TWI814954B - 化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種極性化合物,其具有高的化學穩定性、高的使液晶分子配向的能力、高的於液晶組成物中的溶解度,且液晶顯示元件的電壓保持率大。一種化合物,其是由式(1)表示:
例如,R1
、R2
及R3
為氫、-Sp-P或碳數1至15的烷基;環A1
、環A2
、環A3
及環A4
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基;a及b獨立地為0、1、2或3,c為1、2、3或4;Z1
、Z2
及Z3
獨立地為單鍵或碳數1至6的伸烷基;Sp為單鍵或碳數1至10的伸烷基;P為式(1b)~式(1h)的任一者所表示的基。
Description
本發明是有關於一種化合物、液晶組成物及液晶顯示元件。更詳細而言,本發明是有關於一種具有多個甲基丙烯醯氧基等聚合性基且相對於液晶原(mesogen)結構而於側方具有取代基的化合物、包含該化合物且介電各向異性為正或負的液晶組成物及包含該組成物或其一部分硬化物的液晶顯示元件。
若基於液晶分子的運作模式而對液晶顯示元件進行分類,則可分類為相變(phase change,PC)、扭轉向列(twisted nematic,TN)、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、共面切換(in-plane switching,IPS)、垂直配向(vertical alignment,VA)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)等模式。另外,若基於元件的驅動方式,則可分類為被動矩陣(passive matrix,PM)與主動矩陣(active matrix,AM)。PM被分類為靜態式(static)、多工式(multiplex)等,AM被分類為薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal,MIM)等。進而,TFT可分類為非晶矽(amorphous silicon)及多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造步驟而分類為高溫型與低溫型。若進行基於光源的分類,則可分類為利用自然光的反射型、利用背光的透過型以及利用自然光與背光這兩者的半透過型。
具有向列相的液晶組成物具有適當的特性。藉由提高該組成物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將所述組成物的特性與AM元件的特性的關聯歸納於下述表1中。
[表1]
1)可縮短於液晶顯示元件中注入組成物的時間
組成物與AM元件的特性 | ||
編號 | 組成物的特性 | AM元件的特性 |
1 | 向列相的溫度範圍廣 | 可使用的溫度範圍廣 |
2 | 黏度小1 ) | 響應時間短 |
3 | 光學各向異性適當 | 對比度大 |
4 | 正或負的介電各向異性大 | 臨限電壓低、消耗電力小 |
對比度大 | ||
5 | 比電阻大 | 電壓保持率大、對比度大 |
6 | 對紫外線及熱穩定 | 壽命長 |
7 | 彈性常數大 | 對比度大、響應時間短 |
基於市售的AM元件來對所述組成物的特性進一步進行說明。向列相的溫度範圍(呈現向列相的溫度範圍)與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳的上限溫度為約70℃以上,而且向列相的較佳的下限溫度為約-10℃以下。
所述組成物的黏度與元件的響應時間相關聯。為了以元件顯示動態圖像,較佳為響應時間短。理想為短於1毫秒的響應時間。因而,較佳為所述組成物的黏度低,進而,更佳為即便於低溫下,所述組成物的黏度亦低。
所述組成物的光學各向異性與元件的對比度相關聯。根據元件的模式,而需要光學各向異性大或光學各向異性小,即光學各向異性適當。組成物的光學各向異性(Δn)與元件的單元間隙(d)的積(Δn×d)被設計成使對比度成為最大。積的適當值依存於運作模式的種類。於TN等模式的元件中,所述值為約0.45 μm。於VA模式的元件中,所述值為約0.30 μm至約0.40 μm的範圍,於IPS模式或FFS模式的元件中,所述值為約0.20 μm至約0.30 μm的範圍。該些情況下,對於單元間隙小的元件而言較佳為具有大的光學各向異性的組成物。
所述組成物中的大的介電各向異性有助於元件中的低臨限電壓、小的消耗電力與大的對比度。因而,較佳為大的正或負的介電各向異性。組成物中的大的比電阻有助於元件中的大的電壓保持率與大的對比度。因而,較佳為在初始階段中不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的比電阻的組成物。較佳為在長時間使用後,不僅於室溫下而且於接近向列相的上限溫度的溫度下亦具有大的比電阻的組成物。
組成物對紫外線及熱的穩定性與元件的壽命相關聯。該穩定性高時,元件的壽命長。此種特性對於液晶投影儀、液晶電視等中所使用的AM元件而言較佳。
於聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)型的液晶顯示元件中,使用含有聚合物的液晶組成物。首先,將添加有少量聚合性化合物的組成物注入至元件中。此處,通常使用具有多個聚合性基的聚合性化合物。繼而,一邊對夾持該元件的基板之間施加電壓,一邊對組成物照射紫外線。聚合性化合物進行聚合而於組成物中生成聚合物的網狀結構。若使用該組成物,則可藉由聚合物來控制液晶分子的配向,因此元件的響應時間縮短,圖像的燒痕得以改善。具有TN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS、FPA等模式的元件可期待聚合物的此種效果。
通用的液晶顯示元件中,液晶分子的垂直配向可藉由聚醯亞胺配向膜而達成。另一方面,作為不具有配向膜的液晶顯示元件,提出有將極性化合物添加至液晶組成物中而使液晶分子配向的模式。首先,將添加有少量極性化合物及少量聚合性化合物的組成物注入至元件中。作為該聚合性化合物,通常使用具有多個聚合性基的聚合性化合物。此處,藉由極性化合物的作用而液晶分子進行配向。繼而,一邊對夾持該元件的基板之間施加電壓,一邊對組成物照射紫外線。此處,聚合性化合物進行聚合,並使液晶分子的配向穩定化。若使用該組成物,則可藉由極性化合物及聚合物來控制液晶分子的配向,因此元件的響應時間縮短,圖像的燒痕得以改善。進而,不具有配向膜的元件無需形成配向膜的步驟。由於不存在配向膜,故不存在元件的電阻因配向膜與組成物的相互作用而降低的情況。具有TN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS、FPA等模式的元件可期待利用極性化合物與聚合物的組合的此種效果。
迄今為止,不具有配向膜的液晶顯示元件中,作為兼具極性化合物的作用與聚合性化合物的作用的化合物,合成有具有聚合性的極性化合物(例如,專利文獻1及專利文獻2)。於專利文獻1中記載有一種具有多個極性基與多個聚合性基的聚合性化合物(S-1)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2017/047177號
[專利文獻2]國際公開第2016/129490號
[發明所欲解決之課題]
本發明的第一課題為提供一種化合物,其具有高的化學穩定性、高的使液晶分子配向的能力、高的由紫外線照射所引起的聚合反應性、大的用於液晶顯示元件時的電壓保持率、殘像抑制、穩定的預傾角的形成的至少一種,而且具有高的於液晶組成物中的溶解度。第二課題為提供一種液晶組成物,其包含所述化合物,而且充分滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度低、光學各向異性適當、正或負的介電各向異性大、比電阻大、對紫外線的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大等特性的至少一種。第三課題為提供一種液晶顯示元件,其具有可使用元件的溫度範圍廣、響應時間短、透過率高、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長、配向性良好等特性的至少一種。
[解決課題之手段]
本發明是有關於一種式(1)所表示的化合物、包含該化合物的液晶組成物及包含該組成物及/或該組成物的至少一部分進行聚合而成的聚合物的液晶顯示元件。
式(1)中,
R1
、R2
及R3
獨立地為氫、-Sp-P或碳數1至15的烷基,該R1
、R2
及R3
中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;
環A1
、環A2
、環A3
及環A4
獨立地為1,2-伸環丙基、1,3-伸環丁基、1,3-伸環戊基、1,4-伸環己基、1,4-伸環庚基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,環A1
、環A2
、環A3
及環A4
中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基、碳數2至9的烯氧基或-Sp-P取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個環A1
、環A2
及環A3
的情況下,分別可不同;
a及b獨立地為0、1、2或3,c為1、2、3或4;
Z1
、Z2
及Z3
獨立地為單鍵或碳數1至6的伸烷基,該Z1
、Z2
及Z3
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個Z1
、Z2
及Z3
的情況下,分別可不同;
-Sp-P中,Sp為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個Sp的情況下,分別可不同;
-Sp-P中,P為式(1b)~式(1h)的任一者所表示的基,於在結構內存在多個P的情況下,分別可不同,其中,至少一個P為式(1b)中的R4
為-CH2
OCH3
或-CH2
OH的基;
式(1b)~式(1h)中,
M1
、M2
、M3
及M4
獨立地為氫、鹵素、碳數1至5的烷基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至5的烷基;
R4
、R5
、R6
、R7
、R8
及R9
獨立地為氫或碳數1至15的烷基,該R4
、R5
、R6
、R7
、R8
及R9
中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經鹵素取代。
[發明的效果]
本發明的第一優點為提供一種化合物,其具有高的化學穩定性、高的使液晶分子配向的能力、高的由紫外線照射所引起的聚合反應性、大的用於液晶顯示元件時的電壓保持率、殘像抑制、穩定的預傾角的形成的至少一種,而且具有高的於液晶組成物中的溶解度。第二優點為提供一種液晶組成物,其包含所述化合物,而且充分滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度低、光學各向異性適當、正或負的介電各向異性大、比電阻大、對紫外線的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大等特性的至少一種。第三優點為提供一種液晶顯示元件,其具有可使用元件的溫度範圍廣、響應時間短、透過率高、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長、配向性良好等特性的至少一種。
該說明書中的用語的使用方法為如下所述。有時將「液晶性化合物」、「液晶組成物」及「液晶顯示元件」的用語分別簡稱為「化合物」、「組成物」及「元件」。
「液晶性化合物」是具有向列相、層列相等液晶相的化合物,及雖不具有液晶相,但出於調節上限溫度、下限溫度、黏度、介電各向異性等組成物的物性的目的而添加的化合物的總稱。該化合物通常具有1,4-伸環己基或1,4-伸苯基等六員環,且其分子結構為棒狀(rod like)。
「聚合性化合物」是出於在組成物中生成聚合物的目的而添加的化合物。具有烯基的液晶性化合物於其意義方面並非為聚合性化合物。
「極性化合物」是藉由極性基與基板表面等相互作用而幫助液晶分子排列。
「液晶顯示元件」為液晶顯示面板及液晶顯示模組等的總稱。
液晶組成物通常藉由將多種液晶性化合物混合來製備。於該組成物中,出於進一步調整物性的目的而視需要來添加聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、色素及消泡劑等添加物。關於液晶組成物中的液晶性化合物的比例(含量),即便於添加有添加物的情況下,亦是以基於不包含添加物的液晶組成物的重量的重量百分率(重量%)來表示。液晶組成物中的添加物的比例(添加量)是以基於不包含添加物的液晶組成物的重量的重量百分率(重量%)來表示。即,液晶性化合物或添加物的比例是基於液晶性化合物的總重量而算出。有時亦使用重量百萬分率(ppm)。液晶組成物中的聚合起始劑及聚合抑制劑的比例是例外地基於聚合性化合物的重量來表示。
「透明點」為液晶性化合物中的液晶相-各向同性相的轉變溫度。「液晶相的下限溫度」為液晶性化合物中的固體-液晶相(層列相、向列相等)的轉變溫度。「向列相的上限溫度」為液晶性化合物與母液晶的混合物或液晶組成物中的向列相-各向同性相的轉變溫度,有時簡稱為「上限溫度」。有時將「向列相的下限溫度」簡稱為「下限溫度」。「提高介電各向異性」或「大的介電各向異性」的表述是指其值的絕對值增加或大。「電壓保持率大」是指元件在初始階段不僅於室溫下而且於接近上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率,而且,在將元件長時間使用後不僅於室溫下,而且於接近上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率。於組成物或元件中,有時於經時變化試驗(包含加速劣化試驗)的前後研究特性。「於液晶組成物中的溶解度高」的表述是指相對於常溫下的包含液晶性化合物的組成物的任一者,溶解度均高,但作為該組成物,可將用以在下述實施例中對溶解性進行評價的組成物設為基準。
有時將式(1)所表示的化合物簡稱為「化合物(1)」。化合物(1)是指式(1)所表示的一種化合物、兩種化合物的混合物或三種以上化合物的混合物。該規則亦適用於選自式(2)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物等。
由六邊形包圍的A1
、B1
、C1
等記號分別與環A1
、環B1
、環C1
等相對應。六邊形表示環己烷環或苯環等六員環或者萘環等縮合環。橫切該六邊形的一邊的直線表示環上的任意的氫可經-Sp1
-P1
等基取代。
f、g、h等下標表示經取代的基的個數。於下標為0時,不存在此種取代。
於「環A及環C獨立地為X、Y或Z」的表述中,由於主語為多個,故使用「獨立地」。於主語為「環A為」時,由於主語為單個,故不使用「獨立地」。
化合物的化學式中,將末端基R11
的記號用於多種化合物中,但該些化合物中的R11
所表示的基分別可相同,或亦可不同。例如,於化合物(2)的R11
為乙基的情況下,化合物(3)的R11
可為乙基,亦可為丙基等其他基。該規則亦適用於其他記號。化合物(8)中,於i為2時,存在兩個環D1
。該化合物中,兩個環D1
所表示的兩個基可相同,或亦可不同。於i大於2時,亦適用於任意兩個環D1
。該規則亦適用於其他記號。
「至少一個‘A’」的表述是指‘A’的個數為任意。「至少一個‘A’可經‘B’取代」的表述包含未經‘B’取代的‘A’本身的情況、一個‘A’經‘B’取代的情況、兩個以上的‘A’經‘B’取代的情況,該些情況中,經‘B’取代的‘A’位置為任意。取代位置為任意的規則亦適用於「至少一個‘A’經‘B’取代」的表述。「至少一個A可經B、C或D取代」的表述是指包含A未經取代的情況、至少一個A經B取代的情況、至少一個A經C取代的情況及至少一個A經D取代的情況、以及多個A經B、C、D的至少兩個取代的情況。例如,於至少一個-CH2
-(或-CH2
CH2
-)可經-O-(或-CH=CH-)取代的烷基中包含烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烯基、烯氧基烷基。再者,連續的兩個-CH2
-經-O-取代而成為-O-O-的情況欠佳。烷基等中,甲基部分(-CH2
-H)的-CH2
-經-O-取代而成為-O-H的情況亦欠佳。
有時使用「R11
及R12
獨立地為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,該些基中,至少一個氫可經氟取代」的表述。該表述中,「該些基中」可如文語般進行解釋。於該表述中,「該些基」是指烷基、烯基、烷氧基、烯氧基等。即,「該些基」表示「該些基中」的用語之前所記載的所有基。該常識性解釋亦適用於其他用語。
鹵素是指氟、氯、溴或碘。較佳的鹵素為氟或氯。尤佳的鹵素為氟。液晶性化合物中,烷基為直鏈狀或分支狀,且不包含環狀烷基。通常而言,直鏈狀烷基優於分支狀烷基。該些情況對於烷氧基、烯基等末端基而言亦相同。關於與1,4-伸環己基相關的立體構型,為了提高向列相的上限溫度,反式構型優於順式構型。2-氟-1,4-伸苯基是指下述兩個二價基。化學式中,氟可向左(L),亦可向右(R)。該規則亦適用於四氫吡喃-2,5-二基等藉由自環中去除兩個氫而生成的左右非對稱的二價基。
本發明包含下述項等。
[1] 一種化合物,其是由式(1)表示。
式(1)中,
R1
、R2
及R3
獨立地為氫、-Sp-P或碳數1至15的烷基,該R1
、R2
及R3
中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;
環A1
、環A2
、環A3
及環A4
獨立地為1,2-伸環丙基、1,3-伸環丁基、1,3-伸環戊基、1,4-伸環己基、1,4-伸環庚基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,環A1
、環A2
、環A3
及環A4
中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基、碳數2至9的烯氧基或-Sp-P取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個環A1
、環A2
及環A3
的情況下,分別可不同;
a及b獨立地為0、1、2或3,c為1、2、3或4;
Z1
、Z2
及Z3
獨立地為單鍵或碳數1至6的伸烷基,該Z1
、Z2
及Z3
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個Z1
、Z2
及Z3
