TWI763284B - 聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法 - Google Patents

聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法 Download PDF

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Abstract

本發明公開一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其聚合性組合物，聚合性組合物包括丙烯酸單體聚合物、含環氧基矽烷以及反應型乳化劑。丙烯酸單體聚合物、含環氧基矽烷以及反應型乳化劑的重量份比例是100：1：3，含環氧基矽烷是1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷及/或1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷。本發明的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂可以提高合成皮表面處理用水性處理劑的應用性。

Description

聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法
本發明涉及一種水性壓克力樹脂，特別是涉及一種可用於人造皮革，聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法，屬於人造皮革的生產加工技術領域。
合成皮(synthetic leather)指一種在布料上貼合一層或多層聚氨酯(PU)或聚氯乙烯(PVC)樹脂而形成的材料，是替代真皮的理想材料之一，現今合成皮製品已經完全融入我們的生活當中。然而，合成皮的某些特定性能不及真皮，因此會利用處理劑在合成皮表面形成塗層，使這些性能接近甚至超過真皮。
國內外合成皮製造商所使用的處理劑絕大多數為溶劑型處理劑，由於溶劑型處理劑含有有毒有害的有機溶劑(如甲苯)，在合成皮的生產製造或使用過程中都會產生大量的揮發性有機物(VOCs)，危害環境及人體健康。為解決此問題，合成皮製造商開始使用水性處理劑來替代溶劑型處理劑。然而，水性處理劑雖可應用於合成皮的生產製造，且具有耐揉、耐磨以及耐水性的優點，然而，水性處理劑仍存在耐溶劑性較差的缺陷，對於丙酮的耐溶劑性較低，應用上仍是有待改良。
本發明所要解決的技術問題在於，針對現有技術的不足提供一種聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法。此水性壓克力樹脂的分子結構含有較多的環氧基基團以及反應性乳化劑等，提高了內聚力和交聯度，從而具有較高的耐溶劑性。
為了解決上述的技術問題，本發明所採用的其中一技術方案是提供一種聚合性組合物，適於形成一具有耐溶劑性的水性壓克力樹脂，所述聚合性組合物包括：一含環氧基矽烷、一反應型乳化劑、以及一丙烯酸單體聚合物，其中，所述含環氧基矽烷、所述反應型乳化劑以及所述丙烯酸單體聚合物的重量份比例是1：3：100。
在本發明的一實施例中，所述含環氧基矽烷可以是選自(3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷、(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、(3-環氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基矽烷以及(3-環氧丙氧基丙基)三乙氧基矽烷所組成的群組。
在本發明的一實施例中，基於100重量百分比的聚合性組合物，所述含環氧基矽烷包括：1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷及/或1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷。
在本發明的一實施例中，基於100重量百分比的所述丙烯酸單體聚合物，所述丙烯酸單體聚合物包含：55至65 wt%含烷基之(甲基)丙烯酸酯、20至30 wt%含羥基之(甲基)丙烯酸酯、1至5 wt% 含羧基之(甲基)丙烯酸、以及8至18 wt%含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸。
在本發明的一實施例中，所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯選自於(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所組成的群組。
