TWI830226B - 抗菌塗料及具抗菌塗層板材 - Google Patents
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Abstract
本發明公開了一種抗菌塗料及具抗菌塗層板材，其中該抗菌塗料包含重量百分比1~5%抗菌材料、重量百分比90~95%光固化樹脂、重量百分比0~3%助劑及重量百分比0.5~7%光敏劑。該具抗菌塗層板材係由前述抗菌塗料塗佈在基材一表面後再經光固化後所形成，本發明藉由光固化技術將抗菌塗料固化在基材一表面上形成一抗菌塗層，進而產生優異抗菌性能，讓該具抗菌塗層板材有抗菌功效。
Description
本發明涉及一種抗菌技術領域，特別指一種抗菌塗料及具抗菌塗層板材。
近來，對應於收入水準的提高及對個人健康及衛生的關注增加，對室內裝潢建材具有抗菌功能的產品需求也趨於增加。因此，經抗菌處理的表面抑制或移除細菌的產品數目已增加，且開發一種具有穩定性及可靠性的抗菌材料，例如抗菌熱塑性樹脂組合物，以成為非常重要的問題。
為了製備這種抗菌熱塑性樹脂組合物，需要添加抗菌劑。抗菌劑可被分類成無機抗菌劑及有機抗菌劑。
無機抗菌劑是含有金屬組分的，例如金屬離子(銀(Ag+)、銅(Cu2+)、鋅(Zn2+)、鐵(Fe3+)的抗菌劑。儘管無機抗菌劑有良好的熱穩定性，能被廣泛地用於製備抗菌熱塑性樹脂組合物(抗菌樹脂)，然而，由於無機抗菌劑的抗菌效果比有機抗菌劑低，因此需要添加大量的無機抗菌劑。
此外，無機抗菌劑存在許多問題，例如價格相對高，在處理期間難以均勻地分散而容易引起變色，並且在使用方面具有許多限制。
儘管有機抗菌劑相對便宜，且即使利用少量的有機抗菌劑仍可提供良好的抗菌效果，然而，有機抗菌劑可能常常對人體具有毒副作用，對特定細菌提供固有的抗菌效果，且在高溫下進行處理時被分解從而失去
固有的抗菌效果。再者，由於有機抗菌劑可在處理之後引起變色且由於洗脫問題而使抗菌耐久性縮短，因此將有機抗菌劑施加到抗菌熱塑性樹脂組合物可受到很大限制。
殼聚糖(Chitosan)為帶正電荷的天然有機物，具有生物降解性、生物相容性、無毒性及抑菌功能。另外，殼聚糖對大腸桿菌、螢光假單胞菌、金黃色葡萄球菌、枯草桿菌等有良好的抑制作用，其具有較強的抗真菌性的事實已為人熟知。Alen等人對46種真菌的抑菌實驗發現殼聚糖對薄狀菌屬、脈孢菌屬、座線孢菌屬等32種真菌具有抑制作用。一般地，當殼聚糖的濃度達到100μg/mL時，即可表現出抗真菌性。
再者，殼聚糖具有強大反應性的胺基(-NH2)可與許多有害氣體進行化學反應，可將甲醛轉換成乙醛，再由乙醛轉成乙酸，因此對於逸散至空氣中的甲醛、TVOC等有毒氣體皆能將其補捉分解，對去除甲醛有強大的功效。
有鑑於此，本案發明人針對上述缺點，經多次研究試驗與審慎評估後，終得一種具實用性的發明。
本發明之目的在於克服先前技術之缺點並提供一種抗菌塗料及具抗菌塗層板材，該具抗菌塗層板材主要將抗菌材料、光固化樹脂、助劑及光敏劑混合成抗菌塗料，再將該抗菌塗料塗佈在基材一表面後再經光固化後形成一抗菌塗層，進而產生優異抗菌性能，讓該具抗菌塗層板材有抗菌功效。
為了達成上述目的，本發明一種抗菌塗料包括：重量百分比
1~5%抗菌材料、重量百分比90~95%光固化樹脂、重量百分比0~3%助劑及重量百分比0.5~7%光敏劑。
用於前述的抗菌材料，只要它們對於金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、抗藥性金黃色葡萄球菌等，具有抗菌或殺菌效果即可。特別地，抗菌材料可以包括但不限於無機抗菌材料或有機抗菌材料單獨使用，或者可以兩者組合使用。
用於前述的無機抗菌材料選自於鋅、矽及白金中一種或多種奈米(nm)離子。
前述鋅選自於3~9奈米(nm)鋅離子，矽選自於10~20奈米(nm)矽離子，由於奈米(nm)鋅離子及奈米(nm)矽離子本身帶有正電荷，能將吸附在負電荷的細菌病毒，使細菌病毒的細胞壁、細胞膜因正負相吸、正負拉扯的情況下造成破裂，進而讓細菌死亡並完全消失。較優地鋅選自5.5奈米(nm)鋅離子，較優地矽選自於15奈米(nm)矽離子。
