TWI824008B

TWI824008B - 包括多級乳膠聚合物粒子之水性組成物

Info

Publication number: TWI824008B
Application number: TW108133217A
Authority: TW
Inventors: 愛德華Ｅ拉弗勒; 喜馬爾Ｈ雷; 艾德溫阿洛伊修斯Ｊｒ農格塞爾
Original assignee: 美商羅門哈斯公司
Priority date: 2018-09-26
Filing date: 2019-09-16
Publication date: 2023-12-01
Also published as: BR112021005832A2; WO2020068577A1; EP3856862A1; JP2022501484A; TW202024220A; MX2021003505A; AR121478A1; US20210395556A1; CN112912452A

Abstract

本揭示案提供一種水性組成物。水性組成物包含多級乳膠聚合物粒子。多級乳膠聚合物粒子包含（A）第一級聚合物，其含有（i）正羥甲基官能單體及（ii）第一乙烯系單體；及（B）第二級聚合物，其含有（i）甲醛清除單體及（ii）第二乙烯系單體。第一級聚合物結合於第二級聚合物。

Description

包括多級乳膠聚合物粒子之水性組成物

本發明提供一種含有乳膠聚合物粒子之水性組成物，其可作為織物之黏合劑。

使用含有乳膠聚合物粒子之水性組成物作為織物之黏合劑。期望乳膠聚合物為自交聯的且其傳統上由具有正羥甲基官能基之單體（諸如正羥甲基丙烯醯胺（MOA）單體）形成，因為其增強由塗佈有水性組成物的織物形成之物品的機械特性。然而，已知在成膜期間，正羥甲基官能單體產生甲醛作為自交聯機制之副產物。

此項技術中認識到需要一種含有乳膠聚合物粒子之水性組成物，其適用作織物之可交聯黏合劑。此項技術中進一步認識到需要一種含有可接受量之甲醛的含有乳膠聚合物粒子之水性組成物。

本揭示案提供另一種水性組成物。水性組成物包含多級乳膠聚合物粒子。多級乳膠聚合物粒子包含（A）第一級聚合物，其含有（i）正羥甲基丙烯醯胺及（ii）第一乙烯系單體；及（B）第二級聚合物，其含有（i）正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲及（ii）第二乙烯系單體。第一級聚合物結合於第二級聚合物。

本揭示案亦提供一種物品。物品包含非織物及織物上之塗層，塗層包含含有多級乳膠聚合物粒子之組成物。多級乳膠聚合物粒子包含（A）第一級聚合物，其含有（i）正羥甲基官能單體及（ii）第一乙烯系單體；及（B）第二級聚合物，含有（i）甲醛清除單體及（ii）第二乙烯系單體。第一級聚合物結合於第二級聚合物。定義

對元素週期表的任何參考為如由CRC Press, Inc., 1990-1991所出版之元素週期表。對此表中之元素族之參考係藉由編號族的新符號來進行。

出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利案、專利申請案或公開案之內容皆以全文引用之方式併入（或其等效US版本如此以引用之方式併入），尤其在此項技術中之定義（在與本揭示案中特定提供之任何定義不一致的程度上）及常識之揭示方面。

本文所揭示之數值範圍包含來自較低值及較高值之所有值，且包含較低值及較高值。對於含有確切值之範圍（例如1或2或3至5或6或7之範圍），包含任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如以上範圍1至7包含子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等）。

除非相反陳述、自上下文暗示或在此項技術中慣用，否則所有份數及百分比皆按重量計，且截至本揭示案之申請日為止，所有測試方法皆為現行的。

「烷基（alkyl）」及「烷基（alkyl group）」係指飽和的直鏈、環狀或分支鏈烴基。適合的烷基之非限制性實例包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、異丁基（或2-甲基丙基）等。在一個實施例中，烷基具有1至20個碳原子。

「烯基（alkenyl）」或「烯基（alkenyl group）」係指含有至少一個C=C雙鍵之烴基。烯基可為直鏈、環狀或分支鏈的。適合的烯基之非限制性實例包含乙烯基、正丙烯基、異丙烯基、正丁烯基、第三丁烯基、異丁烯基等。

「水性」係指含有水之組成物。以水性組成物之總重量計，水性組成物包含20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%至75重量%、或80重量%、或85重量%、或90重量%、或95重量%、或99重量%、或小於100重量%之水。

「芳烷基（aralkyl）」及「芳烷基（aralkyl group）」係指藉由用芳基置換一或多個氫原子而自芳族烴獲得之有機基團。

「芳基（aryl）」及「芳基（aryl group）」係指藉由刪除一個氫原子而自芳族烴獲得之有機基團。芳基可為單環及/或稠環系統，其中各環適當地含有5至7個，較佳5或6個原子。亦包含其中兩個或更多個芳基經由單鍵組合之結構。特定實例包含（但不限於）苯基、甲苯基、萘基、聯二苯、蒽基、茚基、茀基、苯并茀基、菲基、聯伸三苯基、芘基、苝基、屈基、稠四苯基、茀蒽基及其類似物。

「摻合物」、「聚合物摻合物」及其類似術語係指兩種或更多種聚合物之組成物。此類摻合物可混溶或不可混溶。此類摻合物可為或可不為相分離的。如由透射電子光譜法、光散射、x射線散射及用於量測及/或識別域組態之任何其他方法所測定，此類摻合物可含有或可不含有一或多種域組態。

術語「組成物」係指包括組成物之材料的混合物以及由組成物之材料形成的反應產物及分解產物。

術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組成物皆可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論以聚合方式或以其他方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範疇中排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必需的彼等組分、步驟或程序之外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術語「或」係指單獨以及以任何組合形式列舉之成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。

「可交聯」及「可固化」指示，在定形成物品之前或之後，聚合物不經固化或交聯，且尚未經歷或暴露於可誘導實質上交聯之處理，儘管聚合物包括在經歷或暴露於此類處理（例如暴露於水或乾燥）時將實現實質上交聯之添加劑或官能基。

「交聯」及類似術語指示在定形成物品之前或之後，聚合物組成物具有小於或等於90重量%二甲苯或十氫萘可萃取物（亦即大於或等於10重量%凝膠含量）。

「二烯」為在碳原子之間含有兩個雙鍵的不飽和烴。二烯可為具有6至15個碳原子之共軛、非共軛、直鏈、分支鏈或環狀烴二烯。適合的二烯之非限制性實例包含1,4-己二烯；1,6-辛二烯；1,7-辛二烯；1,9-癸二烯。

「織品」為由個別纖維或紗線形成的編織結構或非編織（諸如針織）結構。

「纖維」及其類似術語係指細長的纏結長絲柱。可以各種方式量測及報導纖維直徑。通常，以旦尼爾/長絲（denier per filament）量測纖維直徑。旦尼爾為紡織術語，其定義為每9,000公尺纖維長度的纖維公克數。單絲通常指具有大於15，通常大於30之旦尼爾/長絲的擠出股束。細旦尼爾纖維通常指具有15或更小旦尼爾的纖維。微旦尼爾（亦稱為微纖維）通常指具有不超過100微米之直徑的纖維。

「長絲」及其類似術語係指通常具有圓形橫截面且長徑比大於10之單一、連續股束的細長材料。

「鹵素」為IUPAC元素週期表第17族中之元素，其包含氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（i）及砹（At）。

「雜原子」為除碳或氫以外之原子。雜原子可為來自元素週期表第IV族、第V族、第VI族及第VII族之非碳原子。雜原子之非限制性實例包含：F、N、O、P、B、S及Si。

術語「烴基」及「烴」係指僅含有氫及碳原子之取代基，包含分支鏈或非分支鏈、飽和或不飽和、環狀、多環或非環狀物質。非限制性實例包含烷基-、環烷基-、烯基-、烷二烯基-、環烯基-、環烷二烯基-、芳基-及炔基-基團。

「針織品」係由呈一系列經連接之環的纏繞紗線或纖維，人工地用針織針或在機器上形成。織品可藉由經編或緯編、平編及圓編而形成。適合的經編針織物之非限制性實例包含翠可特（tricot）、拉舍爾彈力網布（raschel powernet）及編絲（lacing）。適合的緯編針織物之非限制性實例包含圓形、扁平及無縫（通常視為圓編針織物之子集）。

「乳膠聚合物」為藉由水性乳液聚合而製備之聚合化合物。乳膠聚合物以懸浮於整個連續水性介質（其為穩定分散液）中之粒子形式存在。

「非編織」係指具有個別纖維或細線之結構的網或織品，所述纖維或細線隨機地交織，但不以可鑑別之方式（如在針織物之情況下）交織。

「聚合物」為藉由使相同或不同類型之單體聚合而製備的聚合化合物。因此，通用術語聚合物涵蓋術語「均聚物」（用於指僅由一種類型的單體製備之聚合物，應理解，聚合物結構中可合併有微量雜質），以及術語「互聚物」，其包含共聚物（用於指由兩種不同類型的單體製備之聚合物）、三聚物（用於指由三種不同類型的單體製備之聚合物），及由超過三種不同類型的單體製備之聚合物。聚合物中及/或聚合物內可合併有微量雜質，例如催化劑殘餘物。其亦涵蓋所有形式之共聚物，例如無規、嵌段等。應注意，儘管聚合物通常稱為由一或多種指定單體「製成」、「基於」指定單體或單體類型、「含有」指定單體含量或其類似物，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合遺留物且不指代未聚合物質。一般而言，本文中之聚合物係指基於作為相應單體之聚合形式之「單元」。

「經取代之烴基」及「經取代之烴」係指經一或多個非烴基取代基取代之烴基。非烴基取代基之非限制性實例包含雜原子、含雜原子部分、含氧部分（例如醇、丙烯酸酯、丙烯酸、醛、羧酸、酯、醚、酮及過氧化物基團）及含氮部分（例如醯胺、胺、偶氮基、醯亞胺、亞胺、硝酸酯、腈及亞硝酸酯基）。

