TWI804186B - 生物分解性透氣薄膜 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種生物分解性透氣薄膜，包括：小於55重量％的熱塑性澱粉複合材料、生物分解性樹脂及1～3重量％的潤滑劑；其中該透氣生物分解性薄膜具有粒徑1～30 µm的顆粒分佈以及微米等級的微孔通道的結構，該透氣生物分解性薄膜的膜厚度80 µm的透濕度（g/m ²*24小時）大於5000 g/m ²*24小時，生物碳含量大於30％；熱塑性澱粉複合材料為包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物經過混練及反應而形成，該薄膜的對水接觸角為75度以上。

Description

生物分解性透氣薄膜

本發明係關於一種生物分解性透氣薄膜，特別是使用熱塑性澱粉複合材料的生物分解性透氣薄膜。

透氣薄膜被廣泛應用於衛生、醫療、保健、農業、園藝、衣物、包裝等的用途。透氣薄膜的傳統典型製作方法，通常在聚烯烴樹脂中混入例如碳酸鈣等的無機填充劑後，押出或吹製薄膜，經由拉伸或吹製的方式，得到具有透氣性的薄膜，透氣性來自添加的填充劑，然而透氣薄膜仍需要依據用途，具有加工性、剛性及韌性等特性的平衡。

例如透氣薄膜在尿布的應用，需要液體障壁且允許水蒸氣穿透，提供保護性及舒適性，此外還需要加工性，確保不會斷裂及尺寸安定性。例如美國專利第8,466,377號揭露一種生物可分解及透氣的薄膜，包含39～45重量％的生物分解性樹脂、20～30重量％的熱塑性澱粉及25～35重量％的填充劑，可再包含蛋白質，藉由包含填充劑，在薄膜中產生不連續性，延伸薄膜後得到2000～2800 g/m ²/day的水蒸氣透過率（WVTR）。

再者，透氣薄膜在農業上的應用，例如農地膜主要用來覆蓋農田，提高農地表面溫度、保持土壤濕度、抑制雜草生長、促進種子發芽及幼苗快速增長之作用等，需要具有透濕性及生物分解性。

響應環保減塑保護地球自然生態，要求一次性製品具有生物分解性，生物分解性材料通常是指在自然界中降解的材質，在具有足夠的溼度、氧氣及適當微生物存在的自然掩埋或堆肥環境中，可被微生物代謝分解，產生水及二氧化碳或甲烷，對環境危害較小，更理想地是一般家庭堆肥，亦即家庭堆肥環境（溫度25±5°C）下，360天內分解90％以上。因此，通常期望一次性薄膜具有60％以上的生物分解率及30％以上的生質碳。

所以，在環保減塑的需求及透氣薄膜的廣泛應用，期望透氣薄膜兼具生物分解性及良好的透氣性與加工性等的薄膜特性。

鑒於上述之發明背景，為了符合產業上之要求，本發明之目的之一在於提供一種生物分解性透氣薄膜，除具有生物分解性外，具有高水蒸氣透過率以及高生質碳比例，又具有良好的加工性及薄膜特性，可調整成分達到拉伸強度、延伸率、抗彎模數的良好平衡。

美國專利第8,466,377號揭露的生物可分解及透氣的薄膜，包含的熱塑性澱粉為玉米澱粉與界面活性劑（diglyceride/甘油）混合破壞澱粉結晶而得到熱塑性，但是沒有改變澱粉主鏈的親水結構，只是破壞澱粉結晶，與生物分解性樹脂（PBAT）有混練不均的缺點，再者透氣性來自於平均粒徑約2微米的無機填充劑顆粒的添加及薄膜的延伸，來達成高水蒸氣透過率（WVTR）。然而，本發明揭露的生物分解性透氣薄膜，藉由使用中華民國專利第I668265號揭露的具疏水性的熱塑性澱粉材料，與生物分解性樹脂及其他成分混練後製膜或吹膜而得，該熱塑性澱粉材料為疏水性材料，澱粉透過化學改質方式將改質結構接到澱粉主鏈上，形成永久性結構變化，因此得到的高疏水性TPS具有與生物分解性樹脂極佳的混練性，再者，根據本發明的透氣薄膜為疏水性透氣薄膜。

