TWI827113B - 聚合物膜及其應用 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種聚合物膜及應用該聚合物膜之夾層玻璃。該聚合物膜具有第一表面與第二表面,其中該第一表面具有在負荷面積率10%時為0.15 μm
3/μm
2(立方微米/平方微米)至1.20 μm
3/μm
2的波峰部實體體積(Vmp)、以及0.73至10.02的峰度(Sku),其中該負荷面積率、波峰部實體體積與峰度的定義係依據ISO 25178-2:2012。
Description
本發明關於一種聚合物膜,特別是關於一種表面具有特定波峰部實體體積(peak material volume,Vmp)與峰度(kurtosis,Sku)的聚合物膜。本發明亦關於一種由該聚合物膜所製得之夾層玻璃。
夾層玻璃係一種將聚合物膜夾在二玻璃片中間,藉由熱壓合之方式,使玻璃片與聚合物膜緊密接合而形成之具有複合式結構的玻璃材料。夾層玻璃因具有較佳的耐衝擊性及隔音性,故被廣泛應用於汽車工業與建築工業。
由於夾層玻璃的製備過程涉及玻璃片與聚合物膜之間的熱壓合,為了避免空氣殘留於夾層玻璃之玻璃片與聚合物膜之間,通常係預先於聚合物膜表面上押花以形成紋路(即,設計凹凸結構),俾使空氣在預壓合期間可被順利排出,從而避免夾層玻璃中存在有氣泡。此外,在夾層玻璃的製備期間,會先將聚合物膜裁切成所欲大小,並將裁切後的聚合物膜堆疊放置以供後續的壓合製程利用。然而,聚合物膜在放置過程中由於重力及聚合物黏性的影響,會有互相沾黏的情形,導致後續取用聚合物膜時發生困難,甚至會破壞聚合物膜。另外,夾層玻璃的製備過程中往往難以充分去除殘留於夾層玻璃之玻璃片與聚合物膜之間的空氣,導致夾層玻璃的外觀不佳或耐候性不佳。
本發明人研究發現,上述問題意外地可透過控制聚合物膜表面上之波峰部實體體積(Vmp)與峰度(Sku)而獲得解決。因此,本發明係關於一種具有特定波峰部實體體積及峰度的聚合物膜。本發明聚合物膜不會發生嚴重沾黏而可通過「自黏性測試」,且利用本發明聚合物膜所製得之夾層玻璃外觀不具有氣泡瑕疵。於本發明之較佳實施態樣中,聚合物膜更具有優良耐候性(於本文中以「高溫氣泡測試」結果展現)。
具體言之,本發明之一目的在於提供一種聚合物膜,該聚合物膜具有第一表面與第二表面,其中該第一表面具有在負荷面積率10%時為0.15μm3/μm2(立方微米/平方微米)至1.20μm3/μm2的波峰部實體體積(Vmp)、以及0.73至10.02的峰度(Sku),其中該負荷面積率、Vmp與Sku的定義係依據ISO 25178-2:2012。
於本發明之部分實施態樣中,該第二表面具有在負荷面積率10%時為0.15μm3/μm2至1.20μm3/μm2的Vmp、以及0.73至10.02的Sku,其中該負荷面積率、Vmp與Sku的定義係依據ISO 25178-2:2012。
於本發明之部分實施態樣中,該第一表面與該第二表面係各自獨立具有10微米至660微米的輪廓曲線要素的平均長度(mean width of profile elements,Rsm),其中該輪廓曲線要素的平均長度的定義係依據ISO 4287:1997。
於本發明之部分實施態樣中,該聚合物膜之玻璃轉移溫度(glass transition temperature,Tg)為5℃至23℃。
於本發明之部分實施態樣中,該聚合物膜包含聚乙烯醇縮醛(polyvinylacetal)。
於本發明之部分實施態樣中,聚乙烯醇縮醛可選自以下群組:聚(乙烯醇縮甲醛)(poly(vinyl formal))、聚(乙烯醇縮乙醛)、聚(乙烯醇縮丁醛)(poly(vinyl butyral))、聚(乙烯醇縮戊醛)、聚(乙烯醇縮己醛)、及其組合。於本發明之較佳實施態樣中,聚乙烯醇縮醛為聚(乙烯醇縮丁醛)。
於本發明之部分實施態樣中,該聚乙烯醇縮醛的數量平均分子量(Mn)為90,000至120,000。
於本發明之部分實施態樣中,該聚合物膜更包含塑化劑。
於本發明之部分實施態樣中,以100重量份之該聚乙烯醇縮醛計,該塑化劑的含量為35重量份至50重量份。
本發明之另一目的在於提供一種夾層玻璃,其包含一第一玻璃片、一第二玻璃片、以及位於該第一玻璃片與第二玻璃片之間之中間膜,該中間膜係由如上所述的聚合物膜所提供。
為使本發明之上述目的、技術特徵及優點能更明顯易懂,下文係以部分具體實施態樣進行詳細說明。
以下將具體地描述根據本發明之部分具體實施態樣;惟,本發明尚可以多種不同形式之態樣來實踐,不應將本發明保護範圍限於所述具體實施態樣。
除非另有說明,於本說明書及申請專利範圍中所使用之「一」、「該」及類似用語應理解為包含單數及複數形式。
除非另有說明,於本說明書及申請專利範圍中所使用之「第一」、「第二」及類似用語僅係用於區隔所描述之元件或成分,本身並無特殊涵義,且並非用於代表先後順序。
除非另有說明,於本說明書及申請專利範圍中,用語「負荷面積率」係依據ISO 25178-2:2012而定義。負荷面積曲線圖為表面高度對其涵蓋之區域面積的函數曲線圖,負荷面積率係指在一指定高度以上的區域面積。
除非另有說明,於本說明書及申請專利範圍中,用語「波峰部實體體積(Vmp)」係依據ISO 25178-2:2012而定義。Vmp為在特定負荷面積率下的材料的突出波峰部(reduced peak)的體積。
除非另有說明,於本說明書及申請專利範圍中,用語「峰度(Sku)」係依據ISO 25178-2:2012而定義。峰度係指粗糙度輪廓(roughness profile)的表面高度分布的尖銳程度。當Sku為3時,高度分布為常態分配,尖銳部位與粗鈍部位(indented portion)並存。當Sku小於3時,表示高度分布平坦。當Sku大於3時,表示高度分布尖銳(spiked)。
