TWI810314B - 鮮度保持用聚酯系膜以及包裝體 - Google Patents

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丸山裕子
橋田智之
春田雅幸
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Abstract

本發明提供一種作為包裝體時不只能夠延長蔬果等內容物的儲存壽命，還能夠提高商品價值，即使將包裝體開封後亦可重複密封的膜。
本發明為一種鮮度保持用聚酯系膜，係含有以對苯二甲酸乙二酯作為主要的構成成分之聚酯系樹脂層，且滿足下述要件(1)至(4)：(1)在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下所測定的氧氣滲透率為50[cc/(m2．d．atm)]以上至1000[cc/(m2．d．atm)]以下；(2)在溫度23℃環境下所測定的二氧化碳滲透率為200[cc/(m2．d．atm)]以上至5000[cc/(m2．d．atm)]以下；(3)在溫度40℃、相對濕度90%RH環境下的水蒸氣滲透率為20[g/(m2．d)]以上至400[g/(m2．d)]以下；(4)折疊保持角度為20度以上至80度以下。

Description

鮮度保持用聚酯系膜以及包裝體
本發明是關於作為包裝體時藉由扭曲開口部就能重複密封，係適於保持包裝對象物的鮮度，尤其適於保持蔬果的鮮度之膜及使用此膜之包裝體或蓋材。
以往，塑膠膜一直被使用作為各式各樣物品的包裝材料，包裝對象物廣泛地橫跨工業製品、食品、醫藥品等。包裝材料，不只是具有防止來自外部的髒污，還藉由包裝以提高設計性來提升消費者的購買意願，和延長內容物的消費期限(儲存壽命)之功能。
用塑膠膜包裝蔬菜或水果之類的蔬果時，由自身所蒸散的水蒸氣會縮短儲存壽命。亦即，水滴因附著在包裝體的內側而導致起霧，不只是作為商品的外表會變差，還會因發霉等而變得容易腐敗。
從以往，聚丙烯或聚乙烯這類聚烯烴系膜由於廉價而能大量生產，因此一直被合適地使用作為蔬果的包裝材料，但烯烴系膜由於水蒸氣滲透率低，而有著水滴易於附著在包裝體內這樣的問題。對於水滴造成的外表的惡化，例如專利文獻1所揭示般，藉由使防霧劑存在於至少單側的表層面來消除。但是，因為此技術在本質上並無法減少包裝體內部的水蒸氣量，所以尚未達到儲存壽命的改善。
針對儲存壽命的改善，正提倡著Modified Atmosphere(MA；調節大氣)這種概念。這是藉由積極地操作包裝體內的氣體環境來調整蔬果的呼吸而具有提高儲存壽命的效果。例如在專利文獻2提案了藉由在膜設置細孔而能夠提高膜的水蒸氣滲透率，作為包裝體時能夠抑制水滴的附著之 技術。又，在專利文獻2記載著，蔬果的儲存壽命並不只是水蒸氣，就連氧氣濃度和二氧化碳濃度也大大地涉及在內，同樣的技術思想亦被記載在專利文獻3。不過，若對構成包裝體之膜打上細孔，與水蒸氣滲透率增加的同時，氧氣和二氧化碳的的滲透率也會增加。在MA包裝之中，由於較佳為低氧氣/高二氧化碳狀態，因此細孔所造成氧氣/二氧化碳的滲透未必就適合於蔬果的包裝。並且，藉由設置細孔，在本質上不只是包裝體的硬挺感和強度降低，加上由於需要設置細孔的步驟，因此有著包裝體的生產性低落的問題。
另一方面，也有嘗試使用聚烯烴系以外的素材來延長蔬果的儲存壽命。例如，在專利文獻4所揭示的鮮度保持材之中，不只是使用脂肪族聚酯將水蒸氣、氧氣、二氧化碳的各個滲透率設在預定的範圍，連氧氣與二氧化碳的滲透率之比也被規定。然而，在專利文獻4所記載的實施例，二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比即使最小也有6.7，為了延長蔬果的儲存壽命要更加降低該比係為課題。又，專利文獻4中，為了減少由脂肪族聚酯滲出的環狀二聚物，需要以有機溶劑或者鹼性水溶液來洗滌、浸漬聚酯等之長時間的處理，而有脂肪族聚酯的生產性低落的問題。
又，對於蔬果的儲存壽命，認為乙烯氣體亦涉及其中。在專利文獻5記載著藉由使無機物存在於聚酯膜，能夠吸附乙烯氣體，可延長儲存壽命。然而，由於構成膜的聚酯樹脂與無機物並不互溶，因此會有包裝體變得白濁(霧度變高)，難以辨識內容物這樣的問題。
此外，包裝體大半是由2個側部、底部與開口部所構成，通常是側部與底部之3方向或側部之2方向被密封(封口)，而開口部是為了將內容物取出放入而多為敞開著。然而，由於開口部維持敞開的狀態，就無法實現作為包裝體的機能，視需要會需要開關開口部。例如，在專利文獻6 及專利文獻7提案了藉由在包裝體的開口部設置夾鏈或夾具，可重複密封的包裝體結構。然而，在製袋時由於會增加用來安裝這些密封具的步驟，因此包裝體的生產性會降低。並且，近年因為環境意識的高漲，儘可能將包裝材料設在單一素材(所謂單一材料)欲使回收再利用性提升的行動變得活躍，而由於上述的密封具多是以與包裝體不同素材所構成因此也有單一材料化為困難的情況。
就如前述，以往所使用的烯烴系膜，雖然課題在於將水蒸氣滲透率與氧氣滲透率、二氧化碳滲透率全部設在較佳的範圍，但至今仍未實現。又，烯烴系膜雖然可藉由熱封來重複密封，但因為需要專用的機器，所以由一般消費者所實行的熱封通常是有困難的。因此，簡便地重複密封使用了烯烴系膜的包裝體之手法未被提案。並且，在專利文獻4、專利文獻5任一種的聚酯系膜中，針對重複密封性則絲毫未被提及。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特公平2-28310號公報。
專利文獻2：日本特開2001-146291號公報。
專利文獻3：日本特開2000-263705號公報。
專利文獻4：日本專利5007623號公報
專利文獻5：日本特開平9-104091號公報。
專利文獻6：日本特表平2-501563號公報。
專利文獻7：日本特開2005-178817號公報。
本發明之課題在於消除前述之習知技術的問題點，而提供一種做成包裝體時不只能夠延長蔬果等內容物的儲存壽命，還能夠提高商品價值(外表)，即使將包裝體開封後亦可重複密封的膜。
本發明是由以下之構成而成。