再者，本發明之目的之一在於提供一種生物分解性透氣薄膜的製造方法，藉由使用改質澱粉的複合材料作為母粒，再配合其他成分，製造具有各種薄膜特性的良好平衡的生物分解性透氣薄膜。

根據本發明的一實施態樣，提供生物分解性透氣薄膜，該薄膜包括：小於55重量％的熱塑性澱粉複合材料、生物分解性樹脂及1～3重量％的潤滑劑；其中該透氣生物分解性薄膜具有粒徑1～30 µm的顆粒分佈以及微米等級的微孔通道的結構，該透氣生物分解性薄膜的膜厚度80 µm的透濕度（g/m ²*24小時）大於5000 g/m ²*24小時，生物碳含量大於30％；熱塑性澱粉複合材料為包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物經過混練及反應而形成，該薄膜的對水接觸角為75度以上。

根據本發明的另一實施態樣，提供生物分解性透氣薄膜的製造方法，包括以下步驟：製作澱粉母粒的步驟，其係藉由反應押出方法，使用包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物，控制反應溫度在（指定溫度-2℃）至（指定溫度+2℃）的範圍內，進行混練及改質反應，得到澱粉母粒，其中該指定溫度為120~170℃的範圍，進行混練及改質反應的時間小於10分鐘；製作熱塑性澱粉複合材料顆粒的步驟，其係將該澱粉母粒與生物分解性樹脂的混合物，以澱粉母粒/生物分解性樹脂的重量比為35~55重量%/45~65重量%，進行押出造粒，得到熱塑性澱粉複合材料顆粒；以及押出薄膜的步驟，其係將該熱塑性澱粉複合材料顆粒，經過押出機，押出薄膜，冷卻而得。

根據本發明的生物分解性透氣薄膜及其製造方法，提供具有生物分解性、高水蒸氣透過率以及高生質碳比例，又具有良好的加工性及薄膜特性，具有拉伸強度、延伸率、抗彎模數的良好平衡的薄膜，可應用在衛生、醫療、保健、農業、園藝、衣物、包裝等的各種用途。

有關本發明之前述及其他技術內容、特點與功效，在以下配合參考圖式之一較佳實施例的詳細說明中，將可清楚的呈現。為了能徹底地瞭解本發明，將在下列的描述中提出詳盡的步驟及其組成。顯然地，本發明的施行並未限定於該領域之技藝者所熟習的特殊細節。另一方面，眾所周知的組成或步驟並未描述於細節中，以避免造成本發明不必要之限制。本發明的較佳實施例會詳細描述如下，然而除了這些詳細描述之外，本發明還可以廣泛地施行在其他的實施例中，且本發明的範圍不受限定，其以之後的專利範圍為準。

根據本發明一實施態樣，揭露一種生物分解性透氣薄膜，包括：小於55重量％的熱塑性澱粉複合材料、生物分解性樹脂及1～3重量％的潤滑劑；其中該透氣生物分解性薄膜具有粒徑1～30 µm的顆粒分佈以及微米等級的微孔通道的結構，該透氣生物分解性薄膜的膜厚度80 µm的透濕度（g/m ²*24小時）大於5000 g/m ²*24小時，生物碳含量大於30％；熱塑性澱粉複合材料為包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物經過混練及反應而形成，該薄膜的對水接觸角為75度以上。

圖1係表示根據本發明的透氣薄膜的顆粒分佈以及微米等級的微孔通道的結構，其微孔通道係由生分解樹脂與澱粉顆粒間的界面經吹膜加工之薄膜延伸所形成。通道尺寸小於3微米。

上述潤滑劑為碳原子數12～30的羧酸鹽較理想，例如硬脂酸鹽。

上述澱粉包括例如選自木薯澱粉、馬鈴薯澱粉、小麥澱粉、芋頭澱粉、玉米澱粉及蓮藕澱粉所成群的1種或2種以上。

上述改質劑包括例如選自酸酐類、環氧樹酯及異氰酸酯類化合物所成群的1種或2種以上，具體地例如馬來酸酐、苯乙烯-馬林酸酐共聚物、第3丁基縮水甘油基醚、縮水甘油基十二烷基醚、縮水甘油基十三烷基醚、縮水甘油基十四烷基醚、雙酚A與環氧氯丙烷的聚合物、環氧樹脂、二苯基甲烷二異氰酸酯或該等的組合。

