TWI794348B - 油中水型乳化化妝料 - Google Patents

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TWI794348B TW107143247A TW107143247A TWI794348B TW I794348 B TWI794348 B TW I794348B TW 107143247 A TW107143247 A TW 107143247A TW 107143247 A TW107143247 A TW 107143247A TW I794348 B TWI794348 B TW I794348B
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Abstract

本發明之油中水型乳化化妝料含有以下之成分(A)、(B)、(C)及(H)：(A)角鯊烷之吸油量為1.0g/g以上、吸水量為1.0g/g以下之球狀有機粉體0.1~10質量%、(B)皮膜形成劑0.1~10質量%、(C)揮發性油5~60質量%、(H)水5~70質量%。

Description

油中水型乳化化妝料
本發明係關於一種油中水型乳化化妝料。
習知，作為提高耐皮脂性、防止由皮脂所引起之脫妝之化妝料，已研究出各種含有皮膜形成劑之化妝料。
例如，於專利文獻1中記載有含有於分子內具有矽烷醇基之特定之氟改質聚矽氧樹脂的化妝底霜係不易脫妝、不易卡粉，化妝效果持續性優異；於專利文獻2中記載有含有丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體及/或三甲基矽烷氧基矽酸之化妝料係化妝持續性優異；於專利文獻3中記載有含有於側鏈具有樹枝狀聚合物型矽氧烷構造之丙烯酸系聚合體的化妝料係持妝性或使用感優異。
(專利文獻1)日本專利特開平9-25218號公報
(專利文獻2)日本專利特開2006-306860號公報
(專利文獻3)日本專利特開2010-143833號公報
本發明係關於一種油中水型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)及(H)：(A)角鯊烷之吸油量為1.0g/g以上、吸水量為1.0g/g以下之球狀有機粉體0.1~10質量%、 (B)皮膜形成劑0.1~10質量%、(C)揮發性油5~60質量%、(H)水5~70質量%。
近年來，因與脫妝相關之意識提高，要求除了由皮脂所引起之脫妝以外，所塗佈之化妝料因手或衣服等之物理作用而被摩擦時亦不易脫落的化妝料。關於專利文獻1、2、3中所記載之化妝料，存在所塗佈之化妝料因摩擦而脫落之情形。
又，發現如下之課題：於塗佈化妝料後，若進而疊加塗佈粉底等彩妝化妝料，則疊加塗佈之彩妝化妝料未完美地附著，妝容變髒。
本發明人等發現，藉由組合特定之球狀有機粉體與皮膜形成劑及揮發性油而使用，可獲得即使以手或衣服等摩擦所塗佈之化妝料亦不易脫落，且於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時亦能夠均勻地塗佈的油中水型乳化化妝料。
本發明之油中水型乳化化妝料係即使以手或衣服等摩擦塗佈於皮膚之油中水型乳化化妝料亦不易脫落者。又，於塗佈時延展性良好，抑制黏膩感，觸感良好。又，乳化粒徑較小，穩定性亦優異。進而，於塗佈油中水型乳化化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時，亦能夠均勻地塗佈，能夠獲得良好之妝容。
本發明中所使用之成分(A)係角鯊烷之吸油量為1.0g/g以上、吸水量為1.0g/g以下之球狀有機粉體。
此處，所謂球狀包含真球、大致球狀、旋轉橢圓體，亦可為於表 面存在凹凸之球狀粉體、於粉體之表面、內部存在空隙之球狀粉體等。
球狀有機粉體之吸油量因與皮脂之類似性而以角鯊烷之吸油量表示。又，角鯊烷之吸油量表示每1g粉體之吸收角鯊烷之量(g)，吸水量表示每1g粉體之吸收水之量(g)。
關於角鯊烷之吸油量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，為1.0g/g以上，較佳為1.5g/g以上，更佳為1.8g/g以上，再更佳為2.2g/g以上，且較佳為4.0g/g以下，更佳為3.5g/g以下，再更佳為3.0g/g以下，又更佳為2.8g/g以下。角鯊烷之吸油量為1.0g/g以上，較佳為1.0~4.0g/g，更佳為1.5~3.5g/g，再更佳為1.8~3.0g/g，又更佳為2.2~2.8g/g。
又，關於吸水量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，為1.0g/g以下，較佳為0.8g/g以下，更佳為0.5g/g以下，再更佳為0.2g/g以下。
再者，角鯊烷之吸油量、吸水量係藉由下述實施例之方法而求出。
作為成分(A)之球狀有機粉體，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為多孔性球狀有機粉體。所謂多孔性，係表示於粉體之內部或表面具有多數之小空隙之構造。
關於成分(A)之球狀有機粉體，由提高延展性、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，體積平均粒徑較佳為1μm以上，更佳為2μm以上，再更佳為3μm以上，且較佳為30μm以下，更佳為20μm以下，再更佳為15μm以下。又，成分 (A)之體積平均粒徑較佳為1~30μm，更佳為2~20μm，再更佳為3~15μm。
此處，體積平均粒徑係藉由雷射繞射散射粒度分佈測定器(堀場製作所製造、LA-920)而進行測定。於本發明中，所謂體積平均粒徑為體積基準之平均粒徑，係設為50%中徑。
關於成分(A)之球狀有機粉體，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、角鯊烷之吸油量之觀點而言，比表面積較佳為50m2/g以上，更佳為60m2/g以上，再更佳為70m2/g以上，又更佳為80m2/g以上，且較佳為300m2/g以下，更佳為260m2/g以下，再更佳為230m2/g以下，又更佳為220m2/g以下。成分(A)之比表面積較佳為50~300m2/g，更佳為60~260m2/g，再更佳為70~230m2/g，又更佳為80~220m2/g。
再者，於本發明中，所謂比表面積係指每單位質量之表面積，於本發明中係指藉由BET法(N2)而獲得之比表面積。比表面積可藉由下述實施例之方法而求出。
作為成分(A)之球狀有機粉體，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、角鯊烷之吸油量之觀點而言，較佳為使溶解度參數為7~10之乙烯系單體之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物。
此處，溶解度參數δ(SP值)係根據液體之分子凝集能量E與莫耳分子體積V以δ=(E/V)1/2(J/cm3)賦予之物質常數。SP值係藉由各種方法而求出，於本發明中，係依據Fedors之方法(使用J.BRANDRUP著「POLYMER HANDBOOK 4th」JHON WILEY & SONS,INC 1999年發行、VII685~686項中所表示之參數而求出者)而算出。
作為溶解度參數為7~10之乙烯系單體，可舉例如：具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、具有碳數1~12之直鏈或支鏈之烴基之苯乙烯衍生物、碳數8~20之飽和羧酸之乙烯酯、碳數4~6之二烯烴等。
作為成分(A)之球狀有機粉體，該等單體之中，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性、角鯊烷之吸油量之觀點而言，較佳為使選自具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、具有碳數1~12之直鏈或者支鏈之烴基之苯乙烯衍生物中之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物，更佳為使選自具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯中之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物，再更佳為使選自具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯中之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物。又，較佳為進行了交聯者。
作為成分(A)，可列舉：利用乙二醇二甲基丙烯酸酯使甲基丙烯酸甲酯進行交聯而成之化妝品表示名稱「甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物」(國際化妝用品命名法(INCI，International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)名稱「Methyl Methacrylate Crosspolymer」)、利用二乙烯苯使甲基丙烯酸硬脂酯及苯乙烯進行交聯而成之化妝品表示名稱「(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物」(INCI名稱「Styrene/Stearyl Methacrylate Crosspolymer」)等。作為成分(A)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性、角鯊烷之吸油量之觀點而言，較佳為「甲基丙烯酸甲 酯交聯聚合物」、「(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物」，更佳為「(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物」。