前述白金選自2~5奈米(nm)白金離子，它能透過電位傳導給活性氧的方式，達到強力抗氧化作用。白金複合材有強烈的吸附與抗氧化力，能大幅度、持續性的分解消除甲醛、苯、氨、硫化氫、TVOC等毒性有機揮發物，分解成無汙染的水與二氧化碳，淨化物品表面與空氣。此外，2~5奈米(nm)白金離子能破壞27~100奈米帶負電細菌病毒，使其崩解而無法繁殖直到死亡消失。較優地為選自2.5奈米離子。
用於前述的有機抗菌材料為殼聚醣(Chitosan)分子。殼聚醣(Chitosan)為自然界中唯一存在帶正電荷的天然有機物，具有生物降解性、無毒性及抑菌功能。殼聚糖對大腸桿菌、螢光假單胞菌、金黃色葡萄球菌、枯
草桿菌等有良好的抑制作用。
此外，殼聚糖具有強大反應性的胺基(-NH2)可與許多有害氣體進行化學反應，可將甲醛轉換成乙醛，再由乙醛轉成乙酸，因此，對於逸散至空氣中的甲醛、TVOC等有毒氣體皆能將其補捉分解，對去除甲醛有強大的功效。
再者，水溶性殼聚醣(Chitosan)可使用醋酸或乳酸，產出高粘度的水溶性殼聚醣(Chitosan)，由於粘度高，可做為塗料的增粘劑使用。
用於前述的該光固化樹脂，合適的光固化樹脂不受特別限制，只要它們具有至少一種可光聚合基團的單體(monomer)或及預聚體(oligomer)都可以，包括有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、脂肪族聚氨丙烯酸酯、芳香族聚氨丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯，他們可以一種或多種組合使用。優選地為丙烯酸酯與聚氨酯(PU)的單體(monomer)或預聚體(oligomer)，更優地為丙烯酸酯單體(monomer)或預聚體(oligomer)。
用於前述的助劑，包括但不限定於紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、流平助劑和偶聯劑中之一種或多種。
用於前述的紫外線吸收劑，包括但不限於苯並三唑基化合物、二苯甲酮基化合物、三嗪基化合物和苯甲酸酯基化合物。
用於前述的抗氧化劑，包括但不限於受阻酚類抗氧化劑、金屬減活劑、基於苯並呋喃酮的抗氧化劑、基於羥胺的抗氧化劑、基於磷的抗氧化劑或基於硫的抗氧化劑。
用於前述的光穩定劑，包括但不限於受阻胺。
用於前述的偶聯劑，可用於改善組成物對基材的粘附性，該
偶聯劑，包括但不限於矽烷、乙烯基矽烷、氨基矽烷或巰基矽烷；其中，矽烷選自於環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷或β-(3,4-環氧環己基)-乙基三甲氧基矽烷的環氧矽烷；乙烯基矽烷選自於乙烯基三乙氧基矽烷；氨基矽烷選自於N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基矽烷，N-[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]丁胺、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基矽烷；巰基矽烷選自於γ-巰基矽烷。較優地為環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷。