上述塑化劑包括例如選自環氧大豆油、植物油、檸檬酸酸酯衍生物所成群的1種或2種以上。

上述生物分解性樹脂包括例如選自聚丁二酸丁二醇酯、己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物、聚己內酯所成群的1種或2種以上。

根據本發明的生物分解性透氣薄膜，可以再包括0.1～20重量％的填充劑。該填充劑包括例如選自碳酸鈣、滑石、高嶺土、雲母粉、硫酸鋇及石英粉所成群的1種或2種以上。

根據本發明的生物分解性透氣薄膜，進行生物可分解的測試時，厚度為30μm的重量WS的測試薄膜樣品埋入深度20 cm的土壤中，並保持環境溫度為30°C與100％相對溼度，180天後取出後以孔洞大小2 mm ²的篩網分離出沒有分解的薄膜，秤得沒有分解的測試薄膜樣品的重量WF，定義（埋入前測試薄膜樣品的重量WS減去（沒有分解的測試薄膜樣品的重量WF）除以（埋入前測試薄膜樣品的重量WS）的比例（=（WS-WF）/WS*100％）為生物分解率，該薄膜的生物分解率為60％以上。

根據本發明的另一實施態樣，揭露生物分解性透氣薄膜的製造方法，包括以下步驟：（1）製作澱粉母粒的步驟，其係藉由反應押出方法，使用包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物，控制反應溫度在（指定溫度-2℃）至（指定溫度+2℃）的範圍內，進行混練及改質反應，得到澱粉母粒，其中該指定溫度為120~170℃的範圍，進行混練及改質反應的時間小於10分鐘；（2）製作熱塑性澱粉複合材料顆粒的步驟，其係將該澱粉母粒與生物分解性樹脂的混合物，以澱粉母粒/生物分解性樹脂的重量比為35~55重量%/45~65重量%，進行押出造粒，得到熱塑性澱粉複合材料顆粒；以及（3）押出薄膜的步驟，其係將該熱塑性澱粉複合材料顆粒，經過押出機，押出薄膜，冷卻而得。

在製作熱塑性澱粉複合材料顆粒的步驟前，更包括乾燥澱粉組成物的步驟，使該澱粉組成物的含水率低於1％。進行混練及改質反應的方法為使用選自捏合機、單螺桿押出機、雙螺桿押出機及行星式押出機所成群的1種或2種以上的機器進行。例如使用具有1組主螺桿及複數組的行星式螺桿的行星式押出機，轉速為20~200 rpm的條件下進行。上述行星式押出機，例如在入料口至出料口之間，具備複數個溫度控制區塊，分別獨立被控制於複數個指定溫度，各該指定溫度與行星式押出機中的進行混練及改質反應的材料的溫度差的絕對值為1~2℃的範圍。上述澱粉組成物例如包括60~80重量％的澱粉、5~20重量％的改質劑、4~20重量％的塑化劑及2~20重量％的生物分解性樹脂。

澱粉母粒實施例1~3：疏水性熱塑性澱粉母粒的製作

（1）依據下表所示的各成分的組成比例，植物澱粉（木薯澱粉）先進行乾燥至含水量低於3.0重量%後，再將乾燥澱粉倒入高速混合機中，並依序加入改質劑（苯乙烯-馬林酸酐共聚物）、可塑劑（檸檬酸酸酯衍生物）與黏合劑（己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物），並在600~1000 rpm的轉速下混合5~10分鐘。（2）將預先混好的乾燥澱粉混合物倒入混煉押出機中（行星式押出機，其機台型號為premix-105），並在四段螺桿溫度分別在120℃/140℃/150℃/155℃下以轉速20~200 rpm進行混煉。（3）所得之熱塑澱粉材料以押出造粒的方式得到澱粉含量為70~80 %的濃縮母粒。

[表1]

	母粒實施例1	母粒實施例2	母粒實施例3
植物澱粉 (phr)	100	100	100
改質劑 (phr)	15	20	10
塑化劑 (phr)	12	12	12
黏合劑 (phr)	8	8	8
澱粉含量 (%)	74	71	77