除非另有說明,於本說明書及申請專利範圍中,用語「輪廓曲線要素的平均長度(Rsm)」係依據ISO 4287:1997而定義。Rsm為在基準長度上的輪廓曲線要素的平均長度,代表的是押花紋路之間的距離。
本發明對照現有技術的功效在於,提供一種具有特定波峰部實體體積(Vmp)與峰度(Sku)而可有效解決沾黏問題的聚合物膜,以及
利用該聚合物膜所提供之無氣泡瑕疵的夾層玻璃,較佳為利用該聚合物膜所提供之無氣泡瑕疵且耐候性佳的夾層玻璃。本發明聚合物膜尤其有利於夾層玻璃的製程流暢度,可減少聚合物膜的報廢量。以下就本發明聚合物膜及其相關應用提供詳細說明。
1.聚合物膜
1.1.聚合物膜的表面特徵
1.1.1.波峰部實體體積(Vmp)與峰度(Sku)
在夾層玻璃的製備過程中,考量到夾層玻璃製程的順暢度,通常會先將聚合物膜裁切成與玻璃片具有相同的尺寸,並將裁切後的聚合物膜堆疊放置以供後續的夾層玻璃製備。然而,由於聚合物本身具有一定的黏性,受到重力的影響,相鄰的聚合物膜之間會出現互相沾黏的情形。此外,為了使空氣順利排出而不殘留於聚合物膜與玻璃片之間(即,氣泡瑕疵),聚合物膜的表面需要形成有押花紋路(即,特定的凹凸結構)以利在聚合物膜與玻璃片的預壓合期間促進排氣,然而,夾層玻璃的製備過程中往往難以充分去除殘留於夾層玻璃之玻璃片與聚合物膜之間的空氣,導致夾層玻璃的耐候性不佳,甚至於製備完成時外觀即存在氣泡瑕疵。對此,本發明人研究發現可透過將聚合物膜表面的波峰部實體體積(Vmp)與峰度(Sku)控制於特定範圍內,以解決上述沾黏問題與氣泡瑕疵問題,進一步還能提高夾層玻璃的耐候性。所述Vmp與Sku即是與面粗糙度相關的參數,有關Vmp與Sku參數之相關說明可參照ISO25178-2:2012,其為一用於評估表面形貌的測量規範,其全文併於此,以供參考。
具體言之,本發明的聚合物膜具有第一表面及第二表面,其中第一表面在負荷面積率10%時的Vmp值為0.15μm3/μm2至1.20
μm3/μm2,例如0.15μm3/μm2、0.16μm3/μm2、0.17μm3/μm2、0.18μm3/μm2、0.19μm3/μm2、0.20μm3/μm2、0.21μm3/μm2、0.22μm3/μm2、0.23μm3/μm2、0.24μm3/μm2、0.25μm3/μm2、0.26μm3/μm2、0.27μm3/μm2、0.28μm3/μm2、0.29μm3/μm2、0.30μm3/μm2、0.31μm3/μm2、0.32μm3/μm2、0.33μm3/μm2、0.34μm3/μm2、0.35μm3/μm2、0.36μm3/μm2、0.37μm3/μm2、0.38μm3/μm2、0.39μm3/μm2、0.40μm3/μm2、0.41μm3/μm2、0.42μm3/μm2、0.43μm3/μm2、0.44μm3/μm2、0.45μm3/μm2、0.46μm3/μm2、0.47μm3/μm2、0.48μm3/μm2、0.49μm3/μm2、0.50μm3/μm2、0.51μm3/μm2、0.52μm3/μm2、0.53μm3/μm2、0.54μm3/μm2、0.55μm3/μm2、0.56μm3/μm2、0.57μm3/μm2、0.58μm3/μm2、0.59μm3/μm2、0.60μm3/μm2、0.61μm3/μm2、0.62μm3/μm2、0.63μm3/μm2、0.64μm3/μm2、0.65μm3/μm2、0.66μm3/μm2、0.67μm3/μm2、0.68μm3/μm2、0.69μm3/μm2、0.70μm3/μm2、0.71μm3/μm2、0.72μm3/μm2、0.73μm3/μm2、0.74μm3/μm2、0.75μm3/μm2、0.76μm3/μm2、0.77μm3/μm2、0.78μm3/μm2、0.79μm3/μm2、0.80μm3/μm2、0.81μm3/μm2、0.82μm3/μm2、0.83μm3/μm2、0.84μm3/μm2、0.85μm3/μm2、0.86μm3/μm2、0.87μm3/μm2、0.88μm3/μm2、0.89μm3/μm2、0.90μm3/μm2、0.91μm3/μm2、0.92μm3/μm2、0.93μm3/μm2、0.94μm3/μm2、0.95μm3/μm2、0.96μm3/μm2、0.97μm3/μm2、0.98μm3/μm2、0.99μm3/μm2、1.00μm3/μm2、1.01μm3/μm2、1.02μm3/μm2、1.03μm3/μm2、1.04μm3/μm2、1.05μm3/μm2、1.06μm3/μm2、1.07μm3/μm2、1.08μm3/μm2、1.09μm3/μm2、1.10μm3/μm2、1.11μm3/μm2、1.12μm3/μm2、1.13μm3/μm2、1.14μm3/μm2、1.15μm3/μm2、1.16μm3/μm2、1.17μm3/μm2、1.18μm3/μm2、1.19μm3/μm2、或1.20μm3/μm2,或介於由上
述任二數值所構成之範圍內。Vmp為在特定負荷面積率下的材料的突出波峰部的體積,研究顯示,將聚合物膜的第一表面在負荷面積率10%時的Vmp值控制在指定範圍內,可避免堆疊放置時聚合物膜之間嚴重沾黏且可在預壓合期間提升排氣效果。