的情況下,分別可不同;
-Sp-P中,Sp為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個Sp的情況下,分別可不同;
-Sp-P中,P為式(1b)~式(1h)的任一者所表示的基,於在結構內存在多個P的情況下,分別可不同,其中,至少一個P為式(1b)中的R4
為-CH2
OCH3
或-CH2
OH的基;
式(1b)~式(1h)中,
M1
、M2
、M3
及M4
獨立地為氫、鹵素、碳數1至5的烷基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至5的烷基;
R4
、R5
、R6
、R7
、R8
及R9
獨立地為氫或碳數1至15的烷基,該R4
、R5
、R6
、R7
、R8
及R9
中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經鹵素取代。
[2] 如[1]所述的化合物,其中式(1)中,
Z1
、Z2
及Z3
獨立地為單鍵、-(CH2
)2
-、-(CH2
)4
-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
O-、-OCH2
-或-CF=CF-。
[3] 如[1]或[2]所述的化合物,其中式(1)中,
環A1
、環A2
、環A3
及環A4
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,環A1
、環A2
、環A3
及環A4
中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基或碳數2至9的烯氧基取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
[4] 如[1]至[3]中任一項所述的化合物,其中式(1)中,
R1
及R2
為-Sp-P,R3
為碳數1至15的烷基、氫或-Sp-P。
[5] 如[1]至[4]中任一項所述的化合物,其中式(1)中,
P為式(1b-1)、式(1b-2)、式(1b-3)、式(1b-4)、式(1b-5)、式(1c-1)、式(1d-1)、式(1d-2)或式(1e-1)所表示的基,於在結構內存在多個P的情況下,分別可不同,其中,至少一個P為式(1b-4)或式(1b-5)。
[6] 如[1]至[5]中任一項所述的化合物,其中式(1)中,
a及b獨立地為0、1或2,其中,a+b為3以下,c為1、2或3,環A1
、環A2
、環A3
及環A4
獨立地為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,Z1
、Z2
及Z3
為單鍵。
[7] 如[1]至[6]中任一項所述的化合物,其是由式(1-1)至式(1-10)的任一者表示。
式(1-1)至式(1-10)中,R3
為碳數1至10的烷基、氫或-Sp3
-P3
,環A1
、環A2
、環A3
、環A4
及環A5
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、1,3-二噁烷-2,5-二基,環A1
、環A2
、環A3
、環A4
及環A5
中,
至少一個氫可經氟、氯、碳數1至5的烷基、碳數2至5的烯基、碳數1至5的烷氧基或碳數2至5的烯氧基取代,於在結構內存在多個環A1
的情況下,分別可不同,Sp1
、Sp2
及Sp3
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp1
、Sp2
及Sp3
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,P1
、P2
及P3
獨立地為式(1b-1)、式(1b-2)、式(1b-3)、式(1b-4)、式(1b-5)、式(1c-1)、式(1d-1)、式(1d-2)或式(1e-1)所表示的基,於在結構內存在多個P的情況下,分別可不同,其中,至少一個P為式(1b-4)或式(1b-5)。
[8] 如[1]至[7]中任一項所述的化合物,其是由式(1-11)至式(1-32)的任一者表示。
式(1-11)至式(1-32)中,R3
為碳數1至10的烷基、氫或-Sp3
-P3
,Sp1
、Sp2
及Sp3
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp1
、Sp2
及Sp3
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,P1
、P2
及P3
獨立地為式(1b-1)、式(1b-2)、式(1b-3)、式(1b-4)、式(1b-5)、式(1c-1)、式(1d-1)、式(1d-2)或式(1e-1)所表示的基,於在結構內存在多個P的情況下,分別可不同,其中,至少一個P為式(1b-4)或式(1b-5)。
[9] 一種液晶組成物,其含有如[1]至[8]中任一項所述的化合物的至少一種。
[10] 如[9]所述的液晶組成物,其含有選自式(2)至式(4)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。
式(2)至式(4)中,
R11
及R12
獨立地為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該R11
及R12
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代;
環B1
、環B2
、環B3
及環B4
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,5-二氟-1,4-伸苯基或嘧啶-2,5-二基;
Z11
、Z12
及Z13
獨立地為單鍵、-COO-、-CH2
CH2
-、-CH=CH-或-C≡C-。
[11] 如[9]或[10]所述的液晶組成物,其含有選自式(5)至式(7)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。
式(5)至式(7)中,
R13
為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該R13
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代;
X11
為氟、氯、-OCF3
、-OCHF2
、-CF3
、-CHF2
、-CH2
F、-OCF2
CHF2
或-OCF2
CHFCF3
;
環C1
、環C2
及環C3
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或至少一個氫經氟取代的1,4-伸苯基;
Z14
、Z15
及Z16
獨立地為單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-、-CH=CH-、-C≡C-或-(CH2
)4
-;
L11
及L12
獨立地為氫或氟。
[12] 如[9]至[11]中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(8)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。
式(8)中,
R14
為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該R14
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代;
X12
為-C≡N或-C≡C-C≡N;
環D1
為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或至少一個氫經氟取代的1,4-伸苯基;
Z17
為單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-或-C≡C-;
L13
及L14
獨立地為氫或氟;
i為1、2、3或4。
[13] 如[9]至[12]中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(11)至式(19)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物。
式(11)至式(19)中,
R15
、R16
及R17
獨立地為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該R15
、R16
及R17
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代,而且R17
亦可為氫或氟;
環E1
、環E2
、環E3
及環E4
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基、十氫萘-2,6-二基或至少一個氫經氟取代的1,4-伸苯基;
環E5
及環E6
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、四氫吡喃-2,5-二基或十氫萘-2,6-二基;
Z18
、Z19
、Z20
及Z21
獨立地為單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-、-CF2
OCH2
CH2
-或-OCF2
CH2
CH2
-;
L15
及L16
獨立地為氟或氯;
S11
為氫或甲基;
X為-CHF-或-CF2
-;
j、k、m、n、p、q、r及s獨立地為0或1,k、m、n及p的和為1或2,q、r及s的和為0、1、2或3,
t為1、2或3。
[14] 如[9]至[13]中任一項所述的液晶組成物,其含有式(20)所表示的至少一種聚合性化合物。
式(20)中,
環F及環I獨立地為環己基、環己烯基、苯基、1-萘基、2-萘基、四氫吡喃-2-基、1,3-二噁烷-2-基、嘧啶-2-基或吡啶-2-基,環F及環I中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代;
環G為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、菲-2,7-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,環G中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代;
Z22
及Z23
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Z22
及Z23
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-、-C(CH3
)=CH-、-CH=C(CH3
)-或-C(CH3
)=C(CH3
)-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;
P11
、P12
及P13
獨立地為聚合性基;
Sp11
、Sp12
及Sp13
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp11
、Sp12
及Sp13
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;
u為0、1或2;
f、g及h獨立地為0、1、2、3或4,而且f、g及h的和為1以上。
[15] 如[9]至[14]中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(21)至式(24)所表示的化合物中的至少一種化合物。
式(21)、式(22)、式(23)及式(24)中,R50
為氫、氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、或者至少一個氫經氟取代的碳數2至12的烯基;
R51
為-OH、-NH2
、-OR53
、-N(R53
)2
或-Si(R53
)3
所表示的基,此處,R53
為氫或碳數1至7的烷基,該R53
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-取代,至少一個氫可經氟取代;
R52
為氫、氟或碳數1至5的烷基,該R52
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;
環A50
及環B50
為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該環A50
及環B50
中,至少一個氫可經氟、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或至少一個氫經氟取代的碳數1至12的烷基取代;
Z50
為單鍵、-CH2
CH2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
O-、-OCH2
-或-CF=CF-;
Sp51
、Sp52
、Sp53
及Sp54
為單鍵或碳數1至7的伸烷基,該Sp51
、Sp52
、Sp53
及Sp54
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-取代,至少一個氫可經氟取代;
a50
為0、1、2、3或4;
a51
為1或2;
l為0、1、2、3、4、5或6,該-(CH2
)l
-的至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟取代。
[16] 如[14]所述的液晶組成物,其中式(20)中,
P11
、P12
及P13
獨立地為選自式(P-1)至式(P-5)所表示的聚合性基的群組中的基。
式(P-1)至式(P-5)中,
M11
、M12
及M13
獨立地為氫、氟、碳數1至5的烷基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至5的烷基。
[17] 如[14]至[16]中任一項所述的液晶組成物,其中式(20)所表示的聚合性化合物為選自式(20-1)至式(20-7)所表示的聚合性化合物的群組中的至少一種化合物。
式(20-1)至式(20-7)中,
L31
、L32
、L33
、L34
、L35
、L36
、L37
及L38
獨立地為氫、氟或甲基;
Sp11
、Sp12
及Sp13
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp11
、Sp12
及Sp13
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
P11
、P12
及P13
獨立地為選自式(P-1)至式(P-3)所表示的聚合性基的群組中的基,
式(P-1)至式(P-3)中,
M11
、M12
及M13
獨立地為氫、氟、碳數1至5的烷基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至5的烷基。
[18] 如[9]至[17]中任一項所述的液晶組成物,其含有選自聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、色素及消泡劑的群組中的至少一種。
[19] 一種液晶顯示元件,其含有選自由如[9]至[18]中任一項所述的液晶組成物及如[9]至[18]中任一項所述的液晶組成物的至少一部分進行聚合而成者所組成的群組中的至少一種。
本發明亦包含以下項。
(a)所述液晶組成物,其進而含有聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、色素、消泡劑等添加物的至少兩種。
(b)一種聚合性組成物,其是藉由在所述液晶組成物中添加與化合物(1)或化合物(20)不同的聚合性化合物而製備。
(c)一種聚合性組成物,其是藉由在所述液晶組成物中添加化合物(1)與化合物(20)而製備。
(d)一種液晶複合體,其是藉由使所述聚合性組成物聚合而製備。
(e)一種聚合物穩定配向型的元件,其含有所述液晶複合體。
(f)一種聚合物穩定配向型的元件,其是藉由使用聚合性組成物而製成,所述聚合性組成物是藉由在所述液晶組成物中添加化合物(1)與化合物(20)、以及與化合物(1)或化合物(20)不同的聚合性化合物而製備。
以下依序對化合物(1)的態樣、化合物(1)的合成、液晶組成物及液晶顯示元件進行說明。
1.化合物(1)的態樣
本發明的化合物(1)的特徵在於具有包含至少一個環的液晶原部位、至少一個極性基及一個以上的聚合性基,尤其特徵在於在較液晶原部位更靠側方處具有取代基。化合物(1)由於極性基與玻璃(或金屬氧化物)等的基板表面以非共價鍵結的方式相互作用,故有用。用途之一為液晶顯示元件中所使用的液晶組成物用的添加物,該用途中,化合物(1)是出於控制液晶分子的配向的目的而添加。此種添加物較佳為在密閉於元件中的條件下化學穩定,使液晶分子配向的能力高,用於液晶顯示元件時的電壓保持率大,抑制殘像,穩定地形成預傾角,而且於液晶組成物中的溶解度大。於側方位具有環的化合物(1)以相當大的程度充分滿足此種特性,若為先前的化合物,則無法達成,且於液晶組成物中的溶解度極大,藉由使用該化合物(1),與使用先前的化合物的情況相比,可穩定地形成預傾角,抑制殘像,可於將配向性或電壓保持率維持為相同程度或其以上的狀態下容易獲得長期穩定性優異的元件。
對化合物(1)的較佳例進行說明。化合物(1)中的R1
、A1
、Sp等記號的較佳例亦適用於化合物(1)的下位式。化合物(1)中,藉由將該些基的種類適當組合,可任意調整特性。由於化合物的特性並無大的差異,故化合物(1)亦可包含較天然存在比的量更多的2
H(氘)、13
C等同位素。
R1
、R2
及R3
獨立地為氫、-Sp-P或碳數1至15的烷基,該R1
、R2
及R3
中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
較佳的R1
及R2
為-Sp-P,較佳的R3
為-Sp-P、碳數1至15的烷基、碳數2至15的烯基、碳數1至14的烷氧基或碳數2至14的烯氧基,該些基中,至少一個氫可經氟取代。
尤佳的R3
為-Sp-P、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基或碳數1至9的烷氧基。
特佳的R3
為碳數1至10的烷基。
R3
為碳數1至15的烷基或碳數1至14的烷氧基的化合物的化學穩定性高。R3
為碳數1至15的烷基、碳數2至15的烯基或碳數2至14的烯氧基的化合物於液晶組成物中的溶解度大。於R3
為-Sp-P時,聚合反應速度快。R1
為碳數1~15的烷基的化合物的使液晶分子配向的能力高。
環A1
、環A2