「phr」表示parts per hundreds of resin。

實施例1～18：澱粉基熱塑性生分解複材的製作

(1) 依據表2～3所示的各成分的組成比例，依序將預先乾燥後的TPS澱粉母粒(高疏水型熱塑澱粉)、PBS(聚丁二酸丁二醇酯)粒子、PBAT(己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物)粒子、碳酸鈣以及滑劑倒入高速混合機中，並在400~1000 rpm的轉速下混合10~20分鐘。（2）將預先混好的配方組合物倒入混煉押出機中（行星式押出機，其機台型號為premix-105），並在八段螺桿溫度分別120℃/ 130℃/140℃/150℃/155℃/155℃/145℃/130℃下以轉速20~200 rpm進行混煉。（3）所得之熔融態複材以押出造粒的方式得到生質碳含量為38.1%的吹膜級複材粒子。

[表2]

[表3]

表2～3中，生質碳含量的測量係透過ASTM D6866之碳14測試法進行。基本物性是將預先乾燥後的複材粒子以射出加工(射出機型號為Ve-140)方式製備ASTM標準測試試片，其中拉伸強度與延伸率是依照ASTM D638方法測試；抗彎模數是依照ASTM D790方法測試，其測試機台型號為QC-502M1F；熱變形溫度是依照ASTM D648方法測試，其測試機台型號為QC-654；熔融指數則是依照ASTM D1238方法測試，其測試機台型號為Melt Indexer MI-3；透濕度是以厚度80μm或50μm的薄膜依照ASTM E96方法測試，其測試機台型號為PT-50B1；生物分解率是將厚度為30μm的薄膜埋入深度20cm的土壤中，並保持環境溫度為30℃與100%相對溼度，180天後取出並以孔洞大小2mm ²的篩網分離出沒有分解的部分薄膜，最後秤重同時與起始重量進行比較。

比較例1～2：木薯澱粉複材粒子的製作

(1) 依據表2～3所示的各成分的組成比例，依序將預先乾燥後的木薯澱粉(含水率＜3%)、PBS（聚丁二酸丁二醇酯）粒子、PBAT（己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物）粒子以及滑劑倒入高速混合機中，並在400~1000 rpm的轉速下混合10~20分鐘。（2）將預先混好的配方組合物倒入混煉押出機中（行星式押出機，其機台型號為premix-105），並在八段螺桿溫度分別120℃/ 130℃/140℃/150℃/155℃/155℃/145℃/130℃下以轉速20~200 rpm進行混煉。（3）所得之複材以押出造粒的方式得到目標複材粒子。

比較例3：非澱粉基之熱塑性生分解複材的製作

(1) 依據表2所示的各成分的組成比例，依序將PBS（聚丁二酸丁二醇酯）粒子、PBAT（己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物）粒子、碳酸鈣以及滑劑倒入高速混合機中，並在400~1000 rpm的轉速下混合10~20分鐘。（2）將預先混好的配方組合物倒入混煉押出機中（行星式押出機，其機台型號為premix-105），並在八段螺桿溫度分別120℃/ 130℃/140℃/150℃/155℃/155℃/145℃/130℃下以轉速20~200 rpm進行混煉。（3）所得之複材以押出造粒的方式得到目標複材粒子。

比較例4～6：澱粉基熱塑性生分解複材的製作

依據表3所示的各成分的組成比例，與實施例1相同的方式得到目標複材粒子。

由 比較例 1~2可發現未經疏水化改質的木薯澱粉與不同比例的生分解聚酯共混後，其強度與延伸率皆偏低，說明澱粉顆粒無法細化同時也無法均勻與樹酯混合均勻，進而影響複材機械物性。另外當木薯澱粉比例達到50%，會影響其吹膜加工性，使薄膜厚度無法有效下降。而 比較例 3則是以碳酸鈣取代木薯澱粉，並與比較例1的相同比例生分解聚酯共混，可發現在固定填充劑（filler）添加量下，材料延伸率皆不佳，同時也會影響到透濕度表現，而沒有澱粉幫助複材分解也使生物分解率大幅下降。