1.一種鮮度保持用聚酯系膜，係含有以對苯二甲酸乙二酯作為主要的構成成分之聚酯系樹脂層，且滿足下述要件(1)至(4)：(1)在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下所測定的氧氣滲透率為50[cc/(m2．d．atm)]以上至1000[cc/(m2．d．atm)]以下；(2)在溫度23℃環境下所測定的二氧化碳滲透率為200[cc/(m2．d．atm)]以上至5000[cc/(m2．d．atm)]以下；(3)在溫度40℃、相對濕度90%RH環境下的水蒸氣滲透率為20[g/(m2．d)]以上至400[g/(m2．d)]以下；(4)折疊保持角度為20度以上至80度以下。
2.如1.所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中在溫度23℃環境下所測定的二氧化碳滲透率與在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下所測定的氧氣滲透率之比(二氧化碳滲透率/氧氣滲透率)為2以上至8以下。
3.如1.或2.所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中熔斷密封強度為5N/15mm以上至60N/15mm以下。
4.如1.至3.中任一項所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中長邊方向或寬度方向中任一種的拉伸彈性係數為2000MPa以上至4500MPa以下。
5.如1.至4.中任一項所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中厚度為3μm以上至70μm以下。
6.如1.至5.中任一項所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中在前述以對苯二甲酸乙二酯作為主要的構成成分之聚酯系樹脂層之中，聚酯系樹脂的全單體成分中，對苯二甲酸乙二酯以外的可成為非晶質成分之1種以上的單體成分的合計為12莫耳%以上至30莫耳%以下。
7.一種積層體，係包含如前述1.至6.中任一項所記載之鮮度保持用聚酯系膜至少1層。
8.一種包裝體，係使用了如前述1.至6.中任一項所記載之聚酯系膜或如7.所記載之積層體。
9.一種蓋材，係使用了如前述1.至6.中任一項所記載之聚酯系膜或如7.所記載之積層體。
本發明之聚酯系膜，氧氣滲透率與二氧化碳滲透率低，並將水蒸氣滲透率設在預定的範圍，具有高永久摺曲性(dead-folding)。因此，若作為包裝體來使用，只要將包裝體的開口扭曲、或折疊就能夠重複密封，可貢獻於蔬果等之內容物的儲存壽命延長與商品價值提升。
θ:折疊保持角度
圖1為折疊保持角度的測定方法之示意圖。
本發明為一種鮮度保持用聚酯系膜，係含有以對苯二甲酸乙二酯作為主要的構成成分之聚酯系樹脂層，且滿足下述要件(1)至(4)：(1)在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下所測定的氧氣滲透率為50[cc/(m2．d．atm)]以上至1000[cc/(m2．d．atm)]以下；(2)在溫度23℃環境下所測定的二氧化碳滲透率為200[cc/(m2．d．atm)]以上至5000[cc/(m2．d．atm)]以下； (3)在溫度40℃、相對濕度90%RH環境下的水蒸氣滲透率為20[g/(m2．d)]以上至400[g/(m2．d)]以下；(4)折疊保持角度為20度以上至80度以下。
以下，針對本發明之聚酯系膜的特性、聚酯系膜的構成材料、及聚酯系膜的製膜條件進行說明。
1.聚酯系膜的特性
1.1.氧氣滲透率
本發明之聚酯系膜在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下的氧氣滲透率必須為50[cc/(m2．d．atm)]以上至1000[cc/(m2．d．atm)]以下。這是因為，將膜作為包裝體而放入蔬果時，包裝體內的氧氣濃度與二氧化碳濃度會變化。在包裝體內，由於蔬果的呼吸導致氧氣被消費並產生二氧化碳。藉由將膜的氧氣滲透率設在上述的範圍，由於與外部的氧氣交換會變小，較易成為對於MA包裝較佳的低氧氣、高二氧化碳狀態，就結果而言蔬果的呼吸受到抑制而涉及到儲存壽命的延長。
若氧氣滲透率超過1000[cc/(m2．d．atm)]，則由於蔬果的呼吸量會增加而易於招致變色等因此不佳。另一方面，若氧氣滲透率小於50[cc/(m2．d．atm)]時，由於包裝體內會成為極端的低氧氣、高二氧化碳狀態因此會引起蔬果的氣體阻礙(窒息)，而容易發生臭味成分的釋放等故不佳。
氧氣滲透率較佳為100[cc/(m2．d．atm)]以上至950[cc/(m2．d．atm)]以下，更佳為150[cc/(m2．d．atm)]以上至900[cc/(m2．d．atm)]以下。
1.2.二氧化碳滲透率
本發明之聚酯系膜在溫度23℃環境下的二氧化碳滲透率必須為200[cc/(m2．d．atm)]以上至5000[cc/(m2．d．atm)]以下。若二氧化碳滲透率超 過5000[cc/(m2．d．atm)]，則由於內容物的儲存壽命會變短因此不佳。另一方面，當二氧化碳滲透率小於200[cc/(m2．d．atm)]時，則由於蔬果的儲存壽命仍舊會變短因此不佳。這與上述在1.1.氧氣滲透率所陳述的理由相同。二氧化碳滲透率較佳為250[cc/(m2．d．atm)]以上至4950[cc/(m2．d．atm)]以下，更佳為300[cc/(m2．d．atm)]以上至4900[cc/(m2．d．atm)]以下。
1.3.水蒸氣滲透率
本發明之聚酯系膜在溫度40℃、相對濕度90%RH環境下的水蒸氣滲透率必須為20[g/(m2．d)]以上至400[g/(m2．d)]以下。當水蒸氣滲透率超過400[g/(m2．d)]，則作為包裝體而放入蔬果時，由於包裝體內的水分會易於釋放到外部，蔬果的水分蒸散量會增加因此不佳。另一方面，若水蒸氣滲透率低於20[g/(m2．d)]，由蔬果所釋放的水蒸氣會被困在包裝體內，易使包裝體內結露，就結果而言會容易使蔬果發黴等故不佳。水蒸氣滲透率較佳為25[g/(m2．d)]以上至395[g/(m2．d)]以下，更佳為30[g/(m2．d)]以上至390[g/(m2．d)]以下。
1.4.折疊保持角度
本發明之聚酯系膜，以後述之方法所測定的折疊保持角度須在20度以上至80度以下。若折疊保持角度超過80度，作為包裝體即使已將開口部扭曲或折疊，由於會變得難以形成摺痕而無法重複密封因此不佳。另一方面，雖然折疊保持角度是越小越佳，但是本發明所能涵蓋的範圍在20度係下限，折疊保持角度即便在25度以上，就實用上而言可以說相當佳。折疊保持角度的上限較佳為75度，更佳為70度。