在本發明的一實施例中，所述含羥基之(甲基)丙烯酸酯是選自於(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸氯2-羥基丙酯以及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯所組成的群組。
在本發明的一實施例中，所述含羧基的(甲基)丙烯酸是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及馬來酸酐所組成的群組。
在本發明的一實施例中，所述含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯是選自於乙酸乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、雙丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸環己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯所組成的群組。
為了解決上述的技術問題，本發明所採用的另外一技術方案是提供一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂，其是由具有前述功能性單體以及含環氧基矽烷的聚合性組合物所形成。
為了解決上述的技術問題，本發明所採用的另外再一技術方案是提供一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的製備方法，其包括：在一反應槽內形成一反應起始料，所述起始反應料包含去離子水、一緩衝液、一乳化劑；將一丙烯酸單體聚合物、一含環氧基矽烷以及一反應型乳化劑以重量份比例1：3：100形成一預乳液；以及將所述預乳液加入所述起始反應料中進行反應。
在本發明的一實施例中，本發明的製備方法還包括：維持所述反應槽的溫度至70至80℃，並加入一親水性起始劑，且所述起始劑為過硫酸鈉。
較佳地，所述緩衝液為碳酸氫鈉或碳酸氫銨或碳酸氫銨，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉。
在本發明的一實施例中，將所述預乳液加入所述起始反應料中進行反應的步驟中，溫度為70至80℃，且是以滴加方式加入所述預乳液。
本發明提供另一具體實施例是提供一種合成皮革的表面處理材料，可以是不同型態，如表面處理劑、表面處理塗料或表面處理膜。合成皮革的表面處理材料包括一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂，是聚合性組合物所形成，所述聚合性組合物包括：一丙烯酸單體聚合物；一含環氧基矽烷；以及一反應型乳化劑；其中，所述丙烯酸單體聚合物、所述含環氧基矽烷以及所述反應型乳化劑的重量份比例是100：1：3；其中，基於100重量百分比的所述聚合性組合物，所述含環氧基矽烷是1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷；及/或1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷；其中，基於100重量百分比的所述丙烯酸單體聚合物，所述丙烯酸單體聚合物包含：55至65 wt%含烷基之(甲基)丙烯酸酯、20至30 wt%含羥基之(甲基)丙烯酸酯、1至5 wt% 含羧基之(甲基)丙烯酸、以及8至18 wt%含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸。
本發明的其中一有益效果在於，本發明所提供的聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法，其可以將含環氧基矽烷與反應性乳化劑鍵結到丙烯酸聚合物，配合功能性反應性單體加入，而形成耐溶劑性更佳的水性壓克力樹脂。更進一步來說，此水性壓克力樹脂用於合成皮的生產，可以減少揮發性有機物(VOC)的排放量，且可以滿足合成皮的物性需求。
為使能更進一步瞭解本發明的特徵及技術內容，請參閱以下有關本發明的詳細說明與圖式，然而所提供的圖式僅用於提供參考與說明，並非用來對本發明加以限制。
以下是通過特定的具體實施例來說明本發明所公開有關“聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法”的實施方式，本領域技術人員可由本說明書所公開的內容瞭解本發明的優點與效果。本發明可通過其他不同的具體實施例加以施行或應用，本說明書中的各項細節也可基於不同觀點與應用，在不背離本發明的構思下進行各種修改與變更。另外，本發明的附圖僅為簡單示意說明，並非依實際尺寸的描繪，事先聲明。以下的實施方式將進一步詳細說明本發明的相關技術內容，但所公開的內容並非用以限制本發明的保護範圍。另外，本文中所使用的術語“或”，應視實際情況可能包括相關聯的列出項目中的任一個或者多個的組合。