、環A3
及環A4
獨立地為1,2-伸環丙基、1,3-伸環丁基、1,3-伸環戊基、1,4-伸環己基、1,4-伸環庚基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該環A1
、環A2
、環A3
及環A4
中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基、碳數2至9的烯氧基或-Sp-P取代,至少一個氫可經氟或氯取代,於在結構內存在多個環A1
、環A2
及環A3
的情況下,分別可不同。
較佳的環A1
、環A2
、環A3
及環A4
為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該環A1
、環A2
、環A3
及環A4
中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基或碳數2至9的烯氧基取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
更佳的環A1
、環A2
、環A3
及環A4
為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基,該環A1
、環A2
、環A3
及環A4
中,至少一個氫可經氟、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基或碳數2至9的烯氧基取代,至少一個氫可經氟取代。
尤佳的環A1
、環A2
、環A3
及環A4
為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基,該些環中,至少一個氫可經氟、碳數1至5的烷基、碳數2至5的烯基或碳數1至4的烷氧基取代。
特佳的環A1
、環A2
、環A3
及環A4
為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基。
環A1
及環A2
獨立地為1,3-伸環戊基、1,4-伸環己基、1,4-伸環庚基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟取代的1,4-伸苯基、至少一個氫經碳數1至5的烷基取代的1,4-伸苯基、十氫萘-2,6-二基或四氫吡喃-2,5-二基的化合物的化學穩定性高。環A1
及環A2
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟取代的1,4-伸苯基、至少一個氫經碳數1至5的烷基取代的1,4-伸苯基或至少一個氫經碳數2至5的烯基取代的1,4-伸苯基的化合物於液晶組成物中的溶解度大。環A1
及環A2
獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、至少一個氫經碳數1至2的烷基取代的1,4-伸苯基的化合物的使液晶分子配向的能力高。環A1
及環A2
獨立地為1,4-伸苯基、至少一個氫經碳數1至5的烷基取代的1,4-伸苯基、至少一個氫經碳數1至4的烷氧基取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基的化合物的由紫外線照射所引起的聚合反應性高。
a及b獨立地為0、1、2或3,c為1、2、3或4,更佳為a及b獨立地為0、1或2,a+b為3以下,c為1、2或3。
a+b為1的化合物於液晶組成物中的溶解度大。c為2或3的化合物的使液晶分子配向的能力高。
Z1
、Z2
及Z3
獨立地為單鍵或碳數1至6的伸烷基,該Z1
、Z2
及Z3
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
較佳的Z1
為單鍵、-(CH2
)2
-、-(CH2
)4
-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
O-、-OCH2
-或-CF=CF-。
更佳的Z1
為單鍵、-(CH2
)2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
O-、-OCH2
-或-CF=CF-。
尤佳的Z1
為單鍵、-(CH2
)2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2
O-或-OCH2
-,更佳的Z1
為單鍵或-(CH2
)2
-,特佳的Z1
為單鍵。
Z1
為單鍵的化合物的化學穩定性高。Z1
為單鍵、-(CH2
)2
-、-CF2
O-或-OCF2
-的化合物於液晶組成物中的溶解度大。Z1
為單鍵或-(CH2
)2
-的化合物的使液晶分子配向的能力高。Z1
為單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CH2
O-、-OCH2
-的化合物的由紫外線照射所引起的聚合反應性高。
Sp獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
較佳的Sp獨立地為單鍵或碳數1至7的伸烷基,該Sp中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-取代,至少一個氫可經氟取代。
Sp獨立地為單鍵或碳數1至7的伸烷基的化合物的化學穩定性高。Sp1
、Sp2
、Sp3
、Sp4
及Sp5
獨立地為碳數1至7的伸烷基或碳數1至7的伸烷基的至少一個-CH2
-經-O-取代的基的化合物於液晶組成物中的溶解度大。
更佳的Sp獨立地為單鍵或碳數1至5的伸烷基,該Sp中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-取代。
P獨立地為式(1b)~式(1h)的任一者所表示的基。
較佳的P獨立地為式(1b)、式(1c)、式(1d)及式(1e)的任一者所表示的基。
式(1b)~式(1h)中,M1
、M2
、M3
及M4
獨立地為氫、鹵素、碳數1至5的烷基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至5的烷基。
較佳的M1
、M2
、M3
及M4
獨立地為氫、氟、甲基、乙基或三氟甲基。尤佳為氫。
R4
為氫、鹵素或碳數1至5的烷基,該R4
中,至少一個氫可經鹵素取代,至少一個-CH2
-可經-O-取代。
較佳的R4
為氫、氟、甲基、乙基、甲氧基甲基或三氟甲基。尤佳為氫。
R5
、R6
、R7
、R8
及R9
獨立地為氫或碳數1至15的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基,該R5
、R6
、R7
、R8
及R9
中,至少一個-CH2
-可經-O-或-S-取代,至少一個-(CH2
)2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經鹵素取代。
較佳的R5
、R6
、R7
、R8
及R9
獨立地為氫、碳數1~10的直鏈狀烷基、碳數2~10的直鏈狀烯基、碳數1~10的直鏈狀烷氧基或碳數3~6的環狀烷基。尤佳為氫、碳數2~6的直鏈狀烷基、碳數2~6的直鏈狀烯基、碳數1~5的直鏈狀烷氧基或碳數4~6的環狀烷基。
尤佳的P為P1
及P2
,P1
及P2
為式(1b-1)、式(1b-2)、式(1b-3)、式(1b-4)、式(1b-5)、式(1c-1)、式(1d-1)、式(1d-2)或式(1e-1)所表示的基。
較佳的化合物(1)為項[7]所述的化合物(1-1)至化合物(1-10)及化合物(1-101)至化合物(1-141)。
尤佳的化合物(1)為下述化合物(1-33)至化合物(1-49)及化合物(1-142)至化合物(1-309)。
2.化合物(1)的合成
對化合物(1)的合成法進行說明。化合物(1)可藉由將有機合成化學的方法適當組合來合成。未記載合成法的化合物藉由「有機合成(Organic Syntheses)」(約翰·威利父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc))、「有機反應(Organic Reactions)」(約翰·威利父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc))、「綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis)」(培格曼出版社(Pergamon Press))、「新實驗化學講座」(丸善)等書籍中所記載的方法來合成。
2-1.鍵結基Z1
、鍵結基Z2
、鍵結基Z3
、鍵結基Z4
及鍵結基Z5
的生成
生成化合物(1)中的鍵結基的方法的例子為如下述流程所述。該流程中,MSG1
(或MSG2
)為具有至少一個環的一價有機基。多個MSG1
(或MSG2
)所表示的一價有機基可相同,或亦可不同。化合物(1A)~化合物(1J)相當於化合物(1)或化合物(1)的中間體。
(I)單鍵的生成
於碳酸鹽、四(三苯基膦)鈀觸媒的存在下,使芳基硼酸(21)與化合物(22)進行反應來合成化合物(1A)。該化合物(1A)亦可以如下方式來合成:使化合物(23)與正丁基鋰進行反應,繼而與氯化鋅進行反應,然後於二氯雙(三苯基膦)鈀觸媒的存在下與化合物(22)進行反應。
(II)-COO-與-OCO-的生成
使化合物(23)與正丁基鋰進行反應,繼而與二氧化碳進行反應而獲得羧酸(24)。使該羧酸(24)與自化合物(21)衍生出的苯酚(25)於1,3-二環己基碳二醯亞胺(1,3-dicyclohexylcarbodiimide,DCC)與4-二甲基胺基吡啶(4-dimethylamino pyridine,DMAP)的存在下脫水來合成具有-COO-的化合物(1B)。具有-OCO-的化合物亦藉由該方法來合成。
(III)-CF2
O-與-OCF2
-的生成
利用勞森試劑(Lawesson's reagent)對化合物(1B)進行硫化而獲得化合物(26)。利用氟化氫吡啶錯合物與N-溴琥珀醯亞胺(N-bromosuccinimide,NBS)對化合物(26)進行氟化而合成具有-CF2
O-的化合物(1C)。參照M.黑星(M. Kuroboshi)等人的「化學快報(Chem.Lett.)」1992年第827期。化合物(1C)亦可利用(二乙基胺基)三氟化硫((diethylamino)sulphur trifluoride,DAST)對化合物(26)進行氟化來合成。參照W.H.班尼爾(W. H. Bunnelle)等人的「有機化學期刊(J.Org.Chem.)」1990年第55期第768頁。具有-OCF2
-的化合物亦藉由該方法來合成。
(IV)-CH=CH-的生成
使化合物(22)與正丁基鋰進行反應,繼而與N,N-二甲基甲醯胺(N,N-Dimethyl Formamide,DMF)進行反應而獲得醛(27)。使鏻鹽(28)與第三丁醇鉀進行反應而產生磷偶極體(phosphorus ylide),並使該磷偶極體與醛(27)進行反應來合成化合物(1D)。因反應條件而生成順式體,故視需要藉由公知的方法而將順式體異構化成反式體。
(V)-CH2
CH2
-的生成
於鈀碳觸媒的存在下,對化合物(1D)進行氫化而合成化合物(1E)。
(VI)-C≡C-的生成
於二氯鈀與碘化銅的觸媒存在下,使化合物(23)與2-甲基-3-丁炔-2-醇進行反應後,於鹼性條件下進行脫保護而獲得化合物(29)。於二氯雙(三苯基膦)鈀與鹵化銅的觸媒存在下,使化合物(29)與化合物(22)進行反應而合成化合物(1F)。
(VII)-CH2
O-與-OCH2
-的生成
利用硼氫化鈉將化合物(27)還原而獲得化合物(30)。利用氫溴酸對其進行溴化而獲得化合物(31)。於碳酸鉀的存在下,使化合物(25)與化合物(31)進行反應而合成化合物(1G)。具有-OCH2
-的化合物亦藉由該方法來合成。
(VIII)-CF=CF-的生成
利用正丁基鋰對化合物(23)進行處理後,使四氟乙烯進行反應而獲得化合物(32)。利用正丁基鋰對化合物(22)進行處理後,與化合物(32)進行反應而合成化合物(1H)。
(VIV)-CH=CHCO-與-COCH=CH-的生成
於NaOH的存在下,使化合物(40)與化合物(27)進行醛醇縮合反應來合成化合物(1I)。
(X)-CH=CHCOO-與-OCOCH=CH-的生成
使肉桂酸(41)與化合物(25)於1,3-二環己基碳二醯亞胺(DCC)與4-二甲基胺基吡啶(DMAP)的存在下脫水來合成化合物(1J)。
2-2.環A1
、環A2
、環A3
及環A4
的生成
關於1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2-甲基-1,4-伸苯基、2-乙基-1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、全氫環戊並[a]菲-3,17-二基、2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-十四氫環戊並[a]菲-3,17-二基等環,起始物質有市售,或合成法廣為人知。(A-1)所表示的基及(A-2)所表示的基可參考-C≡C-的生成來合成。
2-3.連結基Sp及聚合性基P的生成
聚合性基P的較佳例為丙烯醯氧基(1b)、順丁烯二醯亞胺(1c)、衣康酸酯(1d)、乙烯酯(1e)、氧雜環丙基(1g)或乙烯氧基(1h)。
合成該聚合性基藉由連結基Sp1
或連結基Sp2
而鍵結於環的化合物的方法的例子為如下所述。首先,示出連結基Sp1
或連結基Sp2
為單鍵的例子。
(1)為單鍵的化合物的合成
Sp1
或Sp2
為單鍵的化合物的合成方法為如下述流程所述。該流程中,MSG1
為具有至少一個環的一價有機基。化合物(1S)至化合物(1X)相當於化合物(1)。於聚合性基為丙烯酸酯衍生物的情況下,是藉由相對應的丙烯酸與HO-MSG1
的酯化來合成。乙烯氧基是藉由HO-MSG1
與溴乙烯的醚化來合成。氧雜環丙基是藉由末端雙鍵的氧化來合成。順丁烯二醯亞胺基是藉由胺基與順丁烯二酸酐的反應來合成。衣康酸酯是藉由相對應的衣康酸與HO-MSG1
的酯化來合成。乙烯酯是藉由乙酸乙烯酯與HOOC-MSG1
的酯交換反應來合成。
以上敘述了連結基Sp為單鍵的化合物的合成法。生成其他連結基的方法可參考鍵結基Z1
、鍵結基Z2
、鍵結基Z3
、鍵結基Z4
及鍵結基Z5
的合成法來合成。
2-4.合成例
合成化合物(1)的方法的例子為如下所述。該些化合物中,MES為具有至少一個環的液晶原基。P1
、M1
、M2
、Sp1
及Sp2
的定義與所述相同。
(1)Sp及P的導入-1
化合物(51A)及化合物(51B)有市售或可將具有適當的環結構的液晶原(MES)作為起始物質並依據通常的有機合成法來合成。
於合成MES與Sp1
以醚鍵連結的化合物的情況下,將化合物(51A)作為起始物質並使用化合物(52)及氫氧化鉀等鹼來進行醚化,藉此可獲得化合物(53A)。另外,於合成MES與Sp1
以單鍵連結的化合物的情況下,將化合物(51B)作為起始物質並使用化合物(52)、鈀等金屬觸媒及鹼來進行交叉偶合反應,藉此可獲得化合物(53B)。化合物(53A)或化合物(53B)視需要而有時衍生為使三甲基矽烷基(Trimethylsilyl,TMS)、四氫吡喃基(Tetrahydropyranyl,THP)等保護基發揮作用的化合物(54A)或化合物(54B)。較佳的保護基為THP、甲氧基甲基(Methoxymethyl,MOM)、TMS、三乙基矽烷基(Triethylsilyl,TES)、三異丙基矽烷基(Triisopropylsilyl,TIPS)、第三丁基二甲基矽烷基(Tert-butyldimethylsilyl,TBS)、第三丁基二苯基矽烷基(Tert-butyldiphenylsilyl,TBDPS)、Bn、t-Bu、Me、Boc、Cbz、Fmoc、CH3
CO-(乙醯基)。尤佳的保護基為THP、MOM、TMS、TIPS、TBS、Bn、t-Bu。於在分子中導入不同的Sp或P等的情況下,有時需要導入多個不同的保護基。此時,分別導入脫保護條件不同的保護基,針對各保護基進行脫保護,從而逐個依序導入Sp或P等。
由化合物(53A)、化合物(53B)、化合物(54A)或化合物(54B),於化合物(55)及氫氧化鉀等鹼的存在下再次進行醚化,藉此可獲得化合物(57A)或化合物(57B)。此時,於在前階段使保護基發揮作用的情況下,藉由脫保護反應來去除保護基。
P2
為式(1b-4)所表示的基的化合物(1A)可由化合物(57),利用以下方法來合成。由化合物(57),於化合物(58)、DCC及DMAP的存在下進行酯化反應,藉此可衍生為化合物(1A)。化合物(58)為已知物質。
(2)液晶原的合成-1
將市售的化合物(a-1)作為起始物質,使鎂發揮作用並調整格氏(Grignard)試劑,於其中添加化合物(a-2),從而可獲得化合物(a-3)。對化合物(a-3)進行矽烷還原,藉此可獲得化合物(a-4)。
(3)液晶原的合成-2
可將市售的化合物(c-1)與化合物(c-2)作為起始物質並利用鈴木偶合來獲得化合物(c-3)。
(4)液晶原的合成-3
將市售的化合物(d-1)作為起始物質並利用氫化鋁鋰進行還原,藉此可獲得化合物(d-2)。可使THP、Bn等適當的保護基作用於市售的化合物(d-3)而獲得化合物(d-4)。使用作為酸觸媒的對甲苯磺酸而使化合物(d-2)與化合物(d-4)反應,藉此可獲得化合物(d-5)。
(5)液晶原的合成-4
將市售的化合物(e-1)作為起始物質,與n-BuLi反應後,添加DMF,藉此可獲得化合物(e-2)。使用作為酸觸媒的對甲苯磺酸而使化合物(d-2)與化合物(e-2)反應,藉此可獲得化合物(e-3)。
(6)液晶原合成-5
將市售的化合物(f-1)作為起始物質,使THP、Bn等適當的保護基發揮作用而可獲得化合物(f-2)。使化合物(f-2)與n-BuLi反應後,添加硼酸三甲酯,藉此可獲得化合物(f-3)。利用N-溴琥珀醯亞胺等溴化劑將化合物(f-4)溴化,藉此可獲得化合物(f-5)。使化合物(f-5)與化合物(f-3)進行鈴木偶合,藉此可獲得化合物(f-6)。
(7)液晶原合成-6
將(6)的化合物(f-6)作為起始物質並進行三氟甲磺酸酯化,藉此可獲得化合物(g-1)。使化合物(g-1)與化合物(f-3)進行鈴木偶合,藉此可獲得化合物(g-2)。
(8)液晶原合成-7
將市售的化合物(h-1)作為起始物質並使用硼氫化鈉來進行還原,從而可獲得化合物(h-2)。可使THP、Bn等適當的保護基作用於化合物(h-2)而獲得化合物(h-3)。可使用甲酸對化合物(h-3)的縮醛進行脫保護,從而獲得化合物(h-4)。可使THP、Bn等適當的保護基作用於(6)的化合物(f-5)而獲得化合物(h-5)。使化合物(h-5)與n-BuLi反應後,添加硼酸三甲酯後,可獲得化合物(h-6)。使化合物(h-6)與溴碘苯進行鈴木偶合,藉此可獲得化合物(h-7)。使化合物(h-7)與n-BuLi反應後,添加化合物(h-4)後,可獲得化合物(h-8)。對化合物(h-8)進行矽烷還原,藉此可獲得化合物(h-9)。