「織物」為由天然纖維、人造纖維以及其組合之網狀物構成的可撓性材料。織物包含織品及編織物。

「脲」或「脲基團」為具有以下結構（A）之取代基：結構（A）其中R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 及R⁹ 各自獨立地選自氫、鹵素、烴基、經取代之烴基、丙烯酸單體及其組合；且R⁷ 及R⁸ 可視情況形成環狀結構或芳族結構。

「聚合物之重量」係指聚合物之乾重。

「編織」係指具有個別纖維或細線之結構的網或織品，所述纖維或細線以可鑑別方式交織成圖案。編織品之非限制性實例為針織品。

「紗線」為可用於製造編織或針織品的連續長度之加撚或以其他方式纏結的長絲。測試方法

使用可購自Coulter Corporation之Coulter LS 230雷射光散射粒度分析儀來量測D₅₀ 粒度。D50粒度為50%之MSLPP質量係由直徑小於此值的粒子構成且50%之MSLPP質量係由直徑大於所述值的粒子構成之粒徑。以微米（µm）量測粒度。

根據ASTM-D3418-15量測玻璃轉移溫度（Tg）。

在60°及85°幾何形狀下使用Micro-TRI-光澤計（目錄號4448，BYK-Gardner GmbH）量測光澤度。在使用3 mil濕式鳥型施用器（3 mil wet bird applicator）將水性組成物施用於Leneta 5C不透明度圖表上且在烘箱中在105℃下乾燥水性組成物5分鐘以形成膜之後測定光澤度。膜在室溫下固化隔夜。以反射百分比（%）量測鏡面光澤度。

在使用3 mil濕式鳥型施用器將水性組成物施用於Leneta 5C不透明度圖表上且在烘箱中在105℃下乾燥水性組成物5分鐘以形成膜之後測定黏性。膜在室溫下固化隔夜。水性組成物在不透明度圖表上形成塗層表面。在人工地摩擦經塗佈之樣本之塗層表面之後，進行1至4之主觀分級。等級1表示具有最低黏性之塗層，而等級4表示具有最高黏性之塗層。甲醛含量

藉由氣相層析-質譜法（GC-MS）量測游離甲醛含量及總甲醛含量。將樣品加熱至150℃之溫度持續4分鐘（游離甲醛）或30分鐘（總甲醛）之時段。使用頂部空間取樣，使用配備有5977A質量選擇偵測器（MSD）及7697A HS之Agilent 7890B GC來測定樣品之甲醛含量。條件提供於以下表A中。對於游離甲醛測試，測試液體樣品上方之氣體。對於總甲醛測試，清除液體樣品上方之氣體，且測試液體樣品。表A

管柱： Agilent DB-WAX UI，30 m×0.25 mm×0.5 μm 恆定流速為1.0 mL/min 載氣：氦氣	頂部空間：烘箱溫度：130℃ 迴路溫度：150℃ 傳輸線溫度：170℃ 小瓶平衡時間：30分鐘注射持續時間：0.2分鐘循環時間：50分鐘填充壓力：15 psi	MSD： SIM：30 m/z 傳輸線溫度：240℃ 源溫度：230℃ 四極溫度：150℃
入口：溫度：180℃ 分離率：20:1	滯留時間：甲醛：2.8分鐘 ACCESSION編號：2018000077
烘箱程式：在37℃下保持5分鐘，隨後以20℃/分鐘上升至220℃

根據ASTM D5910-05量測奈許（Nash）甲醛含量。在管柱衍生化後使用甲醛奈許試劑測試樣品，其在使用乙醯丙酮進行之層析分離之後衍生甲醛。衍生反應恰好在偵測器之前，在95℃下在反應迴路中進行。在UV 210 nm下偵測到在C-18 AQ或封端管柱上之分離。敏感性（LOD）為0.2 ppm且定量（LOQ）為0.5 ppm。拉力

用INSTRON拉伸測試儀器分別量測乾拉力、濕拉力及異丙醇（IPA）拉力。以12吋/分鐘（in/min）之速率拉伸測試條帶。

提供基質，其為一片28 cm×46 cm之WHATMAN^TM 4級纖維素濾紙（可購自Whatman Ltd.）。將基質（i）浸沒於300 mL水性組成物中持續大於0.1秒至小於1分鐘之時段，（ii）自水性組成物移出，（iii）藉由Mathis^TM 壓吸機壓吸，及（iv）在烘箱中，在150℃之溫度下乾燥及交聯3分鐘以形成交聯物品。控制聚合物粒子之增重率為總交聯物品之25重量%。

將交聯物品切成1吋×4吋之測試條帶，其中4吋方向為測試條帶之橫向加工方向（CD）。

用INSTRON拉伸測試儀器量測測試條帶之拉力。在以下三種條件下以12 in/min之速率拉伸測試條帶：乾、濕及IPA。在未經切割後處理的測試條帶上量測「乾」條件。在將測試條帶浸沒於含有0.1重量% TRITON^TM X-100（辛基苯酚乙氧基化物，可購自Dow Chemical Company之界面活性劑）之溶液中30分鐘之後，立即量測「濕」條件。濕拉力指示交聯物品對水之抗性。在將測試條帶浸沒於異丙醇（IPA）中30分鐘之後立即量測「IPA」條件。IPA拉力指示交聯物品對IPA之抗性。

以公克/吋（g/in）量測拉力。拉力保持率

根據方程式（A）計算濕拉伸保持率：方程式（A）。

根據方程式（B）計算IPA拉伸保持率：方程式（B）。

「多級乳膠聚合物粒子」（「MSLPP」）為乳膠聚合物，其中粒子各自包含第一級聚合物及第二級聚合物，其中第一級聚合物結合於第二級聚合物。如本文中關於MSLPP所用，術語「結合於」係指第一級聚合物及第二級聚合物彼此共價鍵結，或在核-殼結構中與彼此結合，其中第一級聚合物形成核且第二級聚合物形成殼。在兩個或更多個聚合階段中製備MSLPP。在一個階段中，進行乳液聚合過程以產生第一級聚合物粒子。在後續階段中，在第一級聚合物粒子存在下進行乳液聚合過程以形成第二級聚合物。在一個實施例中，在形成第一級聚合物與形成第二級聚合物之間存在一段時間，其中不發生可偵測之聚合作用。在第二級聚合物之形成中，一半或超過一半（以重量計，基於第二級聚合物之重量）第二級聚合物在第一級聚合物粒子之表面上形成，且第二級聚合物結合於第一級聚合物。第二級聚合物囊封或實質上囊封第一級聚合物粒子。視情況在（i）形成第一級聚合物之前；及/或（ii）在形成第一級聚合物與第二級聚合物之間；及/或（iii）在形成第二級聚合物之後；及/或（iv）其組合，進行一或多個額外聚合階段。A. 第一級聚合物

本發明之多級乳膠聚合物粒子包含（A）第一級聚合物，其含有（i）正羥甲基官能單體及（ii）第一乙烯系單體。

在一個實施例中，多級乳膠聚合物粒子包含（A）第一級聚合物，其含有（i）正羥甲基丙烯醯胺（MOA）及（ii）第一乙烯系單體。

第一級聚合物包含正羥甲基官能單體。「正羥甲基官能單體」為含有正羥甲基取代基之化合物。適合的正羥甲基官能單體之非限制性實例包含正羥甲基丙烯醯胺（MOA）、正羥甲基甲基丙烯醯胺、正羥甲基順丁烯二醯亞胺、正羥甲基順丁烯醯胺酸、正羥甲基順丁烯醯胺酸酯、乙烯基芳族酯之正羥甲基醯胺，諸如正羥甲基對乙烯基苯甲醯胺，及其組合。在一個實施例中，正羥甲基官能單體為MOA。

在一個實施例中，第一級聚合物包含正羥甲基丙烯醯胺（MOA）單體。正羥甲基丙烯醯胺（MOA）具有以下結構（1）：結構（1）

第一級聚合物包含第一乙烯系單體。

「乙烯系單體」為具有以下結構（2）之化合物：結構（2）其中R¹ 、R² 、R³ 及R⁴ 各自獨立地選自氫、鹵素、烴基、經取代之烴基、丙烯酸單體及其組合。

適合的乙烯系單體之非限制性實例包含苯乙烯（STY）、α-甲基苯乙烯、乙烯、乙烯酯、二烯、乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、丙烯腈（AN）、(甲基)丙烯腈、甲基(丙烯)酸、丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸乙酯（EA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA）、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、二乙烯基苯（DVB）、丙烯酸2-乙己酯（EHA）及其組合。

在一個實施例中，第一乙烯系單體係選自丙烯腈（AN）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸乙酯（EA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA）、苯乙烯（STY）、二乙烯基苯（DVB）及其組合。

在一個實施例中，第一級聚合物含有以下各者、基本上由以下組成或由以下組成：（i）MOA；及（ii）選自AN、BA、EA、MMA、ALMA、STY、DVB及其組合之第一乙烯系單體。

在一個實施例中，以第一級聚合物之乾重計，第一級聚合物含有1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、或2.7重量%、或3.0重量%至5.2重量%、或5.5重量%、或6.0重量%、或7.0重量%、或8.0重量%、或9.0重量%、或10.0重量%的正羥甲基官能單體（諸如MOA）之聚合單元。

在一個實施例中，以第一級聚合物之乾重計，第一級聚合物含有（i）1重量%、或2重量%、或3重量%至6重量%、或7重量%、或8重量%、或9重量%、或10重量%正羥甲基官能單體（諸如MOA）；及（ii）互補量之第一乙烯系單體，或90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量%至97重量%、或98重量%、或99重量%第一乙烯系單體。