作為「甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物」之市售品，可列舉：MAKIBEADS 150、MAKIBEADS 250(以上為大東化成工業公司製造)等，「(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物」可藉由日本專利特開昭63-316715號公報所記載之方法而製造。
成分(A)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中為0.1質量%以上，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，再更佳為2.4質量%以上，且為10質量%以下，較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4.3質量%以下。又，關於成分(A)之含量，於全部組成中為0.1~10質量%，較佳為1~7質量%，更佳為2~5質量%，再更佳為2.4~4.3質量%。
成分(A)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中為0.1質量%以上，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，再更佳為2.4質量%以上，且為10質量%以下，較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4.3質量%以下，又更佳為4.0質量%以下。又，關於成分(A)之含量，於全部組成中為0.1~10質量%，較佳為1~7質量%，更佳為2~5質量%，再更佳為2.4~4.3質量%，又更佳為2.4~4.0質量%。
作為成分(B)之皮膜形成劑，係通常之化妝料中所使用者，可列舉：氟改質聚矽氧樹脂、三甲基矽烷氧基矽酸、丙烯酸系聚 矽氧樹脂等。
作為氟改質聚矽氧樹脂，較佳為具有下述通式(1)所表示之構造者：R1 gSiO(4-g)/2 (1)
(式中，R1為碳數1~8之烴基、苯基、羥基或通式-R2-Rf(R2表示碳數2~6之二價伸烷基，Rf表示碳數1~8之全氟烷基)，係任意地選自羥基及以通式-R2-Rf為必須之官能基，g為平均數，且為1.0≦g≦1.8。再者，R1可相同亦可不同。)
又，氟改質聚矽氧樹脂較佳為於25℃下為固體狀。因此，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為溶解於溶劑中而使用。
作為溶劑，可列舉聚矽氧油，作為聚矽氧油，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為選自八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(2cs)、二甲基聚矽氧烷(10cs)中之1種或2種以上，更佳為選自十甲基環五矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(10cs)中之1種或2種以上，再更佳為十甲基環五矽氧烷。
作為此種氟改質聚矽氧樹脂，較佳為化妝品表示名稱「三氟烷基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸」(INCI名稱「Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate」，可使用預先溶解於溶劑中之XS66-B8226(50質量%十甲基環五矽氧烷溶液)、XS66-B8636(50質量%二甲基聚矽氧烷(10cs)溶液)(以上為Momentive Performance Materials公司製造)等市售品。
作為三甲基矽烷氧基矽酸，較佳為係以矽氧烷構造為主骨架之具有交聯構造之化合物，且由[(CH3)3SiO1/2]s[SiO2]T所表示者(S為1~3，T為0.5~8)。
又，其性狀於25℃下可為液狀、橡膠狀、糊狀、固體狀等中之任一種，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為固體狀者。又，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為溶解於溶劑中而使用。作為溶劑，可列舉聚矽氧油、烴油，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為選自甲基三甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(2cs)、二甲基聚矽氧烷(6cs)、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、異十二烷中之1種或2種以上，再更佳為選自甲基三甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(2cs)、十甲基環五矽氧烷中之1種或2種以上，又更佳為選自二甲基聚矽氧烷(2cs)、十甲基環五矽氧烷中之1種或2種以上。
作為三甲基矽烷氧基矽酸，較佳為化妝品表示名稱「三甲基矽烷氧基矽酸」(INCI名稱「Trimethylsiloxysilicate」)，可使用預先溶解於溶劑中之KF-7312T(60質量%甲基三甲基聚矽氧烷溶液)、KF-7312L(50質量%二甲基聚矽氧烷(2cs)溶液)、KF-7312J(50質量%十甲基環五矽氧烷溶液)、KF-7312K(50質量%二甲基聚矽氧烷(6cs)溶液)(以上為信越化學工業公司製造)等市售品。
作為丙烯酸系聚矽氧樹脂，可列舉：於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體、丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體等。
作為於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體，較佳為使用日本專利特開平11-1530號公報、日本專利特開2000-63225號公報中所記載者。
於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體之性狀係於25℃下可為液狀、橡膠狀、糊狀、固體狀等中之任一種，由提高由 摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為固體狀者。又，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為利用溶劑進行了稀釋之溶液或分散液。其中，較佳為製成利用液狀油進行了稀釋之分散液而使用，較佳為使用選自聚矽氧油、烴油中之1種或2種以上，更佳為使用選自二甲基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、異十二烷中之1種或2種以上，再更佳為使用選自十甲基環五矽氧烷、異十二烷中之1種或2種以上，又更佳為十甲基環五矽氧烷。
作為於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體，較佳為聚矽氧樹枝狀聚合物-丙烯酸系共聚合體，較佳為化妝品表示名稱「(丙烯酸酯類/甲基丙烯酸聚三甲基矽烷氧基酯)共聚物」(INCI名稱「Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer」)，可使用預先溶解於溶劑中之FA4001CM(30質量%十甲基環五矽氧烷溶液)、FA4002ID(40質量%異十二烷溶液)(以上為Dow Corning Toray公司製造)等市售品。
作為丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體，較佳為使用日本專利特開平2-25411號公報中所記載者。
關於丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為於25℃下為固體狀者。
又，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為溶解於溶劑中而使用。作為溶劑，可列舉聚矽氧油、烴油，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為選自甲基三甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(2cs)、十甲基環五矽氧烷、異十二烷中之1種或2種以上，再更佳為選自甲基三甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(2cs)、十甲基環五矽氧烷中之1種或2種以上，又更佳為十甲基環五矽氧烷。
作為丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體，較佳為化妝品表示名稱「(丙烯酸酯類/二甲基聚矽氧烷)共聚物」(INCI名稱「Acrylates/Dimethicone Copolymer」)，可使用預先溶解於溶劑中之KP545(30質量%十甲基環五矽氧烷溶液)、KP549(40質量%甲基三甲基聚矽氧烷溶液)、KP550(40質量%異十二烷溶液)(以上為信越化學工業公司製造)等市售品。