用於前述的光敏劑，包括但不限於選自於安息香及其烷基醚(例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙醚、安息香苯基醚、乙酸安息香)、乙醯苯(例如乙醯苯、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮)、氨基苯乙酮(例如2-甲基-4'-(甲硫基)-2-嗎啉代苯乙酮-1-酮、2-芐基-2-(二甲基氨基)-4'-嗎啉代丁吩-1-酮)、蒽醌(例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊蒽醌)、噻噸酮和蒽酮(例如2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮)、縮酮(例如苯乙酮二甲基縮酮、芐基二甲基酮)、二苯甲酮(例如二苯甲酮、4,4'-雙(N，N'-二-甲基-氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(N,N'-二乙基-氨基)二苯甲酮)、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、三苯基膦、氧化膦(例如(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、乙基-2,4,6-三甲基苯甲醯基-苯基次膦酸酯、1-苯基-1,2-丙二酮2-氧-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮1-(氧-乙醯肟)、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-丙基)酮、1-氨基苯基酮和1-羥基苯基酮(例如1-羥基環己基苯基酮、2-羥基異丙基苯基酮、苯基1-羥基
異丙基酮、4-異丙基苯基1-羥基異丙基酮)、1-羥基-環己基-苯基酮、2,2'-偶氮二(異丁腈)、各種過氧化物或硫醇。這些光聚合引髮劑可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上。較優為乙醯苯中的2-芐基-2-(二甲基氨基)-4'-嗎啉代丁吩-1-酮及1-羥基苯基酮中的1-羥基-環己基-苯基酮。
本發明一種具抗菌塗層板材，包括一基材及一抗菌塗層，其中該基材有第一表面及第二表面；其特徵在於該抗菌塗層由前述該抗菌塗料以滾輪塗佈於基材第一表面或及第二表面，經溫度40至60℃烘烤1至5分鐘，再以模板壓合及紫外光(UV)固化處理後形成。
在前述的抗菌塗層中，使用的基材，包括但不限定為壓克力板、木心板、夾板、塑合板、鋁板、美耐板、抗貝特板、貼紙或貼布。
在前述的抗菌塗層中，使用的抗菌塗料塗佈方式為滾塗。
在前述的抗菌塗層中，該抗菌塗層厚度在0.2~2mm；較優地為0.3~0.5mm。
在前述的抗菌塗層中，烘烤溫度較佳為不高於50℃，更優地，溫度為40~50℃；烘烤時間依抗菌塗層厚度設定，例如，厚度0.3~0.4mm時，烘烤時間為1~3分鐘，紫外光(UV)曝光時間1~30秒；厚度在0.4~0.5mm時，烘烤時間為3~5分鐘，紫外光(UV)曝光時間5~40秒。
使用本發明抗菌塗料製成的具抗菌塗層板材，具有以下優點：
(1)無機抗菌材料鋅(Zn+)、矽(Si+)及白金(Pt+)具有良好的熱穩定性，其中，鋅(Zn+)、矽(Si+)對於大腸桿菌、金黃色葡萄球菌及抗藥性金黃色葡萄球菌有優異的抗菌效能；另外，奈米白金(Pt+)離子有強烈吸附與抗氧化力，能大幅度、
持續性的分解消除甲醛、苯、氨、硫化氫、TVOC等毒性分解成無汙染的水與二氧化碳，達到淨化物品表面與空氣。
(2)有機機抗菌材料殼聚糖(Chitosan)，具有生物降解性、無毒性及抑菌功能，具價格便宜，使用少量即有對大腸桿菌、螢光假單胞菌、金黃色葡萄球菌、枯草桿菌等有良好的抑制作用，一般地，當殼聚糖的濃度達到100μg/mL時，即可表現出抗真菌性，此外，殼聚糖(Chitosan)為帶正電荷的天然有機物，具有生物降解性及無毒性能，由於具有強大反應性胺基(-NH2)可與許多有害氣體進行化學反應，可將甲醛轉換成乙醛，再由乙醛轉成乙酸，因此，對於逸散至空氣中的甲醛、TVOC等有毒氣體皆能將其補捉分解，對去除甲醛有強大的功效。