(9)液晶原合成-8
將市售的化合物(i-1)作為起始物質並使THP、Bn等適當的保護基發揮作用,從而可獲得化合物(i-2)。使化合物(i-2)與n-BuLi反應後,添加硼酸三甲酯後,可獲得化合物(i-3)。使化合物(i-3)與化合物(h-6)進行鈴木偶合,藉此可獲得化合物(i-4)。
(10)液晶原合成-9
將化合物(f-5)作為起始物質,與n-BuLi反應後,添加(8)的化合物(h-4)後,可獲得化合物(j-1)。對化合物(j-1)進行矽烷還原,藉此可獲得化合物(j-2)。將化合物(j-2)三氟甲磺酸酯化,藉此可獲得化合物(j-3)。使化合物(j-3)與化合物(f-3)鈴木偶合,藉此可獲得化合物(j-4)。
(11)接頭合成-1
將化合物(h-5)作為起始物質,與n-BuLi反應後,添加化合物(h-1)後,可獲得化合物(k-1)。對化合物(k-1)進行矽烷還原,藉此可獲得化合物(k-2)。利用甲酸對化合物(k-2)的縮醛基進行脫保護,藉此可獲得化合物(k-3)。於二甲基膦醯基乙酸乙酯與t-BuOK中添加化合物(k-3),藉此可獲得化合物(k-4)。於氫氣環境下,使用碳鈀對化合物(k-4)進行氫化,藉此獲得化合物(k-5),然後利用氫化鋁鋰進行還原,藉此可獲得化合物(k-6)。
(12)接頭合成-2
於(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻與t-BuOK中添加化合物(k-3),藉此可獲得化合物(l-1)。使對甲苯磺酸與甲醇作用於化合物(l-1),藉此可獲得化合物(l-2)。於化合物(l-2)中添加甲酸而進行脫保護,藉此可獲得化合物(l-3)。於市售的化合物(l-4)與t-BuOK中添加化合物(l-3),藉此可獲得化合物(l-5)。於氫氣環境下,使用氫氧化鈀對化合物(l-5)進行還原,藉此可獲得化合物(l-6)。利用甲酸對化合物(l-6)的縮醛進行脫保護,藉此可獲得化合物(l-7)。使用硼氫化鈉對化合物(l-7)進行還原,藉此可獲得化合物(l-8)。
(13)接頭合成-3
於市售的化合物(m-1)中添加氫化二異丁基鋁而進行還原,藉此可獲得化合物(m-2)。使THP、Bn等適當的保護基作用於化合物(m-2),藉此可獲得化合物(m-3)。使化合物(m-3)與n-BuLi反應後,添加硼酸三甲酯後,可獲得化合物(m-4)。使化合物(m-4)與化合物(h-6)進行鈴木偶合,藉此可獲得化合物(m-5)。
(14)接頭合成-4
使THP、Bn等適當的保護基作用於市售的化合物(n-1),藉此可獲得化合物(n-2)。於市售的化合物(l-4)與t-BuOK中添加化合物(n-2),藉此可獲得化合物(n-3)。於氫氣環境下,使用氫氧化鈀對化合物(n-3)進行還原,藉此可獲得化合物(n-4)。利用甲酸對化合物(l-6)的縮醛進行脫保護,藉此可獲得化合物(n-5)。使用硼氫化鈉對化合物(n-5)進行還原,藉此可獲得化合物(n-6)。使THP、Bn等適當的保護基作用於化合物(n-6),藉此可獲得化合物(n-7)。對化合物(n-7)進行脫保護,藉此可獲得化合物(n-8)。將化合物(n-8)三氟甲磺酸酯化,藉此可獲得化合物(n-9)。使化合物(n-9)與n-BuLi反應後,添加硼酸三甲酯後,可獲得化合物(n-10)。使化合物(n-10)與化合物(h-6)進行鈴木偶合,藉此可獲得化合物(n-11)。
(15)Sp及P的導入-2
有市售或可將所述(1)~(10)的具有適當的環結構的液晶原(MES)作為起始物質並依據通常的有機合成法來合成。
於合成MES與Sp以醚鍵或酯鍵連結的化合物的情況下,將化合物(60)作為起始物質並進行脫保護,從而可獲得化合物(61)。繼而,於進行醚化的情況下,可藉由在化合物(61)中使用化合物(62)及氫氧化鉀等鹼而獲得化合物(63)。於進行酯化的情況下,可藉由在化合物(61)中使用化合物(62)及DCC等縮合劑而獲得化合物(63)。其他側鏈亦同樣地,於脫保護後,藉由醚化或酯化來導入Sp或P,藉此可獲得化合物(73)。
關於P為式(1b-4)或式(1b-5)所表示的基的化合物(1B),由化合物(73),於化合物(74)、DCC及DMAP的存在下進行酯化反應,藉此可衍生為化合物(1B)。
(16)Sp及P的導入-3
於合成MES與Sp2
以單鍵連結的化合物的情況下,將化合物(75)作為起始物質並使用化合物(76)、鈀等金屬觸媒及鹼來進行交叉偶合反應,藉此可獲得化合物(77)。其後,藉由醚化或酯化來導入Sp或P,藉此可獲得化合物(84)。關於P為式(1b-4)或式(1b-5)所表示的基的化合物(1C),由化合物(84),於化合物(74)、DCC及DMAP的存在下進行酯化反應,藉此可衍生為化合物(1C)。
3.液晶組成物
3-1.成分化合物
本發明的液晶組成物包含化合物(1)作為成分A。化合物(1)可藉由與元件的基板的非共價鍵結方式的相互作用而控制液晶分子的配向。該組成物較佳為包含化合物(1)作為成分A,進而包含選自下述成分B、成分C、成分D及成分E中的至少一種液晶性化合物。成分B為化合物(2)至化合物(4)。成分C為化合物(2)至化合物(4)以外的化合物(5)至化合物(7)。成分D為化合物(8)。成分E為化合物(11)至化合物(19)。該組成物亦可包含與化合物(2)至化合物(8)及化合物(11)至化合物(19)不同的其他液晶性化合物。於製備該組成物時,較佳為考慮到正或負的介電各向異性的大小等而選擇成分B、成分C、成分D及成分E。適當選擇成分的組成物具有高的上限溫度、低的下限溫度、低黏度、適當的光學各向異性(即,大的光學各向異性或小的光學各向異性)、大的正或負的介電各向異性、大的比電阻、對熱或紫外線的穩定性及適當的彈性常數(即,大的彈性常數或小的彈性常數)。
化合物(1)是出於控制液晶分子的配向的目的而添加至組成物中。關於化合物(1)相對於液晶組成物100重量%的較佳的比例,就可容易使液晶分子配向等方面而言為0.05重量%以上,就可進一步防止元件的顯示不良等方面而言,較佳為10重量%以下。尤佳的比例為0.1重量%至7重量%的範圍,更佳的比例為0.4重量%至5重量%的範圍,特佳的比例為0.5重量%至5重量%的範圍。該些比例亦適用於包含化合物(20)的組成物。
成分B為兩個末端基為烷基等的化合物。成分B具有小的介電各向異性。成分B的較佳例可列舉化合物(2-1)至化合物(2-11)、化合物(3-1)至化合物(3-19)及化合物(4-1)至化合物(4-7)。該些化合物中,R11
及R12
獨立地為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該烷基或烯基中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代。
成分B由於介電各向異性的絕對值小,故為接近中性的化合物。化合物(2)主要在減少黏度或調整光學各向異性的方面有效果。化合物(3)及化合物(4)有藉由提高上限溫度而擴大向列相的溫度範圍的效果,或在調整光學各向異性的方面有效果。
隨著使成分B的含量增加,組成物的介電各向異性變小,但黏度變小。因此,只要滿足元件的臨限電壓的要求值,則成分B的含量以多為佳。相對於液晶組成物100重量%,成分B的含量較佳為30重量%以上,尤佳為40重量%以上,其上限並無特別限制,例如為99.95重量%。
成分C為於至少一末端具有氟、氯或含氟基的化合物。成分C具有大的正的介電各向異性。成分C的較佳例可列舉化合物(5-1)至化合物(5-16)、化合物(6-1)至化合物(6-116)、化合物(7-1)至化合物(7-59)。成分C的化合物中,R13
為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代;X11
為氟、氯、-OCF3
、-OCHF2
、-CF3
、-CHF2
、-CH2
F、-OCF2
CHF2
或-OCF2
CHFCF3
。
成分C的介電各向異性為正,且對熱、光等的穩定性非常良好,因此可較佳地用於製備IPS、FFS、OCB等模式用的組成物的情況。成分C相對於液晶組成物100重量%的含量合適的是1重量%至99重量%的範圍,較佳為10重量%至97重量%的範圍,尤佳為40重量%至95重量%的範圍。於將成分C添加至介電各向異性為負的組成物中的情況下,相對於液晶組成物100重量%,成分C的含量較佳為30重量%以下。藉由添加成分C,可調整組成物的彈性常數,且可調整元件的電壓-透過率曲線。
成分D是單末端基為-C≡N或-C≡C-C≡N的化合物(8)。成分D由於具有氰基,故具有更大的正的介電各向異性。成分D的較佳例可列舉化合物(8-1)至化合物(8-64)。成分D的化合物中,R14
為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟取代;X12
為-C≡N或-C≡C-C≡N。
成分D的介電各向異性為正,且其值大,因此主要用於製備TN等模式用的組成物的情況。藉由添加該成分D,可增大組成物的介電各向異性。成分D具有擴大液晶相的溫度範圍、調整黏度或調整光學各向異性的效果。成分D對於調整元件的電壓-透過率曲線而言亦有用。
成分D相對於液晶組成物100重量%的含量合適的是1重量%至99重量%的範圍,較佳為10重量%至97重量%的範圍,尤佳為40重量%至95重量%的範圍。於將成分D添加至介電各向異性為負的組成物中的情況下,相對於液晶組成物100重量%,成分D的含量較佳為30重量%以下。藉由添加成分D,可調整組成物的彈性常數,且可調整元件的電壓-透過率曲線。
成分E為化合物(11)至化合物(19)。成分E具有大的負的介電各向異性。該些化合物具有2,3-二氟-1,4-伸苯基般側位經兩個鹵素(氟或氯)取代的伸苯基。成分E的較佳例可列舉化合物(11-1)至化合物(11-9)、化合物(12-1)至化合物(12-19)、化合物(13-1)至化合物(13-2)、化合物(14-1)至化合物(14-3)、化合物(15-1)至化合物(15-3)、化合物(16-1)至化合物(16-11)、化合物(17-1)至化合物(17-3)、化合物(18-1)至化合物(18-3)及化合物(19-1)。該些化合物中,R15
、R16
及R17
獨立地為碳數1至10的烷基或碳數2至10的烯基,該烷基及烯基中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,該些基中,至少一個氫可經氟取代,而且R17
亦可為氫或氟。
成分E的介電各向異性為負且大。成分E可較佳地用於製備IPS、VA、PSA等模式用的組成物的情況。隨著使成分E的含量增加,組成物的介電各向異性為負且變大,但黏度變大。因此,只要滿足元件的臨限電壓的要求值,則含量以少為佳。若考慮到介電各向異性為-5左右,則為了進行充分的電壓驅動,成分E相對於液晶組成物100重量%的含量較佳為40重量%以上。
成分E中,化合物(11)為二環化合物,因此具有降低黏度、調整光學各向異性或提高介電各向異性的效果。化合物(12)及化合物(13)為三環化合物,化合物(14)為四環化合物,因此具有提高上限溫度、提高光學各向異性或提高介電各向異性的效果。化合物(15)至化合物(19)具有提高介電各向異性的效果。
相對於液晶組成物100重量%,成分E的含量較佳為40重量%以上,尤佳為50重量%至95重量%的範圍。於將成分E添加至介電各向異性為正的組成物中的情況下,相對於液晶組成物100重量%,成分E的含量較佳為30重量%以下。藉由添加成分E,可調整組成物的彈性常數,且可調整元件的電壓-透過率曲線。
藉由將以上所述的成分B、成分C、成分D及成分E適當組合,可製備充分滿足如下特性的至少一種的液晶組成物:上限溫度高、下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、正或負的介電各向異性大、比電阻大、對紫外線的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大等。
3-2.添加物
液晶組成物是藉由公知的方法而製備。例如可列舉將所述成分混合,然後藉由加熱而使其相互溶解的方法。亦可根據用途而於該組成物中添加添加物。添加物的例子為化合物(1)以外的聚合性化合物、極性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、色素、消泡劑等。此種添加物已為本技術領域具通常知識者所熟知,且記載於文獻中。
聚合性化合物是出於使液晶組成物中生成聚合物的目的而添加。於對電極間施加電壓的狀態下照射紫外線,使化合物(1)聚合,藉此可生成聚合物。此時,化合物(1)於其極性基與玻璃(或金屬氧化物)的基板表面以非共價鍵結的方式相互作用的狀態下經固定化。藉此,控制液晶分子的配向的能力進一步提高,且可獲得適當的預傾角,因此可縮短響應時間。
聚合性化合物的較佳例為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、環氧化合物(氧雜環丙烷、氧雜環丁烷)及乙烯基酮。尤佳的例子為具有至少一個丙烯醯氧基的化合物及具有至少一個甲基丙烯醯氧基的化合物。尤佳的例子中亦包含具有丙烯醯氧基與甲基丙烯醯氧基這兩者的化合物。
聚合性化合物的特佳的例子可列舉化合物(20)。化合物(20)為與化合物(1)不同的化合物。化合物(1)具有極性基。另一方面,化合物(20)較佳為不具有極性基。
式(20)中,環F及環I獨立地為環己基、環己烯基、苯基、1-萘基、2-萘基、四氫吡喃-2-基、1,3-二噁烷-2-基、嘧啶-2-基或吡啶-2-基,該環F及環I中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代。
較佳的環F或環I為環己基、環己烯基、苯基、氟苯基、二氟苯基、1-萘基或2-萘基。尤佳的環F或環I為環己基、環己烯基或苯基。特佳的環F或環I為苯基。
式(20)中,環G為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、菲-2,7-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該環G中,至少一個氫可經鹵素、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至12的烷基取代。
較佳的環G為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基。尤佳的環G為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基或2-氟-1,4-伸苯基。特佳的環G為1,4-伸苯基或2-氟-1,4-伸苯基。最佳的環G為1,4-伸苯基。
式(20)中,Z22
及Z23
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Z22
及Z23
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-、-C(CH3
)=CH-、-CH=C(CH3
)-或-C(CH3
)=C(CH3
)-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。較佳的Z22
或Z23
為單鍵、-CH2
CH2
-、-CH2
O-、-OCH2
-、-COO-或-OCO-。尤佳的Z22
或Z23
為單鍵。
化合物(20)中,P11
、P12
及P13
獨立地為聚合性基。較佳的P11
至P13
為選自式(P-1)至式(P-5)所表示的聚合性基的群組中的基。尤佳的P11
至P13
為式(P-1)、式(P-2)或式(P-3)所表示的基。特佳的P11
至P13
為式(P-1)所表示的基。式(P-1)所表示的較佳基為丙烯醯氧基(-OCO-CH=CH2
)或甲基丙烯醯氧基(-OCO-C(CH3
)=CH2
)。式(P-1)至式(P-5)的波浪線表示進行鍵結的部位。
式(P-1)至式(P-5)中,M11
、M12
及M13
獨立地為氫、氟、碳數1至5的烷基或至少一個氫經鹵素取代的碳數1至5的烷基。為了提高反應性,較佳的M11
、M12
或M13
為氫或甲基。尤佳的M11
為氫或甲基,尤佳的M12
或M13
為氫。
式(20)中,Sp11
、Sp12
及Sp13
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該Sp11
、Sp12
及Sp13
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個氫可經氟或氯取代。較佳的Sp11
、Sp12
或Sp13
為單鍵。
式(20)中,u為0、1或2。較佳的u為0或1。
式(20)中,f、g及h獨立地為0、1、2、3或4,而且,f、g及h的和為1以上。較佳的f、g或h為1或2。較佳的和為2、3或4。尤佳的和為2或3。
化合物(20)的較佳例為項[15]所述的化合物(20-1)至化合物(20-7)及下述化合物(20-8)至化合物(20-11)。尤佳的例子為下述化合物(20-1-1)至化合物(20-1-5)、化合物(20-2-1)至化合物(20-2-5)、化合物(20-4-1)、化合物(20-5-1)、化合物(20-6-1)及化合物(20-7-1)。該些化合物中,R25
至R31
獨立地為氫或甲基;v及x獨立地為0或1;t及u獨立地為1至10的整數,t+v及x+u分別最大為10;L31
至L36
獨立地為氫或氟,L37
及L38
獨立地為氫、氟或甲基。
除化合物(1)以外,亦可混合使用極性化合物。極性化合物與化合物(1)同樣地,極性基與玻璃(或金屬氧化物)等的基板表面以非共價鍵結的方式相互作用,並且是出於控制液晶分子的配向的目的而添加。此種極性化合物與化合物(1)同樣地,較佳為在密閉於元件中的條件下化學穩定,使液晶分子配向的能力高,用於液晶顯示元件時的電壓保持率大,而且於液晶組成物中的溶解度大。藉由混合極性化合物而可進一步提高化合物(1)的配向性或電壓保持率,抑制殘像並可形成穩定的預傾角。
極性化合物的較佳例可列舉化合物(21)至化合物(24)。
式(21)、式(22)、式(23)及式(24)中,R50
為氫、氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、或者至少一個氫經氟取代的碳數2至12的烯基;
R51
為-OH、-CH(CH2
OH)2
、-NH2
、-OR53
、-N(R53
)2
或-Si(R53
)3
所表示的基,此處,R53
為氫或碳數1至7的烷基,該R53
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-取代,至少一個氫可經氟取代;