作為成分(B)之皮膜形成劑，由提高由摩擦所導致之脫落之難度之觀點而言，較佳為選自氟改質聚矽氧樹脂、三甲基矽烷氧基矽酸、丙烯酸系聚矽氧樹脂中之1種或2種以上，更佳為選自氟改質聚矽氧樹脂、三甲基矽烷氧基矽酸、於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體中之1種或2種以上，再更佳為選自氟改質聚矽氧樹脂、於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體中之1種或2種以上，又更佳為選自氟改質聚矽氧樹脂中之1種或2種以上。
成分(B)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中為0.1質量%以上，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1.2質量%以上，且為10質量%以下，較佳為6質量%以下，更佳為4.5質量%以下，再更佳為3.8質量%以下。又，關於成分(B)之含量，於全部組成中為0.1~10質量%，較佳為0.2~6質量%，更佳為0.5~4.5質量%，再更佳為1.2~3.8質量%。
成分(B)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈 彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中為0.1質量%以上，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1.2質量%以上，又更佳為1.5質量%以上，且為10質量%以下，較佳為6質量%以下，更佳為4.5質量%以下，再更佳為3.8質量%以下，又更佳為3.5質量%以下。又，關於成分(B)之含量，於全部組成中為0.1~10質量%，較佳為0.2~6質量%，更佳為0.5~4.5質量%，再更佳為1.2~3.8質量%，又更佳為1.5~3.5質量%。
於本發明中，關於成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為0.06以上，更佳為0.08以上，再更佳為0.1以上，又更佳為0.3以上，較佳為0.78以上，且較佳為20以下，更佳為11以下，再更佳為3.1以下，又更佳為2.8以下，較佳為1.6以下。又，成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)較佳為0.06~20，更佳為0.08~11，再更佳為0.1~3.1，又更佳為0.3~2.8，較佳為0.78~1.6。
於本發明中，關於成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為0.06以上，更佳為0.08以上，再更佳為0.1以上，又更佳為0.3以上，較佳為0.78以上，再更佳為1.0以上，且較佳為20以下，更佳為11以下，再更佳為3.1以下，又更佳為2.8以下，較佳為1.6以下。又，成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)較佳為0.06~20，更佳為0.08~11，再更佳為0.1~3.1，又更佳為0.3~2.8，較佳為0.78~1.6，再更佳為1.0~1.6。
於成分(C)之揮發性油中，所謂揮發性係具有35~100℃之閃點者。
作為揮發性油，若為通常之化妝料中所使用者則可為任一種，可列舉：聚矽氧油、烴油、醚油等。
作為聚矽氧油，可列舉鏈狀二甲基聚矽氧烷、環狀二甲基聚矽氧烷。作為鏈狀二甲基聚矽氧烷，可為直鏈、支鏈中之任一種，作為直鏈者，可列舉二甲基聚矽氧烷(1.5cs)、二甲基聚矽氧烷(2cs)等，作為支鏈者，可列舉：甲基三甲基聚矽氧烷、參(三甲基矽烷基)甲基矽烷、肆(三甲基矽烷基)矽烷等。作為環狀二甲基聚矽氧烷，可列舉：八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等。
作為烴，可列舉：異十二烷、異十三烷、異十六烷、輕質異烷烴、輕質液狀異烷烴等，作為醚油，可列舉乙基全氟丁基醚等。
該等之中，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為選自聚矽氧油、烴油中之1種或2種以上，更佳為選自二甲基聚矽氧烷(2cs)、十甲基環五矽氧烷、異十二烷、輕質異烷烴中之1種或2種以上，再更佳為選自二甲基聚矽氧烷(2cs)、十甲基環五矽氧烷中之1種或2種以上。
作為成分(C)之揮發性油，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為至少含有聚矽氧油，更佳為至少包含聚矽氧油15~100質量%，再更佳為至少包含50~100質量%，又更佳為至少包含80~100質量%。
再者，成分(C)亦可用作溶解成分(B)之溶劑。
成分(C)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中為5質量%以上，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，且為60質量%以下，較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下。又，成分(C)之含量於全部組成中為5~60質量%，較佳為10~50質量%，更佳為15~30質量%。
成分(C)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中為5質量%以上，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，且為60質量%以下，較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下。又，成分(C)之含量於全部組成中為5~60質量%，較佳為10~50質量%，更佳為15~30質量%。
於本發明中，關於成分(B)相對於成分(C)之質量比率(B)/(C)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為0.005以上，更佳為0.02以上，再更佳為0.05以上，又更佳為0.09以上，且較佳為0.8以下，更佳為0.21以下，再更佳為0.19以下，又更佳為0.16以下。又，成分(B)相對於成分(C)之質量比率(B)/(C)較佳為0.005~0.8，更佳為0.02~0.21，再更佳為0.05~0.19，又更佳為0.09~0.16。
於本發明中，關於成分(B)相對於成分(C)之質量比率(B)/(C)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為0.005以 上，更佳為0.02以上，再更佳為0.05以上，又更佳為0.09以上，且較佳為0.8以下，更佳為0.21以下，再更佳為0.19以下，又更佳為0.16以下。又，成分(B)相對於成分(C)之質量比率(B)/(C)較佳為0.005~0.8，更佳為0.02~0.21，再更佳為0.05~0.19，又更佳為0.09~0.16。
關於本發明之油中水型乳化化妝料，進而由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性之觀點而言，較佳為含有(D)於25℃下為液狀之極性油。此處，所謂液狀係具有流動性者，亦包含乳霜狀或糊狀者。
作為於25℃下為液狀之極性油，若為通常之化妝料中所使用者則可為任一種，可列舉選自酯油、碳數12~24之醇及碳數12~24之脂肪酸中之1種或2種以上。
具體而言，作為酯油，可舉例如：異壬酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、單異硬脂酸二甘油酯等單酯油；蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、二異硬脂酸二甘油酯、單異硬脂酸單肉豆蔻酸甘油酯等二酯油；三異硬脂酸甘油酯、三2-乙基己酸甘油酯之三酯油等。
作為碳數12~24之醇，可舉例如辛基十二烷基醇、油醇等。
作為碳數12~24之脂肪酸，可舉例如：油酸、異硬脂酸、異棕櫚酸、異肉豆蔻酸、次亞麻油酸、亞麻油酸、蓖麻油酸、羥基硬脂酸等。
作為成分(D)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感之觀點而言，較佳為選自單酯油、二酯油、三酯油中之1種或2種以上，更佳為選自單酯油、二酯油中之1種或2種以上，再更佳為單酯油。又，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高 於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為至少包含對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯。
作為成分(D)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感之觀點而言，較佳為選自酯油中之1種或2種以上，更佳為選自單酯油、二酯油、三酯油中之1種或2種以上，再更佳為選自單酯油、二酯油中之1種或2種以上，又更佳為單酯油。又，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為至少包含對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯。