(3)光固化樹脂利用紫外光(UV)可以在低溫固化塗層，使得有機機抗菌材料殼聚糖(Chitosan)可以穩定存在抗菌塗層中。
(4)本發明由水性丙烯酸脂光固化樹脂與抗菌材料製成的抗菌塗料，經紫外線(UV)低溫固化形成的抗菌塗層，可提供同時具有無機與有機的抗菌特性。
S1:步驟1
S2:步驟2
S3:步驟3
S4:步驟4
10:基材
11:第一表面
12:第二表面
20:抗菌塗層
圖1為本發明抗菌塗層的固化流程圖。圖2為本發明具抗菌塗層板材剖視示意圖，用以說明抗菌塗層20固化在基材10第1表面11的空間型態。
以下藉由特定的具體實施例說明本發明之實施方式，熟悉此技藝之人士可由本說明書所揭示之內容輕易地瞭解本發明之其他優點及功效。另外，在以下說明書中，重量百分比以wt%表示。
請參閱圖1所示，本發明抗菌塗層20的固化流程圖，該固化流程步驟：
S1、備製抗菌塗料：將無機或/有機抗菌材料；光固化樹脂、助劑及光敏劑，混合製成抗菌塗料；
S2、將抗菌塗料塗佈在基材表面；
S3、乾燥塗覆在基材表面抗菌塗料；及
S4、紫外光(UV)曝光固化抗菌塗層20。
本實施例抗菌塗層20使用以下抗菌塗料製得，該抗菌塗料，包括：
(1)、2.5wt%鋅離子，選自陞際科技有限公司，平均粒徑為5.5奈米鋅離子；
(2)、2.0wt%矽離子，選自陞際科技有限公司，平均粒徑為20奈米矽離子；
(3)、0.5wt%白金離子，選自陞際科技有限公司，平均粒徑為3.5奈米白金離子；
(4)、45.0wt%單體(monomer)，選自台灣肯美特材料股份有限公司丙烯酸酯單體(monomer)；
(5)、45.0wt%預聚物(oligomer)，選自台灣肯美特材料股份有限公司丙烯酸酯預聚物(oligomer)；及
(6)、5.0wt%光敏劑(light initiator)，選自台灣肯美特材料股份有限公司產品UV7300D，1-羥基苯基酮中的1-羥基-環己基-苯基酮。
將前述實施例抗菌塗料，分別用滾塗機將該抗菌塗料塗佈在1.2mm的PMMA壓克力基材10第1表面11，接著調節滾塗機的滾輪旋轉速度以控制塗層的厚度，然後將塗覆抗菌塗料的基材在烘箱(DH400，Dengyng
Instruments Co.，Ltd。)中，以40~50℃的溫度，進行烘乾3~5分鐘，接著將乾燥的PMMA壓克力基材10冷卻至室溫，並暴露於主要波長為250~400nm的輻射光(5000-EC UV Curing Flood Lamp Systems，Dymax Co.，Ltd。)，使塗覆在壓克力基材10的抗菌塗料固化形成平均厚度為0.4mm的抗菌塗層20。
前述抗菌塗層20，如圖2所示，該菌塗層20固化在基材10第1表面11的具抗菌塗層板材。該基材10可以是壓克力板、木心板、夾板、塑合板、鋁板、美耐板、抗貝特板、貼紙或貼布等金屬或非金屬；其中該固化在壓克力板、木心板、夾板、塑合板、鋁板、美耐板及抗貝特板上可提供做為室內裝潢建材使用：固化在貼紙或貼布上可以作為壁面裝潢貼設使用。
如圖2所示，本實施例基材10為1.2mm壓克力，具有第一表面11及第二表面12；該抗菌塗層20設在該基材10第一表面11上。
實施例測試：
測試單位：全國公證檢驗股份有限公司
測試內容：抗菌加工製品抗菌性測試(定量測試)
測試樣品：白色塑膠片1.6mm
試驗菌種：金黃色葡萄球菌、大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌
表-1：測試樣品(具抗菌塗料(塗層)PMMA壓克力基材)
表-2：抗菌加工製品抗菌性能測試(定量測試)
表-3：樣品照片(具抗菌塗層PMMA壓克力基材)
測試結果：
由表-2測試顯示：對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌及抗藥性金黃色葡萄球菌的抗菌效力(R)(%)都為>99.99。抗菌效力(R)分別對金黃色葡萄球菌>4.67；對