1.5.二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比
本發明之聚酯系膜，上述1.2.二氧化碳滲透率與1.1.氧氣滲透率之比(二氧化碳滲透率/氧氣滲透率)較佳為2以上至8以下。二氧化碳滲透率與氧氣滲 透率之比若超過8，由於會難以使包裝體內成為低氧氣/高二氧化碳，蔬果的儲存壽命會變短因此不佳。另一方面，雖然二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比越低，越容易使包裝體內成為低氧氣/高二氧化碳而較佳，但是以現狀的技術水準，二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比2係下限。二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比的下限即便為3就實用上而言可以說相當佳。二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比的上限較佳為7，更佳為6，特佳為5以下。
1.6.熔斷密封強度
將本發明之聚酯系膜熔斷密封時，密封強度的平均值較佳為5N/15mm以上至60N/15mm。若熔斷密封強度未達5N/15mm，則作為包裝體將內容物放入時，熔斷密封部分會輕易剝離，包裝體變得易於破袋因此不佳。熔斷密封強度較佳為6N/15mm以上，更佳為7N/15mm以上。雖然熔斷密封強度越大越佳，但現狀所能獲得的上限為60N/15mm。熔斷密封強度即便為55N/15mm就實用上而言可以說相當佳。如同後述，本發明之包裝體較佳為藉由熔斷密封所製袋而成。
1.7.拉伸彈性係數
本發明之聚酯系膜，長邊方向或寬度方向的拉伸彈性係數較佳為2000MPa以上至4500MPa以下。若拉伸彈性係數低於2000MPa，則不只是作為包裝體時的硬挺感會容易降低，還有包裝體會容易破裂之虞因此不佳。不僅如此，若拉伸彈性係數低於2000MPa，在由膜輥陸續送出膜進行熔斷密封加工時會有因施加於膜的張力而斷裂之虞。拉伸彈性係數較佳為2100MPa以上，更佳為2200MPa以上。拉伸彈性係數越高則由於作為包裝體時的硬挺感和機械強度會提升，且製袋加工時的斷裂不再發生而較佳，但在本發明之分子設計的膜由於難以超過4500MPa，故以4500MPa作為上 限。雖然拉伸彈性係數只要長邊方向、寬度方向的任何一個在上述範圍內即可，但是拉伸彈性係數較佳為長邊方向、寬度方向都在上述範圍內。
1.8.厚度
本發明之聚酯系膜的厚度較佳為3μm以上至70μm以下。若膜的厚度比3μm還要薄，氧氣滲透率或二氧化碳滲透率、水蒸氣滲透率會增加且變得易於超過上限因此不佳。不僅如此，若膜的厚度比3μm還要薄，作為包裝體時會有硬挺感和強度不足之虞。另一方面，當膜厚度比70μm還要厚的情況，氧氣滲透率、二氧化碳滲透率、水蒸氣滲透率會減少而容易低於下限因此不佳。膜的厚度更佳為5μm以上至68μm以下，又更佳為7μm以上至66μm以下。
1.9.霧度
本發明之聚酯系膜，霧度較佳為1%以上至10%以下。若霧度超過10%則由於膜的透明性會變差，因此作為包裝體時內容物的辨識性會劣化。霧度的上限更佳為9%以下，特佳為8%以下。霧度越低則透明性會越高而較佳，但是以現狀的技術水準在1%係下限，即便在2%以上就實用上而言可以說相當佳。
1.10.光澤度
本發明之聚酯系膜，光澤度較佳為100%以上至200%以下。由於光澤度越高對於膜會增加光澤，因此作為包裝體時有著在內容物的外表增加高級感的效果。光澤度雖然是越高越佳，但是以現狀的技術水準200%係上限。光澤度即便是190%就實用上而言可以說相當佳。另一方面，若光澤度低於100%則由於膜的光澤感會變少，作為包裝體時，會有損及作為內容物之外表的高級感之虞。光澤度更佳為110%以上，又更佳為120%以上。
1.11.溫水熱收縮率
本發明之聚酯系膜，在80℃的溫水中經過10秒間處理後的情況中之寬度方向、長邊方向的溫水熱收縮率都較佳為0%以上至10%以下。若溫水熱收縮率超過10%，當將膜進行熱封來製作包裝體時，由於封口部會因收縮而起伏，外觀會惡化因此不佳。溫水熱收縮率更佳為9%以下，又更佳為8%以下。另一方面，當溫水熱收縮率低於0%的情況，意思是膜伸長，與溫水熱收縮率高的情況同樣地，袋子變得不易維持原本的形狀因此不佳。在現狀的技術水準，溫水熱收縮率的下限係0%。溫水熱收縮率即便在1%就實用上而言很充分。
2.聚酯系膜的構成材料
2.1.構成聚酯系樹脂之單體的種類
本發明所使用的聚酯系樹脂，係將對苯二甲酸乙二酯單元作為主要構成成分。在此，所謂「作為主要構成成分」，係指將全構成成分量當作100莫耳時，含有50莫耳%以上的情形。
又，本發明所使用的聚酯系樹脂，作為對苯二甲酸乙二酯單元以外的成分，包含可成為非晶質成分之1種以上的單體成分(以下，有僅稱為非晶成分的情況)。藉由非晶成分的存在，因此膜的永久摺曲性和熔斷密封強度得以提升。
作為可形成非晶成分之羧酸成分的單體，例如可列舉出間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸。
又，作為可形成非晶成分之二醇成分的單體，例如能列舉出新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。
在上述的非晶成分之中，較佳為間苯二甲酸、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇，藉由使用此等當中的1種以上可提高膜的非晶 性，易於將折疊保持角度設於80度以下，將熔斷密封強度設於5N/15mm以上。作為非晶成分，更佳為使用新戊二醇及/或1,4-環己烷二甲醇，特佳為使用新戊二醇。
聚酯系樹脂亦可包含對苯二甲酸乙二酯或非晶成分以外的成分(其他的成分)。作為構成聚酯之其他的二羧酸成分，能列舉出鄰苯二甲酸等之芳香族二羧酸、及脂環式二羧酸等。不過，3元以上的多元羧酸(例如，苯偏三酸、苯均四酸及此等之酐等)及丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等之脂肪族二羧酸則不要使用來作為聚酯系樹脂為宜。