此外,本發明的聚合物膜的第一表面的Sku值為0.73至10.02,例如0.73、0.74、0.75、0.76、0.77、0.78、0.79、0.80、0.81、0.82、0.83、0.84、0.85、0.86、0.87、0.88、0.89、0.90、0.91、0.92、0.93、0.94、0.95、0.96、0.97、0.98、0.99、1.00、1.05、1.10、1.15、1.20、1.25、1.30、1.35、1.40、1.45、1.50、1.55、1.60、1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、1.90、1.95、2.00、2.05、2.10、2.15、2.20、2.25、2.30、2.35、2.40、2.45、2.50、2.55、2.60、2.65、2.70、2.75、2.80、2.85、2.90、2.95、3.00、3.05、3.10、3.15、3.20、3.25、3.30、3.35、3.40、3.45、3.50、3.55、3.60、3.65、3.70、3.75、3.80、3.85、3.90、3.95、4.00、4.05、4.10、4.15、4.20、4.25、4.30、4.35、4.40、4.45、4.50、4.55、4.60、4.65、4.70、4.75、4.80、4.85、4.90、4.95、5.00、5.05、5.10、5.15、5.20、5.25、5.30、5.35、5.40、5.45、5.50、5.55、5.60、5.65、5.70、5.75、5.80、5.85、5.90、5.95、6.00、6.05、6.10、6.15、6.20、6.25、6.30、6.35、6.40、6.45、6.50、6.55、6.60、6.65、6.70、6.75、6.80、6.85、6.90、6.95、7.00、7.05、7.10、7.15、7.20、7.25、7.30、7.35、7.40、7.45、7.50、7.55、7.60、7.65、7.70、7.75、7.80、7.85、7.90、7.95、8.00、8.05、8.10、8.15、8.20、8.25、8.30、8.35、8.40、8.45、8.50、8.55、8.60、8.65、8.70、8.75、8.80、8.85、8.90、8.95、9.00、9.05、9.10、9.15、9.20、9.25、9.30、9.35、9.40、9.45、9.50、9.55、9.60、9.65、9.70、9.75、9.80、9.85、9.90、9.95、10.00、或10.02,或介於由上述任二數值
所構成之範圍內。Sku係指粗糙度輪廓的表面高度分布的尖銳程度。研究顯示,將第一表面的Vmp值與Sku值均控制在指定範圍內,可避免堆疊放置時聚合物膜發生嚴重沾黏,且可在預壓合期間提升排氣效果,從而能獲致無氣泡瑕疵且可進一步具備優異耐候性的夾層玻璃。
於本發明之較佳實施態樣中,聚合物膜的第二表面在負荷面積率10%時的Vmp值為0.15μm3/μm2至1.20μm3/μm2且第二表面的Sku值為0.73至10.02。有關第二表面的Vmp值與Sku值的具體數值例示可參照第一表面的相關敘述,於此不再贅述。
另外,研究顯示,當在Vmp值相同之情況下,Sku值越低,聚合物膜的沾黏問題越嚴重。在Sku值相同之情況下,Vmp值越高,聚合物膜的排氣效果越差,所製得夾層玻璃容易具有氣泡瑕疵且耐候性較差。
1.1.2.輪廓曲線要素的平均長度(Rsm)
除了前述參數之外,研究發現可透過控制聚合物膜表面的輪廓曲線要素的平均長度(Rsm),以進一步改進在夾層玻璃之預壓合製程中的排氣。於本發明之較佳實施態樣中,聚合物膜的第一表面與第二表面的Rsm值各自獨立為10微米至660微米,例如10微米、20微米、30微米、40微米、50微米、60微米、70微米、80微米、90微米、100微米、110微米、120微米、130微米、140微米、150微米、160微米、170微米、180微米、190微米、200微米、210微米、220微米、230微米、240微米、250微米、260微米、270微米、280微米、290微米、300微米、310微米、320微米、330微米、340微米、350微米、360微米、370微米、380微米、390微米、400微米、410微米、420微米、430微米、440微米、450微米、460微米、470微米、480微米、490微米、500微米、510微米、520微米、530微米、
540微米、550微米、560微米、570微米、580微米、590微米、600微米、610微米、620微米、630微米、640微米、650微米、或660微米,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。研究顯示,Rsm值太低或太高,均會影響空氣排出,可能產生氣泡瑕疵,即使殘留的空氣可在夾層玻璃正壓合期間溶入聚合物膜(即藏氣現象)中而無氣泡瑕疵,但經長時間使用或在較嚴苛條件下,空氣仍會自聚合物膜溶出,形成於夾層玻璃中的氣泡,故夾層玻璃的耐候性不佳(「高溫氣泡測試」結果不佳)。
另外,研究顯示,在聚合物膜表面的Vmp值與Sku值均在指定範圍內之情況下,若Rsm值落在上述指定範圍內,則所製得之夾層玻璃的耐候性較佳(亦即,「高溫氣泡測試」結果較佳)。因此,在本發明之較佳實施態樣中,聚合物的膜第一表面及第二表面的Vmp值、Sku值與Rsm值各自獨立在上述指定範圍內。
1.2.聚合物膜的構成
本發明聚合物膜包含聚乙烯醇縮醛作為必要成分,且視需要可進一步包含其他選用成分,如塑化劑或其他習知添加劑。於本發明之部分實施態樣中,聚合物膜係包含聚乙烯醇縮醛及塑化劑,或者聚合物膜實質上係由聚乙烯醇縮醛及塑化劑所構成,或者聚合物膜係由聚乙烯醇縮醛及塑化劑所構成。
本發明聚合物膜可為由單一層構成之單層膜,或由多個層所構成之多層膜,只要聚合物膜整體而言符合所指定之Vmp值與Sku值之條件,較佳更符合指定之Rsm條件即可。於聚合物膜為多層膜之態樣中,聚合物膜之各層的材質可為相同或不同,而各自扮演相同或不同之功能層,所述功能層例如是可提供以下一或多種功能之層:隔音功能、隔熱功能、反射功能、抗反射功能、折射功能、抗折射功能、分光功能、及減光功能。