R52
為氫、氟或碳數1至5的烷基,該R52
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個氫可經氟或氯取代;
R54
為-OH、-NH2
、-OR53
、-N(R53
)2
或-Si(R53
)3
所表示的基,此處,R53
為氫或碳數1至7的烷基,該R53
中,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-取代,該些基中,至少一個氫可經氟取代;
環A50
及環B50
為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該環A50
及環B50
中,至少一個氫可經氟、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或至少一個氫經氟取代的碳數1至12的烷基取代;
Z50
為單鍵、-CH2
CH2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
O-、-OCH2
-或-CF=CF-;
Sp51
、Sp52
、Sp53
及Sp54
為單鍵或碳數1至7的伸烷基,該Sp51
、Sp52
、Sp53
及Sp54
中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-取代,至少一個氫可經氟取代;
a50
為0、1、2、3或4;
a51
為1或2;
l為0、1、2、3、4、5或6,該伸烷基的至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,該些基中,至少一個氫可經氟取代。
尤佳的例子可列舉以下化合物。
組成物中的聚合性化合物可藉由使用光自由基聚合起始劑等聚合起始劑而迅速聚合。另外,藉由使聚合時的反應條件最佳化,可減少殘存的聚合性化合物的量。光自由基聚合起始劑的例子可列舉巴斯夫(BASF)公司的達羅固(Darocure)系列中的TPO、1173及4265,並可列舉豔佳固(Irgacure)系列中的184、369、500、651、784、819、907、1300、1700、1800、1850及2959。
光自由基聚合起始劑的追加例為4-甲氧基苯基-2,4-雙(三氯甲基)三嗪、2-(4-丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1,3,4-噁二唑、9-苯基吖啶、9,10-苯並啡嗪、二苯甲酮/米其勒酮混合物、六芳基聯咪唑/巰基苯並咪唑混合物、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2,4-二乙基氧雜蒽酮/對二甲基胺基苯甲酸甲酯混合物、二苯甲酮/甲基三乙醇胺混合物。
於液晶組成物中添加光自由基聚合起始劑後,於施加電場的狀態下照射紫外線,藉此可進行聚合。但是,未反應的聚合起始劑或聚合起始劑的分解產物有可能對元件引起圖像的燒痕等顯示不良。為了防止該情況,亦可於不添加聚合起始劑的狀態下進行光聚合。所照射的光的較佳波長為150 nm至500 nm的範圍。尤佳的波長為250 nm至450 nm的範圍,最佳的波長為300 nm至400 nm的範圍。
於保管聚合性化合物時,亦可為了防止聚合而添加聚合抑制劑。聚合性化合物通常是以不去除聚合抑制劑的狀態而添加至組成物中。聚合抑制劑的例子為對苯二酚、甲基對苯二酚等對苯二酚衍生物、4-第三丁基鄰苯二酚、4-甲氧基苯酚、酚噻嗪。
光學活性化合物具有藉由在液晶分子中誘發螺旋結構而賦予所需的扭轉角來防止逆扭轉的效果。藉由添加光學活性化合物,可調整螺旋節距。出於調整螺旋節距的溫度依存性的目的而亦可添加兩種以上的光學活性化合物。光學活性化合物的較佳例可列舉下述化合物(Op-1)至化合物(Op-18)。化合物(Op-18)中,環J為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,R28
為碳數1至10的烷基。*符號表示不對稱碳。
為了維持大的電壓保持率,有效的是抗氧化劑。抗氧化劑的較佳例可列舉:下述化合物(AO-1)及化合物(AO-2);豔佳諾(Irganox)415、豔佳諾(Irganox)565、豔佳諾(Irganox)1010、豔佳諾(Irganox)1035、豔佳諾(Irganox)3114及豔佳諾(Irganox)1098(商品名;巴斯夫(BASF)公司)。
為了防止上限溫度的降低,有效的是紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的較佳例為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等,具體例可列舉:下述化合物(AO-3)及化合物(AO-4);帝奴彬(Tinuvin)329、帝奴彬(Tinuvin)P、帝奴彬(Tinuvin)326、帝奴彬(Tinuvin)234、帝奴彬(Tinuvin)213、帝奴彬(Tinuvin)400、帝奴彬(Tinuvin)328及帝奴彬(Tinuvin)99-2(商品名;巴斯夫(BASF)公司);及1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)。
為了維持大的電壓保持率,較佳為具有立體阻礙的胺等光穩定劑。光穩定劑的較佳例可列舉:下述化合物(AO-5)、化合物(AO-6)及化合物(AO-7);帝奴彬(Tinuvin)144、帝奴彬(Tinuvin)765及帝奴彬(Tinuvin)770DF(商品名;巴斯夫(BASF)公司);LA-77Y及LA-77G(商品名;艾迪科(ADEKA)公司)。
為了維持大的電壓保持率,亦有效的是熱穩定劑,較佳例可列舉豔佳富(Irgafos)168(商品名;巴斯夫(BASF)公司)。
為了適合於賓主(guest host,GH)模式的元件,而視需要將偶氮系色素、蒽醌系色素等二向色性染料(dichroic dye)添加至組成物中。
為了防止起泡,有效的是消泡劑。消泡劑的較佳例為二甲基矽油、甲基苯基矽油等。
化合物(AO-1)中,R40
為碳數1至20的烷基、碳數1至20的烷氧基、-COOR41
或-CH2
CH2
COOR41
,此處,R41
為碳數1至20的烷基。化合物(AO-2)及化合物(AO-5)中,R42
為碳數1至20的烷基。化合物(AO-5)中,R43
為氫、甲基或O·
(氧自由基);環G1
為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基;化合物(AO-7)中,環G2
為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基或1,4-伸苯基的至少一個氫經氟取代的基;化合物(AO-5)及化合物(AO-7)中,z為1、2或3。
4.液晶顯示元件
液晶組成物可較佳地用於具有PC、TN、STN、OCB、PSA等運作模式且以主動矩陣方式驅動的液晶顯示元件。該組成物亦可較佳地用於具有PC、TN、STN、OCB、VA、IPS等運作模式且以被動矩陣方式驅動的液晶顯示元件。該些元件亦可適用於反射型、透過型、半透過型的任一類型。
該組成物亦適合於向列曲線排列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)元件,此處,組成物經微膠囊化。該組成物亦可用於聚合物分散型液晶顯示元件(polymer dispersed liquid crystal display,PDLCD)或聚合物網路液晶顯示元件(polymer network liquid crystal display,PNLCD)中。該些組成物中,大量地添加聚合性化合物。另一方面,關於用於PSA模式的液晶顯示元件的組成物,相對於液晶組成物100重量%,聚合性化合物的比例較佳為10重量%以下,更佳的比例為0.1重量%至2重量%的範圍,尤佳的比例為0.2重量%至1.0重量%的範圍。PSA模式的元件可以主動矩陣方式、被動矩陣方式等驅動方式來驅動。此種元件亦可適用於反射型、透過型、半透過型的任一類型。
於聚合物穩定配向型的元件中,組成物所含的聚合物使液晶分子配向。極性化合物幫助液晶分子排列。即,極性化合物可代替配向膜而使用。製造此種元件的方法的一例為如下所述。準備具有被稱為陣列基板與彩色濾光片基板的兩片基板的元件。該基板不具有配向膜。該基板的至少一片具有電極層。將液晶性化合物混合而製備液晶組成物。於該組成物中添加化合物(1)以及視需要的其他聚合性化合物及極性化合物。視需要亦可進一步添加添加物。將該組成物注入至元件中。於對該元件施加電壓的狀態下進行光照射。較佳為紫外線。藉由光照射而使聚合性化合物聚合。藉由該聚合而生成包含聚合物的組成物,從而製作具有PSA模式的元件。
該程序中,極性化合物由於極性基與基板表面相互作用,故於基板上排列。該極性化合物使液晶分子配向。於存在多個極性基的情況下,與基板表面的相互作用變得更強,可以低濃度進行配向。於施加電壓時,藉由電場的作用來進一步促進液晶分子的配向。依據該配向,聚合性化合物亦進行配向。於該狀態下聚合性化合物藉由紫外線而聚合,因此生成維持所述配向的聚合物。藉由該聚合物的效果,液晶分子的配向追加地穩定化,因此元件的響應時間縮短。由於圖像的燒痕為液晶分子的運作不良,故藉由該聚合物的效果而亦同時改善燒痕。化合物(1)為聚合性,因此藉由聚合而被消耗。化合物(1)亦藉由與其他聚合性化合物進行共聚而被消耗。因而,化合物(1)雖具有極性基,但被消耗,因此可獲得電壓保持率大的液晶顯示元件。再者,若使用具有聚合性的極性化合物,則可以一種化合物達成極性化合物與聚合性化合物這兩者的效果,因此亦有時不需要不具有極性基的聚合性化合物。
[實施例]
藉由實施例(包含合成例、使用例)來對本發明進一步進行詳細說明。本發明並不受該些實施例的限制。本發明亦包含藉由將使用例的組成物的至少兩種混合而製備的混合物。
1.化合物(1)的實施例
只要無特別記載,則反應是於氮氣環境下進行。化合物(1)是藉由實施例1等所示的程序而合成。所合成的化合物是藉由核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)分析等方法而鑑定。化合物(1)、液晶性化合物、組成物、元件的特性是藉由下述方法來測定。
NMR分析:於測定時,使用布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)公司製造的DRX-500。於1
H-NMR的測定中,使試樣溶解於CDCl3
等氘化溶媒中,於室溫下以500 MHz、累計次數16次的條件進行測定。使用四甲基矽烷作為內部標準。於19
F-NMR的測定中,使用CFCl3
作為內部標準,以累計次數24次進行測定。核磁共振光譜的說明中,s是指單峰(singlet),d是指雙重峰(doublet),t是指三重峰(triplet),q是指四重峰(quartet),quin是指五重峰(quintet),sext是指六重峰(sextet),m是指多重峰(multiplet),br是指寬峰(broad)。
氣相層析分析:於測定時,使用島津製作所(股)製造的GC-2010型氣相層析儀。管柱是使用安捷倫科技公司(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱DB-1(長度60 m、內徑0.25 mm、膜厚0.25 μm)。作為載體氣體,使用氦氣(1 ml/min)。將試樣氣化室的溫度設定為300℃,將檢測器(火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID))部分的溫度設定為300℃。試樣是溶解於丙酮中並以成為1重量%的溶液的方式製備,將1 μl的所獲得的溶液注入至試樣氣化室中。記錄計是使用島津製作所(股)製造的GC溶解(GC Solution)系統等。
高效液相層析(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)分析:於測定時,使用島津製作所(股)製造的普羅米納斯(Prominence)(LC-20AD;SPD-20A)。管柱是使用維美希(YMC)製造的YMC-填充(YMC-Pack)ODS-A(長度150 mm、內徑4.6 mm、粒徑5 μm)。溶出液是將乙腈與水適宜混合而使用。檢測器是適宜使用紫外線(Ultraviolet,UV)檢測器、折射率(Reflective Index,RI)檢測器、科羅娜(CORONA)檢測器等。於使用UV檢測器的情況下,將檢測波長設為254 nm。試樣是溶解於乙腈中並以成為0.1重量%的溶液的方式製備,將1 μL的該溶液導入至試樣室中。記錄計是使用島津製作所(股)製造的C-R7A plus。
紫外可見分光分析:於測定時,使用島津製作所(股)製造的法碼思拜(PharmaSpec)UV-1700。將檢測波長設為190 nm至700 nm。試樣是溶解於乙腈中並以成為0.01 mmol/L的溶液的方式製備,並放入至石英單元(光程長度1 cm)中進行測定。
測定試樣:於測定相結構及轉變溫度(透明點、熔點、聚合起始溫度等)時,將化合物本身用作試樣。
測定方法:特性的測定是利用下述方法來進行。該些方法大多為社團法人電子資訊技術產業協會(Japan Electronics and Information Technology Industries Association,JEITA)所審議製定的JEITA標準(JEITA·ED-2521B)中所記載的方法或將其加以修飾的方法。用於測定的TN元件中,未安裝薄膜電晶體(TFT)。
(1)相結構
將試樣放置於具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板(梅特勒(Mettler)公司製造,FP-52型熱平台(hot stage))上。對該試樣一邊以3℃/min的速度加熱一邊利用偏光顯微鏡觀察相狀態及其變化,確定相的種類。
(2)轉變溫度(℃)
於測定時,使用珀金埃爾默(Perkin Elmer)公司製造的掃描熱量計Diamond DSC系統或日立高科技科學(Hitachi High-Tech Science)(股)製造的高感度示差掃描熱量計X-DSC7000。對試樣以3℃/min的速度進行昇降溫,藉由外推而求出伴隨著試樣的相變化的吸熱峰值或發熱峰值的起始點,決定轉變溫度。化合物的熔點、聚合起始溫度亦是使用該裝置來測定。有時將化合物自固體轉變為層列相、向列相等液晶相的溫度簡稱為「液晶相的下限溫度」。有時將化合物自液晶相轉變為液體的溫度簡稱為「透明點」。
將結晶表示為C。於區分結晶的種類的情況下,分別如C1
、C2
般表示。將層列相表示為S,將向列相表示為N。層列相中,於區分層列A相、層列B相、層列C相或層列F相的情況下,分別表示為SA
、SB
、SC
或SF
。將液體(各向同性)表示為I。轉變溫度例如是如「C 50.0 N 100.0 I」般表述。其表示自結晶轉變為向列相的溫度為50.0℃,自向列相轉變為液體的溫度為100.0℃。
(3)向列相的上限溫度(TNI
或NI;℃)
將試樣放置於具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上,以1℃/min的速度進行加熱。對試樣的一部分自向列相變化為各向同性液體時的溫度進行測定。有時將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。於試樣為化合物(1)與母液晶的混合物時,以TNI
的記號來表示。於試樣為化合物(1)與成分B、成分C、成分D之類的化合物的混合物時,以NI的記號來表示。
(4)向列相的下限溫度(TC
;℃)
將具有向列相的試樣於0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷凍器中保管10天後,觀察液晶相。例如當試樣於-20℃下保持向列相、且於-30℃下變化為結晶或層列相時,將TC
記載為≦-20℃。有時將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。
(5)黏度(體積黏度(bulk viscosity);η;於20℃下測定;mPa·s)
於測定時,使用東京計器(股)製造的E型旋轉黏度計。
(6)光學各向異性(折射率各向異性;於25℃下測定;Δn)
使用波長589 nm的光,藉由在接目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計來進行測定。對主稜鏡的表面朝一個方向摩擦後,將試樣滴加至主稜鏡上。折射率(n∥)是於偏光的方向與摩擦的方向平行時測定。折射率(n⊥)是於偏光的方向與摩擦的方向垂直時測定。光學各向異性(Δn)的值是根據Δn=n∥-n⊥的式子來計算。
(7)比電阻(ρ;於25℃下測定;Ωcm)
於具備電極的容器中注入1.0 mL試樣。對該容器施加直流電壓(10 V),測定10秒後的直流電流。比電阻是根據下式來算出。(比電阻)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}。
對於介電各向異性為正的試樣與介電各向異性為負的試樣,有時特性的測定法不同。於介電各向異性為正時的測定法是記載於項(8a)至項(12a)中。於介電各向異性為負的情況下,測定法是記載於項(8b)至項(12b)中。
(8a)黏度(旋轉黏度;γ1;於25℃下測定;mPa·s)
正的介電各向異性:測定是依據M.今井(M. Imai)等人的「分子晶體及液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)」(Vol. 259,37(1995))中所記載的方法。於扭轉角為0度、而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm的TN元件中放入試樣。對該元件於16 V至19.5 V的範圍內以0.5 V為單位階段性地施加電壓。不施加電壓0.2秒後,以僅一個矩形波(矩形脈衝;0.2秒)與不施加(2秒)的條件反覆施加電壓。對因該施加而產生的暫態電流(transient current)的峰值電流(peak current)及峰值時間(peak time)進行測定。根據該些測定值及M.今井(M. Imai)等人的論文40頁的計算式(8)而獲得旋轉黏度的值。該計算所必需的介電各向異性的值是使用測定了該旋轉黏度的元件並利用以下記載的方法而求出。
(8b)黏度(旋轉黏度;γ1;於25℃下測定;mPa·s)