在一個實施例中，第一級聚合物含有MOA、EA及BA，基本上由MOA、EA及BA組成或由MOA、EA及BA組成。在另一實施例中，以第一級聚合物之乾重計，第一級聚合物包含：（i）1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、或2.7重量%至3.0重量%、或3.5重量%、或4.0重量%、或5.0重量% MOA；（ii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%至49重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% EA；及（iii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%至49重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% BA。

在一個實施例中，第一級聚合物基本上由MOA、BA及STY組成或由MOA、BA及STY組成。在另一實施例中，以第一級聚合物之乾重計，第一級聚合物包含：（i）1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、3.0重量%、或3.5重量%、或4.0重量%、或5.0重量%、或5.1重量%至5.2重量%、或5.5重量%、或6.0重量%、或6.5重量%、或7.0重量% MOA；（ii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%至49重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% BA；及（iii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或46重量%至47重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% STY。

在一個實施例中，第一級聚合物基本上由MOA、EA及MMA組成或由MOA、EA及MMA組成。在另一實施例中，以第一級聚合物之乾重計，第一級聚合物包含：（i）1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、或3.0重量%至3.5重量%、或4.0重量%、或5.0重量%、或6.0重量% MOA；（ii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%至49重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% EA；及（iii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%至49重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% MMA。

在一個實施例中，第一級聚合物基本上由MOA、BA及ALMA組成或由MOA、BA及ALMA組成。在另一實施例中，以第一級聚合物之乾重計，第一級聚合物包含：（i）1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%至2.6重量%、或3.0重量%、或3.5重量%、或4.0重量% MOA；（ii）70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%、或90重量%、或94重量%至95重量%、或96重量%、或97重量%、或98重量%BA；及（iii）1重量%、或2重量%、或3重量%、或4重量%至5重量%、或6重量%、或7重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或29重量%ALMA。

組分（i）-（iii）之合計量總計為第一級聚合物之100重量%。

在一個實施例中，第一級聚合物不含或實質上不含甲醛清除單體。

在一個實施例中，第一級聚合物不含或實質上不含MAEEU。

第一級聚合物可包括兩個或更多個本文中所揭示之實施例。B. 第二級聚合物

本發明之多級乳膠聚合物粒子包含（B）第二級聚合物，其含有（i）甲醛清除單體及（ii）第二乙烯系單體。

在一個實施例中，多級乳膠聚合物粒子包含（B）第二級聚合物，其含有（i）正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲（MAEEU）及（ii）第二乙烯系單體。

第二級聚合物包含甲醛清除單體。「甲醛清除單體」為含有脲基團之化合物。適合的甲醛清除單體之非限制性實例包含正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲（MAEEU）、正羥基伸乙基脲、正胺基伸乙基脲、正(3-烯丙氧基-2-羥丙基)胺基伸乙基脲、正丙烯醯氧基伸乙基脲、正甲基丙烯胺基伸乙基脲、正丙烯胺基伸乙基脲、正甲基丙烯醯氧基乙醯氧基伸乙基脲、正甲基丙烯醯氧基乙醯胺伸乙基脲及正二(3-烯丙氧基-2-羥丙基)胺基乙基伸乙基脲。在一個實施例中，甲醛清除單體為正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲（MAEEU）。

在一個實施例中，第二級聚合物包含正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲（MAEEU）單體。MAEEU具有以下結構（3）：結構（3）

第二級聚合物包含第二乙烯系單體。

第二乙烯系單體可為本文所揭示之任何乙烯系單體。

第二乙烯系單體可與第一級聚合物中之第一乙烯系單體相同或不同。在一個實施例中，第二級聚合物之第二乙烯系單體與第一級聚合物之第一乙烯系單體相同。當第二級聚合物之第二乙烯系單體與第一級聚合物之第一乙烯系單體相同時，第二乙烯系單體及第一乙烯系單體包含一致乙烯系單體，或呈一致重量比之乙烯系單體之一致摻合物。在另一實施例中，第二級聚合物之第二乙烯系單體與第一級聚合物之第一乙烯系單體不同。

在一個實施例中，第二級聚合物含有聚合單元、基本上由聚合單元組成或由聚合單元組成，聚合單元衍生自（i）MAEEU及（ii）選自AN、BA、EA、MMA、ALMA、STY、DVB及其組合之第二乙烯系單體。

在一個實施例中，以第二級聚合物之乾重計，第二級聚合物含有1.0重量%、或1.5重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、或3.0重量%、或4.0重量%至5.0重量%、或6.0重量%、或8.0重量%、或9.0重量%、或10.0重量%、或11.0重量%、或12.0重量%、或13.0重量%、或14.0重量%、或15.0重量%的甲醛清除單體（諸如MAEEU）之聚合單元。

在一個實施例中，以第二級聚合物之乾重計，第二級聚合物含有（i）1重量%、或2重量%、或3重量%、或4重量%至5重量%、或6重量%、或7重量%、或8重量%、或9重量%、或10重量%、或11重量%、或12重量%、或13重量%、或14重量%、或15重量%甲醛清除單體（諸如MAEEU）；及（ii）互補量之第二乙烯系單體，或85重量%、或86重量%、或87重量%、或88重量%、或89重量%、或90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量%、或95重量%至96重量%、或97重量%、或98重量%、或99重量%第二乙烯系單體。

在一個實施例中，第二級聚合物含有MAEEU、EA及BA，基本上由MAEEU、EA及BA組成或由MAEEU、EA及BA組成。在另一實施例中，以第二級聚合物之乾重計，第二級聚合物包含（i）1.0重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、或3.0重量%、或3.5重量%、或4.0重量%至4.3重量%、或4.5重量%、或5.0重量%、或5.5重量%、或6.0重量%、或7.0重量%、或10.0重量% MAEEU；（ii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或47重量%至48重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% EA；及（iii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或47重量%至48重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% BA。

在一個實施例中，第二級聚合物含有MAEEU、BA及STY，基本上由MAEEU、BA及STY組成或由MAEEU、BA及STY組成。在另一實施例中，以第二級聚合物之乾重計，第二級聚合物包含（i）3.0重量%、或3.5重量%、或4.0重量%、或4.5重量%、或5.0重量%、或5.5重量%、或6.0重量%、或6.5重量%至7.0重量%、或7.5重量%、或8.0重量%、或8.5重量%、或9.0重量%、或10.0重量%、或11.0重量% MAEEU；（ii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%至51重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或67重量% BA；及（iii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或47重量%至48重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或67重量% STY。

在一個實施例中，第二級聚合物含有MAEEU、EA及MMA，基本上由MAEEU、EA及MMA組成或由MAEEU、EA及MMA組成。在另一實施例中，以第二級聚合物之乾重計，第二級聚合物包含（i）1.0重量%、或2.0重量%、或2.5重量%、或3.0重量%、或3.5重量%、或4.0重量%、或4.5重量%至4.8重量%、或5.0重量%、或5.5重量%、或6.0重量%、或7.0重量%、或10.0重量% MAEEU；（ii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或48重量%至49重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% EA；及（iii）30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或47重量%至48重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或69重量% MMA。

在一個實施例中，第二級聚合物含有MAEEU、MMA及EA，基本上由MAEEU、MMA及EA組成或由MAEEU、MMA及EA組成。在另一實施例中，以第二級聚合物之乾重計，第二級聚合物包含（i）5.0重量%、或6.0重量%、或7.0重量%、或8.0重量%、或9.0重量%、或9.5重量%、或10.0重量%至10.5重量%、或11.0重量%、或11.5重量%、或12.0重量%、或13.0重量%、或14.0重量%、或15.0重量% MAEEU；（ii）60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%、或80重量%、或86重量%至90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量% MMA；及（iii）1重量%、或2重量%、或3重量%、或4重量%至5重量%、或6重量%、或7重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或29重量% EA。

組分（i）-（iii）之合計量總計為第二級聚合物之100重量%。

在一個實施例中，第二級聚合物不含或實質上不含正羥甲基官能單體。

在一個實施例中，第二級聚合物不含或實質上不含MOA。

第二級聚合物可包括兩個或更多個本文中所揭示之實施例。

第一級聚合物結合於第二級聚合物。在一個實施例中，第一級聚合物藉由第一級聚合物中之至少一個單體與第二級聚合物中之至少一個單體之間的交聯反應結合於第二級聚合物。形成第一級聚合物與第二級聚合物之間的鍵之交聯單體之非限制性實例為具有至少兩個乙烯基之乙烯系單體。「乙烯基」為具有以下結構（4）之部分：結構（4）其中R⁵ 係選自氫及C₁ -C₈ 烴基。

在一個實施例中，第一級聚合物及第二級聚合物中之至少一者包含具有至少兩個乙烯基之乙烯系單體。具有至少兩個乙烯基之適合的乙烯系單體之非限制性實例包含ALMA、DVB及其組合。

在一個實施例中，以MSLPP之總乾重計，MSLPP包含40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%、或80重量%至85重量%、或90重量%、或95重量%之第一級聚合物。

在一個實施例中，以MSLPP之總乾重計，MSLPP包含5重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%之第二級聚合物。

在一個實施例中，MSLPP中之第一級聚合物與第二級聚合物之重量比為0.6:1、或0.8:1、或1:1、或1.2:1、或1.5:1、或1.8:1、或2.3:1、或3:1、或4:1、或5.7:1、或9:1、或19:1。C. 粒子

MSLPP之粒子可為（i）黏合劑粒子，（ii）微球體粒子，或（iii）（i）黏合劑粒子與（ii）微球體粒子之組合。

在一個實施例中，MSLPP之D₅₀ 粒度為0.03 µm至5 µm或20 µm。

在一個實施例中，MSLPP包含黏合劑粒子。「黏合劑粒子」為具有0.03 µm至小於1.0 µm之D₅₀ 粒度的MSLPP。在一個實施例中，黏合劑粒子之D₅₀ 粒度為0.03 µm、或0.05 µm、或0.08 µm、或0.10 µm、或0.20 µm、或0.25、或0.29至0.30 µm、或0.40 µm、或0.45、或0.50 µm、或0.60 µm、或0.70 µm、或0.80 µm、或0.90 µm、或小於1.0 µm。