又，作為構成聚酯系樹脂之其他的二醇成分，能列舉出1,4-丁二醇等之長鏈二醇、己二醇等之脂肪族二醇、雙酚A等之芳香族系二醇等。不過，碳數8個以上的二醇(例如，辛二醇等)、或3元以上的多元醇(例如，三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、二甘油等)則不要使用來作為聚酯原料為宜。
並且，作為構成聚酯系樹脂的成分，亦可使用包含ε-己內酯或四亞甲基二醇等之聚酯彈性體。聚酯彈性體因為有著降低膜的熔點的效果所以能夠適宜地使用。
2.2.構成聚酯系樹脂之單體的含量
本發明所使用的聚酯系樹脂，非晶成分量較佳為12莫耳%以上，更佳為13莫耳%以上，又更佳為14莫耳%以上。又，非晶成分量的上限較佳為30莫耳%，更佳為29莫耳%以下，又更佳為28莫耳%以下。此處所謂的非晶成分量，是指可形成非晶成分之羧酸或者二醇單體成分量的總和。此乃由於每1單元的酯成分(羧酸單體與二醇單體藉由酯鍵所連結成的1單位)，只要酸成分或二醇成分的其中任一方為可形成非晶成分之單體，則該酯單元就可視為非晶質的緣故。
當非晶成分量少於12莫耳%時，由於將熔融樹脂從模具擠出後即使進行了驟冷固化，在之後的延伸及最終熱處理步驟仍會結晶化，故熔斷時膜會變得難以熔解，要將折疊保持角度設在80度以下，將熔斷密封強度設在5N/15mm以上會變得困難。
又，當非晶成分量的合計超過30莫耳%時，雖然膜的折疊和熔斷密封容易進行，但是即使將後述的最終熱處理溫度昇高，膜的收縮率仍會超過10%。只要非晶成分量在上述範圍就能夠確保良好的永久摺曲性與熔斷密封強度、非熱收縮性。
又，本發明所使用的聚酯系樹脂中包含的對苯二甲酸乙二酯單元，在聚酯系樹脂的構成單元100莫耳%中，較佳為50莫耳%以上至88莫耳%以下。更佳為55莫耳%以上至83莫耳%以下。若對苯二甲酸乙二酯單元少於50莫耳%，則有膜的機械強度和耐熱性等不夠充分之虞。另一方面，若對苯二甲酸乙二酯單元多於88莫耳%，則由於非晶成分量相對地變少，因此要進行適當的熔斷密封會變得困難。
2.3.其他的成分
在構成本發明之聚酯系膜的樹脂之中，能夠視需要來添加各種的添加劑，例如：蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、成核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、著色防止劑、紫外線吸收劑等。又，亦可添加微粒子來作為使膜的滑動性良好之潤滑劑。作為微粒子，能夠使用任意的微粒子。例如，作為無機系微粒子，能列舉出二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等；作為有機系微粒子，能列舉出丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子的平均粒徑能夠視需要在0.05μm至3.0μm(藉由庫爾特計數器測定時)的範圍內適當選擇。
於構成聚酯系膜的樹脂摻合上述微粒子之方法沒有特別限定，例如可列舉在製造聚酯系樹脂的任意階段添加之方法。作為微粒子的添加階段，較佳為例如在酯化的階段、或在轉酯反應結束後至聚縮合反應開始前的階段，以將微粒子分散於乙二醇等而成的漿液來添加，並進行聚縮合反應。又，亦可列舉出使用附有排氣口之混練擠製機來摻混在乙二醇或水、其他的溶劑分散有微粒子之漿液與聚酯系樹脂原料之方法；或是使用混練擠製機來摻混乾燥的微粒子與聚酯系樹脂原料之方法等。
3.聚酯系膜的製膜條件
3.1.熔融擠製
本發明之聚酯系膜，能夠利用擠製機將上述「2.聚酯系膜的構成材料」所記載的聚酯系樹脂進行熔融擠製來形成未延伸的膜，並將此膜藉由以下所示之預定的方法來獲得。膜可以是無延伸，而進行延伸時要採用單軸延伸、雙軸延伸之哪一種延伸方式都無妨，但從膜的氧氣滲透率、二氧化碳滲透率、水蒸氣滲透率和拉伸彈性係數、生產性的觀點而言，較佳為藉由雙軸延伸獲得的膜。另外，聚酯系樹脂如同前述，是藉由以適量含有可成為非晶質成分之單體的方式，選定二羧酸成分與二醇成分的種類與量並使之聚縮合來獲得。又，亦能夠將預先聚縮合而獲得的碎片狀的聚酯系樹脂以單獨、或混合2種以上作為膜的原料來使用。
將原料樹脂進行熔融擠製時，較佳為使用料斗乾燥機、槳葉式乾燥機等之乾燥機、或真空乾燥機將聚酯系樹脂進行乾燥。如此使聚酯原料乾燥後，利用擠製機在200℃至300℃的溫度進行熔融，作為膜擠製出來。擠製能夠採用T型模具法、管式法等已知的任意方法。
之後，能夠藉由將經擠製之熔融的膜進行驟冷，來獲得未延伸的膜。另外，作為將熔融樹脂進行驟冷的方法，能夠合適地採用下述方 法：將熔融樹脂從模口澆鑄至旋轉滾筒上進行驟冷固化來獲得實質上未配向的樹脂片。膜較佳為朝縱(長邊)方向、橫(寬度)方向中任一種，且至少一方向經延伸(單軸延伸膜、雙軸延伸膜)。在以下是針對藉由最初實施橫延伸，其次實施縱延伸之橫延伸-縱延伸的逐次雙軸延伸法進行說明，但即使是順序相反的縱延伸-橫延伸，因為只是主配向方向改變並無妨。又即使是同時雙軸延伸法也無妨。
3.2.第一(橫)延伸
將在熔融擠製後進行驟冷所獲得的未延伸之膜，在拉幅機(第1拉幅機)內以藉由夾鉗把持著膜寬度方向的兩端緣之狀態進行朝橫向的延伸。橫延伸的條件較佳是在65℃至100℃設為3倍至5倍程度的倍率。若延伸溫度低於65℃，由於因橫延伸導致之膜的配向結晶化受到促進，故不只是橫延伸連在後步驟的縱延伸也有易於斷裂之虞。另一方面，若橫延伸溫度高於100℃，則寬度方向的厚度不均有超過18%之虞。較佳是在橫延伸之前進行預先加熱，預先加熱可進行到膜表面溫度成為60℃至100℃為止。
又，若橫延伸倍率低於3倍，則不只是寬度方向的厚度不均容易超過18%，而且在後述之最終熱處理步驟中也會有發生斷裂之虞。若橫延伸倍率低於3倍，會變得難以延伸傳遞至膜的端部(夾鉗邊)，而有未延伸到膜耳部的部分(所謂的延伸殘餘)變多之虞。發生了延伸殘餘的膜耳部由於相較於膜中央部，分子沒有配向而彈性係數顯著較低，在最終熱處理步驟所發生之朝寬度方向的熱收縮應力會集中到延伸殘餘附近。從而，延伸殘餘附近的厚度(樹脂體積)朝膜寬度方向的中央側移動的結果，膜寬度方向端部的厚度急遽地減少，強度變弱而斷裂。