實施例1~4是在固定添加量的改質熱塑澱粉（TPS或澱粉母粒）下，與不同比例的生分解聚酯與固定比例無機添加物混煉後所得之複材，主要探討在改變所使用的生分解聚酯種類與比例下，複材的性質變化。可發現當PBS（聚丁二酸丁二醇酯）換成PBSA（聚丁烯琥珀酸-己二酸共聚物）後(實施例1&2)，複材剛性與熱變形溫度明顯下降，但生物分解率則提升，這是因為PBSA（聚丁烯琥珀酸-己二酸共聚物）屬於家庭堆肥等級之聚酯材料，同時其剛性也較PBS低，因此會使複材朝軟韌的性質變化。而當減少PBAT含量並進一步提高PBS含量時(實施例1&3)，可發現複材剛性也有明顯提升，且由於PBS屬於半結晶材料，會使複材更為緻密進而使透濕率下降。實施例4是將無機添加物碳酸鈣改為滑石粉，與實施例3之複材性質比較可發現並無明顯差異。

實施例5則進一步將無機添加物去除，圖2係表示實施例5製作的薄膜的電子顯微鏡（SEM）的厚度方向的剖面圖，圖3係表示實施例5製作的薄膜的電子顯微鏡（SEM）的垂直厚度方向的表面圖。由實施例5可發現複材延伸率有大幅度提升，同時剛性則明顯下降，另外其透濕率也明顯上升，說明熱塑性澱粉（TPS）幫助薄膜透濕，而無機添加物則會使薄膜更加緻密進而影響透濕率。

實施例6~11則是進一步將熱塑性澱粉（TPS）含量提高，並在固定無機物添加量下可發現，當熱塑性澱粉（TPS）添加量過高或是總樹酯量過低都會影響到複材延伸率與吹膜加工性。另外，提高熱塑性澱粉（TPS）添加量也可使生物分解率增加。

由比較例4~6與實施例9～10比較時可發現在較多(70%)或較少(20%)的改質熱塑澱粉（TPS或澱粉母粒）添加量下，容易造成難以順利進行吹膜加工；以及較少的澱粉添加量則會使生物分解率大幅下降。

實施例11~12則是在固定熱塑性澱粉（TPS）添加量下，探討不同生分解樹酯種類對於複材性質之影響，可發現當導入PBS（聚丁二酸丁二醇酯）樹脂後（實施例12），複材剛性與熱變形溫度有明顯提升，但延展性較差，同時由於PBS屬於工業堆肥規格，因此複材生物分解率有些微下降。而當導入PBSA（聚丁烯琥珀酸-己二酸共聚物）樹脂後（實施例11），生物分解率可以得到大幅度的提升，但同時也會使剛性與耐熱性下降，造成薄膜強度過低。

實施例13則是探討滑劑添加量對於複材性質之影響，與實施例6相比可發現熔融指數從1.0g/10min大幅下降到0.2g/10min，說明滑劑對於複材加工性而言影響甚鉅。

實施例14~15是探討不同生分解樹脂比例組合對於複材性質之影響，由於PBS（聚丁二酸丁二醇酯）樹脂可供應剛性與強度，而PBSA（聚丁烯琥珀酸-己二酸共聚物）可提高生物分解率，而PBAT（己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物）則可提高複材韌性，因此在無機添加物的補強下，可獲得綜合性質較佳的複材配方比例（實施例14）。

綜上所述，根據本發明的生物分解性透氣薄膜及其製造方法，提供具有生物分解性、高水蒸氣透過率以及高生質碳比例，又具有良好的加工性及薄膜特性，具有拉伸強度、延伸率、抗彎模數的良好平衡的薄膜，可應用在衛生、醫療、保健、農業、園藝、衣物、包裝等的各種用途。

圖1係表示根據本發明的透氣薄膜的顆粒分佈以及微米等級的微孔通道的結構。

圖2係表示實施例5製作的薄膜的電子顯微鏡（SEM）的厚度方向的剖面圖。

圖3係表示實施例5製作的薄膜的電子顯微鏡（SEM）的垂直厚度方向的表面圖。

Claims (18)