在一個實施例中，MSLPP包含微球體粒子。「微球體粒子」為具有1 µm至20 µm之D₅₀ 粒度的MSLPP。在一個實施例中，微球體粒子之D₅₀ 粒度為1 µm、或2 µm、或3 µm、或4 µm、或5 µm至6 µm、或7 µm、或8 µm、或9 µm、或10 µm、或13 µm、或15 µm、或18 µm、或19 µm、或20 µm。

控制MSLPP之粒度的適合的方法之非限制性實例包含界面活性劑選擇、控制界面活性劑之濃度、晶種成長及其組合。可如USP 7,829,626中所描述來製備微球體粒子及黏合劑粒子（分別稱為較暗淡粒子及黏合劑組分），其全部內容以引用之方式併入本文中。

在一個實施例中，使用界面活性劑選擇來形成具有所需粒度之MSLPP。適合的界面活性劑之非限制性實例包含烷基、芳基或烷芳基硫酸之鹼金屬或銨鹽；磺酸或磷酸之鹼金屬或銨鹽；烷基磺酸；磺基丁二酸鹽；脂肪酸；烯系不飽和界面活性劑單體；乙氧基化醇或苯酚；及其組合。在一個實施例中，界面活性劑為硫酸鈉、月桂基硫酸鈉或其組合。

在一個實施例中，藉由控制界面活性劑濃度來形成具有所需粒度之MSLPP。在一個實施例中，以單體之總重量計，在形成第一級聚合物及/或第二級聚合物期間，水性乳液聚合中之界面活性劑之濃度為大於0重量%、或0.1重量%至6重量%。

在一個實施例中，使用晶種成長來形成具有所需粒度之MSLPP。在晶種成長期間，晶種粒子（共聚物晶種粒子或寡聚物晶種粒子）包含於所進行的用於產生第一級聚合物之乳液聚合過程中。在一個實施例中，在形成晶種粒子與形成第一級聚合物之間存在一段時間，其中不發生可偵測之聚合作用。在第一級聚合物之形成中，一半或超過一半（以重量計，基於第一級聚合物之重量）第一級聚合物在晶種粒子之表面上形成。第一級聚合物囊封或實質上囊封晶種粒子。可如USP 8,686,096（例如實例1及5（第19及20欄））及USP 7,829,626中所述製備晶種粒子，其全部內容以引用之方式併入本文中。在一個實施例中，晶種粒子為含有丙烯酸單體之寡聚物晶種粒子。在另一實施例中，晶種粒子為含有丙烯酸丁酯、正十二基硫醇、甲基丙烯酸甲酯（MMA）及甲基丙烯酸（MAA）之丙烯酸寡聚物晶種（AOS）粒子。在一個實施例中，晶種粒子之D₅₀ 粒度為0.03 µm、或0.1 µm、或0.5 µm、或0.8 µm至1.0 µm、或2.0 µm、或5.0 µm、或10.0 µm、或15.0 µm、或小於20.0 µm。

具有（A）第一級聚合物及（B）第二級聚合物之本發明之MSLPP不包含單相聚合物，諸如在單一聚合步驟中製備之聚合物。實情為，本發明之MSLPP在結構上不同於傳統單相聚合物，因為本發明之MSLPP包含具有結合在一起的不同單體之兩種不同聚合物（（A）含有MOA及第一乙烯系單體之第一級聚合物，及（B）含有MAEEU及第二乙烯系單體之第二級聚合物），而傳統單相聚合物包含具有分佈於整個聚合物鏈中之相同單體的單一聚合物。

MSLPP可包括本文中所揭示之兩個或更多個實施例。D. 水性組成物

本發明之水性組成物包含MSLPP。MSLPP可為本文中所揭示之任何MSLPP。

在一個實施例中，水性組成物含有一或多種視情況選用之添加劑。適合的添加劑之非限制性實例包含濕潤劑、流變改質劑（諸如ACRYSOL^TM ASE-60，其為一種增稠劑，可購自Dow Chemical Company）、防黏劑、消泡劑、霧化助劑、鹼（諸如水性氫氧化氨）、色素、染料及其組合。在一個實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有大於0重量%、或0.1重量%、或0.5重量%至1重量%、或5重量%、或10重量%之視情況選用之添加劑。

在一個實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物之固體含量為1重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%至30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或70重量%、或80重量%。

在一個實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有1重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%至30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或80重量% MSLPP。

在一個實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有1重量%、或5重量%、或7重量%、或10重量%、或15重量%、19重量%、或20重量%、或21重量%、或25重量%至26重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%黏合劑粒子。在另一實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有1重量%至40重量%、或5重量%至30重量%、或7重量%至26重量%黏合劑粒子。

在一個實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有5重量%、或8重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或22重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或44重量%至45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或80重量%微球體粒子。在另一實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有5重量%至80重量%，或5重量%至50重量%，或8重量%至45重量%微球體粒子。

在一個實施例中，以水性組成物之總重量計，水性組成物含有：（i）1重量%、或5重量%、或7重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%黏合劑粒子；及（ii）5重量%、或6重量%、或8重量%至23重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%微球體粒子。

在一個實施例中，水性組成物之游離甲醛（HCHO）含量小於30 ppm。在另一實施例中，水性組成物之游離HCHO含量為0 ppm至12 ppm、或13 pm、或18 ppm、或20 ppm、或25 ppm、或小於30 ppm。在另一實施例中，水性組成物之游離HCHO含量為0 ppm至小於30 ppm、或0 ppm至小於25 ppm、或0 ppm至20 ppm、或0 ppm至18 ppm。游離HCHO含量指示在打開包含水性組成物之容器時可釋放之HCHO之初始濃度。

在一個實施例中，水性組成物之總甲醛（HCHO）含量小於150 ppm。在另一實施例中，水性組成物之總HCHO含量為0 ppm至92 ppm、或95 ppm、或114 ppm、或115 ppm、或143 ppm、或145 ppm、或小於150 ppm。在另一實施例中，水性組成物之總HCHO含量為0 ppm至小於150 ppm、或0 ppm至145 ppm、或0 ppm至143 ppm。總HCHO含量指示在乾燥或熱固化過程期間可釋放之HCHO之量。

在一個實施例中，水性組成物之奈許甲醛（HCHO）含量小於或等於2 ppm。在另一實施例中，水性組成物之奈許HCHO含量為0 ppm至0.8 ppm、或0.9 ppm、或1.0 ppm、或1.9 ppm、或小於2.0 ppm、或2.0 ppm、或6.0 ppm、或10.0 ppm。在另一實施例中，水性組成物之奈許HCHO含量為0 ppm至10.0 ppm、或0 ppm至6.0 ppm、或0 ppm至2.0 ppm、或0 ppm至小於2.0 ppm、或0 ppm至1.9 ppm。奈許HCHO含量指示存在於包含水性組成物之密封（亦即未打開）容器中之HCHO之量。

在一個實施例中，水性組成物之60°光澤度大於0%、或0.1%、或0.5%、或0.6%至8.2%、或8.5%、或9.0%。在需要減少光自物品表面的反射之物品應用中，9%或更小之光澤度為有利的。低光澤度（亦即，小於9%）亦提供具有均勻外觀之塗層表面。

在一個實施例中，水性組成物之85°光澤度大於0%、或1%、或5%、或7%至8%、或10%、或15%、或20%、或50%、或70%、或80%。

在一個實施例中，水性組成物之黏性等級為1至2。

在一個實施例中，水性組成物為穩定的。藉由量測在儲存之前和之後的黏度來測定穩定性。若在儲存之後的黏度與在儲存之前的黏度之比率保持在0.5:1至2:1範圍內，則將水性組成物視為穩定的。在25℃下用Brookfield LV黏度計（2號錠子，在60 rpm下）量測黏度。儲存係在50℃下保持7天。

在一個實施例中，水性組成物具有以下特性中之一者、一些或全部：（i）游離HCHO含量為0 ppm至12 ppm、或13 pm、或18 ppm、或20 ppm、或25 ppm、或小於30 ppm；及/或（ii）總HCHO含量為0 ppm至92 ppm、或95 ppm、或114 ppm、或115 ppm、或143 ppm、或145 ppm、或小於150 ppm；及/或（iii）奈許HCHO含量為0 ppm至0.8 ppm、或0.9 ppm、或1.0 ppm、或1.9 ppm、或小於2.0 ppm、或2.0 ppm、或6.0 ppm、或10.0 ppm；及/或（iv）60°光澤度大於0%、或0.1%、或0.5%、或0.6%至8.2%、或8.5%、或9.0%；及/或（v）85°光澤度大於0%、或1%、或5%、或7%至8%、或10%、或15%、或20%；及/或（vi）黏性等級為1至2；及/或（vii）水性組成物為穩定的。