橫延伸之後，較佳是使膜通過不實行積極的加熱操作之中間區域。在第1拉幅機的橫延伸區域與中間熱處理區域有溫度差的情況，後述 之中間熱處理區域的熱(熱風本身或輻射熱)會流入橫延伸步驟，而有橫延伸區域的溫度變得不安定，膜品質變得不穩定的情況。因此，在橫延伸後中間熱處理前的膜，較佳為在花費了預定時間使之通過了中間區域後，往中間熱處理區域供給。此中間區域中，若以在尚未使膜通過的狀態將長條狀的紙片垂下時，該紙片幾乎完全地朝垂直方向垂下來的方式，阻斷來自橫延伸區域和中間熱處理區域的熱風，可獲得穩定品質的膜。中間區域的通過時間以1秒至5秒程度即充分。若短於1秒，中間區域的長度會變得不夠充分，熱風的阻斷效果會不足。又，雖然中間區域的通過時間是以較長為佳，但若太長則由於設備會變大，以5秒程度即充分。
3.3.中間熱處理
中間區域的通過後，進行縱延伸前的中間熱處理。藉由此中間熱處理，能夠減少寬度方向的收縮率。中間熱處理的溫度能夠減少與橫延伸的溫度相同溫度至+30℃之寬度方向的收縮率。中間熱處理的溫度較佳為與橫延伸的溫度相同溫度至+30℃的範圍。若中間熱處理區域的溫度低於橫延伸溫度，則會難以展現減少橫向的收縮率的效果。另一方面，若橫延伸溫度高於+30℃，則有著寬度方向的收縮率雖然會變低，但是膜會過度結晶化，變得難以持續進行朝縱向的延伸的情況。中間熱處理區域的通過時間較佳為2秒至20秒。若短於2秒，因中間熱處理區域的長度不夠充分，而有著變得難以調整寬度方向的熱收縮率的情況。雖然中間熱處理區域的通過時間是以較長為佳但以20秒程度及充分。藉此可獲得橫單軸延伸膜。
當中間熱處理時，亦能夠藉由將第1拉幅機的夾鉗間距離以任意的倍率縮短來實施放鬆處理。藉由放鬆處理，配向於橫向的分子不會結晶化而緩和，能夠減少寬度方向的收縮率。橫延伸後的放鬆率能夠在0%(放鬆率0%是指不進行放鬆)至20%的範圍任意地設定。若放鬆率高於20%，端 部(膜的耳部)的配向會過於緩和而彈性係數低落，會有如同前述在最終熱處理步驟斷裂之虞。
3.4.第二(縱)延伸
接下來進行縱延伸。在縱延伸步驟，首先，將橫單軸延伸膜導入至連續性地配置有複數的輥群而成之縱延伸機。進行縱延伸，是以預熱輥導入至膜溫連續性地配置而成的縱延伸機。進行縱延伸，較佳為以預熱輥使膜溫度成為65℃至110℃為止進行預先加熱。若膜溫度低於65℃，則會有變得難以朝縱向延伸的傾向(亦即，變得易於產生斷裂)。另一方面，若高於110℃則膜變得易於黏著於輥，在連續生產中會有輥污染的發生在早期出現之虞。
膜溫度若在前述範圍，則進行縱延伸。縱延伸是依輥的速度差來進行。延伸倍率較佳為設於1.5倍至5倍。而且此時，是以延伸所使用的輥來進行。延伸倍率較佳為設於1.5倍至5倍。而且此時，延伸所使用的輥並非只有低速/高速2種之一段延伸，還能夠像低速/中速/高速3種之二段延伸、低速/中低速/中高速/高速4種之3段延伸使延伸段數增加。
在縱延伸後藉由將膜朝長邊方向使之弛緩(朝長邊方向的放鬆)，能夠減少在縱延伸所產生的膜長邊方向之收縮率。朝長邊方向的放鬆率較佳為設於0%以上至70%以下(放鬆率0%是指不進行放鬆)。朝長邊方向的放鬆率之上限是依使用的原料和縱延伸條件來決定，無法超過此上限來實施放鬆。本發明之聚酯系膜中，朝長邊方向的放鬆率係70%為上限。朝長邊方向的放鬆，能夠以將縱延伸後的膜加熱到65℃至100℃，並調整輥的速度差來實施。加熱手段能夠使用輥、近紅外線、遠紅外線、熱風加熱器等任一種。又，朝長邊方向的放鬆即使不是縱延伸隨後，而是如後述般在最終熱處理縮短長邊方向的夾鉗間隔也能實施。溫度、放鬆率等之條件如 後述。
朝長邊方向的放鬆(不進行放鬆的情況為縱延伸)之後，較佳為一度將膜進行冷卻，較佳為以表面溫度為20℃至40℃的冷卻輥來冷卻。
3.5.最終熱處理
其次，將縱延伸及冷卻後的膜導入至第2拉幅機，進行最終熱處理，並且同時進行放鬆處理。在最終熱處理，由於能夠調整縱與橫的收縮率，因此在膜的延伸後實施最終熱處理步驟係較佳的實施態樣。在第二拉幅機內的放鬆，能夠在縱向、橫向皆以任意的倍率來實施。朝縱/橫向的放鬆，能夠藉由縮短各自方向中的夾鉗間之距離來實施。縱向、橫向皆放鬆率較佳為0%至50%。放鬆率係0%為下限。若放鬆率太高，則也會有膜的生產速度和製品寬度會降低這樣的壞處，因此放鬆率的上限係50%程度較合適。
熱處理(放鬆處理)溫度較佳為120℃至180℃。若熱處理溫度低於120℃，則要將膜的收縮率設為10%以下會變得困難。另一方面，雖然熱處理溫度越高越能減少膜的收縮率而較佳，但若高於180℃則不只是霧度會變得容易超過10%，還有如同前述，因為膜寬度方向端部的厚度會減少而有發生斷裂之虞。並且，最終熱處理溫度高於180℃時，亦有膜接觸到拉幅機內就會黏著，使得生產性顯著低落之虞。
最終熱處理後，若一邊裁切除去膜兩端部一邊捲繞就能獲得聚酯系膜輥。
如上述般進行而獲得的聚酯系膜，在捲到膜輥之前，或是在暫時捲到膜輥之後，可以提供至對膜表面賦予各種特性之表面處理步驟。作為該表面處理，例如可列舉出：用以使膜表面的接著性良好的電暈處理、火炎處理、用以賦予抗靜電性能和防霧性能之塗覆處理等。藉由這些處理能夠使接著性和抗靜電性、防霧性提升。
4.使用了聚酯系膜的積層體
本發明之聚酯系膜雖然也能夠單獨使用，但也可以積層其他的材料來作為積層體。積層體只要具有本發明之聚酯系膜至少1層即可，藉此，積層體會成為具備上述之氧氣滲透率、二氧化碳滲透率、水蒸氣滲透率、二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比、折疊保持角度、熔斷密封強度等特性者。
作為構成積層體之其他的層，例如可列舉出：構成成分包含聚對苯二甲酸乙二酯之無延伸膜；構成成分包含其他非晶性聚酯之無延伸、單軸延伸或雙軸延伸膜；構成成分包含尼龍之無延伸、單軸延伸或雙軸延伸膜；構成成分包含聚丙烯之無延伸、單軸延伸或雙軸延伸膜；構成成分包含聚乙烯之無延伸、單軸延伸或雙軸延伸膜等，但並不限定於此等。
雖然在積層體中，本發明之聚酯系膜存在的位置並沒有特別限定，但較佳是作為包裝體時在最內層(與蔬果接觸之面)存在著本發明之聚酯系膜。藉此能夠發揮優異的永久摺曲性、熔斷密封性能。
積層體的製造方法沒有特別限定，能夠使用塗佈形成法、共擠製法、層疊法、熱封法等習知公知的積層體之製造方法。
5.使用了聚酯系膜的包裝體
具有上述特性的本發明之聚酯系膜及積層體，能夠合適地作為包裝體使用。雖然只要在包裝體的至少一部份存在著本發明之聚酯系膜或積層體即可，但為了將包裝體的氧氣滲透率、二氧化碳滲透率、水蒸氣滲透率設為較佳的值，較佳為包裝體的全面積是由本發明之聚酯系膜或積層體所構成。