1. 一種生物分解性透氣薄膜，包括：小於55重量%的熱塑性澱粉複合材料、生物分解性樹脂及1~3重量%的潤滑劑；其中該透氣生物分解性薄膜具有粒徑1~30μm的顆粒分佈以及微米等級的微孔通道的結構，該透氣生物分解性薄膜的膜厚度80μm的透濕度(g/m²*24小時)大於5000g/m²*24小時；熱塑性澱粉複合材料為包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物經過混練及反應而形成，該薄膜的對水接觸角為75度以上。
2. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該潤滑劑為碳原子數12~30的羧酸鹽。
3. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該潤滑劑為硬脂酸鹽。
4. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該澱粉包括選自木薯澱粉、馬鈴薯澱粉、小麥澱粉、芋頭澱粉、玉米澱粉及蓮藕澱粉所成群的1種或2種以上。
5. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該改質劑包括選自酸酐類、環氧樹酯及異氰酸酯類化合物所成群的1種或2種以上。
6. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該改質劑包括選自馬來酸酐、苯乙烯-馬林酸酐共聚物、第3丁基縮水甘油基醚、縮水甘油基十二烷基醚、縮水甘油基十三烷基醚、縮水甘油基十四烷基醚、雙酚A與環氧氯丙烷的聚合物、環氧樹脂及二苯基甲烷二異氰酸酯所成群的1種或2種以上。
7. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該塑化劑包括選自環氧大豆油、植物油、檸檬酸酸酯衍生物所成群的1種或2種以上。
8. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該生物分解性樹脂包括選自聚丁二酸丁二醇酯、己二酸-對苯二甲酸-丁二酯共聚物、聚己內酯所成群的1種或2種以上。
9. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，更包括0.1~20重量%的填充劑。
10. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該薄膜包括35~55重量%的熱塑性澱粉複合材料、45~65重量%的生物分解性樹脂及1~3重量%的滑劑。
11. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該填充劑包括選自碳酸鈣、滑石、高嶺土、雲母粉、硫酸鋇及石英粉所成群的1種或2種以上。
12. 如請求項1之生物分解性透氣薄膜，其中該薄膜在生物可分解的測試，厚度為30μm的重量WS的測試薄膜樣品埋入深度20cm的土壤中，並保持環境溫度為30℃與100%相對溼度，180天後取出後以孔洞大小2mm²的篩網分離出沒有分解的薄膜，秤得沒有分解的測試薄膜樣品的重量WF，定義(埋入前測試薄膜樣品的重量WS減去(沒有分解的測試薄膜樣品的重量WF)除以(埋入前測試薄膜樣品的重量WS)的比例(=(WS-WF)/WS*100%)為生物分解率，該薄膜的生物分解率為60%以上。
13. 一種如請求項1之生物分解性透氣薄膜的製造方法，該生物分解性透氣薄膜，包括小於55重量%的熱塑性澱粉複合材料、生物分解性樹脂及1~3重量%的潤滑劑，製造方法包括以下步驟：製作澱粉母粒的步驟，其係藉由反應押出方法，使用包括澱粉、改質劑、塑化劑及生物分解性樹脂的澱粉組成物，控制反應溫度在(指定溫度-2℃)至(指定溫度+2℃)的範圍內，進行混練及改質反應，得到澱粉母粒，其中該指定溫度為120~170℃的範圍，進行混練及改質反應的時間小於10分鐘；製作熱塑性澱粉複合材料顆粒的步驟，其係使用該澱粉母粒與生物分解性樹脂的混合物，以澱粉母粒/生物分解性樹脂的重量比為35~55重量%/45~65重量%，進行押出造粒，得到熱塑性澱粉複合材料顆粒；以及押出薄膜的步驟，其係將該熱塑性澱粉複合材料顆粒與生物分解性樹脂及1~3重量%的潤滑劑，經過押出機，押出薄膜，冷卻而得。
14. 如請求項13的製造方法，其中在製作澱粉母粒的步驟或製作熱塑性澱粉複合材料顆粒的步驟前，更包括乾燥澱粉組成物的步驟，使該澱粉組成物的含水率低於1%。
15. 如請求項13的製造方法，其中進行混練及改質反應的方法為使用選自捏合機、單螺桿押出機、雙螺桿押出機及行星式押出機所成群的1種或2種以上的機器進行。
16. 如請求項13的製造方法，其中進行混練及改質反應的方法為使用具有1組主螺桿及複數組的行星式螺桿的行星式押出機，轉速為20~200rpm的條件下進行。
17. 如請求項13的製造方法，其中該行星式押出機，在入料口至出料口之間，具備複數個溫度控制區塊，分別獨立被控制於複數個指定溫度，各該指定溫度與行星式押出機中的進行混練及改質反應的材料的溫度差的絕對值為1~2℃的範圍。
18. 如請求項13的製造方法，其中該澱粉組成物包括60~80重量%的澱粉、5~20重量%的改質劑、4~20重量%的塑化劑及2~20重量%的生物分解性樹脂。

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