在一個實施例中，水性組成物含有MSLPP、基本上由MSLPP組成或由MSLPP組成，所述MSLPP含有以下各者、基本上由以下組成或由以下組成：（A）以MSLPP之總重量計，40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%、或80重量%至85重量%、或90重量%、或95重量%第一級聚合物，所述第一級聚合物含有（i）以第一級聚合物之乾重計，1重量%、或2重量%、或3重量%至6重量%、或7重量%、或8重量%、或9重量%、或10重量% MOA之聚合單元；及（ii）以第一級聚合物之乾重計，90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量%至97重量%、或98重量%、或99重量%第一乙烯系單體之聚合單元；（B）以MSLPP之總重量計，5重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%第二級聚合物，所述第二級聚合物含有（i）以第二級聚合物之乾重計，1重量%、或2重量%、或3重量%、或4重量%至5重量%、或6重量%、或7重量%、或8重量%、或9重量%、或10重量%、或11重量%、或12重量%、或13重量%、或14重量%、或15重量% MAEEU之聚合單元；及（ii）以第二級聚合物之乾重計，85重量%、或86重量%、或87重量%、或88重量%、或89重量%、或90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量%、或95重量%至96重量%、或97重量%、或98重量%、或99重量%第二乙烯系單體之聚合單元；第一級聚合物結合於第二級聚合物；及 MSLPP具有以下特性中之一者、一些或全部：（1）第一級聚合物不含或實質上不含MAEEU；及/或（2）第二級聚合物不含或實質上不含MOA；及/或（3）MSLPP中第一級聚合物與第二級聚合物之重量比為0.6:1、或0.8:1、或1:1、或1.2:1、或1.5:1、或1.8:1、或2.3:1、或3:1、或4:1、或5.7:1、或9:1、或19:1；及/或（4）MSLPP之D₅₀ 粒度為0.03 µm至5 µm或20 µm；及/或（5）MSLPP包含D₅₀ 粒度為0.03 µm、或0.05 µm、或0.08 µm、或0.10 µm、或0.20 µm、或0.25、或0.29至0.30 µm、或0.40 µm、或0.45、或0.50 µm、或0.60 µm、或0.70 µm、或0.80 µm、或0.90 µm、或小於1.0 µm之黏合劑粒子；及/或（6）MSLPP包含D₅₀ 粒度為1 µm、或2 µm、或3 µm、或4 µm、或5 µm至6 µm、或7 µm、或9 µm、或10 µm、或15 µm、或18 µm、或19 µm、或20 µm之微球體粒子；及水性組成物具有以下特性中之一者、一些或全部：（1）以水性組成物之總重量計，水性組成物含有1重量%、或5重量%、或7重量%、或10重量%、或15重量%、19重量%、或20重量%、或21重量%、或25重量%至26重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%黏合劑粒子；及/或（2）以水性組成物之總重量計，水性組成物含有5重量%、或8重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或22重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或44重量%至45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或80重量%微球體粒子；及/或（3）游離HCHO含量為0 ppm至12 ppm、或13 pm、或18 ppm、或20 ppm、或25 ppm、或小於30 ppm；及/或（4）總HCHO含量為0 ppm至92 ppm、或95 ppm、或114 ppm、或115 ppm、或143 ppm、或145 ppm、或小於150 ppm；及/或（5）奈許HCHO含量為0 ppm至0.8 ppm、或0.9 ppm、或1.0 ppm、或1.9 ppm、或小於2.0 ppm、或2.0 ppm、或6.0 ppm、或10.0 ppm；及/或（6）60°光澤度大於0%、或0.1%、或0.5%、或0.6%至8.2%、或8.5%、或9.0%；及/或（7）85°光澤度大於0%、或1%、或5%、或7%至8%、或10%、或15%、或20%；及/或（8）黏性等級為1至2；及/或（9）水性組成物為穩定的。

應理解，本文所揭示之MSLPP中之每一者（包含前述MSLPP）中組分的總和得到100重量%。

應理解，本文所揭示之水性組成物中之每一者（包含前述水性組成物）中組分的總和得到100重量%。

不希望受任何特定理論約束，咸信在第一級聚合物中存在MOA可使本發明之水性組成物具有自交聯之能力。然而，甲醛為MOA之乳液聚合之副產物。對於水性組成物及物品之製造商以及最終消費者而言，在水性組成物中以及在包含由水性組成物形成之組分的物品中存在甲醛皆為不理想的。

提供另一種含有MSLPP的組成物，其中交換第一級聚合物及第二級聚合物各自之組成，使得MSLPP包含（A'）第一級聚合物，其含有（i）甲醛清除單體及（ii）第二乙烯系單體，及（B'）第二級聚合物，其含有（i）正羥甲基官能單體及（ii）第一乙烯系單體。（A'）第一級聚合物結合於（B'）第二級聚合物。甲醛清除單體及正羥甲基官能單體各自處於MSLPP之不同級聚合物中。

水性組成物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。E. 物品

在一個實施例中，可製備包含基質及上述水性組成物之物品。基質與水性組成物接觸。

適合的基質之非限制性實例包含非織物、紙、塑膠、皮革、石膏、石膏板、玻璃、金屬及其組合。

在一個實施例中，物品包含非織物。非織物之非限制性實例為針織物。人造纖維之非限制性實例包含聚酯、聚醯胺、丙烯酸、聚烯烴、聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、聚乙烯醇及其組合。適合的天然纖維之非限制性實例包含羊毛、纖維素及其組合。纖維素纖維之非限制性實例包含棉、麻及其組合。在一個實施例中，纖維係選自人造纖維、纖維素纖維及其組合。

在一個實施例中，物品包含非織物及織物上之塗層。塗層包含有包含MSLPP之組成物，所述MSLPP包含（A）第一級聚合物，其含有（i）MOA及（ii）第一乙烯系單體；及（B）第二級聚合物，其含有（i）MAEEU及（ii）第二乙烯系單體。第一級聚合物結合於第二級聚合物。

塗層與非織物接觸。在一個實施例中，塗層遍佈或實質上遍佈織物，使得塗層在非織物之整個厚度上接觸纖維。

在一個實施例中，塗層直接接觸非織物，或進一步直接接觸非織物之纖維。如本文所用，術語「直接接觸」為其中塗層緊鄰非織物（或進一步，纖維）安置之塗層組態，塗層接觸非織物（或進一步，纖維），且在塗層與織物（或進一步，纖維）之間不存在介入層、介入塗層及/或介入結構。

在另一實施例中，塗層間接接觸非織物，或進一步間接接觸非織物之纖維。如本文所用，術語「間接接觸」為塗層組態，其中在塗層與織物（或進一步纖維）之間存在介入層、介入塗層及/或介入結構。

在一個實施例中，包含非織物之物品的乾拉力為6000 g/in、或6500 g/in、或7000 g/in、或7100 g/in至7500 g/in、或8000 g/in、或9000 g/in、或10000 g/in、或15000 g/in、或20000 g/in。

在一個實施例中，包含非織物之物品的濕拉力為2000 g/in、或2100 g/in至3500 g/in、或4000 g/in、或5000 g/in、或10000 g/in、或15000 g/in、或20000 g/in。

在一個實施例中，包含非織物之物品的濕拉伸保持率為20%、或25%、或30%至45%、或50%、或55%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或100%。在另一實施例中，物品之濕拉伸保持率為20%至100%、或25%至80%、或30%至80%。濕拉伸保持率為20%至100%指示塗層使非織物之纖維彼此充分結合，以用於習知地暴露於水之物品應用，諸如應可洗滌之衣物。在無充足濕拉伸保持率之情況下，物品將在暴露於水之後跳紗或破裂。

在一個實施例中，包含非織物之物品的異丙醇（IPA）拉力為2000 g/in、或2500 g/in、或3000 g/in至4000 g/in、或4500 g/in、或5000 g/in、或10000 g/in、或20000 g/in。

在一個實施例中，包含非織物之物品的IPA拉伸保持率為35%、或40%、或43%至50%、或55%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或100%。

在一個實施例中，包含非織物之物品具有（i）20%、或25%、或30%至45%、或50%、或55%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或100%之濕拉伸保持率，及（ii）35%、或40%、或43%至50%、或55%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或100%之IPA拉伸保持率。