將具有本發明之聚酯系膜及積層體之包裝體進行製袋的方法沒有特別限定，能夠採用以下習知公知的製造方法：使用加熱棒(加熱鉗)之熱封、使用熔斷刃之熔斷密封、使用熱熔之接著、藉由溶劑之中央密封 等。在這些之中，較佳為藉由熱封、熔斷密封之製袋，特佳為藉由熔斷密封之製袋。
使用了本發明之聚酯系膜及積層體的包裝體，只要扭曲開口部就能密封，能夠減少與外部的氣體之交換。包裝體的開口部之扭曲角度較佳為720度(2圈份)以上，由於此時的恢復角度若未達450度就能密封包裝體因此較佳。若將開口部的扭曲角度設為720度以上雖然由於包裝體會被密封的更好而較佳，但會發生袋子的破裂等，因此只要720度就足夠。將開口部扭曲後的恢復角度若在450度以上，由於無法充分獲得密封效果因此不佳。
具有本發明之聚酯系膜及積層體的包裝體，能夠合適地作為蔬果的包裝體使用。
並且，本發明之聚酯系膜及積層體，能夠作為以內容物的鮮度保持為目的之容器的蓋材來使用。
6.內容物
作為放入使用了本發明之聚酯系膜及積層體的包裝體之內容物，能夠列舉出：包含了花椰菜、小菘菜、油菜、豆苗、青蔥、蕃茄、豌豆莢、四季豆、波菜、小菘菜、茼蒿、青紫蘇、栗子、韭菜、青蔥、香芹、水菜、青椒、小黃瓜、苦瓜、茄子、綠蘆筍、白蘆筍、茗荷、豆芽菜、蘿蔔苗、白菜、高麗菜、紅蘿蔔、南瓜、萵苣、甜椒、洋蔥、山藥、白蘿蔔、蕪菁、玉米、馬鈴薯等之豆類、穀物類、香草類的所有蔬菜；香菇、蘑菇、滑菇、鴻喜菇、金針菇、杏鮑菇、舞菇、松茸、毛豆等之菇類；酢橘、臭橙、葡萄、哈密瓜、櫻桃、草莓、柿子、奇異果、櫻桃、青梅、梨子、蘋果、香蕉、桃子、枇杷、藍莓、西瓜等之水果類；玫瑰、康乃馨、菊花、海芋、百合、櫻花、桃花、梅花、小蒼蘭、海石竹、香豌豆、繡球花、大紫色花 (surfinia)、大理花等之花卉類；鮭魚、比目魚、鰈魚、鰤魚、秋刀魚、沙丁魚、鯖魚、章魚、烏賊、鯛魚、金眼鲷、鮪魚、水針魚、白帶魚、飛魚、繁星糯鰻、鰻魚等之魚肉類；赤貝、文蛤、海瓜子、蜆、扇貝、馬珂蛤等之貝類；豬肉、牛肉、雞肉、羊肉等之肉類等。在這些內容物之中，能夠較佳地使用於蔬菜類與水果類，又更佳為能夠使用於花椰菜、萵苣、青蔥、高麗菜、香菇、鴻喜菇的包裝體。又，這些內容物可以在皮或梗等非可食部仍連接著的狀態直接放入包裝體內，也可以除去非可食部並分切可食部後的狀態、或以仍連接著非可食部就分切可食部的狀態放入包裝體內。
[實施例]
以下使用實施例及比較例來具體地說明本發明，但本發明完全不受限於該實施例的態樣，在不偏離本發明之主旨的範圍能夠適當變更。
積層體的評價方法如以下所述。另外，在因為積層體的面積小等之理由而無法立即特定長邊方向與寬度方向的情況，只要暫且決定長邊方向與寬度方向來測定即可，即使決定的長邊方向與寬度方向相對於實際的方向雖然有90度不同，但是並沒有特別產生什麼問題。
<聚酯原料的調配>
[合成例1]
在具備有攪拌機、溫度計及部分回流式冷卻器之不銹鋼製高壓釜，將對苯二甲酸二甲酯(DMT)100莫耳%作為二羧酸成分、乙二醇(EG)100莫耳%作為多元醇成分，以乙二醇在莫耳比成為對苯二甲酸二甲酯的2.2倍之方式裝填，使用醋酸鋅0.05莫耳%(相對於酸成分)作為轉酯觸媒，將生成的甲醇一邊餾去至系統一邊進行轉酯反應。之後，添加三氧化銻0.225莫耳%(相對於酸成分)作為聚縮合觸媒，在280℃且26.7Pa的減壓條件下，進行聚縮 合反應，獲得固有黏度0.75dl/g的聚酯(A)。此聚酯(A)係聚對苯二甲酸乙二酯。將聚酯(A)的組成顯示於表1。
[合成例2]
藉由與合成例1相同的程序，獲得變更了單體之聚酯(B)至聚酯(G)。將各聚酯的組成顯示於表1。表1中，TPA係對苯二甲酸、IPA係間苯二甲酸、BD係1,4-丁二醇、NPG係新戊二醇、CHDM係1,4-環己烷二甲醇、DEG係二乙二醇。另外，製造聚酯(G)時，作為潤滑劑是以相對於聚酯為7,000ppm的比例添加了SiO2(富士Silysia公司製造的Sylysia 266)。各聚酯作成適當碎片狀。將聚酯(B)至(G)的組成顯示於表1。
Figure 108120197-A0305-02-0023-2
[膜l]
藉由將聚酯A、聚酯B、聚酯E、及聚酯G以質量比10：75：10：5混合，投入到雙軸螺桿擠製機於270℃使之熔融混合並由T型模具擠製後，在表面溫度設定於30℃之冷卻輥上進行冷卻來獲得未延伸膜。
將該未延伸膜引導至連續性地設置有橫延伸區域、中間區域、中間熱處理區域而成的拉幅機(第1拉幅機)。另外，在中間區域中，係以在尚未使膜通過的狀態將長條狀的紙片垂下時，以該紙片幾乎完全地朝垂直方向垂 下來的方式，使來自橫延伸區域的熱風及來自中間熱處理區域的熱風受到阻斷。
將已引導至第1拉幅機的未延伸膜在橫延伸區域以80℃、4.0倍的條件進行橫延伸，在通過中間區域之後(通過時間=約1.2秒)，引導至中間熱處理區域，一邊在95℃的溫度經過8秒進行熱處理，一邊縮短第1拉幅機的夾鉗寬度來實施10%的放鬆，藉此獲得橫單軸延伸膜。
將經橫延伸之膜引導至連續性地配置有包含低速/高速輥之輥群而成的縱延伸機，在預熱輥上預先加熱使膜溫度成為90℃後，在低速、高速輥上以延伸倍率成為2.8倍的方式進行延伸。然後，將經縱延伸的膜，藉由表面溫度設定在25℃的冷卻輥強制性地冷卻。
然後，將冷卻後的膜引導至拉幅機(第2拉幅機)，在第2拉幅機內一邊於140℃的氛圍下經過10秒進行熱處理，一邊使之在橫向(膜寬度方向)進行10%放鬆後進行冷卻，將寬度方向的兩緣部裁切除去，藉此獲得厚度為約20μm的聚酯系膜。
將獲得的膜之製造條件顯示於表2。
[膜2至膜8]
使得膜2至膜8比照膜1，製膜出將原料的配合比率、第一延伸、中間熱處理、第二延伸、最終熱處理經各種變更而成的聚酯系膜。另外，膜8是除了從膜1變更了原料的配合比率以外，還將第一延伸作為縱向，將第二延伸作為橫向，在最終熱處理中縱/橫向都進行放鬆處理。將各膜的製造條件顯示於表2。
[膜9]
膜9是使用東洋紡股份有限公司製PYLEN Film-OT(註冊商標)P5562-20μm(雙軸延伸聚丙烯膜)。與膜1至膜8一併顯示於表2。
[膜10]
膜10是使用東洋紡股份有限公司製LIX Film(註冊商標)L4103-30μm(無延伸，直鏈狀低密度聚乙烯膜)。與膜1至9一併顯示於表2。
Figure 108120197-A0305-02-0026-3
[實施例1]
藉由以下所示之方法，使用膜1製作成包裝體。
<包裝體的製袋方法>