大腸桿菌>5.47；對抗藥性金黃色葡萄球菌>5.12的性能指標。因此，本發明確實可以獲得優異的抗菌表現。
以上所述的實施例為本發明的優選實施方式進行描述，並非對本發明的範圍進行限定，在不脫離本發明設計精神的前提下，本領域普通技術人員對本發明的技術方案做出的各種變形和改進，均應落入本發明權利要求書確定的保護範圍內。
S1:步驟1
S2:步驟2
S3:步驟3
S4:步驟4
Claims (9)
- 一種抗菌塗料，包括：一重量百分比1~5%抗菌材料，該抗菌材料選自無機抗菌材料或/有機抗菌材料；一重量百分比90~95%光固化樹脂，該光固化樹脂為可光聚合基團的單體或/預聚體；一重量百分比0~3%助劑；及一重量百分比0.5~7%光敏劑。
- 如請求項1所述之抗菌塗料，其特徵在於該無機抗菌材料選自奈米鋅離子、奈米矽離子及奈米白金離子中一種或多種。
- 如請求項1所述之抗菌塗料，其特徵在於該有機抗菌材料選自殼聚醣(Chitosan)分子。
- 如請求項1所述之抗菌塗料，其特徵在於該光固化樹脂選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、脂肪族聚氨丙烯酸酯、芳香族聚氨丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯中一種或多種組合。
- 如請求項1所述之抗菌塗料，其特徵在於該助劑選自紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑和偶聯劑中之一種或多種。
- 如請求項1所述之抗菌塗料，其特徵在於該光敏劑選自於安息香及其烷基醚、乙醯苯、氨基苯乙酮、蒽醌、噻噸酮和蒽酮、縮酮、二苯甲酮、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、三苯基膦、氧化膦、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮1-(氧-乙醯肟)、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-丙基)酮、1-氨基苯基酮和1-羥基苯基酮、1-羥基-環己基-苯基酮、2,2'-偶氮二(異丁腈)和硫醇中之一種或多種。
- 一種具抗菌塗層板材，包括一基材及一抗菌塗層，其中該基材有第一表面及第二表面；其特徵在於該抗菌塗層由請求項1至6中任一項的抗菌塗料以滾輪塗佈於基材第一表面或及第二表面，經溫度40至60℃烘烤1至5分鐘，再以模板壓合及紫外光(UV)固化處理後形成。
- 如請求項7所述之具抗菌塗層板材，其特徵在於基材選自壓克力板、木心板、夾板、塑合板、鋁板、美耐板、抗貝特板、貼紙或貼布。
- 如請求項7所述之具抗菌塗層板材，其特徵在於，該抗菌塗層厚度在0.2~2毫米。
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| CN104277675A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-01-14 | 芜湖县双宝建材有限公司 | 一种高耐磨抗菌水性紫外光固化涂料 |
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| CN113897084A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-01-07 | 江苏尚科聚合新材料有限公司 | 一种抗菌抗紫外可成型硬化涂布液及含有其的硬化膜 |
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2022
- 2022-05-13 TW TW111118318A patent/TWI830226B/zh active
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