在一個實施例中，物品之黏性等級為1至2。

在一個實施例中，物品之60°光澤度大於0%、或0.1%、或0.5%、或0.6%至8.2%、或8.5%、或9.0%。

在一個實施例中，物品之85°光澤度大於0%、或1%、或5%、或7%至8%、或10%、或15%、或20%。

在一個實施例中，物品包含非織物及織物上之塗層。塗層包含有包含MSLPP之組成物，所述MSLPP含有以下各者、基本上由以下組成或由以下組成：（A）以粒子之總重量計，40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%、或80重量%至85重量%、或90重量%、或95重量%第一級聚合物，所述第一級聚合物含有（i）以第一級聚合物之乾重計，1重量%、或2重量%、或3重量%至6重量%、或7重量%、或8重量%、或9重量%、或10重量% MOA之聚合單元；及（ii）以第一級聚合物之乾重計，90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量%至97重量%、或98重量%、或99重量%第一乙烯系單體之聚合單元；（B）以粒子之總重量計，5重量%、或10重量%、或15重量%至20重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%第二級聚合物，所述第二級聚合物含有（i）以第二級聚合物之乾重計，1重量%、或2重量%、或3重量%、或4重量%至5重量%、或6重量%、或7重量%、或8重量%、或9重量%、或10重量%、或11重量%、或12重量%、或13重量%、或14重量%、或15重量% MAEEU之聚合單元；及（ii）以第二級聚合物之乾重計，85重量%、或86重量%、或87重量%、或88重量%、或89重量%、或90重量%、或91重量%、或92重量%、或93重量%、或94重量%、或95重量%至96重量%、或97重量%、或98重量%、或99重量%第二乙烯系單體之聚合單元；其中第一級聚合物結合於第二級聚合物； MSLPP具有以下特性中之中之一者、一些或全部：（1）第一級聚合物不含或實質上不含MAEEU；及/或（2）第二級聚合物不含或實質上不含MOA；及/或（3）第一級聚合物與第二級聚合物之重量比為0.6:1、或0.8:1、或1:1、或1.2:1、或1.5:1、或1.8:1、或2.3:1、或3:1、或4:1、或5.7:1、或9:1、或19:1；及/或（4）MSLPP包含D₅₀ 粒度為0.03 µm、或0.10 µm、或0.20 µm、或0.25、或0.29至0.30 µm、或0.40 µm、或0.45、或0.50 µm、或0.60 µm、或0.70 µm、或0.80 µm、或0.90 µm、或小於1.0 µm之黏合劑粒子；及/或（5）MSLPP包含D₅₀ 粒度為1 µm、或2 µm、或3 µm、或4 µm、或5 µm至6 µm、或7 µm、或8 µm、或10 µm、或15 µm、或20 µm之微球體粒子；其中組成物係由具有以下特性中之一者、一些或全部的水性組成物形成：（1）以水性組成物之總重量計，水性組成物含有1重量%、或5重量%、或7重量%、或10重量%、或15重量%、19重量%、或20重量%、或21重量%、或25重量%至26重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%黏合劑粒子；及/或（2）以水性組成物之總重量計，水性組成物含有5重量%、或8重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或22重量%、或25重量%、或30重量%、或35重量%、或40重量%、或44重量%至45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%、或70重量%、或80重量%微球體粒子；及/或（3）游離HCHO含量為0 ppm至12 ppm、或13 pm、或18 ppm、或20 ppm、或25 ppm、或小於30 ppm；及/或（4）總HCHO含量為0 ppm至92 ppm、或95 ppm、或114 ppm、或115 ppm、或143 ppm、或145 ppm、或小於150 ppm；及/或（5）奈許HCHO含量為0 ppm至0.8 ppm、或0.9 ppm、或1.0 ppm、或1.9 ppm、或小於2.0 ppm、或2.0 ppm、或6.0 ppm、或10.0 ppm；及/或（6）60°光澤度大於0%、或0.1%、或0.5%、或0.6%至8.2%、或8.5%、或9.0%；及/或（7）85°光澤度大於0%、或1%、或5%、或7%至8%、或10%、或15%、或20%；及/或（8）黏性等級為1至2之；及/或（9）水性組成物為穩定的；及物品具有以下特性中之一者、一些或全部：（1）乾拉力為6000 g/in、或6500 g/in、或7000 g/in、或7100 g/in至7500 g/in、或8000 g/in、或9000 g/in、或10000 g/in、或15000 g/in、或20000 g/in；及/或（2）濕拉力為2000 g/in、或2100 g/in至3500 g/in、或4000 g/in、或5000 g/in、或10000 g/in、或15000 g/in、或20000 g/in；及/或（3）濕拉伸保持率為20%、或25%、或30%至45%、或50%、或55%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或100%；及/或（4）IPA拉力為2000 g/in、或2500 g/in、或3000 g/in至4000 g/in、或4500 g/in、或5000 g/in、或10000 g/in、或15000 g/in、或20000 g/in；及/或（5）IPA拉伸保持率為35%、或40%、或43%至50%、或55%、或60%、或70%、或80%、或90%、或95%、或100%；及/或（6）60°光澤度大於0%、或0.1%、或0.5%、或0.6%至8.2%、或8.5%、或9.0%；及/或（7）85°光澤度大於0%、或1%、或5%、或7%至8%、或10%、或15%、或20%；及/或（8）黏性等級為1至2。

諸如上文所描述之物品通常可藉由以下步驟製造：使非織物與水性組成物接觸，且隨後藉由暴露於流動空氣、藉由暴露於高於25℃的溫度或其組合來使水蒸發。使非織物與本發明之水性組成物接觸之非限制性方法包含浸沒、刷塗、噴灑、浸漬、傾倒及其組合。不受特定理論限制，咸信在水蒸發期間或之後，MSLPP上之潛在交聯基團將經歷彼此間之化學反應以在MSLPP之間形成共價鍵。咸信由潛在交聯基團形成之鍵使第一級聚合物連接至第二級聚合物，且亦將連接存在於不同MSLPP中之聚合物鏈。

在一個實施例中，使水性組成物與諸如呈平墊形式之非織物接觸，其中纖維在與水性組成物接觸之前可或可不彼此結合。水自水性組成物蒸發或實質上蒸發以形成與非織物接觸之塗層。

適合的物品之非限制性實例包含衣物、毛巾、寢具、毯子、指示牌、拭布、過濾器、鞋、包、玩具、旗幟、傢俱、簾幕、地毯、地毯襯底、牆壁覆蓋物、汽車應用（例如頭部襯墊、引擎蓋襯墊、鋪地、室內裝飾）及其組合。

物品可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。

作為實例且非限制，現將在以下實例中詳細地描述本揭示案之一些實施例。實例

在實例中使用之單體提供於下表1中。表1.單體

丙烯腈（AN）	丙烯酸丁酯（BA）
丙烯酸乙酯（EA）	甲基丙烯酸甲酯（MMA）
苯乙烯（STY）	甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA）
二乙烯基苯（DVB）	正羥甲基丙烯醯胺（MOA）
正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲（MAEEU）

A. 含有黏合劑粒子的水性組成物之代表性製備

在2階段乳液聚合中使用以下聚合程序形成含有樣品1及樣品11之黏合劑粒子的水性組成物。 1. 將水浴溫度設定在40℃，且攪拌速度設定為75轉/分鐘（RPM）。向反應瓶饋入（表2之）A且用N₂ 吹掃瓶5分鐘。 2. 用N₂ 吹掃（表2之）反應混合物B 5分鐘，且將其轉移至含有A之反應瓶中。 3. 用N₂ 吹掃含有A及B之反應瓶，且用密封墊快速封蓋瓶。將封蓋之反應瓶置放於水浴中。 4. 用N₂ 吹掃（表2之）C及D 5分鐘，且隨後將C及D注入含有A及B之反應瓶中。在40℃之溫度下攪拌反應瓶120分鐘。 5. 用N₂ 吹掃（表2之）E及F 5分鐘，且隨後注入反應瓶中。在40℃之溫度下攪拌反應瓶60分鐘。 6. 用N₂ 吹掃（表2之）第二級混合物G 5分鐘，且隨後注入反應瓶中。 7. 用N₂ 吹掃（表2之）H 5分鐘，且注入反應瓶中。在40℃之溫度下攪拌反應瓶60分鐘。 8. 用N₂ 吹掃（表2之）I及J 5分鐘，且注入反應瓶中。在40℃之溫度下攪拌反應瓶隔夜。 9. 冷卻至室溫（23℃），收集乳膠聚合物樣品，且表徵第1級/第2級乳膠聚合物樣品。表2.例示性聚合組分

	組分	樣品11	樣品1
重量（g）	重量（g）
第一級
A	去離子（DI）水	20.00	20.00
晶種20611XP⁵	4.41	4.41
晶種20007⁵	14.07	14.07
B	去離子水	50.00	50.00
碳酸鈉	0.034	0.034
硫酸鈉（界面活性劑）	0.101	0.101
月桂基硫酸鈉¹ （界面活性劑）	1.829	1.829
甲基丙烯酸甲酯（MMA）	30.726	-
正羥甲基丙烯醯胺⁴ （MOA）	2.4	-
丙烯酸乙酯（EA）	31.36	31.136
丙烯酸丁酯（BA）	-	31.136
C	異抗壞血酸	0.083	0.083
去離子水	5.00	5.00
D	第三丁基氫過氧化物²	0.068	0.068
去離子水	5.00	5.00
E	異抗壞血酸	0.067	0.067
去離子水	5.00	5.00
F	第三丁基氫過氧化物²	0.055	0.055
去離子水	5.00	5.00
第二級
G	碳酸鈉	0.04	0.04
月桂基硫酸鈉¹ （界面活性劑）	0.457	0.457
甲基丙烯酸甲酯（MMA）	7.68	-
丙烯酸乙酯（EA）	7.74	7.784
丙烯酸丁酯（BA）	-	7.784
正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲（MAEEU）	4.71	-
正羥甲基丙烯醯胺³ （MOA）	-	2.025
H	過硫酸鈉	0.043	0.043
去離子水	5.00	5.00
I	異抗壞血酸	0.121	0.121
去離子水	5.00	5.00
J	第三丁基氫過氧化物²	0.076	0.076
去離子水	5.00	5.00

¹ 月桂基硫酸鈉為POLYSTEP^TM B-5-N，購自Stepan Company，含有28重量% 之月桂基硫酸鈉水溶液。² 第三丁基氫過氧化物為有機過氧化物，購自Sigma-Aldrich，含有70重量%第三丁基氫過氧化物水溶液。³ 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MLAM 48購自SNF Floerger，含有48重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。⁴ 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MOA 45購自SNF Floerger，含有45重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。⁵ 晶種20611XP及晶種20007各自為丙烯酸寡聚物晶種之水性分散液（33重量%固體，67重量%丙烯酸丁酯/18重量%正十二基硫醇/14.8重量%甲基丙烯酸甲酯/0.2重量%甲基丙烯酸），其中D₅₀ 粒度為885 nm且變異係數為5%，如藉由DCP所測定，且重量平均分子量（Mw）為2532 g/mole，實質上如US 8,686,096，實例1及5（第19及20欄）中所描述製備，其全部內容以引用之方式併入本文中。