以摺痕沿著膜的機械方向的方式將膜折半並設置於熔斷密封機(共榮印刷機械材料(股)製，PP500型Side Welder)，以熔斷刃角度90度、刀尖設定溫度410℃、出射數140袋/分鐘的條件將膜進行熔斷密封，製作成側邊密封袋。袋的尺寸，係在沿著熔斷密封線的方向(膜輥的寬度方向)為310mm×在正交於熔斷密封線的方向(膜輥的機械方向)為220mm(以下，除了另有說明時，將沿著熔斷密封線的方向稱為「寬度方向」，將與該寬度方向正交的方向稱為「機械方向」)。
[實施例2至實施例6]
藉由與實施例1同樣的方法，變更使用的膜製作成包裝體。將實施例2至實施例6的包裝體之構成與特性顯示於表3。
[實施例7]
將膜3與膜7，依照以下所示之方法來積層，使用該積層體，藉由與實施例1同樣的方法製作成包裝體。將實施例7的包裝體之構成與特性顯示於表3。
<積層體的製作方法>
將膜3的輥陸續送出，並使用乾式壓合用接著劑(三井化學公司製TAKELAC(註冊商標)A-950)在單面使膜7接著，製作成從包裝體的內層側(與蔬果接觸之面)依序由膜3(12μm)/膜7(12μm)的2層所構成之積層膜。
[實施例8]
藉由與實施例1同樣的方法，變更使用的膜製作成包裝體。將實施例2至實施例7的包裝體之構成與特性顯示於表3。
[比較例1至比較例4]
藉由與實施例1同樣的方法，以表3所示之構成製作成包裝體。另外，比較例2作為包裝體時的內層、外層都使用膜6所積層而成(將55μm的膜設為2層而作成110μm)。
<包裝體的評價方法>
從以上述的製袋方法製作而成的包裝體之中隨機抽取樣品，並根據以下的方法來評價包裝體的各特性。
針對實施例1至實施例8、比較例1至比較例4，將包裝體的構成與特性顯示於表3。
Figure 108120197-A0305-02-0029-4
[熔斷密封強度]
由包裝體經熔斷密封的部分，抽樣出寬度方向15mm×機械方向100mm之尺寸的樣品計40個(包裝體的一側各20個，一側310mm×2=兩側620mm)。依據JIS Z1707，將樣品打開至180度並將該兩端設置在拉伸試驗機(島津製作所製，Autograph AG-Xplus)(夾具間距離：50mm)，朝樣品的機械方向以速度200mm/min進行拉伸試驗，測定當熔斷密封部斷裂時的剝離強度。在各樣品中將剝離強度的最大值作為熔斷密封強度，以每15mm的強度(N/15mm)進行記錄，將40個樣品的平均值作為熔斷密封強度的平均值。
[水蒸氣滲透率]
水蒸氣滲透率是依照JIS K7126 B法來測定。由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)切出樣品(膜1片)，使用水蒸氣滲透率測定裝置(MOCON公司製，PERMATRAN-W3/33MG)，在溫度40℃、濕度90%RH環境下，使濕度控制氣體滲透來測定水蒸氣滲透率。另外，在測定前將樣品放置於溫度23℃、濕度65%RH環境下4小時來控制濕度。
[氧氣滲透率]
氧氣滲透率是依照JIS K7126-2法來測定。由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)切出樣品(膜1片)，使用氧氣滲透量測定裝置(MOCON公司製，OX-TRAN 2/20)，在溫度23℃、濕度65%RH環境下，使氧氣滲透來測定氧氣滲透率。另外，在測定前將樣品放置於溫度23℃、濕度65%RH環境下4小時來控制濕度。
[二氧化碳滲透率]
二氧化碳滲透率是依照JIS K7126-1法(差壓法、氣相層析法)來測定。由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)切出 樣品(膜1片)，使用二氧化碳滲透率測定裝置(GTR TEC公司製，GTR-10X)，在溫度23℃環境下，使二氧化碳滲透來測定二氧化碳滲透率。另外，在測定前將樣品放置於溫度23℃、濕度65%RH環境下4小時來控制濕度。
[折疊保持角度]
由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)切出樣品(膜1片)，在28℃50%RH環境之恆溫室放置24小時。之後隨即將樣品在20℃65%RH環境裁切成10cm×10cm的正方形，對折2次(5cm×5cm的正方形)。折疊樣品時，是以在第一次對折所出現的長方形的短邊成為長邊方向，包裝體的內側成為山折的方式進行。之後，以大小為10cm×15cm且厚度為2mm的2片玻璃夾住對折2次的樣品，將5kg的重物置於玻璃之上加壓10秒。將重物移開對折2次的樣品後，將最後出現的摺痕作為基點，將樣品敞開的角度如圖1般測定。另外，樣品完全折畳的狀態為0度，完全敞開的角度為180度。
[拉伸彈性係數]
依照JIS K7113來測定。由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)，切出測定方向(膜長邊方向、寬度方向)為140mm，與測定方向正交之方向為20mm的長條狀之膜樣品1片。使用拉伸試驗機(島津製作所製，Autograph AG-Xplus)，將樣品的兩端以夾具單側各把持20mm(夾具間距離100mm)，在氛圍溫度23℃、拉伸速度200mm/min的條件進行拉伸試驗，將拉伸試驗開始時的強度(應力)之斜率作為拉伸彈性係數(MPa)。測定進行2次，求出該平均值。
[霧度]
依照JIS K7136來測定。由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)切出樣品(膜1片)，使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製，300A)來測定。另外，測定進行2次，求出該平均值。
[光澤度]
依照JIS K8741來測定。由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)切出樣品(膜1片)，使用光澤計(日本電色工業股份有限公司製，VG2000)以角度45度測定。
[溫水熱收縮率]
由包裝體未進行熔斷密封的部分(從密封部分遠離至少20mm的位置)將樣品(膜1片)裁切成10cm×10cm的正方形，於80±0.5℃的溫水中以無載重狀態浸漬3分鐘使之收縮後，於25℃±0.5℃的水中浸漬10秒，從水中取出。之後，測定樣品的縱向及橫向的尺寸，依照下式1求出各方向的熱收縮率。另外，測定進行2次，求出該平均值。
收縮率={(收縮前的長度-收縮後的長度)/收縮前的長度}×100(%) 式1