1.2.1.聚乙烯醇縮醛
聚乙烯醇縮醛的實例包括但不限於聚(乙烯醇縮甲醛)、聚(乙烯醇縮乙醛)、聚(乙烯醇縮丁醛)、聚(乙烯醇縮戊醛)、及聚(乙烯醇縮己醛)。前述各聚乙烯醇縮醛可單獨使用,亦可混合多種使用。於本發明之較佳實施態樣中,聚乙烯醇縮醛為聚(乙烯醇縮丁醛)。於後附實施例中,聚合物膜係由聚(乙烯醇縮丁醛)與塑化劑所構成,而為一種「聚(乙烯醇縮丁醛)膜(PVB膜)」,或可稱為「含有塑化劑的PVB膜」。
聚乙烯醇縮醛的分子量並無特殊限制。於本發明之部分實施態樣中,聚乙烯醇縮醛的數量平均分子量(Mn)可為90,000至120,000,例如90,000、90,500、91,000、91,500、92,000、92,500、93,000、93,500、94,000、94,500、95,000、95,500、96,000、96,500、97,000、97,500、98,000、98,500、99,000、99,500、100,000、100,500、101,000、101,500、102,000、102,500、103,000、103,500、104,000、,104,500、105,000、105,500、106,000、106,500、107,000、107,500、108,000、108,500、109,000、109,500、110,000、110,500、111,000、111,500、112,000、112,500、113,000、113,500、114,000、114,500、115,000、115,500、116,000、116,500、117,000、117,500、118,000、118,500、119,000、119,500、或120,000,或介於由上述任二數值所構成之範圍內,但本發明不以此為限。較佳地,聚乙烯醇縮醛的Mn為93,750至118,750。
於本發明之部分實施態樣中,以聚乙烯醇縮醛之羥基、縮醛基、乙醯基的總重量計,聚乙烯醇縮醛的縮醛基含量(即,縮醛度)可為75重量%至85重量%,例如75重量%、75.1重量%、75.2重量%、75.3重量%、75.4重量%、75.5重量%、75.6重量%、75.7重量%、75.8重量%、75.9重量%、76重量%、76.1重量%、76.2重量%、76.3重量%、76.4重量%、76.5
重量%、76.6重量%、76.7重量%、76.8重量%、76.9重量%、77重量%、77.1重量%、77.2重量%、77.3重量%、77.4重量%、77.5重量%、77.6重量%、77.7重量%、77.8重量%、77.9重量%、78重量%、78.1重量%、78.2重量%、78.3重量%、78.4重量%、78.5重量%、78.6重量%、78.7重量%、78.8重量%、78.9重量%、79重量%、79.1重量%、79.2重量%、79.3重量%、79.4重量%、79.5重量%、79.6重量%、79.7重量%、79.8重量%、79.9重量%、80重量%、80.1重量%、80.2重量%、80.3重量%、80.4重量%、80.5重量%、80.6重量%、80.7重量%、80.8重量%、80.9重量%、81重量%、81.1重量%、81.2重量%、81.3重量%、81.4重量%、81.5重量%、81.6重量%、81.7重量%、81.8重量%、81.9重量%、82重量%、82.1重量%、82.2重量%、82.3重量%、82.4重量%、82.5重量%、82.6重量%、82.7重量%、82.8重量%、82.9重量%、83重量%、83.1重量%、83.2重量%、83.3重量%、83.4重量%、83.5重量%、83.6重量%、83.7重量%、83.8重量%、83.9重量%、84重量%、84.1重量%、84.2重量%、84.3重量%、84.4重量%、84.5重量%、84.6重量%、84.7重量%、84.8重量%、84.9重量%、或85重量%,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。較佳地,以聚乙烯醇縮醛之羥基、縮醛基、乙醯基的總重量計,聚乙烯醇縮醛的縮醛基含量(即,縮醛度)可為78.4重量%至81.5重量%。
於本發明之部分實施態樣中,以聚乙烯醇縮醛之羥基、縮醛基、乙醯基的總重量計,聚乙烯醇縮醛的乙醯基含量(即,乙醯度)可為0重量%至1.5重量%,例如0重量%、0.05重量%、0.1重量%、0.15重量%、0.2重量%、0.25重量%、0.3重量%、0.35重量%、0.4重量%、0.45重量%、0.5重量%、0.55重量%、0.6重量%、0.65重量%、0.7重量%、0.75重量、0.8重量%、0.85重量%、0.9重量%、0.95重量%、1.0重量%、1.05重量%、
1.1重量%、1.15重量%、1.2重量%、1.25重量%、1.3重量%、1.35重量%、1.4重量%、1.45重量%、或1.5重量%,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。較佳地,以聚乙烯醇縮醛之羥基、縮醛基、乙醯基的總重量計,聚乙烯醇縮醛的乙醯基含量(即,乙醯度)可為0.8重量%至1.2重量%。若聚乙烯醇縮醛的乙醯度高於指定範圍,則聚合物膜相對較軟,押花紋路容易過深。