成分(D)可使用1種或組合2種以上而使用，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.4質量%以上，再更佳為1.0質量%以上，又更佳為1.5質量%以上，且較佳為15質量%以下，更佳為12質量%以下，再更佳為8.0質量%以下，又更佳為6.5質量%以下。又，成分(D)之含量於全部組成中較佳為0.1~15質量%，更佳為0.4~12質量%，再更佳為1.0~8.0質量%，又更佳為1.5~6.5質量%。
於本發明中，關於成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性之觀點而言，較佳為0.01以上，更佳為0.03以上，再更佳為0.10以上，且較佳為10以下，更佳為6以下，再更佳為0.9以下。又，成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)較佳為0.01~10，更佳為0.03~6，再更佳為0.10~0.9。
於本發明中，關於成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化 妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為0.01以上，更佳為0.03以上，再更佳為0.10以上，又更佳為0.4以上，且較佳為10以下，更佳為6以下，再更佳為1.3以下，又更佳為0.9以下。又，成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)較佳為0.01~10，更佳為0.03~6，再更佳為0.10~1.3，又更佳為0.4~0.9。
於本發明中，關於成分(C)相對於成分(D)之質量比率(C)/(D)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為1以上，更佳為2.4以上，再更佳為3.15以上，且較佳為50以下，更佳為40以下，再更佳為9.0以下。又，成分(C)相對於成分(D)之質量比率(C)/(D)較佳為1~50，更佳為2.4~40，再更佳為3.15~9.0。
於本發明中，關於成分(C)相對於成分(D)之質量比率(C)/(D)，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為1以上，更佳為2.4以上，再更佳為3.15以上，又更佳為3.17以上，更佳為4以上，且較佳為50以下，更佳為40以下，再更佳為12以下，又更佳為9.0以下，更佳為7.5以下。又，成分(C)相對於成分(D)之質量比率(C)/(D)較佳為1~50，更佳為2.4~40，再更佳為3.15~12，又更佳為3.17~9.0，更佳為4~7.5。
關於本發明之油中水型乳化化妝料，進而由提高延展性、抑制黏膩感、減小乳化粒徑之觀點而言，較佳為含有(E)HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水親油均衡值)未滿8之非離子性界面活性劑。
關於成分(E)之非離子性界面活性劑之HLB，由提高延展性、抑制 黏膩感、減小乳化粒徑之觀點而言，較佳為1以上，更佳為2以上，再更佳為3以上，且較佳為未滿8，更佳為未滿7，再更佳為未滿6。
此處，HLB(親水性-親油性之平衡性<Hydrophilic-Lypophilic Balance>)表示親水基部分於界面活性劑之總分子量中所占之分子量，關於非離子界面活性劑，係藉由格里芬(Griffin)之式求出者。由2種以上之非離子界面活性劑所構成之混合界面活性劑之HLB係以如下方式求出。混合界面活性劑之HLB係將各非離子界面活性劑之HLB值基於其調配比率相加求平均所得者。
混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx表示非離子界面活性劑X之HLB值。Wx表示具有HLBx之值之非離子界面活性劑X之質量(g)。
作為此種非離子性界面活性劑，可舉例如：蔗糖脂肪酸酯、烷醇醯胺、氧化胺、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪醯胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基糖、α-單烷基甘油醚、聚醚改質聚矽氧等。
作為成分(E)之HLB未滿8之非離子性界面活性劑，由提高延展性、抑制黏膩感、減小乳化粒徑之觀點而言，較佳為選自聚醚改質聚矽氧中之1種或2種以上。聚醚改質聚矽氧可使用市售品，例如，作為聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚合體，可列舉：KF-6015(HLB4.5)、KF-6017(HLB4.5)、KF-6028(HLB4)(以上為信越化學工業公司製造)、SH3775M(HLB5)(Dow Corning Toray公司製造)等；作為經烷基改質之共聚合體，可列舉KF-6038(HLB3)(信越化學工業公司製造)；作為聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚合體，可列舉KF-6012(HLB7)(信越化學工業公司製造)等。
成分(E)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高延展性、抑制黏膩感、減小乳化粒徑之觀點而言，於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，再更佳為0.3質量%以上，且較佳為8質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為2質量%以下。又，成分(E)之含量於全部組成中較佳為0.1~8質量%，更佳為0.2~5質量%，再更佳為0.3~2質量%。
關於本發明之油中水型乳化化妝料，進而由提高延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為含有(F)板狀粉體。
此處，所謂板狀，除形狀為狹義之板狀以外，亦包含薄片狀、鱗狀等形狀之粉體。
關於成分(F)之板狀粉體，係由提高延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，體積平均粒徑較佳為8~60μm，更佳為10~30μm，縱橫比較佳為10~80，更佳為15~70。
體積平均粒徑係藉由與成分(A)同樣之方法而進行測定。
又，縱橫比係藉由體積平均粒徑與粒子之平均厚度之比而計算者，係利用縱橫比=(體積平均粒徑/平均厚度)所定義。
再者，粒子之平均厚度係對利用掃描式電子顯微鏡或穿透式電子顯微鏡進行觀察而測定之10~50個母粒子之厚度進行數量平均而求出。
作為成分(F)之板狀粉體，可舉例如：板狀氧化鈰、板狀硫酸鋇、滑石、雲母、板狀高嶺土、絹雲母、白雲母、板狀合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、板狀矽酸酐、板狀羥基磷灰石、 膨潤土、蒙脫石、鋰膨潤石、板狀陶瓷粉末、板狀氧化鋁、板狀氮化硼、板狀氧化鐵、氧化鈦被覆雲母、氧化鈦處理雲母、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、魚鱗箔、氧化鈦被覆著色雲母、鋁、板狀玻璃粉末等。
作為成分(F)之板狀粉體，由提高延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為選自滑石、雲母、板狀合成雲母、板狀氮化硼、板狀玻璃粉末中之1種或2種以上，更佳為選自板狀合成雲母、板狀玻璃粉末中之1種或2種以上，再更佳為選自合成金雲母、板狀玻璃粉末中之1種或2種以上。
作為成分(F)，例如可使用PDM-1000(體積平均粒徑12μm、縱橫比20)、PDM-40L(體積平均粒徑40μm、縱橫比80)、PDM-10L(體積平均粒徑12μm、縱橫比60)(以上為TOPY INDUSTRIES公司製造)等合成金雲母之市售品。又，作為成分(F)，例如可使用Metashine MC1040RC(體積平均粒徑40μm、縱橫比40)、Silky flake FTD025FY-F02(體積平均粒徑25μm、縱橫比62.5)、Silky flake FTD025FY-F12(體積平均粒徑25μm、縱橫比62.4)、Silky flake FTD010FY-F01(體積平均粒徑10μm、縱橫比25)(以上為Nippon Sheet Glass公司製造)等玻璃粉末之市售品。
又，成分(F)之板狀粉體除了可直接使用以外，視需要亦可使用進行了疏水化處理者。
作為疏水化處理，可列舉：聚矽氧處理、氟處理、脂肪酸處理、N-醯基胺基酸處理等。作為聚矽氧處理，可列舉：甲基氫聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理、烷基烷氧基矽烷處理等，作為氟處理，可 列舉全氟烷基磷酸酯處理、全氟烷基烷氧基矽烷處理等，作為脂肪酸處理，可列舉硬脂酸處理、肉豆蔻酸處理等，作為N-醯基胺基酸處理，可列舉：月桂醯離胺酸處理、二月桂醯麩胺酸離胺酸Na處理、硬脂醯基麩胺酸2Na處理、月桂醯天冬胺酸Na處理等。
作為疏水化處理，由提高延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，較佳為聚矽氧處理、氟處理，更佳為甲基氫聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理、烷基烷氧基矽烷處理、全氟烷基烷氧基矽烷處理，再更佳為甲基氫聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理。