本文中所使用的術語“包含/包括（comprising） ”及其衍生詞不旨在排除任何額外組分、步驟或流程的存在，無論其是否公開于本文中。為了避免任何懷疑，本文中通過使用術語"包含/包括"要求保護的所有組合物可以包含任何額外的添加劑、輔助劑 或化合物，除非有相反的說明。相反，如果本文中出現術語“基本上由…構成（consisting essentially of）”，其從隨後列舉的範圍中排除了任何其它組分、步驟或流程中，除對操作性非本質的那些以外，並且如果使用術語“由…構成（consisting of）”，其排除了任何沒有特定地描述或列出的組分、步驟或流程。除非另有說明，術語"或"是指個體列舉的項以及其任何組合。
本文中所使用的術語“vol%”，除非另有明確規定，否則“vol%”是指相對於體現指定化合物的溶液之總體積按所述化合物之體積計的所述化合物的百分比。
本文中所使用的術語“wt%”，除非另有明確規定，否則“wt%”是指相對於體現指定化合物的溶液之總重量按所述化合物之重量計的所述化合物的百分比。除非使用上下文另有明確說明，否則本文另有規定的任何未提及其基礎的百分比，應按重量%或wt%構成。
本文中所使用的冠詞“一”、“a/ an”在本文中用於表示一個或多於一個(即至少一個)該冠詞的語法物件。例 如，“一環氧基”是指一個環氧基或多於一個環氧基。
本文中所使用的術語 “聚合物”，除非另有說明，獨立地包括聚合物、 低聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、鏈段共聚物、預聚物、接 枝共聚物，和其任何混合物或結合物。
本文中所使用的術語  “樹脂” ，除非另有說明，獨立地包括聚合物、低聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、鏈段共聚物、預聚物、接枝 共聚物，和其任何混合物或結合物。
合成皮作為真皮的替代品，有非常廣泛的用途，因此本發明實施例提供一種聚合性組合物，其可通過乳化聚合反應形成水性壓克力樹脂，用以提高合成皮表面處理用水性處理劑的應用性。
參閱圖1所示，實際應用時，包含由本發明的聚合性組合物所形成的水性壓克力樹脂的水性處理劑，可在合成皮1(如PVC合成皮或PU合成皮)的表面11上形成均勻的塗層2，從而提高合成皮1的物性，特別是耐溶劑性，耐丙酮溶劑；並且，可通過調整水性處理劑的配方，使合成皮1具有特殊的外觀與質感。值得說明的是，由於此水性壓克力樹脂是以水作為分散媒介，用於合成皮的生產大幅減少了無揮發性有機物(VOC)的排放量，符合環保法規的要求；此外，此水性壓克力樹脂的耐溶劑性較高，可以更好的適應合成皮的生產製造工藝。
本發明的聚合性組合物主要包括：一丙烯酸單體聚合物、一含環氧基矽烷以及一反應型乳化劑，含環氧基矽烷、反應型乳化劑以及丙烯酸單體聚合物的重量份比例是1：3：100。
在本發明的一實施例中，所述含環氧基矽烷可以是選自(3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷、(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、(3-環氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基矽烷以及(3-環氧丙氧基丙基)三乙氧基矽烷所組成的群組。
在本發明的一實施例中，基於100重量百分比的聚合性組合物，所述含環氧基矽烷包括：1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷及/或1至3wt%的(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷。
在本發明的一實施例中，所述丙烯酸單體聚合物包含：55至65 wt%含烷基之(甲基)丙烯酸酯、20至30 wt%含羥基之(甲基)丙烯酸酯、1至5 wt% 含羧基之(甲基)丙烯酸、以及8至18 wt%含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸。
本發明的聚合性組合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可選自於(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所組成的群組，然而本發明不以上述所舉的例子為限。含烷基的(甲基)丙烯酸酯可用於調整水性壓克力樹脂的分子結構，藉此，水性壓克力樹脂可具有適當的玻璃轉移溫度(Tg)，且有助於提高塗層2的物性，例如硬度、光澤度、豐滿度、耐候性和對基材的密著性(即附著性)等。