於本發明之部分實施態樣中,以聚乙烯醇縮醛之羥基、縮醛基、乙醯基的總重量計,聚乙烯醇縮醛的羥基含量可為15重量%至25重量%,例如15重量%、15.1重量%、15.2重量%、15.3重量%、15.4重量%、15.5重量%、15.6重量%、15.7重量%、15.8重量%、15.9重量%、16重量%、16.1重量%、16.2重量%、16.3重量%、16.4重量%、16.5重量%、16.6重量%、16.7重量%、16.8重量%、16.9重量%、17重量%、17.1重量%、17.2重量%、17.3重量%、17.4重量%、17.5重量%、17.6重量%、17.7重量%、17.8重量%、17.9重量%、18重量%、18.1重量%、18.2重量%、18.3重量%、18.4重量%、18.5重量%、18.6重量%、18.7重量%、18.8重量%、18.9重量%、19重量%、19.1重量%、19.2重量%、19.3重量%、19.4重量%、19.5重量%、19.6重量%、19.7重量%、19.8重量%、19.9重量%、20重量%、20.1重量%、20.2重量%、20.3重量%、20.4重量%、20.5重量%、20.6重量%、20.7重量%、20.8重量%、20.9重量%、21重量%、21.1重量%、21.2重量%、21.3重量%、21.4重量%、21.5重量%、21.6重量%、21.7重量%、21.8重量%、21.9重量%、22重量%、22.1重量%、22.2重量%、22.3重量%、22.4重量%、22.5重量%、22.6重量%、22.7重量%、22.8重量%、22.9重量%、23重量%、23.1重量%、23.2重量%、23.3重量%、23.4重量%、23.5重量%、23.6重量%、23.7重量%、23.8重量%、23.9重量%、24重量%、24.1重量%、24.2重量%、
24.3重量%、24.4重量%、24.5重量%、24.6重量%、24.7重量%、24.8重量%、24.9重量%、或25重量%,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。較佳地,以聚乙烯醇縮醛之羥基、縮醛基、乙醯基的總重量計,聚乙烯醇縮醛的羥基含量可為17.5重量%至20.6重量%。若聚乙烯醇縮醛的羥基含量高於指定範圍,則聚合物膜相對較硬,不易形成押花紋路。若聚乙烯醇縮醛的羥基含量低於指定範圍,則聚合物膜相對較軟,押花紋路容易過深。
1.2.2 塑化劑
本文中,塑化劑係指可改變熱塑性樹脂的可塑性之化學物質,也可被稱為可塑劑。塑化劑的實例包括但不限於多元酸或多元醇之酯,例如三乙二醇雙(2-乙基己酸酯)(triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate))、四乙二醇雙(2-乙基己酸酯)、三乙二醇雙(2-乙基丁酸酯)、四乙二醇雙(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、環己基己二酸己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、己二酸雙[2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯]、聚合己二酸酯(polymeric adipate)、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸異癸酯、苯甲酸-2-乙基己酯、丙二醇二苯甲酸酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、對苯二甲酸二丁氧基乙酯、蓖麻油、蓖麻油酸甲酯、大豆油、環氧化大豆油、及其組合。於後附實施例中,係使用三乙二醇雙(2-乙基己酸酯)作為塑化劑。
塑化劑之用量並無特殊限制,只要可提供所預之塑化效果即可。一般而言,塑化劑的用量可控制在以100重量份之聚乙烯醇縮醛計為35重量份至50重量份,例如35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、或50重量份,或介於由
上述任二數值所構成之範圍內。於本發明之部分實施態樣中,塑化劑的用量為37重量份至48重量份。若塑化劑的用量高於指定範圍,則聚合物膜相對較軟,押花紋路容易過深。若塑化劑的用量低於指定範圍,則聚合物膜相對較硬,不易形成押花紋路。
1.2.3.其他習知添加劑
習知添加劑可包含任何可適應性改良聚合物膜在製造過程中的可加工性,或賦予聚合物膜特定功能的物質。習知添加劑的實例包括但不限於染料、顏料、穩定劑、抗氧化劑、阻燃劑、紅外線吸收劑、紅外線阻擋劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、潤滑劑、分散劑、表面活性劑、螯合劑、耦合劑、黏結劑、及黏著力控制劑。前述各添加劑可單獨使用,亦可混合多種使用。例如,聚合物膜可包含染料或顏料以形成有色聚合物膜,或包含紫外線吸收劑或紅外線吸收劑以形成具有抗紫外線功能之聚合物膜或形成具有抗紅外線功能之聚合物膜。
1.3.聚合物膜的其他性質
1.3.1.玻璃轉移溫度(Tg)
於本發明之部分實施態樣中,聚合物膜的玻璃轉移溫度(Tg)可控制在5℃至23℃,例如5℃、5.5℃、6℃、6.5℃、7℃、7.5℃、8℃、8.5℃、9℃、9.5℃、10℃、10.5℃、11℃、11.5℃、12℃、12.5℃、13℃、13.5℃、14℃、14℃、15℃、15.5℃、16℃、16.5℃、17℃、17.5℃、18℃、18.5℃、19℃、19.5℃、20℃、20.5℃、21℃、21.5℃、22℃、22.5℃、或23℃,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。若聚合物膜的Tg高於指定範圍,則聚合物膜相對較硬,實施機械押花時可能不易形成所欲紋路。若聚合物膜的Tg低於指定範圍,則聚合物膜相對較軟,實施機械
押花時所形成的押花紋路容易過深。根據本發明,聚合物膜的Tg較佳為6℃至22.5℃,更佳為10℃至22.5℃。
1.3.2.厚度