疏水化處理可藉由通常之方法進行。
再者，於對成分(F)進行疏水化處理之情形時，成分(F)之含量、體積平均粒徑、粒子之厚度係指包含經疏水化處理之劑之含量、體積平均粒徑、粒子之厚度。
成分(F)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高延展性、抑制黏膩感、提高於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時之均勻性之觀點而言，於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，再更佳為0.3質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，再更佳為5質量%以下。又，成分(F)之含量於全部組成中較佳為0.1~10質量%，更佳為0.2~8質量%，再更佳為0.3~5質量%。
關於本發明之油中水型乳化化妝料，進而由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感之觀點而言，較佳為含有(G)比表面積10~100m2/g之氧化鋅。
關於成分(G)之氧化鋅，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展 性、抑制黏膩感之觀點而言，比表面積較佳為15~95m2/g。
此處，比表面積係藉由與成分(A)同樣之方法進行測定者。
又，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感之觀點而言，平均粒徑較佳為5~50nm，更佳為10~40nm。
平均粒徑係根據穿透式電子顯微鏡照片，以粒子之長軸與短軸之相加平均之形式求出之值。
成分(G)之氧化鋅除了可直接使用以外，視需要亦可使用與成分(F)同樣地進行了疏水化處理者。
成分(G)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感之觀點而言，於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為17質量%以下，再更佳為15質量%以下。又，成分(G)之含量於全部組成中較佳為0.1~20質量%，更佳為0.5~17質量%，再更佳為1~15質量%。
成分(G)可使用1種或2種以上，關於含量，由提高由摩擦所導致之脫落之難度、延展性、抑制黏膩感之觀點而言，於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1質量%以上，又更佳為5質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為17質量%以下，再更佳為15質量%以下。又，成分(G)之含量於全部組成中較佳為0.1~20質量%，更佳為0.5~17質量%，再更佳為1~15質量%，又更佳為5~15質量%。
於本發明之油中水型乳化化妝料中，(H)水之含量於全部組成中為5質量%以上，較佳為8質量%以上，更佳為10質量%以上，且為70質量%以下，較佳為65質量%以下，更佳為60質量%以下。 又，成分(H)之水之含量於全部組成中為5~70質量%，較佳為8~65質量%，更佳為10~60質量%。
關於本發明之油中水型乳化化妝料，進而由以美觀之彩妝效果整飾肌膚之觀點而言，較佳為含有著色顏料，更佳為包含選自氧化鈦、氧化鐵中之1種或2種以上。
著色顏料可使用1種或2種以上，關於含量，由以美觀之彩妝效果整飾肌膚之觀點而言，於全部組成中較佳為0.001~20質量%，更佳為0.005~15質量%，再更佳為0.01~10質量%。
本發明之乳化化妝料除了上述成分以外，可含有通常之化妝料中所使用之成分、例如成分(A)、(F)、(G)及著色顏料以外之粉體、成分(C)及(D)以外之油、成分(E)以外之界面活性劑、水溶性高分子、乙醇、多元醇、防腐劑、抗氧化劑、增黏劑、pH調整劑、香料、保濕劑、血液循環促進劑、清涼感覺劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑等。
本發明之油中水型乳化化妝料可藉由通常之方法而製造。具體而言，藉由以下之順序可獲得本發明中之油中水型乳化化妝料。即，於25℃左右之既定之溫度下，於混合之油相成分(成分(B)、(C)及其他油性成分)中，添加粉體相(成分(A)及其他粉體成分)並使之分散。其後，添加水相成分(成分(H)及其他水性成分)，並進行攪拌，藉此獲得油中水型乳化化妝料。
藉由本發明而獲得之油中水型乳化化妝料可製成液狀、乳液狀、糊狀、乳霜狀、凝膠狀等劑型，較佳為乳液狀、乳霜狀。
本發明之油中水型乳化化妝料可用作化妝底霜、粉底、遮瑕霜；腮紅、眼影、睫毛膏、眼線、眉筆、護膜、口紅等彩妝化妝 料；防曬乳液、防曬乳霜等紫外線防禦化妝料等。其中，更佳為化妝底霜、粉底液、遮瑕霜、防曬乳液、防曬乳霜，再更佳為化妝底霜、粉底液。
又，本發明之油中水型乳化化妝料可於僅使用單品時使用，亦可於粉底液或粉末粉底、蜜粉等粉體化妝料之疊加塗佈時使用。
本發明之油中水型乳化化妝料可藉由塗佈於皮膚、較佳為面部、身體、手足等中之任一者而使用。本發明之油中水型乳化化妝料係即使以手或衣服等摩擦塗佈於皮膚之化妝料亦不易脫落者。又，於塗佈時延展性良好，抑制黏膩感，觸感良好。又，乳化粒徑較小，穩定性亦優異。進而，亦可於塗佈化妝料後疊加塗佈彩妝化妝料時均勻地塗佈，可獲得良好之妝容。
關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之組成物。
<1>一種油中水型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)及(H)：(A)角鯊烷之吸油量為1.0g/g以上、吸水量為1.0g/g以下之球狀有機粉體0.1~10質量%、(B)皮膜形成劑0.1~10質量%、(C)揮發性油5~60質量%、(H)水5~70質量%。
<2>如上述<1>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)之角鯊烷之吸油量較佳為1.5g/g以上，更佳為1.8g/g以上，再更佳為2.2g/g以上，且較佳為4.0g/g以下，更佳為3.5g/g以下，再更 佳為3.0g/g以下，又更佳為2.8g/g以下。
<3>如上述<1>或<2>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)之吸水量較佳為0.8g/g以下，更佳為0.5g/g以下，再更佳為0.2g/g以下。
<4>如上述<1>至<3>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)較佳為多孔性球狀有機粉體。
<5>如上述<1>至<4>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)之體積平均粒徑較佳為1μm以上，更佳為2μm以上，再更佳為3μm以上，且較佳為30μm以下，更佳為20μm以下，再更佳為15μm以下。
<6>如上述<1>至<5>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)之比表面積較佳為50m2/g以上，更佳為60m2/g以上，再更佳為70m2/g以上，又更佳為80m2/g以上，且較佳為300m2/g以下，更佳為260m2/g以下，再更佳為230m2/g以下，又更佳為220m2/g以下。
<7>如上述<1>至<6>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)較佳為使溶解度參數為7~10之乙烯系單體之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物。
<8>如上述<1>至<7>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)較佳為使選自具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、具有碳數1~12之直鏈或者支鏈之烴基之苯乙烯衍生物中之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯 系聚合物，更佳為使選自具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯中之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物，再更佳為使選自具有碳數1~24之直鏈或支鏈之烴基之(甲基)丙烯酸烷基酯中之1種或2種以上進行聚合而獲得之多孔性乙烯系聚合物。
<9>如上述<7>或<8>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，多孔性乙烯系聚合物較佳為進行了交聯者。
<10>如上述<1>至<9>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)較佳為化妝品表示名稱「甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物」(INCI名稱「Methyl Methacrylate Crosspolymer」)、化妝品表示名稱「(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物」(INCI名稱「Styrene/Stearyl Methacrylate Crosspolymer」)，更佳為「(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物」。
