之在25℃下的溶液黏度為1,600~4,500mPa‧s,該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含源自具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之結構單元及源自分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)之結構單元,該具有三級羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)為下述通式(I)所表示的化合物,該分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯(a3)為下述通式(II)所表示,
    Figure 108117282-A0305-02-0022-1
    (通式(I)中,R1及R2各自獨立表示碳數1~3之烷基,R3表示氫原子或甲基;n為2以上之整數);
    Figure 108117282-A0305-02-0022-2
    (通式(II)中,R1、R2、R3及n與通式(I)同義)。
  2. 如請求項1之組成物,其中該通式(I)中,R1及R2皆為甲基。
  3. 如請求項1或2之組成物,其中該通式(II)中,R1及R2皆為甲基。
  4. 如請求項1或2之組成物,其中液體介質(B)為選自包含醇系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑及醚系溶劑之群組中的至少1種。
  5. 一種接著體,其係藉由如請求項1至4中任一項之組成物將2個以上的基材接著而成。
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