在符合所指定之Vmp值與Sku值之條件下,本發明聚合物膜可具有均一的厚度且厚度可視實際需要而調整。一般而言,聚合物膜的厚度可為0.1毫米至2.5毫米,例如0.1毫米、0.15毫米、0.2毫米、0.25毫米、0.3毫米、0.35毫米、0.4毫米、0.45毫米、0.5毫米、0.55毫米、0.6毫米、0.65毫米、0.7毫米、0.75毫米、0.8毫米、0.85毫米、0.9毫米、0.95毫米、1.0毫米、1.05毫米、1.1毫米、1.15毫米、1.2毫米、1.25毫米、1.3毫米、1.35毫米、1.4毫米、1.45毫米、1.5毫米、1.55毫米、1.6毫米、1.65毫米、1.7毫米、1.75毫米、1.8毫米、1.85毫米、1.9毫米、1.95毫米、2.0毫米、2.05毫米、2.1毫米、2.15毫米、2.2毫米、2.25毫米、2.3毫米、2.35毫米、2.4毫米、2.45毫米、或2.5毫米,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。於後附實施例中,聚合物膜的厚度為0.38毫米、0.76毫米、或1.52毫米。
本發明聚合物膜亦可為二端厚度不同的楔形膜,所述楔形膜通常用於製備車用抬頭顯示器(head-up display,HUD),因此於本文中亦被稱為「HUD膜」。於本發明之部分實施態樣中,HUD膜的薄端的厚度可為0.5至1毫米,例如0.5毫米、0.55毫米、0.6毫米、0.65毫米、0.7毫米、0.75毫米、0.8毫米、0.85毫米、0.9毫米、0.95毫米、或1毫米,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。於本發明之部分實施態樣中,HUD膜的厚端的厚度可為1.2毫米至1.7毫米,例如1.2毫米、1.25毫米、1.3毫米、1.35毫米、1.4毫米、1.45毫米、1.5毫米、1.55毫米、1.6毫米、1.65毫米、或1.7毫米,或介於由上述任二數值所構成之範圍內。於後附實施例中,HUD膜
的薄端的厚度為0.76毫米且厚端的厚度為1.45毫米,且HUD膜的寬度為約1200毫米。
1.4.聚合物膜的製備
本發明聚合物膜之製備方式並無特殊限制,例如可將聚乙烯醇縮醛與選用成分(如塑化劑)混合捏揉而得到一聚合物膜組合物,再利用習知薄膜製備方法將聚合物膜組合物成膜,並進行機械押花,以利於聚合物膜表面提供所欲之Vmp、Sku及視需要的Rsm。所述薄膜製備方法的實例包括但不限於壓延法、流延法、擠出拉幅法、直接擠出法、及擠出吹塑法。
於本發明之部分實施態樣中,係以如下方式製備厚度均一的聚合物膜,但本發明並不以此為限:使用混合機將樹脂態之聚乙烯醇縮醛(例如PVB)與塑化劑在100℃至150℃之溫度及10rpm至50rpm之轉速下混合,並捏揉5分鐘至30分鐘而得到聚合物膜組合物。待聚合物膜組合物冷卻至室溫後,將聚合物膜組合物置於擠出機中擠出成聚合物膜(PVB膜)。此外,可視需要重複上述成膜步驟並調整聚合物膜組合物之組成以提供不同功能之膜,並層合各膜以形成具多層結構之聚合物膜。
於本發明之部分實施態樣中,係以如下方式製備HUD膜,但本發明並不以此為限:使用混合機將樹脂態之聚乙烯醇縮醛(例如PVB)與塑化劑在100℃至150℃之溫度及10rpm至50rpm之轉速下混合,並捏揉5分鐘至30分鐘而得到聚合物膜組合物。待聚合物膜組合物冷卻至室溫後,將聚合物膜組合物置於擠出機中擠出成聚合物膜(PVB膜),其中將擠出機的出口設定為楔形,使得被擠出的聚合物膜具有厚度不同的二端(亦即,厚端及薄端)。
聚合物膜後續再透過預熱及機械押花即可提供所欲的Vmp、Sku及視需要的Rsm。機械押花係指利用滾輪在成形後的聚合物膜的表面製造紋路。機械押花的方法包括但不限於押花輪法及壓延輪法,其中押花輪法係較佳的。機械押花的紋路樣式並無特殊限制,例如包括菱形、線形、鋸齒形、正方形、錐形、圓形、近似圓形、及不規則形。前述各紋路樣式係可單獨採用,亦可同時採用多種。
針對聚合物膜的Vmp、Sku與Rsm性質,研究發現可透過控制押花輪直徑及押花輪轉速來調整聚合物膜的Vmp、Sku與Rsm。一般而言,聚合物膜表面與押花輪的接觸面積通常為押花輪周長的1/3,押花輪直徑越大,表示押花輪周長越大,則聚合物膜表面與押花輪的接觸面積越大,使得聚合物膜經受熱壓的時間較長,表面的押花紋路較深(尖銳)。反之,押花輪直徑越小則聚合物膜表面的押花紋路越淺(粗鈍)。再者,若押花輪轉速較大,則聚合物膜的移動速度較快,使得聚合物膜經受熱壓的時間較短,表面的押花紋路較淺且不均勻,此外紋路之間的距離亦較短,故Rsm越低。反之,若押花輪轉速較小,則聚合物膜的移動速度較慢,使得聚合物膜經受熱壓的時間較長,表面的押花紋路較深且較為均勻,此外紋路之間的距離亦較長,故Rsm越高。因此,在製作本發明聚合物膜時可透過押花輪直徑與押花輪轉速的協同調整,來提高或降低聚合物膜表面的Vmp值與Sku值,從而獲致具有本發明Vmp與Sku技術特徵之聚合物膜。
2.夾層玻璃
本發明之聚合物膜可用於製備夾層玻璃。因此,本發明亦提供一種夾層玻璃,其包含第一玻璃片、第二玻璃片、以及位於該第一玻璃片與第二玻璃片之間之中間膜,該中間膜係由如上所述之聚合物膜所提供。
第一玻璃片與第二玻璃片可相同或不同,且可為任何習用於製備夾層玻璃的玻璃片,例如浮法玻璃(float glass)、強化玻璃、夾絲玻璃、或普通平板玻璃,但本發明並不限於此。於後附實施例中,係使用浮法玻璃作為第一玻璃片與第二玻璃片。