<11>如上述<1>至<10>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)之含量於全部組成中較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，再更佳為2.4質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4.3質量%。
<12>如上述<1>至<10>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)之含量於全部組成中較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，再更佳為2.4質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為4.3質量%以下，又更佳為4.0質量%以下。
<13>如上述<1>至<12>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)之皮膜形成劑較佳為選自氟改質聚矽氧樹脂、三甲基矽烷氧基矽酸、丙烯酸系聚矽氧樹脂中之1種或2種以上，更佳為選自氟改質聚矽氧樹脂、三甲基矽烷氧基矽酸、於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體中之1種或2種以上，再更佳為選自氟改質聚矽氧樹脂、於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體中之1種或2種以上，再更佳為選自氟改質聚矽氧樹脂中之1種或2種以上。
<14>如上述<13>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，氟改質聚矽氧樹脂較佳為具有下述通式(1)：R1 gSiO(4-g)/2 (1)
(式中，R1為碳數1~8之烴基、苯基、羥基或通式-R2-Rf(R2表示碳數2~6之二價伸烷基，Rf表示碳數1~8之全氟烷基)，係任意地選自羥基及以通式-R2-Rf為必須之官能基，g為平均數，且為1.0≦g≦1.8。再者，R1可相同亦可不同)
所表示之構造者，更佳為化妝品表示名稱「三氟烷基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸」(INCI名稱「Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate」。
<15>如上述<13>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，三甲基矽烷氧基矽酸較佳為係以矽氧烷構造為主骨架之具有交聯構造之化合物，且由[(CH3)3SiO1/2]s[SiO2]T所表示者(S為1~3，T為0.5~8)，更佳為化妝品表示名稱「三甲基矽烷氧基矽酸」(INCI名稱「Trimethylsiloxysilicate」)。
<16>如上述<13>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，丙烯酸系聚矽氧樹脂較佳為於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體、丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體。
<17>如上述<16>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，於側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合體較佳為聚矽氧樹枝狀聚合物-丙烯酸系共聚合體，更佳為化妝品表示名稱「(丙烯酸酯類/甲基丙烯酸聚三甲基矽烷氧基酯)共聚物」(INCI名稱「Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer」)。
<18>如上述<16>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體較佳為化妝品表示名稱「(丙烯酸酯類/二甲基聚矽氧烷)共聚物」(INCI名稱「Acrylates/Dimethicone Copolymer」)。
<19>如上述<1>至<18>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)之含量於全部組成中較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1.2質量%以上，且較佳為6質量%以下，更佳為4.5質量%以下，再更佳為3.8質量%以下。
<20>如上述<1>至<18>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)之含量於全部組成中較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1.2質量%以上，又更佳為1.5質量%以上，且較佳為6質量%以下，更佳為4.5質量%以下，再更佳為3.8質量%以下，又更佳為3.5質量%以下。
<21>如上述<1>至<20>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)較佳為0.06以上，更佳為0.08以上，再更佳為0.1以上，又更佳為0.3以上，較佳為0.78以上，且較佳為20以下，更佳為11以下，再更佳為3.1以下，又更佳為2.8以下，較佳為1.6以下。
<22>如上述<1>至<20>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)較佳為0.06以上，更佳為0.08以上，再更佳為0.1以上，又更佳為0.3以上，較佳為0.78以上，再更佳為1.0以上，且較佳為20以下，更佳為11以下，再更佳為3.1以下，又更佳為2.8以下，較佳為1.6以下。
<23>如上述<1>至<22>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(C)之揮發性油較佳為選自聚矽氧油、烴油、醚油中之1種或2種以上，更佳為選自聚矽氧油、烴油中之1種或2種以上，再更佳為選自聚矽氧油中之1種或2種以上。
<24>如上述<1>至<23>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(C)之揮發性油較佳為至少含有聚矽氧油，更佳為至少包含聚矽氧油15~100質量%，再更佳為至少包含50~100質量%，又更佳為至少包含80~100質量%。
<25>如上述<1>至<24>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(C)之含量於全部組成中較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，且較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下。
<26>如上述<1>至<25>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)相對於成分(C)之質量比率(B)/(C)較佳為0.005以上，更佳為0.02以上，再更佳為0.05以上，又更佳為0.09以上，且較佳為0.8以下，更佳為0.21以下，再更佳為0.19以下，又更佳為0.16以下。
<27>如上述<1>至<26>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其較佳為進而含有(D)於25℃下為液狀之極性油。
<28>如上述<27>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(D)之極性油較佳為選自酯油、碳數12~24之醇及碳數12~24之脂肪酸中之1種或2種以上，較佳為選自單酯油、二酯油、三酯油中之1種或2種以上，更佳為選自單酯油、二酯油中之1種或2種以上，再更佳為選自單酯油中之1種或2種以上，又更佳為至少包含對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯。
<29>如上述<27>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(D)之極性油較佳為選自酯油、碳數12~24之醇及碳數12~24之脂肪酸中之1種或2種以上，較佳為選自酯油中之1種或2種以上，更佳為選自單酯油、二酯油、三酯油中之1種或2種以上，再更佳為選自單酯油、二酯油中之1種或2種以上，又更佳為選自單酯油中之1種或2種以上，進而更佳為至少包含對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯。
<30>如上述<27>至<29>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(D)之含量於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.4質量%以上，再更佳為1.0質量%以上，又更佳為1.5質量%以上，且較佳為15質量%以下，更佳為12質量%以下，再更佳為8.0 質量%以下，又更佳為6.5質量%以下。
<31>如上述<27>至<30>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)較佳為0.01以上，更佳為0.03以上，再更佳為0.10以上，且較佳為10以下，更佳為6以下，再更佳為0.9以下。