含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇可選自於陶氏化學(Dow Chemical)公司的產品，例如SPECFLEX NC630、SPECFLEX NC701、VORANOL 2070、VORANOL 3943A、VORANOL HL431、VORANOL HN395、VORANOL HF4001、VORANOL WH4043或VORANOL CP6001，然而本發明不以上述所舉的例子為限。含羥基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羥基的聚醚丙烯酸多元醇可用於提高塗料(即水性處理劑)對不同基材的適用性，並使塗層2具有所需的物性，例如柔韌性、高硬度、高光澤度和高密著性等。
含羧基的(甲基)丙烯酸可選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及馬來酸酐所組成的群組，然而本發明不以上述所舉的例子為限。含羧基的(甲基)丙烯酸可提供羧基於水性壓克力樹脂的分子結構中，羧基帶負電性，可對帶正電性的物質(如帶正電性的無機粒子)產生吸附作用，羧基並可作為架橋點用以提高分子間作用力，從而提高塗層2的機械強度；此外，含羧基的(甲基)丙烯酸也可用於提高塗層2對基材的密著性。
含烯類不飽和官能基的(甲基)丙烯酸酯可選自於乙酸乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、雙丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸環己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯所組成的群組，然而本發明不以上述所舉的例子為限。含烯類不飽和官能基可用於提高塗層2的物性，例如硬度、耐熱性、耐醇性、耐候性和對基材的密著性等。
作為本發明的聚合性組合物的反應型乳化劑，可選自於愛迪科(ADEKA)公司的乳化劑SR-10、三洋化成(SANYO CHEMICAL)公司的乳化劑PC-10及晉一化工(CHIN YEE CHEMICAL)公司的乳化劑NOIGEN RN-20、RN-30、RN-50等。
進一步而言，本發明的聚合性組合物可在水性系統中進行乳化聚合反應，其中功能性單體與反應型乳化劑鍵結在一起而構成水性壓克力樹脂的分子結構。在一些實施例中，反應起始料為水性系統，其包含去離子水、緩衝液、乳化劑及起始劑，其中緩衝液為碳酸氫鈉或碳酸氫銨、乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉(sodium dodecyl benzene sulfonate, SDBS)，起始劑為過硫酸鈉(SPS)，然而本發明不以上述所舉的例子為限。
除此之外，視需求可含有添加劑。舉例而言：消光劑、胺基甲酸酯化觸媒、中和劑、交聯劑、矽烷偶合劑、增黏劑、填充劑、搖變賦予劑、黏著賦予劑、石蠟、熱安定劑、耐光安定劑、螢光增白劑、發泡劑、顏料、染料、導電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性提升劑、撥水劑、撥油劑、中空發泡體、難燃劑、吸水劑、吸濕劑、消臭劑、整泡劑、抗結塊劑、抗水解劑等。該等之添加劑係可單獨使用，也可合併使用2種以上。
更詳細地，消光劑，舉例而言：樹脂粒子、二氧化矽粒子、滑石、氫氧化鋁、硫酸鈣、矽酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、氧化鋁矽酸鹽、分子篩、高嶺土以及雲母等。
本發明所採用的另外一技術方案是提供一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂，其是由包含上述功能性單體及反應型乳化劑的聚合性組合物所形成。
本發明所採用的另外一技術方案是提供一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂，如圖2所示，本發明的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂是採用以下步驟製成：步驟S100，在反應槽內形成反應起始料，反應起始料包含去離子水、緩衝液及乳化劑；步驟S102，將丙烯酸單體聚合物、含環氧基矽烷以及反應型乳化劑以重量份比例100：1：3形成預乳液；步驟S104，將預乳液加入起始反應料中進行反應。
具體來說，在步驟S100中，是先將去離子水、緩衝液與乳化劑按計量比加入到反應槽內並攪拌均勻得到一反應起始料，再於反應槽內溫度升高至第一溫度(如70-80℃)後，向所形成的混合物加入計量的親水性起始劑水溶液，之後持續攪拌10分鐘。
在步驟S102中，是先將聚合性組合物與適量的去離子水攪拌混合以形成預乳液，聚合性組合物也就是重量份比例100：1：3的丙烯酸單體聚合物、含環氧基矽烷以及反應型乳化劑。
在步驟S104中，是先在70-80℃的溫度下將預乳液以滴加的方式加入到反應槽內，經過反應30分鐘後，再加入計量的第二起始劑水溶液，滴加時間控制在4小時以內，並升溫至80℃反應2小時，完成後降低反應槽內溫度至40-42℃以下並持續反應一段時間，接著加入緩衝液將所得產物的pH值調整至7-8，最後冷卻至常溫。
[實施例1]