負的介電各向異性:測定是依據M.今井(M. Imai)等人的「分子晶體及液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)」(Vol. 259,37(1995))中所記載的方法。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的VA元件中放入試樣。對該元件於39伏特至50伏特的範圍內以1伏特為單位階段性地施加電壓。不施加電壓0.2秒後,以僅一個矩形波(矩形脈衝;0.2秒)與不施加(2秒)的條件反覆施加電壓。對因該施加而產生的暫態電流(transient current)的峰值電流(peak current)及峰值時間(peak time)進行測定。根據該些測定值及M.今井(M. Imai)等人的論文40頁的計算式(8)而獲得旋轉黏度的值。該計算所必需的介電各向異性是使用下述介電各向異性的項中測定的值。
(9a)介電各向異性(Δε;於25℃下測定)
正的介電各向異性:於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm、而且扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(10 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε∥)。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。介電各向異性的值是根據Δε=ε∥-ε⊥的式子來計算。
(9b)介電各向異性(Δε;於25℃下測定)
負的介電各向異性:介電各向異性的值是根據Δε=ε∥-ε⊥的式子來計算。介電常數(ε∥及ε⊥)是如下般測定。
1)介電常數(ε∥)的測定:於經充分清洗的玻璃基板上塗佈十八烷基三乙氧基矽烷(0.16 mL)的乙醇(20 mL)溶液。利用旋轉器使玻璃基板旋轉後,於150℃下加熱1小時。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm的VA元件中放入試樣,藉由利用紫外線進行硬化的接著劑將該元件密閉。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε∥)。
2)介電常數(ε⊥)的測定:於經充分清洗的玻璃基板上塗佈聚醯亞胺溶液。將該玻璃基板煆燒後,對所得的配向膜實施摩擦處理。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm、扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
(10a)彈性常數(K;於25℃下測定;pN)
正的介電各向異性:於測定時,使用安捷倫科技(Agilent Technologies)公司製造的HP4284A型LCR計。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的水平配向元件中放入試樣。對該元件施加0伏特至20伏特的電荷,測定靜電電容及施加電壓。使用「液晶元件手冊」(日刊工業報社)75頁中的式(2.98)、式(2.101)對所測定的靜電電容(C)及施加電壓(V)的值進行擬合,根據式(2.99)而獲得K11
及K33
的值。繼而,於171頁中的式(3.18)中,使用之前求出的K11
及K33
的值算出K22
。彈性常數K是以如此般求出的K11
、K22
及K33
的平均值來表示。
(10b)彈性常數(K11
及K33
;於25℃下測定;pN)
負的介電各向異性:於測定時,使用東陽技術(TOYO Technica)(股)製造的EC-1型彈性常數測定器。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的垂直配向元件中放入試樣。對該元件施加20伏特至0伏特的電荷,測定靜電電容及施加電壓。使用「液晶元件手冊」(日刊工業報社)75頁中的式(2.98)、式(2.101)對靜電電容(C)及施加電壓(V)的值進行擬合,根據式(2.100)而獲得彈性常數的值。
(11a)臨限電壓(Vth;於25℃下測定;V)
正的介電各向異性:於測定時,使用大塚電子(股)製造的LCD5100型亮度計。光源設為鹵素燈。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為0.45/Δn(μm)、扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加的電壓(32 Hz、矩形波)是自0 V起以0.02 V為單位階段性地增加至10 V為止。此時,對元件自垂直方向照射光,對透過元件的光量進行測定。製成該光量達到最大時為透過率100%、該光量最小時為透過率0%的電壓-透過率曲線。臨限電壓是以透過率成為90%時的電壓來表示。
(11b)臨限電壓(Vth;於25℃下測定;V)
負的介電各向異性:於測定時,使用大塚電子(股)製造的LCD5100型亮度計。光源設為鹵素燈。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm、摩擦方向為反平行的常黑模式(normally black mode)的VA元件中放入試樣,使用利用紫外線進行硬化的接著劑將該元件密閉。對該元件施加的電壓(60 Hz、矩形波)是自0 V起以0.02 V為單位階段性地增加至20 V為止。此時,對元件自垂直方向照射光,測定透過元件的光量。製成該光量達到最大時為透過率100%、該光量最小時為透過率0%的電壓-透過率曲線。臨限電壓是以透過率成為10%時的電壓來表示。
(12a)響應時間(τ;於25℃下測定;ms)
正的介電各向異性:於測定時,使用大塚電子(股)製造的LCD5100型亮度計。光源設為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)是設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5.0 μm、扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加矩形波(60 Hz、5 V、0.5秒)。此時,對元件自垂直方向照射光,測定透過元件的光量。將該光量達到最大時視為透過率100%,該光量最小時視為透過率0%。上昇時間(τr:rise time;毫秒)為透過率自90%變化為10%所需要的時間。下降時間(τf:fall time;毫秒)為透過率自10%變化為90%所需要的時間。響應時間是以如此般求出的上昇時間與下降時間的和來表示。
(12b)響應時間(τ;於25℃下測定;ms)
負的介電各向異性:於測定時,使用大塚電子(股)製造的LCD5100型亮度計。光源設為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)是設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.2 μm、摩擦方向為反平行的常黑模式(normally black mode)的PVA元件中放入試樣。使用利用紫外線進行硬化的接著劑將該元件密閉。對該元件施加稍許超過臨限電壓的程度的電壓1分鐘,繼而,一邊施加5.6 V的電壓,一邊照射23.5 mW/cm2
的紫外線8分鐘。對該元件施加矩形波(60 Hz、10 V、0.5秒)。此時,對元件自垂直方向照射光,測定透過元件的光量。將該光量達到最大時視為透過率100%,該光量最小時視為透過率0%。響應時間是以透過率自90%變化為10%所需要的時間(下降時間;fall time;毫秒)來表示。
(13)電壓保持率
使用岩琦(Eye Graphics)(股)製造的不可見光(black light)、F40T10/BL(峰值波長369 nm)照射紫外線,藉此使聚合性化合物聚合。對該元件於60℃下施加脈衝電壓(1 V且60微秒)而進行充電。利用高速電壓計於1.67秒的期間中測定衰減的電壓,求出單位週期的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率是以面積A相對於面積B的百分率來表示。
(14)配向穩定性(液晶配向軸穩定性):評價液晶顯示元件的電極側的液晶配向軸的變化。測定施加應力前的電極側的液晶配向角度ϕ(之前(before)),其後,對元件施加20分鐘的矩形波4.5 V、60 Hz後,短路1秒,於1秒後及5分鐘後再次測定電極側的液晶配向角度ϕ(之後(after))。根據該些值並使用下式來算出1秒後及5分鐘後的液晶配向角度的變化Δϕ(deg.)。
Δϕ(deg.)=ϕ(after)-ϕ(before) (式2)
該些測定是以J.希爾菲克(J. Hilfiker)、B.喬司(B. Johs)、C.赫辛格(C. Herzinger)、J.F.埃爾曼(J.F. Elman)、E.蒙特巴赫(E. Montbach)、D.布賴恩特(D. Bryant)及P.J.博斯(P.J. Bos)的「固體薄膜(Thin Solid Films)」455-456(2004)596-600為參考來進行。可以說Δϕ越小液晶配向軸的變化率越小,液晶配向軸的穩定性越好。
(15)預傾角穩定性(ΔPt角;度):評價液晶顯示元件的預傾角的變化。測定施加應力前的預傾角Pt角(before),其後,對元件施加24小時的矩形波7.0 V、60 Hz後,再次測定施加應力後的預傾角Pt角(after)。根據這些值並使用下式來算出預傾角的變化ΔPt角(deg.)。
ΔPt角=Pt角(after)-Pt角(before)
於測定預傾角時,使用奧菩提普羅(OPTI-Pro)(新泰克(SHINTEC)公司製造)。可以說ΔPt角越小預傾角的變化越小,預傾角穩定性越好。ΔPt角特佳為0.1°以下。
原料
索爾米克斯(solmix)(註冊商標)A-11為乙醇(85.5%)、甲醇(13.4%)及異丙醇(Isopropanol,IPA)(1.1%)的混合物,是自日本醇銷售(股)獲取。
[合成例1]
化合物(No.13)的合成
將化合物(T-1)(4.55 g)、化合物(T-2)(3.23 g)、DMAP(0.3 g)及二氯甲烷(50 ml)放入至反應器中,並冷卻至0℃。
向其中添加DCC(5.74 g),一邊恢復至室溫一邊攪拌24小時。將不溶物過濾分離後,將反應混合物注入至水中,利用二氯甲烷對水層進行萃取。利用水對所獲得的有機層進行清洗,利用無水硫酸鎂進行乾燥。於減壓下對該溶液進行濃縮,利用矽膠層析法(容積比,甲苯:乙酸乙酯=4:1)對殘渣進行純化而獲得化合物(No.13)(3.4 g;50%)。
所獲得的化合物(No.13)的NMR分析值為如下所述。1
H-NMR:化學位移δ (ppm; CDCl3
):7.57 (d, 2H), 7.47 (d, 1H), 7.39 (dd, 1H), 7.19 (d, 2H), 7.12 (d, 1H), 6.57 (s, 2H), 6.07 (s, 2H), 4.28 (d, 4H), 3.48 (d, 6H), 3.40 (s, 3H), 2.32 (t, J=6.7 Hz, 1H), 2.13-2.04 (m, 1H), 2.61 (tt, 1H), 1.95-0.85 (m, 26H).
化合物(No.13)的物性為如下所述。
轉變溫度(℃):C 101 I 聚合溫度(℃):157
[合成例2]
化合物(No.1)的合成
將化合物(T-3)(6.36 g)作為起始原料,並利用與化合物(No.13)的合成法相同的方法而獲得化合物(No.1)(6.80 g;66%)。
所獲得的化合物(No.1)的NMR分析值為如下所述。1
H-NMR:化學位移δ (ppm; CDCl3
):7.58 (d, 2H), 7.49 (d, 1H), 7.40 (dd, 1H), 7.20 (d, 2H), 7.13 (d, 1H), 6.59 (s, 2H), 6.08 (s, 2H), 4.29 (d, 4H), 3.49 (d, 6H), 3.41 (s, 3H), 2.34 (t, J=6.7 Hz, 1H), 2.15-2.05 (m, 1H), 2.61 (tt, 1H), 1.92-0.86 (m, 16H).
化合物(No.1)的物性為如下所述。
轉變溫度(℃):C 64.2 I 聚合溫度(℃):81.3
可一邊參考合成例中所記載的方法或「2.化合物(1)的合成」一項,一邊合成以下化合物(No.1)至化合物(No.24)、化合物(I-1)~化合物(I-214)、化合物(II-1)~化合物(II-172)、化合物(III-1)~化合物(III-141)、化合物(IV-1)~化合物(IV-105)、化合物(V-1)~化合物(V-152)、化合物(VI-1)~化合物(VI-98)、化合物(VII-1)~(VII-117)、化合物(VIII-1)~(VIII-138)、化合物(IX-1)~(IX-107)、化合物(X-1)~(X-115)、化合物(XI-1)~(XI-205)、化合物(XII-1)~(XII-118)、化合物(XIII-1)~(XIII-118)、化合物(XIV-1)~(XIV-116)、化合物(XV-1)~(XV-117)。
2.組成物的實施例
實施例中的化合物是基於下述表2的定義而以記號來表示。表2中,與1,4-伸環己基相關的立體構型為反式構型。位於記號後的括弧內的編號與化合物的編號相對應。(-)的記號是指其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)為基於液晶組成物的重量的重量百分率(重量%)。最後歸納液晶組成物的特性值。特性是依據上文記載的方法來測定,(不進行外推)直接記載測定值。
[表2]
[組成物M1]
1-BB-3 (2-8) 7%
1-BB-5 (2-8) 8%
2-BTB-1 (2-10) 3%
3-HHB-1 (3-1) 8%
3-HHB-3 (3-1) 14%
3-HHB-O1 (3-1) 5%
3-HHB-F (6-1) 4%
2-HHB(F)-F (6-2) 7%
3-HHB(F)-F (6-2) 7%
5-HHB(F)-F (6-2) 7%
3-HHB(F,F)-F (6-3) 5%
3-HHEB-F (6-10) 4%
5-HHEB-F (6-10) 4%
2-HB-C (8-1) 5%
3-HB-C (8-1) 12%
NI=95.8℃;η=16.9 mPa·s;Δn=0.108;Δε=4.8.
[組成物M2]
3-HH-4 (2-1) 12%
7-HB-1 (2-5) 3%
5-HB-O2 (2-5) 5%
5-HBB(F)B-2 (4-5) 5%
5-HBB(F)B-3 (4-5) 5%
3-HB-CL (5-2) 13%
3-HHB(F,F)-F (6-3) 3%
3-HBB(F,F)-F (6-24) 30%
5-HBB(F,F)-F (6-24) 24%
NI=70.0℃;η=19.4 mPa·s;Δn=0.113;Δε=5.7.
[組成物M3]
1V2-HH-1 (2-1) 3%
1V2-HH-3 (2-1) 4%
7-HB(F,F)-F (5-4) 3%
2-HHB(F)-F (6-2) 10%
3-HHB(F)-F (6-2) 10%
5-HHB(F)-F (6-2) 10%
2-HBB-F (6-22) 4%
3-HBB-F (6-22) 4%
5-HBB-F (6-22) 3%
2-HBB(F)-F (6-23) 9%
3-HBB(F)-F (6-23) 9%
5-HBB(F)-F (6-23) 16%
3-HBB(F,F)-F (6-24) 5%
5-HBB(F,F)-F (6-24) 10%
NI=84.9℃;η=25.1 mPa·s;Δn=0.111;Δε=5.7.
[組成物M4]
2-HH-3 (2-1) 4%
3-HH-4 (2-1) 12%
1O1-HBBH-5 (4-1) 3%
5-HB-CL (5-2) 16%
3-HHB-F (6-1) 4%
3-HHB-CL (6-1) 3%
4-HHB-CL (6-1) 4%
3-HHB(F)-F (6-2) 10%
4-HHB(F)-F (6-2) 9%
5-HHB(F)-F (6-2) 9%
7-HHB(F)-F (6-2) 8%
5-HBB(F)-F (6-23) 4%
3-HHBB(F,F)-F (7-6) 2%
4-HHBB(F,F)-F (7-6) 3%
5-HHBB(F,F)-F (7-6) 3%
3-HH2BB(F,F)-F (7-15) 3%
4-HH2BB(F,F)-F (7-15) 3%
NI=113.2℃;η=18.7 mPa·s;Δn=0.090;Δε=3.7.
[組成物M5]
V-HBB-2 (3-4) 10%
1O1-HBBH-4 (4-1) 4%
1O1-HBBH-5 (4-1) 4%
3-HHB(F,F)-F (6-3) 9%
3-H2HB(F,F)-F (6-15) 8%
4-H2HB(F,F)-F (6-15) 8%
5-H2HB(F,F)-F (6-15) 8%
3-HBB(F,F)-F (6-24) 11%
5-HBB(F,F)-F (6-24) 20%
3-H2BB(F,F)-F (6-27) 10%
5-HHBB(F,F)-F (7-6) 3%
3-HH2BB(F,F)-F (7-15) 3%
5-HHEBB-F (7-17) 2%
NI=106.5℃;η=32.5 mPa·s;Δn=0.123;Δε=8.2.
[組成物M6]
5-HBBH-3 (4-1) 3%
3-HB(F)BH-3 (4-2) 3%
5-HB-F (5-2) 12%
6-HB-F (5-2) 9%
7-HB-F (5-2) 7%
2-HHB-OCF3 (6-1) 7%
3-HHB-OCF3 (6-1) 7%
4-HHB-OCF3 (6-1) 7%
5-HHB-OCF3 (6-1) 5%
3-HHB(F,F)-OCF2H (6-3) 4%
3-HHB(F,F)-OCF3 (6-3) 5%
3-HH2B-OCF3 (6-4) 4%
5-HH2B-OCF3 (6-4) 4%
3-HH2B(F)-F (6-5) 3%
3-HBB(F)-F (6-23) 10%
5-HBB(F)-F (6-23) 10%
NI=85.3℃;η=14.9 mPa·s;Δn=0.092;Δε=4.5.
[組成物M7]
3-HH-4 (2-1) 4%
2-HH-5 (2-1) 5%
5-B(F)BB-2 (3-8) 4%
5-HB-CL (5-2) 11%
3-HHB(F,F)-F (6-3) 8%
3-HHEB(F,F)-F (6-12) 10%
4-HHEB(F,F)-F (6-12) 3%
5-HHEB(F,F)-F (6-12) 3%
3-HBB(F,F)-F (6-24) 20%
5-HBB(F,F)-F (6-24) 15%
2-HBEB(F,F)-F (6-39) 3%
3-HBEB(F,F)-F (6-39) 5%
5-HBEB(F,F)-F (6-39) 3%
3-HHBB(F,F)-F (7-6) 6%
NI=76.6℃;η=22.7 mPa·s;Δn=0.108;Δε=8.6.