<32>如上述<27>至<30>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)較佳為0.01以上，更佳為0.03以上，再更佳為0.10以上，又更佳為0.4以上，且較佳為10以下，更佳為6以下，再更佳為1.3以下，又更佳為0.9以下。
<33>如上述<27>至<32>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(C)相對於成分(D)之質量比率(C)/(D)較佳為1以上，更佳為2.4以上，再更佳為3.15以上，且較佳為50以下，更佳為40以下，再更佳為9.0以下。
<34>如上述<27>至<32>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(C)相對於成分(D)之質量比率(C)/(D)較佳為1以上，更佳為2.4以上，再更佳為3.15以上，又更佳為3.17以上，更佳為4以上，且較佳為50以下，更佳為40以下，再更佳為12以下，又更佳為9.0以下，更佳為7.5以下。
<35>如上述<1>至<34>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其較佳為進而含有(E)HLB未滿8之非離子性界面活性劑，更佳為含有選自聚醚改質聚矽氧中之1種或2種以上。
<36>如上述<35>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成 分(E)之HLB較佳為1以上，更佳為2以上，再更佳為3以上，且較佳為未滿8，更佳為未滿7，再更佳為未滿6。
<37>如上述<35>或<36>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(E)之含量於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，再更佳為0.3質量%以上，且較佳為8質量%以下，更佳為5質量%以下，再更佳為2質量%以下。
<38>如上述<1>至<37>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其較佳為進而含有(F)板狀粉體。
<39>如上述<38>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(F)之板狀粉體較佳為選自滑石、雲母、板狀合成雲母、板狀氮化硼、板狀玻璃粉末中之1種或2種以上，更佳為選自板狀合成雲母、板狀玻璃粉末中之1種或2種以上，再更佳為選自合成金雲母、板狀玻璃粉末中之1種或2種以上。
<40>如上述<38>或<39>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(F)之板狀粉體較佳為進行了疏水化處理者，更佳為聚矽氧處理、氟處理，更佳為甲基氫聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理、烷基烷氧基矽烷處理、全氟烷基烷氧基矽烷處理，再更佳為甲基氫聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理。
<41>如上述<38>至<40>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(F)之含量於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，再更佳為0.3質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，再更佳為5質量%以下。
<42>如上述<1>至<41>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其較佳為進而含有(G)比表面積10~100m2/g之氧化鋅，更佳為比表面積15~95m2/g之氧化鋅。
<43>如上述<42>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(G)之平均粒徑較佳為5~50nm，更佳為10~40nm。
<44>如上述<42>或<43>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(G)之含量於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為17質量%以下，再更佳為15質量%以下。
<45>如上述<42>或<43>中所記載之油中水型乳化化妝料，其中，成分(G)之含量於全部組成中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，再更佳為1質量%以上，又更佳為5質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為17質量%以下，再更佳為15質量%以下。
<46>如上述<1>至<45>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其中，(H)水之含量於全部組成中較佳為5質量%以上，更佳為8質量%以上，再更佳為10質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為65質量%以下，再更佳為60質量%以下。
<47>如上述<1>至<46>中任一項所記載之油中水型乳化化妝料，其較佳為進而含有著色顏料。
[實施例] 製造例1((A)球狀有機粉體之製造)
於燒杯中添加水500g、聚乙烯醇1.5g，於20℃之條件下進行攪 拌混合，而獲得聚乙烯醇水溶液。其後，將混合攪拌甲基丙烯酸硬脂酯25g、苯乙烯40g、二乙烯苯35g、正庚烷150g、過氧化月桂醯3g所得之溶液添加至上述聚乙烯醇水溶液中，並利用均質攪拌機進行攪拌，而獲得乳化液。將所製備之乳化液添加至具備攪拌機、回流管、氮氣導入管之2L之可分離式燒瓶中，一面攪拌一面升溫至70℃，並於氮氣環境下進行聚合10小時。聚合結束後，利用蒸發器蒸餾去除正庚烷，過濾分離後，利用水洗淨，並進行乾燥。利用研磨機將所獲得之固形物壓碎，而獲得體積平均粒徑8μm之多孔性乙烯系聚合物((苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物)。
以下，於本發明中，粉體之角鯊烷之吸油量、吸水量及比表面積之測定係依據以下之方法進行。又，將實施例中所使用之粉體之測定結果示於表1。
(1)粉體之角鯊烷之吸油量之測定方法：
以JIS K5101-13-2：2004中所規定之顏料之吸油量測定法為參考而進行測定。首先，取粉體1g至玻璃板上，使用移液管少量逐次滴加角鯊烷，每次使用刮刀(palette knife)混練粉體與角鯊烷。於粉體與角鯊烷變化成較硬之糊狀後，每滴1滴即混練角鯊烷，將因滴加角鯊烷之最後1滴而糊急劇地變軟並開始流動之時點設為吸油量之終點。將到達終點時之角鯊烷量(g)設為每1g粉體之吸油量。於JIS法中，使用熟亞麻籽油作為油，於本法中，因與皮脂之類似性而使用角鯊烷。
再者，終點係設為如下情形：由於滴加角鯊烷之最後1滴而糊急劇地變軟，於刮刀上載置上述糊之一半以上，並使刮刀之平坦之面相對於地面傾斜90°，於10秒以內糊滴落(於10秒以內未滴落之情形時 則不視為糊狀之終點)。
又，於向粉體中滴加角鯊烷，進行利用刮刀將角鯊烷推壓向粉體之作業2次、但角鯊烷與粉體明顯未混合之情形時，將吸油量設為0g/g。
(2)粉體之吸水量之測定方法：
於角鯊烷之吸油量測定方法中，將角鯊烷變更為水，並藉由同樣之方法進行。
(3)粉體之比表面積之測定方法：
粉體之比表面積係對在80℃下進行了減壓乾燥15小時之樣品，於測定單元中精確稱量測定樣品約0.1g至小數點以後4位，於即將測定比表面積前於120℃之氣氛下乾燥10分鐘後，使用比表面積測定裝置(單點式BET比表面積測定裝置Flowsorb III 2305、島津製作所製造)，藉由氮吸附法(BET法)而進行測定。
Figure 107143247-A0101-12-0035-8
[實施例1~27及比較例1~4]
製造表2~表4所示之組成之油中水型乳化化妝料，乳化粒徑之大小、由摩擦所導致之脫落之難度、延展容易性、無黏膩感之程度及疊加塗佈之粉末粉底之妝容進行評價。將結果一併示於表2~表4。
又，將測定乳化粒徑之值所得之結果示於表5。
(製法)
於25℃下，向經混合之油相成分(成分(B)、(C)、(D)、(E)及其他油性成分)中，添加粉體相(成分(A)、(F)、(G)及其他粉體成分)並使之分散。其後，添加水相成分(成分(H)及其他水性成分)並進行攪拌，藉此獲得油中水型乳化化妝料。
(評價方法) (1)乳化粒徑之大小：
利用光學顯微鏡以100倍之倍率觀察各油中水型乳化化妝料，每一視野選擇任意10個乳化粒子，測定乳化粒子之長徑，並算出平均長徑(將小數點第1位四捨五入)。根據平均長徑如下所述般進行評分。乳化粒徑與保存穩定性存在相關關係，越小(5)表示穩定性越良好。
5：未滿21μm。
4：21μm以上且未滿26μm。
3：26μm以上且未滿31μm。
2：31μm以上且未滿36μm。
1：36μm以上。
(2)由摩擦所導致之脫落之難度：
向黑色之人工皮革(型號Laforet S2923黑色、OKAMOTO KASEIHIN公司製造)上，使用0.152mm之敷料器，將各化妝料塗佈為5×8cm2之大小，並使之乾燥12小時。黑革之塗佈有化妝料之部分被化妝料所覆蓋。其後，對所塗佈之化妝料之2×3cm2之大小，使用手指以固定壓力之力摩擦10次，並藉由目測評價摩擦後之部分之狀態。再者，表中之評價結果係由專業評價者5人以下述5等級進行評價，以5人之合計分表示。