本發明之夾層玻璃可藉由相關技術領域中習知的夾層玻璃製備方法而製得。舉例言之,可以如下方式進行夾層玻璃之製備:將聚合物膜夾置於二玻璃片之間以得到一積層物,本發明之夾層玻璃可藉由相關技術領域中習知的夾層玻璃製備方法而製得。舉例言之,可以如下方式進行夾層玻璃之製備:將聚合物膜夾置於二玻璃片之間以得到一積層物,將積層物放入真空袋中並在20℃至30℃的溫度下抽真空(真空度>500mmHg(毫米汞柱),例如700mmHg)至少10分鐘,接著將裝有積層物之真空袋放入加熱爐中,從60℃緩慢升溫至140℃,至少歷時40分鐘之後,將真空袋從加熱爐中取出,完成預壓合。接著將預壓合後之積層物置於高壓釜中進行正壓合,於高溫高壓條件下熱壓100分鐘至150分鐘,製得夾層玻璃。一般而言,所述高溫高壓條件可為10巴至15巴的壓力及100℃至150℃的溫度。
3.實施例
3.1.測量方式說明
茲以下列具體實施態樣進一步例示說明本發明,其中,所採用之測量儀器及方法分別如下:
[聚乙烯醇縮醛之分子量的測量]
利用膠體滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)來測量聚乙烯醇縮醛之分子量分布,其中係將聚乙烯醇縮醛溶解於
四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)中,在以下條件下進行GPC分析,並以對應聚苯乙烯標準品(Waters PS STD)面積的比率計算其分子量。
裝置:Waters 1515 PUMP system
探測器:Waters 2414 RI
沖提條件:1.0毫升/分鐘(mL/min),THF
管柱:Waters Styragel HR5 THF、Waters Styragel HR4 THF、Waters Styragel HR3 THF、Waters Styragel HR1 THF
[聚乙烯醇縮醛之縮醛度、乙醯度及羥基含量的測量]
聚乙烯醇縮醛的縮醛度、乙醯度及羥基含量係依據JIS K6728所測得。
[玻璃轉移溫度(Tg)的測量]
利用差示掃描量熱儀(型號:TA DSC 25,購自TA儀器(TA Instruments))在氮氣氛圍下測量聚合物膜的Tg。首先,取7毫克的聚合物膜作為樣品放入差示掃描量熱儀的樣品載台上,以10℃/分鐘之升溫速率升溫至150℃後在該溫度下保持5分鐘。接著,使樣品在-50℃平衡並在該溫度下保持5分鐘,接著,以10℃/分鐘之升溫速率升溫至100℃而得到溫度對熱流(heat flow)的曲線圖(X軸為溫度,Y軸為熱流),並將玻璃轉化中點(midpoint)所對應的溫度記錄為Tg。
[Vmp及Sku的測量]
首先,取一片30公分×30公分的聚合物膜,在聚合物膜的四個角距離邊緣各1公分處裁切3公分×3公分的測試樣品,以及在聚合物膜的中心處裁切3公分×3公分的測試樣品,獲得共五個測試樣品。接著,在24±3℃之溫度與63±3%之相對溼度下,根據ISO 25178-2:2012之規範,利用雷
射掃描共軛焦顯微鏡(laser scanning confocal microscope)(型號:LEXT OLS5000-SAF,購自奧林巴斯(Olympus))來測量測試樣品在10%負荷面積率時之Vmp值以及Sku值。測量條件如下:光源具有405奈米之波長,接物鏡倍率為100倍(MPLAPON-100xLEXT),光學變焦(optical zoom)為50倍,圖像面積為1500微米×1500微米,解析度為1024像素×1024像素,操作條件設定為自動傾斜去除(auto tilt removal),不使用濾光片。
於所得到之負荷面積曲線圖中,可獲得在負荷面積率10%時的Vmp值,其單位為μm3/μm2。此外,經由程式計算可得到Sku值。於後附實施例中,Vmp值是基於來自五個測試樣品的五個Vmp值進行平均計算而得到的,Sku值是基於來自五個測試樣品的五個Sku值進行平均計算而得到的。
[Rsm的測量]
首先,取一片30公分×30公分的聚合物膜,在聚合物膜的四個角距離邊緣各1公分處裁切3公分×3公分的測試樣品,以及在聚合物膜的中心處裁切3公分×3公分的測試樣品,獲得共五個測試樣品。接著,在24±3℃之溫度與63±3%之相對溼度下,根據ISO 4287:1997的規範,利用雷射掃描共軛焦顯微鏡來測量聚合物膜的測試樣品的Rsm值。測量條件如下:光源具有405奈米之波長,接物鏡倍率為100倍,光學變焦為50倍,圖像面積為1500微米×1500微米,解析度為1024像素×1024像素,操作條件設定為自動傾斜去除,不使用濾光片。於後附實施例中,Rsm值是基於來自五個測試樣品的五個Rsm值進行平均計算而得到的。
[氣泡殘留評價]
於夾層玻璃製備完成後,立即以肉眼進行氣泡殘留評價,觀察尤其容易出現氣泡之距離玻璃邊緣的最短距離為15毫米以下之處,且依以下標準來評價。
◎:無氣泡出現
○:有一顆氣泡出現
×:有二顆以上的氣泡出現
[高溫氣泡殘留測試]
將夾層玻璃裁切成30公分×30公分的測試樣品。將測試樣品以垂直置放之方式放入120℃的烘箱中歷時2小時之後,取出並以肉眼觀察測試樣品中尤其容易出現氣泡之距離玻璃邊緣的最短距離為15毫米以下之處,且依以下標準來評價。
◎:無氣泡出現
○:有一顆氣泡出現
×:有二顆以上的氣泡出現
[自黏性測試]
首先,將聚合物膜裁切為10公分×2公分的測試樣品。接著,在預留2公分×2公分的未貼合區域作為夾取區的情況下,將二片測試樣品貼合而獲得一貼合樣品。在25℃之溫度下,以10公斤的重物重壓貼合樣品(不壓到夾取區)達30分鐘。之後,使用拉力機(型號:AI-7000M,購自高鐵科技(GOTECH))夾住貼合樣品的夾取區,以2cm/min(公分/分鐘)或1cm/min的速度拉開組成貼合樣品的二片聚合物膜。若二片聚合物
膜互相沾黏的情況明顯,則視需要降低拉力機速度,以增加受力時間。依據以下標準來評價聚合物膜的自黏性。
A:以2cm/min的速度可拉開貼合樣品,且二片聚合物膜互相不沾黏