使用上述用於製備樣品1及11之程序製備水性組成物樣品1-12。在各樣品中，乾燥第一級聚合物與乾燥第二級聚合物之重量比為80:20。

水性組成物樣品13為不具有第二級聚合物之單級聚合物。

於以下表3中提供水性組成物樣品1-13之組成及特性。表3.含有MSLPP黏合劑粒子之水性組成物

	第一級聚合物	第二級聚合物	D₅₀ （µm）	總HCHO含量（150℃，30分鐘）	游離HCHO含量（150℃，4分鐘）	奈許 HCHO含量
樣品1	50重量% EA 50重量% BA	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	0.2177	668 ppm	675 ppm	274 ppm
樣品2	50重量% EA 50重量% BA	47.89重量% EA 47.89重量% BA 4.23重量% MAEEU	0.2049	39.4 ppm	> 10 ppm	0.9 ppm
發明樣品3	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	47.89重量% EA 47.89重量% BA 4.23重量% MAEEU	0.3500	114 ppm	18 ppm	0.7 ppm
發明樣品4	47.89重量% EA 47.89重量% BA 4.23重量% MAEEU	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	0.2624	153 ppm	101 ppm	2.5 ppm
樣品5	51.19重量% BA 48.81重量% STY	48.65重量% BA 46.25重量% STY 5.11重量% MOA¹	-	1228 ppm	452 ppm	359 ppm
樣品6	51.19重量% BA 48.81重量% STY	50.09重量% BA 47.69重量% STY 7.99重量% MAEEU	-	25.1 ppm	> 10 ppm	> 1 ppm
發明例樣品7	48.65重量% BA 46.25重量% STY 5.11重量% MOA¹	50.09重量% BA 47.69重量% STY 7.99重量% MAEEU	0.2930	142 ppm	12 ppm	1.9 ppm
發明樣品8	50.09重量% BA 47.69重量% STY 7.99重量% MAEEU	48.65重量% BA 46.25重量% STY 5.11重量% MOA¹	-	108 ppm	11 ppm	2.1 ppm
樣品9	50.49重量% EA 49.51重量% MMA	48.99重量% EA 48.01重量% MMA 3.00重量% MOA²	-	319 ppm	234 ppm	76 ppm
樣品10	50.49重量% EA 49.51重量% MMA	48.14重量% EA 47.15重量% MMA 4.71重量% MAEEU	-	26.1 ppm	> 10 ppm	0.4 ppm
發明例樣品11	48.99重量% EA 48.01重量% MMA 3.00重量% MOA²	48.14重量% EA 47.15重量% MMA 4.71重量% MAEEU	0.4410	91.7 ppm	13 ppm	0.9 ppm
發明樣品12	48.14重量% EA 47.15重量% MMA 4.71重量% MAEEU	48.99重量% EA 48.01重量% MMA 3.00重量% MOA²	-	76.0 ppm	25 ppm	5.2 ppm
樣品13	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	-	-	NM	NM	NM

¹ 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MLAM 48購自SNF Floerger，含有48重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。² 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MOA 45購自SNF Floerger，含有45重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。

藉由用水性組成物塗佈濾紙，將水性組成物樣品1-4、9、11及12塗佈於4級WHATMAN^TM 濾紙（非織物，2.5盎司/碼（86 g/cm））上。特定言之，將濾紙浸沒於300 mL水性組成物中持續大於0.1秒至小於1分鐘之時段，（ii）自水性組成物移出，（iii）藉由Mathis^TM 壓吸機壓吸，及（iv）在烘箱中，在150℃之溫度下乾燥及交聯3分鐘以形成交聯物品。控制聚合物粒子之增重率為總交聯物品之25重量%。形成具有與非織物接觸之塗層的物品。於以下表4中提供具有自水性組成物樣品1-4、9、11及12形成之塗層的物品樣品之特性。

在表3及表4中，重量百分比係以各別第一級聚合物及第二級聚合物之總重量計。換言之，以第一級聚合物之總重量計，樣品1之第一級聚合物含有50重量% EA及50重量% BA。在表3及表4中，「HCHO」係指甲醛，且「NM」指示未量測之值。表4.含有MSLPP黏合劑粒子的物品之特性

	第一級聚合物	第二級聚合物	乾拉力（g/in）	濕拉力（g/in）	濕拉伸保持率（%）	IPA拉力（g/in）	IPA拉伸保持率（%）
樣品1	50重量% EA 50重量% BA	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	6866.95	3486.37	51	3567.51	52
樣品2	50重量% EA 50重量% BA	47.89重量% EA 47.89重量% BA 4.23重量% MAEEU	5558.55	1049.29	19	1744.28	31
發明樣品3	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	47.89重量% EA 47.89重量% BA 4.23重量% MAEEU	7154.86	2157.67	30	3052.76	43
發明樣品4	47.89重量% EA 47.89重量% BA 4.23重量% MAEEU	48.65重量% EA 48.65重量% BA 2.7重量% MOA¹	7011.80	3304.65	47	4137.35	59
樣品9	50.49重量% EA 49.51重量% MMA	48.99重量% EA 48.01重量% MMA 3.00重量% MOA²	8716.23	4870.78	56	4721.96	54
發明樣品11	48.99重量% EA 48.01重量% MMA 3.00重量% MOA²	48.14重量% EA 47.15重量% MMA 4.71重量% MAEEU	7445.32	3307.33	44	3654.98	49
發明樣品12	48.14重量% EA 47.15重量% MMA 4.71重量% MAEEU	48.99重量% EA 48.01重量% MMA 3.00重量% MOA²	6113.82	3769.46	62	4633.90	76

樣品1、5及9為含有黏合劑粒子之水性組成物，黏合劑粒子具有（A）含有第一乙烯系單體但不含MOA之第一級聚合物；及（B）含有第二乙烯系單體及MOA（而非MAEEU）之第二級聚合物。如表3中所示，樣品1、5及9各自展現顯著大於10.0 ppm（分別為274 ppm、359 ppm及76 ppm）之奈許HCHO含量。因此，樣品1、5及9證實在MOA之乳液聚合期間形成甲醛。由於樣品1、5及9各自展現大於10.0 ppm之奈許HCHO含量，所以具有由樣品1、5及9形成之塗層之物品不適用於汽車應用，諸如頭部襯墊及引擎蓋襯墊。

樣品2、6及10為含有黏合劑粒子之水性組成物，黏合劑粒子具有（A）含有第一乙烯系單體但不含MOA之第一級聚合物；及（B）含有第二乙烯系單體及MAEEU之第二級聚合物。因此，如表3中所示，樣品2、6及10不含有產生甲醛且因此展現小於10.0 ppm之奈許HCHO含量之單體（MOA）。然而，表4證實具有由樣品2形成之塗層的物品展現出（i）小於20%之濕拉伸保持率及（ii）小於35%之IPA拉伸保持率。濕拉伸保持率小於20%之物品不適用於習知地暴露於水之物品應用，諸如應可洗滌之衣物，因為物品在暴露於水之後會跳紗或破裂。

申請人意外地發現，含有黏合劑粒子之水性組成物有利地展現小於2.0 ppm之適合的奈許HCHO含量，所述黏合劑粒子具有（A）含有MOA及第一乙烯系單體之第一級聚合物；及（B）含有MAEEU及第二乙烯系單體之第二級聚合物（樣品3、7及11），如表3中所示。另外，表4證實具有由樣品3或11形成之塗層的物品意外地展現（i）至少20%之濕拉伸保持率及（ii）至少35%之IPA拉伸保持率。因此，具有由樣品3或11形成之塗層的物品適用於習知地暴露於水之物品應用，諸如應可洗滌之衣物。

申請人意外地發現，含有黏合劑粒子之水性組成物有利地展現含量小於10 ppm之奈許HCHO含量，所述黏合劑粒子具有（A）含有MAEEU（而非MOA）及第一乙烯系單體之第一級聚合物；及（B）含有MOA（而非MAEEU）及第二乙烯系單體之第二級聚合物（樣品4、8及12），如表3中所示。因此，具有由樣品4、8及12形成之塗層的物品適用於汽車應用，諸如頭部襯墊及引擎蓋襯墊。B. 含有微球體粒子之水性組成物

如US 8,686,096，實例1及5（第19及20欄）中所描述來製備丙烯酸寡聚物晶種（AOS）之水性分散液。水性分散液之固體含量為33重量%。丙烯酸寡聚物晶種包含67重量%丙烯酸丁酯（BA）；18重量%正十二基硫醇；14.8重量%甲基丙烯酸甲酯（MMA）；及0.2重量%甲基丙烯酸（MAA）。如藉由盤式離心機光沈積量測法（DCP）所測定，丙烯酸寡聚物晶種之D₅₀ 粒度為855 nm（0.855 µm）且變異係數為5%。丙烯酸寡聚物晶種之重量平均分子量（Mw）為2,532 g/mol。

藉由組合去離子水（218 g）、Siponate^TM DS-4分支鏈烷基苯磺酸鹽（7.27 g，22.5重量%水性溶液，十二烷基苯磺酸鈉）、丙烯酸正丁酯（BA，444.13 g）及ALMA（18.53 g），在第一燒瓶中製備樣品14-16之第一單體乳液（ME 1）。在亦包含MOA（11.28 g）（以商標名FLOCRYL MOA 45購自SNF Floerger，含有45重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液）之燒瓶中製備樣品17之第一單體乳液（ME 1）。

藉由組合去離子水（8.4 g）、Siponate^TM DS-4（0.091 g，22.5重量%水性溶液）及過氧-2-乙基己酸第三丁酯（TBPEH，2.4 g，98重量%活性），在獨立小瓶中製備引發劑乳液（IE）。用均質器以5,000 rpm乳化IE 5分鐘。

將去離子水（730.6 g）添加至2階段乳液聚合反應器中且加熱至90℃，接著將丙烯酸寡聚物晶種（AOS）（5.65 g，33%固體）添加至反應器中，隨後經15分鐘添加第一單體乳液（ME 1）。在靜置60分鐘之後，將引發劑乳液（IE）注射添加至反應器中，其起始聚合反應。放熱引起反應器溫度上升至90℃。在峰值放熱溫度下，將反應物靜置5分鐘，且隨後冷卻至78℃。

將一劑異抗壞血酸（IAA）（0.175 g於5.6 g水中）添加至反應器中。

在獨立燒瓶中製備第二單體乳液（ME 2）。於以下表5中提供樣品14-17之第二單體乳液（ME 2）之組分。表5.第二單體乳液（ME 2）組分

	樣品14	樣品15	樣品16	樣品17
去離子水	46.8 g	46.8 g	46.8 g	46.8 g
Siponate^TM DS-4（界面活性劑）³	1.41 g	1.41 g	1.41 g	1.41 g
甲基丙烯酸甲酯（MMA）	100 g	100 g	100 g	100 g
甲基丙烯醯氧基乙基伸乙基脲（MAEEU）	-	-	11.28 g	11.28 g
正羥甲基丙烯醯胺（MOA）¹	-	11.28 g	-	-
正羥甲基丙烯醯胺（MOA）²	11.28 g	-	-	-
丙烯酸乙酯（EA）	4.8 g	4.8 g	4.8 g	4.8 g