5：黑革之表面被化妝料所覆蓋，所塗佈之化妝料之顏色未變化。
4：黑革之表面被化妝料所覆蓋，所塗佈之化妝料之顏色變淡。
3：黑革之表面些略存在未被化妝料所覆蓋之部分，且所塗佈之化妝料之顏色變淡。
2：黑革之表面存在一部分未被化妝料所覆蓋之部分，且所塗佈之化妝料之顏色變淡。
1：黑革之表面大部分為未被化妝料所覆蓋之部分。
(3)延展容易性：
專業評價者5人將油中水型化妝料塗佈於肌膚，以如下之5等級對塗佈中之延展性進行評價。再者，表中之評價結果係以專業評價者5人之合計分表示。
5：於肌膚上之延展性非常良好。
4：於肌膚上之延展性良好。
3：於肌膚上之延展性稍良好。
2：於肌膚上之延展性稍差。
1：於肌膚上之延展性差。
(4)無黏膩感之程度：
專業評價者5人將油中水型化妝料塗佈於肌膚之過程中，對接觸肌膚時之黏膩感以如下5等級進行評價。再者，表中之評價結果係以專業評價者5人之合計分表示。
5：於塗佈中之肌膚上完全無黏膩感。
4：於塗佈中之肌膚上幾乎無黏膩感。
3：於塗佈中之肌膚上稍有黏膩感。
2：於塗佈中之肌膚上存在黏膩感。
1：於塗佈中之肌膚上存在相當大之黏膩感。
(5)疊加塗佈之粉末粉底之妝容：
專業評價者5人將油中水型化妝料塗佈於肌膚後，進而疊加塗佈粉末粉底(SOFINA Primavista靚麗素肌質感 粉末粉底、花王公司製造)，以如下之5等級對妝容進行評價。再者，表中之評價結果係以專業評價者5人之合計分表示。
5：粉底均勻地附著。
4：粉底大致均勻地附著。
3：粉底之一部分未均勻地附著。
2：粉底不太均勻地附著。
1：粉底明顯未均勻地附著。
(6)乳化粒徑之大小：
利用光學顯微鏡以100倍之倍率觀察各油中水型乳化化妝料，每一視野選擇任意10個乳化粒子，測定乳化粒子之長徑，並算出平均長徑(將小數點第1位四捨五入)。乳化粒徑係與保存穩定性存在相關關係，越小表示穩定性越良好。將結果示於表5。
Figure 107143247-A0101-12-0040-2
Figure 107143247-A0101-12-0041-3
Figure 107143247-A0101-12-0042-4
Figure 107143247-A0101-12-0043-5
關於含有屬於本發明之成分(A)之吸油量為1.0g/g以上(2.42g/g)、且吸水量為1.0g/g以下(0g/g)之球狀有機粉體之實施例1，由摩擦所導致之脫落之難度、延展容易性、無黏膩感之程度、乳化粒徑之大小、疊加塗佈之粉末粉底之妝容優異。同樣地，含有吸油量為1.73g/g、吸水量為0g/g之甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物之實施例2、含有吸油量為1.93g/g、吸水量為0g/g之甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物之實施例3亦同樣優異。
另一方面，含有不同於成分(A)、吸油量為1.0g/g以上(1.17g/g)但吸水量為0g/g以上(1.41g/g)之(乙烯二甲基聚矽氧烷/甲基聚矽氧烷倍半矽氧烷)交聯聚合物之比較例1、含有吸油量為1.0g/g以下(0.64g/g)且吸水量為1.0g/g以下(0.54g/g)之甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物之比較例2，係相對於實施例1，由摩擦所導致之脫落之難度、延展容易性、無黏膩感之程度、乳化粒徑之大小、疊加塗佈之粉末粉底之妝容均劣化。
* 1：球狀有機粉體：製造例1(體積平均粒徑8μm)、 * 2：甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物：大東化成工業公司製造、MAKIBEADS 150(體積平均粒徑8μm)、* 3：甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物：大東化成工業公司製造、MAKIBEADS 250(體積平均粒徑8μm)、* 4：(乙烯二甲基聚矽氧烷/甲基聚矽氧烷倍半矽氧烷)交聯聚合物：信越化學工業公司製造、KSP-100(體積平均粒徑5μm)、* 5：甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物：松本油脂製藥公司製造、Matsumoto Microsphere M-305(體積平均粒徑13μm)、* 6：氟改質聚矽氧樹脂(50質量%十甲基環五矽氧烷溶液)：Momentive Performance Materials Japan有公司製造、聚矽氧XS66-B8226、* 7：三甲基矽烷氧基矽酸(50質量%十甲基環五矽氧烷溶液)：信越化學工業公司製造、聚矽氧KF-7312J、* 8：丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚合體(30質量%十甲基環五矽氧烷溶液)：信越化學工業公司製造、聚矽氧KP-545、* 9：聚矽氧樹枝狀聚合物-丙烯酸系共聚合體(30質量%十甲基環五矽氧烷溶液)：Dow Corning Toray公司製造、DOW CORNING FA 4001 CM SILICONE ACRYLATE、* 10：三甲基矽烷氧基矽酸(50質量%二甲基聚矽氧烷溶液* 11)：信越化學工業公司製造、聚矽氧KF-7312L、* 11：二甲基聚矽氧烷：信越化學工業公司製造、聚矽氧KF-96L-2CS、* 12：異十二烷：丸善石油化學公司製造、MARUKASOL R、* 13：輕質異烷烴：日油公司製造、PARLEAM 3、* 14：二甲基聚矽氧烷：信越化學工業公司製造、聚矽氧KF-96L-6CS、* 15：氟改質聚矽氧：日本專利特開2016-222599號公報、合成例1 記載之化合物、* 16：聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚合體：Dow Corning公司製造、聚矽氧SH 3775 M(HLB5)、* 17：PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲基聚矽氧烷：信越化學工業公司製造、聚矽氧KF-6028(HLB4)、* 18：月桂基PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲基聚矽氧烷：信越化學工業公司製造、聚矽氧KF-6038(HLB3)、* 19：聚(N-丙醯基聚乙烯亞胺)改質聚矽氧：日本專利特開2016-222599號公報、合成例3記載之化合物、* 20：聚矽氧2質量%處理合成金雲母：對TOPY INDUSTRIES公司製造之PDM-10L進行2質量%甲基氫聚矽氧烷處理而成者(體積平均粒徑12μm、縱橫比60)、* 21：聚矽氧6質量%處理氧化鋅：對Sakai Chemical Industry公司製造之FINEX-50進行6質量%甲基氫聚矽氧烷處理而成者(比表面積50m2/g、平均粒徑20nm)、* 22：聚矽氧2質量%處理氧化鈦：對氧化鈦進行2質量%甲基氫聚矽氧烷處理而成者、* 23：聚矽氧2質量%處理氧化鐵紅：對氧化鐵紅進行2質量%甲基氫聚矽氧烷處理而成者、* 24：聚矽氧2質量%處理氧化鐵黃：對氧化鐵黃進行2質量%甲基氫聚矽氧烷處理而成者
配方例1(粉底液) (成分)
Figure 107143247-A0101-12-0046-6
* 25：聚矽氧2質量%處理氧化鐵黑：對氧化鐵黑進行2質量%甲基氫二烯聚矽氧烷處理而成者
配方例2(化妝底霜) (成分)
Figure 107143247-A0101-12-0047-7
* 26：氟5質量%處理氧化鈦：對氧化鈦進行5質量%全氟辛基三乙氧基矽烷處理而成者
* 27：氟5質量%處理氧化鐵紅：對氧化鐵紅進行5質量%全氟辛基三 乙氧基矽烷處理而成者
* 28：氟5質量%處理氧化鐵黃：對氧化鐵黃進行5質量%全氟辛基三乙氧基矽烷處理而成者
* 29：氟5質量%處理氧化鐵黑：對氧化鐵黑進行5質量%全氟辛基三乙氧基矽烷處理而成者

Claims (5)

  1. 一種油中水型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)及(H)：(A)角鯊烷之吸油量為1.0g/g以上、吸水量為1.0g/g以下之球狀有機粉體0.1~10質量%、(B)皮膜形成劑0.1~10質量%、(C)揮發性油5~60質量%、(H)水5~70質量%；上述成分(A)含有選自甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物、(苯乙烯/甲基丙烯酸硬脂酯)交聯聚合物中之1種或2種以上；上述成分(B)含有選自氟改質聚矽氧樹脂、三甲基矽烷氧基矽酸、丙烯酸系聚矽氧樹脂中之1種或2種以上；成分(A)相對於成分(B)之質量比率(A)/(B)為0.3~20。
  2. 如請求項1之油中水型乳化化妝料，其進而含有(D)於25℃下為液狀之極性油。
  3. 如請求項2之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)相對於成分(D)之質量比率(B)/(D)為0.01~10。
  4. 如請求項1之油中水型乳化化妝料，其進而含有(G)比表面積10~100m2/g之氧化鋅。
  5. 如請求項1之油中水型乳化化妝料，其中，成分(B)相對於成分(C)之質量比率(B)/(C)為0.005~0.8。
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