B:以1cm/min的速度可拉開貼合樣品,且二片聚合物膜互相不沾黏
C:貼合樣品無法被拉開
3.2.聚合物膜的製備及性質測量
首先,將100重量份的聚(乙烯醇縮丁醛)(PVB,購自長春石油化學股份有限公司)與根據表1-1及1-2所示用量的塑化劑(三乙二醇雙(2-乙基己酸酯))混合而得到一混合物,使用混合機在120℃下以35rpm之旋轉速度捏揉該混合物15分鐘之後,冷卻至室溫而得到一聚合物膜組合物。接著,將聚合物膜組合物置於擠出機中,擠出成聚合物膜。聚合物膜的厚度如表1-1及1-2所示。依照前文所載方法測量所使用的PVB的Mn、縮醛度、乙醯度與羥基含量比以及所製得的聚合物膜的Tg,並將結果紀錄於表1-1及1-2中。縮醛度、乙醯度與羥基含量比的單位均為重量%。
根據表2-1及表2-2所示參數條件對聚合物膜的二表面進行預熱及機械押花,得到實施例1至11及比較例1至7的聚合物膜。除了表2-1及表2-2所示參數條件之外,聚合物膜通過押花輪之間的線速度為18m/min(公尺/分鐘)。依照前文所載方法測量實施例1至11及比較例1至7的聚合物膜的Vmp、Sku與Rsm,並將結果記錄於表2-1至表2-2中。
3.3.夾層玻璃之製備及性質評估
分別使用實施例1至11及比較例1至7的聚合物膜來製備夾層玻璃。首先,將聚合物膜裁切成300毫米×300毫米的大小。接著,準備二片潔淨的透明浮法玻璃片(長度為300毫米、寬度為300毫米、厚度為2毫米),並將裁切後的聚合物膜夾在二片透明浮法玻璃片之間而得到一積層物,利用真空袋式方法對積層物進行抽真空,以進行預壓合。將積層物放入真空袋中並在30℃之溫度下以700mmHg的真空度保持10分鐘,接著將裝有積層物之真空袋放入加熱爐中,在140℃之溫度下維持40分鐘,之後將真空袋從加熱爐中取出並在室溫下冷卻。冷卻後解開真空並取出積層物。將經預壓合之積層物置於高壓釜中以13巴的壓力及135℃的溫度壓合120分鐘,接著冷卻至室溫,製得夾層玻璃。
依照前文所載方法,對實施例1至11及比較例1至7的聚合物膜以及夾層玻璃進行自黏性測試、氣泡殘留評價、以及高溫氣泡殘留測試,並將結果紀錄於表3-1及3-2中。
如表3-1所示,實施例1至9顯示,當聚合物膜的Vmp及Sku在指定範圍內時,本發明聚合物膜在自黏性測試中可獲得令人滿意的結果,在夾層玻璃製程中不會影響製程的順暢度,同時由本發明聚合物膜所製得的夾層玻璃製備後無氣泡瑕疵,且在高溫氣泡測試中可獲得令人滿意的結果,顯示夾層玻璃之耐候性佳。實施例10及11顯示,當聚合物膜的Vmp及Sku在指定範圍內但Rsm不在指定範圍內時,聚合物膜雖可在自黏性測試中獲得令人滿意的結果,且無氣泡瑕疵,但夾層玻璃在高溫氣泡測試中無法獲得令人滿意的結果,耐候性較差。
相較於此,如表3-2所示,不屬於本發明的聚合物膜在自黏性測試中無法獲得令人滿意的結果,在夾層玻璃製程中將影響製程的順暢度。比較例1至4顯示,當聚合物膜的Vmp、Sku及Rsm均落在指定範圍外時,聚合物膜容易互相沾黏而影響製程順暢度,所製得的夾層玻璃製備後雖無氣泡瑕疵,但夾層玻璃在高溫氣泡測試中無法獲得令人滿意的結果,耐候性較差。比較例5及6顯示,當聚合物膜的Vmp落在指定範圍外時,即使Sku及Rsm落在指定範圍內,亦無法在自黏性測試中獲得令人滿意的結果。比較例7顯示,當聚合物膜的Sku落在指定範圍外時,即使Vmp及Rsm落在指定範圍內,亦無法在自黏性測試中獲得令人滿意的結果。
上述實施例僅為例示性說明本發明之原理及其功效,並闡述本發明之技術特徵,而非用於限制本發明之保護範疇。任何熟悉本技術者在不違背本發明之技術原理下,可輕易完成之改變或安排,均屬本發明所主張之範圍。因此,本發明之權利保護範圍係如後附申請專利範圍所列。
:無。
Claims (8)
- 一種聚合物膜,該聚合物膜包含聚乙烯醇縮醛(polyvinylacetal)以及塑化劑,該聚合物膜具有第一表面與第二表面,其中該第一表面具有在負荷面積率10%時為0.15μm3/μm2(立方微米/平方微米)至1.20μm3/μm2的波峰部實體體積(Vmp)、以及0.73至10.02的峰度(kurtosis,Sku),其中該負荷面積率、波峰部實體體積與峰度的定義係依據ISO 25178-2:2012。
- 如請求項1所述之聚合物膜,其中該第二表面具有在負荷面積率10%時為0.15μm3/μm2至1.20μm3/μm2的波峰部實體體積(Vmp)、以及0.73至10.02的峰度(Sku),其中該負荷面積率、波峰部實體體積與峰度的定義係依據ISO 25178-2:2012。
- 如請求項1或2所述之聚合物膜,其中該第一表面與該第二表面係各自獨立具有10微米至660微米的輪廓曲線要素的平均長度(mean width of profile elements,Rsm),其中該輪廓曲線要素的平均長度的定義係依據ISO 4287:1997。
- 如請求項1或2所述之聚合物膜,其中該聚合物膜之玻璃轉移溫度(glass transition temperature,Tg)為5℃至23℃。
- 如請求項1或2所述之聚合物膜,其中該聚乙烯醇縮醛為聚(乙烯醇縮丁醛)(poly(vinyl butyral))。
- 如請求項1或2所述之聚合物膜,其中該聚乙烯醇縮醛的數量平均分子量(Mn)為90,000至120,000。
- 如請求項1或2所述之聚合物膜,其中以100重量份之該聚乙烯醇縮醛計,該塑化劑的含量為35重量份至50重量份。
- 一種夾層玻璃,其包含一第一玻璃片、一第二玻璃片、以及位於該第一玻璃片與第二玻璃片之間的中間膜,該中間膜係由如請求項1至7中任一項所述之聚合物膜所提供。
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