[組成物M8]
V2-HHB-1 (3-1) 5%
3-HB-CL (5-2) 6%
5-HB-CL (5-2) 4%
3-HHB-OCF3 (6-1) 5%
5-HHB(F)-F (6-2) 5%
V-HHB(F)-F (6-2) 5%
3-H2HB-OCF3 (6-13) 5%
5-H2HB(F,F)-F (6-15) 5%
5-H4HB-OCF3 (6-19) 15%
5-H4HB(F,F)-F (6-21) 7%
3-H4HB(F,F)-CF3 (6-21) 8%
5-H4HB(F,F)-CF3 (6-21) 10%
2-H2BB(F)-F (6-26) 5%
3-H2BB(F)-F (6-26) 10%
3-HBEB(F,F)-F (6-39) 5%
NI=72.6℃;η=24.8 mPa·s;Δn=0.099;Δε=8.1.
[組成物M9]
3-HH-4 (2-1) 10%
3-HH-5 (2-1) 5%
3-HB-O2 (2-5) 15%
3-HHB-1 (3-1) 8%
3-HHB-O1 (3-1) 5%
5-HB-CL (5-2) 17%
7-HB(F,F)-F (5-4) 3%
2-HHB(F)-F (6-2) 7%
3-HHB(F)-F (6-2) 7%
5-HHB(F)-F (6-2) 7%
3-HHB(F,F)-F (6-3) 6%
3-H2HB(F,F)-F (6-15) 5%
4-H2HB(F,F)-F (6-15) 5%
NI=71.0℃;η=13.5 mPa·s;Δn=0.074;Δε=2.8.
[組成物M10]
3-HH-4 (2-1) 9%
3-HH-5 (2-1) 10%
3-HHB-1 (3-1) 13%
5-HB-CL (5-2) 3%
7-HB(F)-F (5-3) 7%
2-HHB(F,F)-F (6-3) 4%
3-HHB(F,F)-F (6-3) 5%
3-HHEB-F (6-10) 8%
5-HHEB-F (6-10) 8%
3-HHEB(F,F)-F (6-12) 10%
4-HHEB(F,F)-F (6-12) 5%
3-GHB(F,F)-F (6-109) 5%
4-GHB(F,F)-F (6-109) 6%
5-GHB(F,F)-F (6-109) 7%
NI=87.0℃;η=22.2 mPa·s;Δn=0.071;Δε=6.0.
[組成物M11]
3-HH-VFF (2-1) 5%
5-HH-VFF (2-1) 25%
2-BTB-1 (2-10) 10%
3-HHB-1 (3-1) 4%
VFF-HHB-1 (3-1) 8%
VFF2-HHB-1 (3-1) 11%
3-H2BTB-2 (3-17) 5%
3-H2BTB-3 (3-17) 4%
3-H2BTB-4 (3-17) 4%
3-HB-C (8-1) 18%
1V2-BEB(F,F)-C (8-15) 6%
NI=81.0℃;η=11.1 mPa·s;Δn=0.130;Δε=6.6.
[組成物M12]
2-HH-3 (2-1) 14%
3-HB-O1 (2-5) 5%
3-HHB-1 (3-1) 3%
3-HHB-O1 (3-1) 3%
3-HHB-3 (3-1) 4%
2-BB(F)B-3 (3-6) 4%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 10%
5-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
2-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 7%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 7%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 5%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 10%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 10%
3-B(2F,3F)B(2F,3F)-O2 (11-7) 3%
NI=73.2℃;Δn=0.113;Δε=-4.0;
[組成物M13]
2-HH-3 (2-1) 12%
1-BB-5 (2-8) 12%
3-HHB-1 (3-1) 4%
3-HHB-O1 (3-1) 3%
3-HBB-2 (3-4) 3%
3-HB(2F,3F)-O4 (11-1) 6%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 7%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 7%
5-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
NI=82.8℃;Δn=0.118;Δε=-4.4;
[組成物M14]
3-HH-V (2-1) 27%
3-HH-V1 (2-1) 6%
V-HHB-1 (3-1) 3%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
5-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 8%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 5%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
2-BB(2F,3F)B-3 (13-1) 5%
NI=78.1℃;Δn=0.107;Δε=-3.2;
[組成物M15]
3-HH-4 (2-1) 14%
V-HHB-1 (3-1) 10%
3-HBB-2 (3-4) 7%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 10%
5-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 10%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
5-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 5%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
NI=88.5℃;Δn=0.108;Δε=-3.8;
[組成物M16]
3-HH-O1 (2-1) 5%
1-BB-5 (2-8) 4%
V-HHB-1 (3-1) 4%
5-HB(F)BH-3 (4-2) 5%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
3-HB(2F,3F)-O4 (11-1) 8%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 10%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HHB(2F,3F)-1 (12-1) 6%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 5%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
3-H1OCro(7F,8F)-5 (16-2) 3%
3-HEB(2F,3F)B(2F,3F)-O2 (12) 3%
NI=81.1℃;Δn=0.119;Δε=-4.5;
[組成物M17]
5-HH-V (2-1) 18%
7-HB-1 (2-5) 5%
V-HHB-1 (3-1) 7%
V2-HHB-1 (3-1) 7%
3-HBB(F)B-3 (4-5) 8%
3-HB(2F,3F)-O4 (11-1) 15%
3-chB(2F,3F)-O2 (11) 7%
2-HchB(2F,3F)-O2 (12-18) 8%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 5%
NI=98.8℃;Δn=0.111;Δε=-3.2;
[組成物M18]
3-HH-V (2-1) 11%
3-HH-VFF (2-1) 7%
F3-HH-V (2-1) 10%
3-HHEH-3 (3-13) 4%
3-HHEBH-3 (4-6) 4%
3-HB(F)HH-2 (4-7) 4%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 18%
5-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 17%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 5%
3-HHB(2F,3Cl)-O2 (12) 5%
3-HBB(2F,3Cl)-O2 (12) 8%
5-HBB(2F,3Cl)-O2 (12) 7%
NI=77.5℃;Δn=0.084;Δε=-2.6;
[組成物M19]
3-HH-V (2-1) 11%
1-BB-5 (2-8) 5%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 8%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 10%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 10%
2O-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 3%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
2-HHB(2F,3F)-1 (12-1) 5%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 6%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
2-BB(2F,3F)B-3 (13-1) 6%
2-BB(2F,3F)B-4 (13-1) 6%
3-HH1OCro(7F,8F)-5 (15-3) 4%
NI=70.6℃;Δn=0.129;Δε=-4.3;
[組成物M20]
3-HH-V (2-1) 14%
1-BB-3 (2-8) 3%
3-HHB-1 (3-1) 4%
3-HHB-O1 (3-1) 4%
V-HBB-2 (3-4) 4%
1-BB(F)B-2V (3-6) 6%
5-HBBH-1O1 (4-1) 4%
3-HB(2F,3F)-O4 (11-1) 14%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 10%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 3%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 6%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
NI=93.0℃;Δn=0.123;Δε=-4.0;
[組成物M21]
3-HH-V (2-1) 11%
1-BB-3 (2-8) 6%
3-HHB-1 (3-1) 4%
3-HHB-O1 (3-1) 4%
3-HBB-2 (3-4) 4%
3-B(F)BB-2 (3-6) 4%
3-HB(2F,3F)-O4 (11-1) 6%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 10%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 5%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
NI=87.6℃;Δn=0.126;Δε=-4.5;
[組成物M22]
2-HH-3 (2-1) 12%
1-BB-3 (2-8) 6%
3-HHB-1 (3-1) 3%
3-HHB-O1 (3-1) 4%
3-HBB-2 (3-4) 6%
3-B(F)BB-2 (3-6) 3%
3-HB(2F,3F)-O4 (11-1) 6%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 7%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 4%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 6%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 10%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 8%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
NI=93.0℃;Δn=0.124;Δε=-4.5;
[組成物M23]
3-HH-V (2-1) 33%
V-HHB-1 (3-1) 3%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
5-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 8%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 5%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 5%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
2-BB(2F,3F)B-3 (13-1) 4%
NI=76.4℃;Δn=0.104;Δε=-3.2;
[組成物M24]
2-HH-3 (2-1) 5%
3-HH-VFF (2-1) 30%
1-BB-3 (2-8) 5%
3-HHB-1 (3-1) 3%
3-HBB-2 (3-4) 3%
2-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 6%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 4%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 3%
2-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 14%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 7%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 11%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 9%
NI=78.3℃;Δn=0.103;Δε=-3.2;
[組成物M25]
3-HH-V (2-1) 27%
3-HH-V1 (2-1) 6%
V-HHB-1 (3-1) 5%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 5%
5-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 7%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 8%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 5%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 5%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 9%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
2-BB(2F,3F)B-3 (13-1) 4%
NI=81.2℃;Δn=0.107;Δε=-3.2;
[組成物M26]
4-HH-V (2-1) 15%
3-HH-V1 (2-1) 6%
1-HH-2V1 (2-1) 6%
3-HH-2V1 (2-1) 4%
V2-BB-1 (2-8) 5%
1V2-BB-1 (2-8) 5%
3-HHB-1 (3-1) 6%
3-HB(F)BH-3 (4-2) 4%
3-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 8%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 5%
2-HchB(2F,3F)-O2 (12) 8%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 3%
5-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 4%
2-BB(2F,3F)B-3 (13-1) 7%
2-BB(2F,3F)B-4 (13-1) 7%
NI=88.7℃;Δn=0.115;Δε=-1.9;
[組成物M27]
2-HH-3 (2-1) 12%
1-BB-5 (2-8) 12%
3-HHB-1 (3-1) 4%
3-HHB-O1 (3-1) 3%
3-HBB-2 (3-4) 3%
V2-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 8%
V2-H1OB(2F,3F)-O4 (11-5) 4%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 7%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 7%
5-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 4%
V-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 6%
V2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
V-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
V-HBB(2F,3F)-O4 (12-7) 6%
NI=89.9℃;Δn=0.122;Δε=-4.2;
[組成物M28]
3-HH-V (2-1) 27%
3-HH-V1 (2-1) 6%
V-HHB-1 (3-1) 3%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 3%
V-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 3%
V2-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 5%
V2-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 3%
1V2-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 3%
5-H2B(2F,3F)-O2 (11-4) 5%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 6%
V-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 6%
V-HHB(2F,3F)-O4 (12-1) 5%
V2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
V-HHB(2F,3Cl)-O2 (12) 3%
V2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 5%
V-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
V-HBB(2F,3F)-O4 (12-7) 5%
V2-BB(2F,3F)B-1 (13-1) 4%
NI=77.1℃;Δn=0.101;Δε=-3.0;
[組成物M29]
3-HH-4 (2-1) 14%
V-HHB-1 (3-1) 10%
3-HBB-2 (3-4) 7%
V-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 10%
V2-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 10%
2O-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 3%
V2-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 8%
2-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 3%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 3%
V2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 5%
V-HHB(2F,3Cl)-O2 (12) 7%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
V-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 6%
V-HBB(2F,3F)-O4 (12-7) 8%
NI=75.9℃;Δn=0.114;Δε=-3.9;
[組成物M30]
2-HH-3 (2-1) 20%
3-HH-4 (2-1) 6%
3-HB-O2 (2-5) 3%
3-HHB-O1 (3-1) 3%
3-HHB-3 (3-1) 6%
3-HHB-1 (3-1) 6%
3-HBB-2 (3-4) 10%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 12%
5-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 4%
3-BB(2F,3F)-O2 (11-3) 10%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 12%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 8%
NI=75.9℃;Δn=0.101;Δε=-2.7.
[組成物M31]
2-HH-3 (2-1) 18%
3-HH-4 (2-1) 3%
3-HH-5 (2-1) 3%
2-HH-5 (2-1) 2%
3-HB-O2 (2-5) 17%
3-HBB-2 (3-4) 10%
2-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 7%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 7%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
5-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 9%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 4%
NI=78.4℃;Δn=0.105;Δε=-2.7;
[組成物M32]
2-HH-3 (2-1) 22%
3-HH-4 (2-1) 4%
3-HB-O2 (2-5) 10%
3-HBB-2 (3-4) 14%
2-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 10%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 10%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 9%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 3%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
NI=76.0℃;Δn=0.097;Δε=-3.0;
[組成物M33]
2-HH-3 (2-1) 21%
3-HH-4 (2-1) 5%
3-HH-5 (2-1) 6%
1-BB-3 (2-8) 4%
1-BB-5 (2-8) 10.5%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 10.5%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 6%
V-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 12%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 10%
V-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
V-HBB(2F,3F)-O4 (12-7) 7%
NI=75.3℃;Δn=0.109;Δε=-3.1;
[組成物M34]
2-HH-3 (2-1) 25%
1-BB-2 (2-8) 15%
1-BB-3 (2-8) 4%
3-HHB-1 (3-1) 6%
3-HBB-2 (3-4) 8%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 8%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 8%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 26%
NI=73.5℃;Δn=0.100;Δε=-2.6.
[組成物M35]
3-DhB(2F,3F)-O2 (11-2) 7%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 9%
5-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 9%
3-HDhB(2F.3F)-O2 (12-3) 10%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
5-HFLF4-3 (19-1) 3%
2-HH-3 (2-1) 22%
3-HH-4 (2-1) 4%
3-HH-5 (2-1) 4%
1-BB-3 (2-8) 4%
1-BB-5 (2-8) 12%
3-HHB-1 (3-1) 2%
NI=74.8℃;Δn=0.099;Δε=-3.2.
[組成物M36]
2-HH-3 (2-1) 18%
V-HH-V (2-1) 8%
3-HB-O2 (2-5) 17%
3-HBB-2 (3-4) 10%
2-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 7%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 7%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 4%
3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (12) 9%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 4%
2-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
3-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 8%
4-HBB(2F,3F)-O2 (12-7) 4%
NI=71.1℃;Δn=0.105;Δε=-2.7.
[組成物M37]
2-HH-3 (2-1) 19%
3-HH-4 (2-1) 5%
3-HH-5 (2-1) 4%
1-BB-3 (2-8) 4%
1-BB-5 (2-8) 16%
3-HHB-1 (3-1) 2.5%
3-HBB-2 (3-4) 8%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 6%
3-H1OB(2F,3F)-O2 (11-5) 8%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 7.5%
3-HH1OB(2F,3F)-O2 (12-5) 20%
NI=75.6℃;Δn=0.104;Δε=-2.4.