[開口部的扭曲保持性]
由包裝體的開口部約10cm的部分用手扭曲2次(720度)，評價放置1分鐘後扭曲部分的恢復情況。扭曲保持性的評價觀點如以下所述。
○：扭曲狀態保持著(恢復角度未達450度)
×：扭曲部分解開而未保持著(恢復角度450度以上)
[鮮度保持性能]
將花椰菜放入包裝體之中，以在30℃、85%RH環境下放置3日之後的色彩值變化與臭味來評價鮮度保持性能。在以下顯示詳細的方法。
首先，從市售的花椰菜切下1簇花蕾(5cm左右)，將花蕾的頂端部藉由測色計(日本電色工業製，ZE6000)，以反射法測定L*值、b*值。另外，在 色彩值測定時，於測色計的測定部鋪上東洋紡股份有限公司製的超高透明聚酯膜A4100-25μm(色彩L*值93.7、b*值0.07)，將花椰菜置於其上。另外，色彩L*值、b*值的測定是進行3次，使用各自的平均值。
其次，將測定了色彩L*值、b*值的花椰菜放入包裝體之中，將包裝體的開口部藉由桌上封口機(白光公司製，HAKKO No.310-1)進行熱封而密封。此時，將封口機的刻度設為6並進行2次密封(密封間隔3秒以內)後，再從密封部分靠外側(沒放入花椰菜那一方)3mm的部分切下膜。
將以上述的方法密封了花椰菜的包裝體放入設定在溫度30℃、濕度85%RH的恆溫恆濕機(ESPEC公司製，LHU124)放置3日。之後，從包裝體之中取出花椰菜，測定色彩值。色彩值的測定方法與放置花椰菜之前的方法相同。分別針對色彩L*值、b*值，藉由下述式2算出放置後的色彩值變化。
色彩值變化=(放置後的色彩值)-(放置前的色彩值) 式2
色彩值變化是依照以下的基準來評價。
○：色彩L*值、b*值的變化都在5以下
△：色彩L*值、b*值其中1個的變化在5以下
×：色彩L*值、b*值的變化都大於5
又，將附著在放置花椰菜之後的包裝體內面(與蔬果接觸之面)的水滴，依照以下的基準以目視來評價。
○：在包裝體內面沒有水滴附著(未達包裝體的面積的1/5)
×：在包裝體內面有水滴附著(包裝體的面積的1/5以上)
並且，將放置花椰菜而由包裝體取出時的臭味，依照以下的基準來評價。
○：將包裝體開封時沒有臭味
×：將包裝體開封時有臭味(醃漬物臭味)
另外，在表3中的鮮度保持評價，也記載著未將花椰菜包裝的「無包裝體」作為參考例。這種情況，僅評價花椰菜放置前後的色彩L*值、b*值。
[膜的評價結果]
由表3，從實施例1到實施例8的每個包裝體在各特性皆優異，獲得了良好的評價結果。
另一方面，比較例1的包裝體，由於折疊保持角度高，作為包裝體的適性低。又，熔斷密封強度變得極端地低。
比較例2的包裝體是氧氣滲透率、及二氧化碳滲透率極端地低，由於放置花椰菜並開封包裝體時有臭味，因此成為鮮度保持性能較差的結果。又，比較例2的包裝體，折疊保持角度高，作為包裝體的適性低。霧度亦顯示較高的值。
比較例3的包裝體，由於二氧化碳滲透率高、水蒸氣滲透率低，因此成為鮮度保持性能較差的結果。二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比亦顯示較高的值。又，比較例3的包裝體，由於折疊保持角度高，作為包裝體的適性低。光澤度亦顯示較低的值。
比較例4的包裝體，由於氧氣滲透率與二氧化碳滲透率高、水蒸氣滲透率低，因此成為鮮度保持性能較差的結果。二氧化碳滲透率與氧氣滲透率之比亦顯示較高的值。又，比較例4的包裝體，折疊保持角度高，作為包裝體的適性低。拉伸彈性係數及光澤度亦顯示較低的值。
(產業可利用性)
本發明之鮮度保持用聚酯系膜係氧氣滲透率與二氧化碳滲透率低，將水蒸氣滲透率設在預定的範圍，具有高永久摺曲性。因此，若 作為包裝體使用，只要扭曲、或是折疊包裝體的開口就能夠重複密封，能夠有助於蔬果等的儲存壽命延長與商品價值提升。
θ:折疊保持角度

Claims (8)

  1. 一種鮮度保持用聚酯系膜，係含有以對苯二甲酸乙二酯作為主要的構成成分之聚酯系樹脂層；在前述以對苯二甲酸乙二酯作為主要的構成成分之聚酯系樹脂層之中，聚酯系樹脂的全單體成分中，對苯二甲酸乙二酯以外的可成為非晶質成分之1種以上的單體成分的合計為12莫耳%以上至30莫耳%以下；形成非晶質成分的單體包含選自由間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇所組成群組中的1種以上；前述鮮度保持用聚酯系膜不使用脂肪族二羧酸，且滿足下述要件(1)至(4)：(1)在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下所測定的氧氣滲透率為50[cc/(m2．d．atm)]以上至1000[cc/(m2．d．atm)]以下；(2)在溫度23℃環境下所測定的二氧化碳滲透率為200[cc/(m2．d．atm)]以上至5000[cc/(m2．d．atm)]以下；(3)在溫度40℃、相對濕度90%RH環境下的水蒸氣滲透率為20[g/(m2．d)]以上至400[g/(m2．d)]以下；(4)折疊保持角度為20度以上至80度以下。
  2. 如請求項1所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中在溫度23℃環境下所測定的二氧化碳滲透率與在溫度23℃、相對濕度65%RH環境下所測定的氧氣滲透率之比(二氧化碳滲透率/氧氣滲透率)為2以上至8以下。
  3. 如請求項1或2所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中熔斷密封強度為5N/15mm以上至60N/15mm以下。
  4. 如請求項1或2所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中長邊方向或寬度方向的拉伸彈性係數為2000MPa以上至4500MPa以 下。
  5. 如請求項1或2所記載之鮮度保持用聚酯系膜，其中厚度為3μm以上至70μm以下。
  6. 一種積層體，係包含如請求項1至5中任一項所記載之鮮度保持用聚酯系膜至少1層。
  7. 一種包裝體，係使用了如請求項1至5中任一項所記載之聚酯系膜或如請求項6所記載之積層體。
  8. 一種蓋材，係使用了如請求項1至5中任一項所記載之聚酯系膜或如請求項6所記載之積層體。
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