將起始反應料加入反應槽中並均勻混合。將反應槽內溫度提高至75℃後，加入第一親水性起始劑，並持續攪拌10分鐘。使用攪拌機將37重量份的去離子水、3重量份的反應型乳化劑SR-10、含環氧基矽烷與丙烯酸單體聚合物混合均勻形成預乳液。維持溫度於75℃並以液滴方式將預乳加入反應槽內，反應30分鐘後，以液滴方式將第二親水性起始劑形成的水溶液加入到反應槽內，滴加時間控制在4小時以內，接著升溫至80℃反應2小時，反應後降低反應槽內溫度至40℃以下，接著加入氨水將所得產物的pH值調整至7-8，最後冷卻至常溫，計算得到固形份43%(按重量計)，製成薄膜並測其物性，結果顯示於表2中。
[實施例2]
實施例2的反應流程與實施例1的相同，差別在於聚合性組合物含有1重量份的3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷(KBE402)。反應結束後，計算得到固形份43%(按重量計)，製成薄膜並測其物性，結果顯示於表2中。
[實施例3]
實施例3的反應流程與實施例1的相同，差別在於聚合性組合物含有0.5重量份的3-環氧丙氧基丙基)三甲氧基矽烷以及0.5重量份的(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷。反應結束後，計算得到固形份43%(按重量計)，製成薄膜並測其物性，結果顯示於表2中。
[比較例1]
比較例1的反應流程與實施例1的相同，差別在於聚合性組合物的單體組合物使用含烷氧基有機矽：道康寧(Dow Corning)公司的XIAMETER® OFS-6030矽烷，其組成為γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane)以及聚合性組合物使用反應型乳化劑PC-10。反應結束後，計算得到固形份43%(按重量計)，製成薄膜並測其物性，結果顯示於表2中。
表1
成分 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1
起始 反應料 去離子水 70 70 70 70
碳酸氫鈉 0.28 0.28 0.28 0.285
碳酸氫銨 0.08 0.08 0.08 0.08
陰離子乳化劑SDBS 3 3 3 3
第一親水性起始劑 去離子水 3 3 3 3
SPS 0.3 0.3 0.3 0.3
          預乳液 去離子水 37 37 37 37
含環氧基矽烷 KBM403 1 - 0.5 -
KBE402 - 1 0.5 -
含烷氧基矽烷 OFS-6030 - - - 1
反應型乳化劑 SR-10 3 3 3 -
PC-10 - - - 3
  丙烯酸 單體 (A)含烷基的(甲基)丙烯酸酯 MMA 30 30 30 30
BMA 14 14 14 14
BA 8 8 8 8
2EHA 7 7 7 7
(B)含羥基的(甲基)丙烯酸酯 2-HEMA 25 25 25 25
(C)含羧基的(甲基)丙烯酸 AA 2 2 2 2
MAA 1 1 1 1
(D)含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸酯 SM 10 10 10 10
IBOMA 3 3 3 3
第二親水性起始劑 去離子水 28 28 28 28
親水性起始劑SPS 0.2 0.2 0.2 0.2
*表1中，MMA表示甲基丙烯酸甲酯；n-BMA表示正丁基-丙烯酸甲酯；BA表示丙烯酸丁酯；AA表示丙烯酸；MAA表示甲基丙烯酸；IBOMA表示甲基丙烯酸異冰片酯。
[耐溶劑性測試]
丙酮耐溶劑性的測試方法為：使用電動摩擦脫色機，其中下夾具固定9cm × 18cm試片，上摩擦頭固定含浸有丙酮的白棉布，以1Kg荷重來回擦拭試片10次，然判定試片外觀是否有異常狀況，如脫色、變質。 表2
測試 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1
樹脂 外觀 乳白 乳白 乳白 乳白
固形份(%) 43 43 43 43
平均粒徑(nm) 135 131 132 138
測試 結果 丙酮耐溶劑性 無異常 無異常 無異常 異常
[實施例的有益效果]
本發明的其中一有益效果在於，本發明所提供的聚合性組合物、具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂及其製備方法，其可以將含環氧基矽烷與反應性乳化劑鍵結到丙烯酸聚合物，配合功能性反應性單體加入，而形成耐溶劑性更佳的水性壓克力樹脂。
更進一步來說，相較於含烷氧基矽烷的聚合性組合物，其丙酮耐溶劑性較差，本發明的水性壓克力樹脂因分子內含環氧基等極性機團，提升附著力和交聯度，使其具有耐溶劑性，可廣泛應用。且此壓克力樹脂為水性處理劑的水性壓克力樹脂用於合成皮的生產製造，可以減少揮發性有機物(VOC)的排放量，且可以滿足合成皮的物性需求。
以上所公開的內容僅為本發明的優選可行實施例，並非因此侷限本發明的申請專利範圍，所以凡是運用本發明說明書及圖式內容所做的等效技術變化，均包含於本發明的申請專利範圍內。