[組成物M38]
3-HH-V (2-1) 29%
2-HH-3 (2-1) 2%
V-HHB-1 (3-1) 5%
V-HBB-2 (3-4) 14%
3-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 12%
5-HB(2F,3F)-O2 (11-1) 8%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (11-9) 5%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 9%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (12-3) 9%
3-dhBB(2F,3F)-O2 (12-9) 7%
NI=76.5℃;Δn=0.098;Δε=-3.0;
[組成物M39]
3-HH-V (2-1) 20%
2-HH-3 (2-1) 10%
3-HH-4 (2-1) 6%
3-HB-O2 (2-5) 7%
1-BB-3 (2-8) 4%
5-B(F)BB-2 (3-6) 7%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (11-9) 7%
2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (11-9) 7%
2-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 6%
V-HHB(2F,3F)-O1 (12-1) 4%
V-HHB(2F,3F)-O2 (12-1) 10%
3-HH2B(2F,3F)-O2 (12-4) 9%
NI=75.3℃;Δn=0.102;Δε=-2.6;
使用以下(RM-1)至(RM-9)作為以下聚合性化合物。
2.液晶顯示元件的配向性
[比較例1]
作為比較,於組成物(M1)中以1.0質量%的比例添加聚合性化合物(RM-1)。將該添加有極性化合物的本發明的液晶組成物封入至不具有配向膜的玻璃基板的VA元件中,並確認組成物於基板上的垂直配向性,結果不顯示垂直配向性。
[實施例1]
於組成物(M1)中以1.0質量%的比例添加No.13的化合物作為化合物(1)。將該添加有化合物(1)的本發明的液晶組成物封入至不具有配向膜的玻璃基板的VA元件中,並確認組成物於基板上的垂直配向性,結果顯示出垂直配向性。
[實施例2至實施例39]
如表3-1~表3-3所示,改變組成物的種類以及極性化合物及聚合性化合物的種類與濃度來製備液晶組成物。該些表中,「%」為質量%,「No.13」為No.13的化合物,「極性化合物」為式(1)以外的極性化合物,作為極性化合物而記載的「21-1」等表示作為較佳的極性化合物的式(21-1)等,作為聚合性化合物而記載的「RM-1」等表示所述式(RM-1)等,「-」表示不含該成分。
利用與實施例1相同的方法來確認垂直配向性。將顯示出垂直配向性的情況設為「○」,將不顯示垂直配向性的情況設為「×」,並將結果歸納於表3-4~表3-6中。
[表3-1]
例子 | 組成物 | No.13 (%) | 極性化合物 (%) | 聚合性化合物 (%) |
比較例1 | M1 | - | - | RM-1 (1.0) |
實施例1 | M1 | 1.0 | - | - |
實施例2 | M2 | 1.5 | - | - |
實施例3 | M3 | 2.0 | - | - |
實施例4 | M4 | 0.5 | - | - |
實施例5 | M5 | 1.5 | - | - |
實施例6 | M6 | 2.0 | - | - |
實施例7 | M7 | 4.0 | - | - |
實施例8 | M8 | 2.5 | - | - |
實施例9 | M9 | 5.0 | - | - |
實施例10 | M10 | 3.5 | - | - |
實施例11 | M11 | 3.0 | - | - |
實施例12 | M12 | 0.5 | - | - |
實施例13 | M13 | 1.0 | - | - |
實施例14 | M14 | 3.0 | - | - |
[表3-2]
例子 | 組成物 | No.13 (%) | 極性化合物 (%) | 聚合性化合物 (%) |
實施例15 | M15 | 0.3 | 21-1 (2.0) | - |
實施例16 | M16 | 0.5 | 21-2 (1.0) | - |
實施例17 | M17 | 0.7 | 21-3 (0.3) | - |
實施例18 | M18 | 1.0 | 21-4 (0.5) | - |
實施例19 | M19 | 0.3 | 21-5 (1.0) | - |
實施例20 | M20 | 0.5 | 21-6 (0.2) | - |
實施例21 | M21 | 0.7 | 22-1 (0.8) | - |
實施例22 | M22 | 1.0 | 22-2 (0.5) | - |
實施例23 | M23 | 0.3 | 22-3 (0.3) | - |
實施例24 | M24 | 0.5 | 22-4 (1.0) | - |
實施例25 | M25 | 0.7 | 22-5 (0.5) | - |
實施例26 | M26 | 1.0 | 22-6 (0.3) | - |
實施例27 | M27 | 0.3 | 23-1 (0.2) | - |
實施例28 | M28 | 0.5 | 23-2 (1.0) | - |
實施例29 | M29 | 0.7 | 24-1 (0.8) | - |
實施例30 | M30 | 1.0 | 24-2 (1.5) | - |
[表3-3]
例子 | 組成物 | No.13 (%) | 極性化合物 (%) | 聚合性化合物 (%) |
實施例31 | M31 | 0.3 | 24-3 (2.0) | RM-1 (0.6) |
實施例32 | M32 | 0.5 | 24-4 (0.5) | RM-2 (0.4) |
實施例33 | M33 | 0.7 | 24-5 (0.3) | RM-3 (0.3) |
實施例34 | M34 | 1.0 | 24-6 (0.3) | RM-4 (0.3) |
實施例35 | M35 | 0.3 | 24-2 (0.5) | RM-5 (0.6) |
實施例36 | M36 | 0.5 | 24-3 (0.5) | RM-6 (0.4) |
實施例37 | M37 | 0.7 | 24-4 (0.5) | RM-7 (0.3) |
實施例38 | M38 | 1.0 | 24-5 (0.5) | RM-8 (0.3) |
實施例39 | M39 | 0.5 | 24-6 (0.5) | RM-9 (0.2) |
[表3-4]
例子 | 組成物 | 配向性 | Δε | NI(℃) |
比較例1 | M1 | × | 4.8 | 94.5 |
實施例1 | M1 | ○ | 4.8 | 93.8 |
實施例2 | M2 | ○ | 5.7 | 67.0 |
實施例3 | M3 | ○ | 5.7 | 80.9 |
實施例4 | M4 | ○ | 3.7 | 112.2 |
實施例5 | M5 | ○ | 8.2 | 103.5 |
實施例6 | M6 | ○ | 4.5 | 81.5 |
實施例7 | M7 | ○ | 8.6 | 68.6 |
實施例8 | M8 | ○ | 8.1 | 67.6 |
實施例9 | M9 | ○ | 2.8 | 61.0 |
實施例10 | M10 | ○ | 6.0 | 80.0 |
實施例11 | M11 | ○ | 6.6 | 75.0 |
實施例12 | M12 | ○ | -4.0 | 72.2 |
實施例13 | M13 | ○ | -4.4 | 80.8 |
實施例14 | M14 | ○ | -3.2 | 73.1 |
[表3-5]
例子 | 組成物 | 配向性 | Δε | NI(℃) |
實施例15 | M15 | ○ | -3.8 | 84.5 |
實施例16 | M16 | ○ | -4.5 | 76.7 |
實施例17 | M17 | ○ | -3.2 | 97.3 |
實施例18 | M18 | ○ | -2.6 | 75.3 |
實施例19 | M19 | ○ | -4.3 | 69.8 |
實施例20 | M20 | ○ | -4.0 | 91.9 |
實施例21 | M21 | ○ | -4.5 | 85.4 |
實施例22 | M22 | ○ | -4.5 | 90.2 |
實施例23 | M23 | ○ | -3.2 | 75.3 |
實施例24 | M24 | ○ | -3.2 | 77.1 |
實施例25 | M25 | ○ | -3.2 | 79.7 |
實施例26 | M26 | ○ | -1.9 | 86.5 |
實施例27 | M27 | ○ | -4.2 | 89.0 |
實施例28 | M28 | ○ | -3.0 | 75.8 |
實施例29 | M29 | ○ | -3.9 | 74.1 |
實施例30 | M30 | ○ | -2.7 | 73.8 |
[表3-6]
例子 | 組成物 | 配向性 | Δε | NI(℃) |
實施例31 | M31 | ○ | -2.7 | 77.6 |
實施例32 | M32 | ○ | -3.0 | 75.0 |
實施例33 | M33 | ○ | -3.1 | 73.9 |
實施例34 | M34 | ○ | -2.6 | 71.3 |
實施例35 | M35 | ○ | -3.2 | 74.0 |
實施例36 | M36 | ○ | -2.7 | 69.8 |
實施例37 | M37 | ○ | -2.4 | 73.9 |
實施例38 | M38 | ○ | -3.0 | 74.2 |
實施例39 | M39 | ○ | -2.6 | 74.0 |
根據表3-4~表3-6的結果,於使用添加有化合物(1)的液晶組成物的元件中,顯示出垂直配向性。另一方面,於使用未添加化合物(1)的組成物的元件中,不顯示垂直配向性。另外,於實施例15至實施例30的液晶組成物中,雖進而添加了極性化合物(21-1)至極性化合物(24-6)、聚合性化合物(RM-1)至聚合性化合物(RM-9),但獲得相同的結果。該結果示出本發明的化合物(1)具有液晶顯示元件中的垂直配向性。
[實施例40]
於組成物(M1)中以1.0質量%的比例添加No.1的化合物作為化合物(1)。將該添加有化合物(1)的本發明的液晶組成物封入至不具有配向膜的玻璃基板的VA元件中,並確認組成物於基板上的垂直配向性,結果顯示出垂直配向性。
[實施例41至實施例78]
如表3-7~表3-9所示,改變組成物的種類以及極性化合物及聚合性化合物的種類與濃度來製備液晶組成物。該些表中,「%」為質量%,「No.1」為No.1的化合物,「極性化合物」為式(1)以外的極性化合物,作為極性化合物而記載的「21-1」等表示作為較佳的極性化合物的式(21-1)等,作為聚合性化合物而記載的「RM-1」等表示所述式(RM-1)等,「-」表示不含該成分。
利用與實施例40相同的方法來確認垂直配向性。將顯示出垂直配向性的情況設為「○」,將不顯示垂直配向性的情況設為「×」,並將結果歸納於表3-10~表3-12中。
[表3-7]
例子 | 組成物 | No.1 (%) | 極性化合物 (%) | 聚合性化合物 (%) |
比較例2 | M1 | - | - | RM-1 (1.0) |
實施例40 | M1 | 1.0 | - | - |
實施例41 | M2 | 1.5 | - | - |
實施例42 | M3 | 2.0 | - | - |
實施例43 | M4 | 0.5 | - | - |
實施例44 | M5 | 1.5 | - | - |
實施例45 | M6 | 2.0 | - | - |
實施例46 | M7 | 4.0 | - | - |
實施例47 | M8 | 2.5 | - | - |
實施例48 | M9 | 5.0 | - | - |
實施例49 | M10 | 3.5 | - | - |
實施例50 | M11 | 3.0 | - | - |
實施例51 | M12 | 0.5 | - | - |
實施例52 | M13 | 1.0 | - | - |
實施例53 | M14 | 3.0 | - | - |
[表3-8]
例子 | 組成物 | No.13 (%) | 極性化合物 (%) | 聚合性化合物 (%) |
實施例54 | M15 | 0.3 | 21-1 (2.0) | - |
實施例55 | M16 | 0.5 | 21-2 (1.0) | - |
實施例56 | M17 | 0.7 | 21-3 (0.3) | - |
實施例57 | M18 | 1.0 | 21-4 (0.5) | - |
實施例58 | M19 | 0.3 | 21-5 (1.0) | - |
實施例59 | M20 | 0.5 | 21-6 (0.2) | - |
實施例60 | M21 | 0.7 | 22-1 (0.8) | - |
實施例61 | M22 | 1.0 | 22-2 (0.5) | - |
實施例62 | M23 | 0.3 | 22-3 (0.3) | - |
實施例63 | M24 | 0.5 | 22-4 (1.0) | - |
實施例64 | M25 | 0.7 | 22-5 (0.5) | - |
實施例65 | M26 | 1.0 | 22-6 (0.3) | - |
實施例66 | M27 | 0.3 | 23-1 (0.2) | - |
實施例67 | M28 | 0.5 | 23-2 (1.0) | - |
實施例68 | M29 | 0.7 | 24-1 (0.8) | - |
實施例69 | M30 | 1.0 | 24-2 (1.5) | - |
[表3-9]
例子 | 組成物 | No.13 (%) | 極性化合物 (%) | 聚合性化合物 (%) |
實施例70 | M31 | 0.3 | 24-3 (2.0) | RM-1 (0.6) |
實施例71 | M32 | 0.5 | 24-4 (0.5) | RM-2 (0.4) |
實施例72 | M33 | 0.7 | 24-5 (0.3) | RM-3 (0.3) |
實施例73 | M34 | 1.0 | 24-6 (0.3) | RM-4 (0.3) |
實施例74 | M35 | 0.3 | 24-2 (0.5) | RM-5 (0.6) |
實施例75 | M36 | 0.5 | 24-3 (0.5) | RM-6 (0.4) |
實施例76 | M37 | 0.7 | 24-4 (0.5) | RM-7 (0.3) |
實施例77 | M38 | 1.0 | 24-5 (0.5) | RM-8 (0.3) |
實施例78 | M39 | 0.5 | 24-6 (0.5) | RM-9 (0.2) |
[表3-10]
例子 | 組成物 | 配向性 | Δε | NI(℃) |
比較例2 | M1 | × | 4.8 | 94.5 |
實施例40 | M1 | ○ | 4.8 | 93.6 |
實施例41 | M2 | ○ | 5.7 | 66.7 |
實施例42 | M3 | ○ | 5.7 | 80.5 |
實施例43 | M4 | ○ | 3.7 | 111.6 |
實施例44 | M5 | ○ | 8.2 | 102.8 |
實施例45 | M6 | ○ | 4.5 | 81.1 |
實施例46 | M7 | ○ | 8.6 | 68.0 |
實施例47 | M8 | ○ | 8.1 | 67.2 |
實施例48 | M9 | ○ | 2.8 | 60.8 |
實施例49 | M10 | ○ | 6.0 | 79.7 |
實施例50 | M11 | ○ | 6.6 | 74.5 |
實施例51 | M12 | ○ | -4.0 | 71.8 |
實施例52 | M13 | ○ | -4.4 | 80.5 |
實施例53 | M14 | ○ | -3.2 | 72.5 |
[表3-11]
例子 | 組成物 | 配向性 | Δε | NI(℃) |
實施例54 | M15 | ○ | -3.8 | 84.0 |
實施例55 | M16 | ○ | -4.5 | 76.2 |
實施例56 | M17 | ○ | -3.2 | 97.1 |
實施例57 | M18 | ○ | -2.6 | 75.0 |
實施例58 | M19 | ○ | -4.3 | 69.4 |
實施例59 | M20 | ○ | -4.0 | 91.6 |
實施例60 | M21 | ○ | -4.5 | 85.1 |
實施例61 | M22 | ○ | -4.5 | 89.6 |
實施例62 | M23 | ○ | -3.2 | 75.2 |
實施例63 | M24 | ○ | -3.2 | 76.8 |
實施例64 | M25 | ○ | -3.2 | 79.5 |
實施例65 | M26 | ○ | -1.9 | 86.2 |
實施例66 | M27 | ○ | -4.2 | 88.8 |
實施例67 | M28 | ○ | -3.0 | 75.2 |
實施例68 | M29 | ○ | -3.9 | 73.7 |
實施例69 | M30 | ○ | -2.7 | 73.2 |
[表3-12]
例子 | 組成物 | 配向性 | Δε | NI(℃) |
實施例70 | M31 | ○ | -2.7 | 77.2 |
實施例71 | M32 | ○ | -3.0 | 74.8 |
實施例72 | M33 | ○ | -3.1 | 73.5 |
實施例73 | M34 | ○ | -2.6 | 70.9 |
實施例74 | M35 | ○ | -3.2 | 73.5 |
實施例75 | M36 | ○ | -2.7 | 69.1 |
實施例76 | M37 | ○ | -2.4 | 73.1 |
實施例77 | M38 | ○ | -3.0 | 74.0 |
實施例78 | M39 | ○ | -2.6 | 73.5 |
根據表3-10~表3-12的結果,於使用添加有化合物(1)的液晶組成物的元件中,顯示出垂直配向性。另一方面,於使用未添加化合物(1)的組成物的元件中,不顯示垂直配向性。另外,於實施例54至實施例78的液晶組成物中,雖進而添加了極性化合物(21-1)至極性化合物(24-6)、聚合性化合物(RM-1)至聚合性化合物(RM-9),但獲得相同的結果。該結果示出本發明的化合物(1)具有液晶顯示元件中的垂直配向性。
[產業上的可利用性]
本發明的液晶組成物可於不具有配向膜的元件中控制液晶分子的配向。含有該組成物的液晶顯示元件具有響應時間短、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長等特性,因此可用於液晶投影儀、液晶電視等。
無
無
Claims (18)
- 一種化合物,其是由式(1)表示:
- 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中式(1)中,Z1、Z2及Z3獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-或-CF=CF-。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的化合物,其中式(1)中,環A1、環A2、環A3及環A4獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,環A1、環A2、環A3及環A4中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至10的烷基、碳數2至10的烯基、碳數1至9的烷氧基或碳數2至9的烯氧基取代,至少一個氫可經氟或氯取代。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的化合物,其中式(1)中,a及b獨立地為0、1或2,其中a+b為3以下,c為1、2或3,環A1、環A2、環A3及環A4獨立地為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,Z1、Z2及Z3為單鍵。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的化合物,其是由式(1-1)至式(1-10)的任一者表示:
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的化合物,其是由式(1-11)至式(1-32)的任一者表示:
- 一種液晶組成物,其含有如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的化合物的至少一種。
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的液晶組成物,其含有選自式(5)至式(7)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物:
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的液晶組成物,其含有選自式(8)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物:
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的液晶組成物,其含有選自式(11)至式(19)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物:
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的液晶組成物,其含有式(20)所表示的至少一種聚合性化合物:
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的液晶組成物,其含有選自式(21)至式(24)所表示的化合物中的至少一種化合物:
- 如申請專利範圍第13項所述的液晶組成物,其中式(20)所表示的聚合性化合物為選自式(20-1)至式(20-7)所表示的聚合性化合物的群組中的至少一種化合物:
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的液晶組成物,其含有選自聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、色素 及消泡劑的群組中的至少一種。
- 一種液晶顯示元件,其含有選自由如申請專利範圍第8項至第17項中任一項所述的液晶組成物及如申請專利範圍第8項至第17項中任一項所述的液晶組成物的至少一部分進行聚合而成者所組成的群組中的至少一種。
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