¹ 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MLAM 48購自SNF Floerger，含有48重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。² 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MOA 45購自SNF Floerger，含有45重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。³ Siponate^TM DS-4分支鏈烷基苯磺酸鹽（22.5重量%水性溶液，十二烷基苯磺酸鈉）。

經45分鐘將第二單體乳液（ME 2）、第三丁基氫過氧化物溶液（t -BHP，0.649 g（70重量%於39.7 g水中）及IAA（0.29 g於39.7水中）饋入反應器中。接著藉由將FeSO₄ ∙7H₂ O（0.07 g）、t -BHP溶液（1.12 g（70%水性溶液）於21.2 g水中）及IAA（0.56 g於15.6 g水中）饋入反應器中來沖洗殘餘單體。使用ACRYSOL^TM ASE-60流變改質劑（可購自The Dow Chemical Company）使所得分散液稠化，接著進行中和。添加殺生物劑以保存所得分散液。經由45 µm篩網過濾分散液。收集留存在篩網上之凝膠且乾燥（0.5重量%）。分析濾過物之固體百分比。

於以下表6中提供樣品14-17之組成物。在表6中，重量百分比係以各別第一級聚合物及第二級聚合物之總重量計。換言之，以第一級聚合物之總重量計，樣品14之第一級聚合物含有96重量% BA及4重量% ALMA。表6.含有MSLPP微球體粒子之水性組成物

	樣品14	樣品15	樣品16	發明樣品17
第一級聚合物	96重量% BA 4重量% ALMA	96重量% BA 4重量% ALMA	96重量% BA 4重量% ALMA	94重量% BA 4重量% ALMA 2重量% MOA²
第二級聚合物	86重量% MMA 4重量% EA 10重量% MOA²	86重量% MMA 4重量% EA 10重量% MOA¹	86重量% MMA 4重量% EA 10重量% MAEEU	86重量% MMA 4重量% EA 10重量% MAEEU
第一級:第二級重量比	80:20	80:20	80:20	80:20
D₅₀ 粒度（μm）	5.1	5.2	5.4	5.5

¹ 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MLAM 48購自SNF Floerger，含有48重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。² 正羥甲基丙烯醯胺，以商標名FLOCRYL MOA 45購自SNF Floerger，含有45重量%正羥甲基丙烯醯胺水溶液。C. 含有黏合劑粒子及微球體粒子之塗佈組成物

在塑膠塗料容器中製備無光澤、透明塗佈組成物樣品，同時使用3叉攪拌棒攪拌。將樣品14、16或17（如上文所描述）中之一者以分散液形式添加至容器中，隨後添加（i）水，（ii）增稠劑，（iii）樣品2、11或13（如上文所描述）中之一者及（iv）鹼（水性氫氧化氨、28重量%溶液）。攪拌混合物5分鐘，且隨後在Leneta 5C不透明度圖表上使用3 mil鳥型刮塗器製備刮塗膜。塗層在105℃強制空氣烘箱中乾燥5分鐘。

於以下表7中提供各塗佈組成物樣品之組成及特性。表7.含有黏合劑粒子及微球體粒子之塗佈組成物

	發明塗層樣品18	發明塗層樣品19	塗層樣品20	塗層樣品21
發明樣品17（微球體）（25.5重量%固體）	29.4 g	82.3 g	-	-
樣品16（微球體）（24.5重量%固體）	-	-	30.6 g	-
樣品14（微球體）（21.7重量%固體）	-	-	-	34.6 g
去離子水	17.5 g	-	18.8 g	13.8 g
ACRYSOL^TM ASE-60¹	2.0 g	2.0 g	2.0 g	2.0 g
本發明樣品11（黏合劑）（44.9重量%固體）	50.1 g	20.0 g	-	-
樣品2（黏合劑）（47.1重量%固體）	-	-	47.8 g	-
樣品13（黏合劑）（46.3重量%固體）	-	-	-	48.6 g
水性氫氧化氨	1.0 g	1.0 g	1.0 g	1.0 g
總計（g）	100.0 g	105.3 g	100.2 g	100.0 g

60°光澤度（%）	8.2	0.6	6.6	9.3
85°光澤度（%）	19.7	7.5	16.6	21.1
黏性等級²	2	1	4	3

¹ ACRYSOL^TM ASE-60流變改質劑（可購自Dow Chemical Company）。² 藉由人工地摩擦經塗佈樣本之表面來測定黏性。在摩擦塗層表面之後進行1至4之主觀分級。等級1表示具有最低黏性之塗層，而等級4表示具有最高黏性之塗層。

申請人意外地發現，具有由包含以下兩者的水性組成物形成之塗層的物品（樣品18及19）展現（i）低黏性，如由黏性等級為1或2證明，（ii）60°光澤度小於9%，及（iii）85°光澤度小於20%：（1）黏合劑粒子（樣品11），其具有（A）包含EA、MMA及MOA之第一級聚合物，及（B）包含EA、MMA及MAEEU之第二級聚合物；及（2）微球體粒子（樣品17），其具有（A）包含BA、ALMA及MOA之第一級聚合物；及（B）包含MMA、EA及MAEEU之第二級聚合物。如由黏性等級為1或2證明，與具有較高黏性等級（3或4）之比較物品相比，低黏性指示物品展現改良之觸感、較高抗黏著性及較低沾污性。因此，本發明之物品為適用於塗佈可撓性及剛性基質之低光澤度、觸感塗層。

尤其希望的是，本揭示案不限於本文中所含有之實施例及說明，但包含彼等實施例之修改形式，所述修改形式包含在以下申請專利範圍之範疇內的實施例之一部分及不同實施例之要素之組合。

無

Claims

一種包括多級乳膠聚合物粒子之水性組成物，其包括：1重量%至40重量%黏合劑粒子，所述黏合劑粒子具有0.03μm至小於1.0μm之D₅₀粒度；5重量%至80重量%微球體粒子，所述微球體粒子具有1μm至20μm之D₅₀粒度；各個黏合劑粒子與各個微球體粒子包括多級乳膠聚合物粒子，所述多級乳膠聚合物粒子包括：(A)一第一級聚合物，其包括(i)一正羥甲基官能單體；(ii)一第一乙烯系單體；(B)一第二級聚合物，其包括(i)一甲醛清除單體；(ii)一第二乙烯系單體；及所述第一級聚合物結合於所述第二級聚合物。
一種包括多級乳膠聚合物粒子之水性組成物，其包括：1重量%至40重量%黏合劑粒子，所述黏合劑粒子具有0.03μm至小於1.0μm之D₅₀粒度；5重量%至80重量%微球體粒子，所述微球體粒子具有1μm至20μm之D₅₀粒度；各個黏合劑粒子與各個微球體粒子包括多級乳膠聚合物粒子，所述多級乳膠聚合物粒子包括： (A)一第一級聚合物，其包括(i)正羥甲基丙烯醯胺；(ii)一第一乙烯系單體；(B)一第二級聚合物，其包括(i)正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲；(ii)一第二乙烯系單體；及所述第一級聚合物結合於所述第二級聚合物。
如申請專利範圍第2項所述之水性組成物，其中以所述第一級聚合物之乾重計，所述第一級聚合物包括1重量%至10重量%之所述正羥甲基丙烯醯胺之聚合單元。
如申請專利範圍第2項或第3項所述之水性組成物，其中以所述第二級聚合物之乾重計，所述第二級聚合物包括1重量%至15重量%之所述正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲之聚合單元。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之水性組成物，其中所述第一乙烯系單體及所述第二乙烯系單體各自獨立地選自由以下組成之群組：丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、苯乙烯、二乙烯基苯及其組合。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之水性組成物，其中所述組成物之奈許(Nash)甲醛含量為0至10.0ppm。
一種具有非織物的物品，其包括與如申請專利範圍第1項所述之水性組成物接觸的一非織物。
一種具有非織物的物品，其包括：一非織物；織物上之一塗層，所述塗層包括有包括多級乳膠聚合物粒子之組成物，所述多級乳膠聚合物粒子包括：1重量%至40重量%黏合劑粒子，所述黏合劑粒子具有0.03μm至小於1.0μm之D₅₀粒度；5重量%至80重量%微球體粒子，所述微球體粒子具有1μm至20μm之D₅₀粒度；各個黏合劑粒子與各個微球體粒子包括多級乳膠聚合物粒子，所述多級乳膠聚合物粒子包括：(A)一第一級聚合物，其包括(i)正羥甲基丙烯醯胺；(ii)一第一乙烯系單體；(B)一第二級聚合物，其包括(i)正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲；(ii)一第二乙烯系單體；及所述第一級聚合物結合於所述第二級聚合物。
如申請專利範圍第8項所述之物品，其中以所述第一級聚合物之乾重計，所述第一級聚合物包括1重量%至10重量%之所述正羥甲基丙烯醯胺之聚合單元。
如申請專利範圍第8項或第9項所述之物品，其中以所述第二級聚合物之乾重計，所述第二級聚合物包括1重量%至15重量%之所述正(2-甲基丙烯醯基氧化伸乙基)伸乙基脲之聚合單元。
如申請專利範圍第8項或第9項所述之物品，其中所述第一乙烯系單體及所述第二乙烯系單體各自獨立地選自由以下組成之群組：丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、苯乙烯、二乙烯基苯及其組合。
如申請專利範圍第8項或第9項所述之物品，其中所述組成物之奈許甲醛含量為0至10.0ppm且所述物品之濕拉伸保持率為30%至100%。
如申請專利範圍第8項或第9項所述之物品，其中所述物品之黏性等級為1至2。