1:合成皮 11:表面 2:塗層
圖1為本發明的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的實施方式示意圖。
圖2為本發明的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的製造方法的流程圖。

Claims (10)

  1. 一種聚合性組合物，用於形成一具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂，所述聚合性組合物包括：一丙烯酸單體聚合物，所述丙烯酸單體聚合物包含：55至65wt%含烷基之(甲基)丙烯酸酯、20至30wt%含羥基之(甲基)丙烯酸酯、1至5wt%含羧基之(甲基)丙烯酸及8至18wt%含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸；一含環氧基矽烷；以及一反應型乳化劑；其中，所述丙烯酸單體聚合物、所述含環氧基矽烷以及所述反應型乳化劑的重量份比例是100：1：3，所述含環氧基矽烷與所述反應性乳化劑鍵結到所述丙烯酸聚合物；其中，所述含環氧基矽烷是選自(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷以及(3-環氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基矽烷所組成的群組。
  2. 如請求項1所述的聚合性組合物，其中，所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯是選自於(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所組成的群組。
  3. 如請求項1所述的聚合性組合物，其中，所述含羥基之(甲基)丙烯酸酯是選自於(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸氯2-羥基丙酯以及二乙二醇單(甲基)丙 烯酸酯所組成的群組。
  4. 如請求項1所述的聚合性組合物，其中，所述含羧基的(甲基)丙烯酸是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸以及丁烯酸所組成的群組。
  5. 如請求項1所述的聚合性組合物，其中，所述含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸是選自於(甲基)丙烯酸環己酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯所組成的群組。
  6. 一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂，是由如請求項1所述的聚合性組合物所形成。
  7. 一種具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的製備方法，其包括：在一反應槽內形成一反應起始料，所述反應起始料包含去離子水、一緩衝液及一乳化劑；將一丙烯酸單體聚合物、一含環氧基矽烷以及一反應型乳化劑以重量份比例是100：1：3形成一預乳液，所述含環氧基矽烷與所述反應性乳化劑鍵結到所述丙烯酸聚合物；以及將所述預乳液加入所述起始反應料中進行反應；其中，所述丙烯酸單體聚合物包含：55至65wt%含烷基之(甲基)丙烯酸酯、20至30wt%含羥基之(甲基)丙烯酸酯、1至5wt%含羧基之(甲基)丙烯酸及8至18wt%含烯類不飽和官能基之(甲基)丙烯酸；其中，所述含環氧基矽烷是選自(3-環氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷以及(3-環氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基矽烷所組成的群組。
  8. 如請求項7所述的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的製備方法，還包括：維持所述反應槽的溫度至70至80℃，並加入一親水性起始劑。
  9. 如請求項7所述的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的製備方法，其中，所述緩衝液為碳酸氫鈉或碳酸氫銨，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉。
  10. 如請求項7所述的具有高耐溶劑性的水性壓克力樹脂的製備方法，其中，將所述預乳液加入所述起始反應料中進行反應的步驟中，溫度為70至80℃，且是以滴加方式加入所述預乳液。
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