CN114805665B - 聚合性组合物、水性压克力树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂及其聚合性组合物，聚合性组合物包括丙烯酸单体聚合物、含环氧基硅烷以及反应型乳化剂。丙烯酸单体聚合物、含环氧基硅烷以及反应型乳化剂的重量份比例是100:1:3，含环氧基硅烷是1至3wt％的(3‑环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷及/或1至3wt％的(3‑环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。本发明的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂可以提高合成皮表面处理用水性处理剂的应用性。

Description

聚合性组合物、水性压克力树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水性压克力树脂，特别是涉及一种可用于人造皮革，聚合性组合物、具有高耐溶剂性的水性压克力树脂及其制备方法，属于人造皮革的生产加工技术领域。
背景技术
合成皮(synthetic leather)指一种在布料上贴合一层或多层聚氨酯(PU)或聚氯乙烯(PVC)树脂而形成的材料，是替代真皮的理想材料之一，现今合成皮制品已经完全融入我们的生活当中。然而，合成皮的某些特定性能不及真皮，因此会利用处理剂在合成皮表面形成涂层，使这些性能接近甚至超过真皮。
国内外合成皮制造商所使用的处理剂绝大多数为溶剂型处理剂，由于溶剂型处理剂含有有毒有害的有机溶剂(如甲苯)，在合成皮的生产制造或使用过程中都会产生大量的挥发性有机物(VOCs)，危害环境及人体健康。为解决此问题，合成皮制造商开始使用水性处理剂来替代溶剂型处理剂。然而，水性处理剂虽可应用于合成皮的生产制造，且具有耐揉、耐磨以及耐水性的优点，然而，水性处理剂仍存在耐溶剂性较差的缺陷，对于丙酮的耐溶剂性较低，应用上仍是有待改良。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术的不足提供一种聚合性组合物、具有高耐溶剂性的水性压克力树脂及其制备方法。此水性压克力树脂的分子结构含有较多的环氧基基团以及反应性乳化剂等，提高了内聚力和交联度，从而具有较高的耐溶剂性。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的其中一技术方案是提供一种聚合性组合物，适于形成一具有耐溶剂性的水性压克力树脂，所述聚合性组合物包括：一含环氧基硅烷、一反应型乳化剂、以及一丙烯酸单体聚合物，其中，所述含环氧基硅烷、所述反应型乳化剂以及所述丙烯酸单体聚合物的重量份比例是1:3:100。
更进一步地，所述含环氧基硅烷可以是选自(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷以及(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷所组成的群组。
更进一步地，基于100重量百分比的聚合性组合物，所述含环氧基硅烷包括：1至3wt％的(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷及/或1至3wt％的(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。
更进一步地，基于100重量百分比的所述丙烯酸单体聚合物，所述丙烯酸单体聚合物包含：55至65wt％含烷基的(甲基)丙烯酸酯、20至30wt％含羟基的(甲基)丙烯酸酯、1至5wt％含羧基的(甲基)丙烯酸、以及8至18wt％含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸。
更进一步地，所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯选自于(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所组成的群组。
更进一步地，所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯是选自于(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸氯2-羟基丙酯以及二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯所组成的群组。
更进一步地，所述含羧基的(甲基)丙烯酸是选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及马来酸酐所组成的群组。
更进一步地，所述含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸酯是选自于(甲基)丙烯酸环己酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯所组成的群组。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的另外一技术方案是提供一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂，其是由具有前述功能性单体以及含环氧基硅烷的聚合性组合物所形成。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的另外再一技术方案是提供一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法，其包括：在一反应槽内形成一反应起始料，所述起始反应料包含去离子水、一缓冲液、一乳化剂；将一丙烯酸单体聚合物、一含环氧基硅烷以及一反应型乳化剂以重量份比例1:3:100形成一预乳液；以及将所述预乳液加入所述起始反应料中进行反应。
更进一步地，本发明的制备方法还包括：维持所述反应槽的温度至70至80℃，并加入一亲水性起始剂，且所述起始剂为过硫酸钠。
更进一步地，所述缓冲液为碳酸氢钠或碳酸氢铵或碳酸氢铵，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
更进一步地，将所述预乳液加入所述起始反应料中进行反应的步骤中，温度为70至80℃，且是以滴加方式加入所述预乳液。
本发明提供另一具体实施例是提供一种合成皮革的表面处理材料，可以是不同型态，如表面处理剂、表面处理涂料或表面处理膜。合成皮革的表面处理材料包括一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂，是聚合性组合物所形成，所述聚合性组合物包括：一丙烯酸单体聚合物；一含环氧基硅烷；以及一反应型乳化剂；其中，所述丙烯酸单体聚合物、所述含环氧基硅烷以及所述反应型乳化剂的重量份比例是100:1:3；其中，基于100重量百分比的所述聚合性组合物，所述含环氧基硅烷是1至3wt％的(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷；及/或1至3wt％的(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷；其中，基于100重量百分比的所述丙烯酸单体聚合物，所述丙烯酸单体聚合物包含：55至65wt％含烷基的(甲基)丙烯酸酯、20至30wt％含羟基的(甲基)丙烯酸酯、1至5wt％含羧基的(甲基)丙烯酸、以及8至18wt％含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸。
本发明的其中一有益效果在于，本发明所提供的聚合性组合物、具有高耐溶剂性的水性压克力树脂及其制备方法，其可以将含环氧基硅烷与反应性乳化剂键结到丙烯酸聚合物，配合功能性反应性单体加入，而形成耐溶剂性更佳的水性压克力树脂。更进一步来说，此水性压克力树脂用于合成皮的生产，可以减少挥发性有机物(VOC)的排放量，且可以满足合成皮的物性需求。
为使能更进一步了解本发明的特征及技术内容，请参阅以下有关本发明的详细说明与附图，然而所提供的附图仅用于提供参考与说明，并非用来对本发明加以限制。
附图说明
图1为本发明的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的实施方式示意图。
图2为本发明的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的制造方法的流程图。
具体实施方式
以下是通过特定的具体实施例来说明本发明所公开有关“聚合性组合物、具有高耐溶剂性的水性压克力树脂及其制备方法”的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所公开的内容了解本发明的优点与效果。本发明可通过其他不同的具体实施例加以施行或应用，本说明书中的各项细节也可基于不同观点与应用，在不背离本发明的构思下进行各种修改与变更。另外，本发明的附图仅为简单示意说明，并非依实际尺寸的描绘，事先声明。以下的实施方式将进一步详细说明本发明的相关技术内容，但所公开的内容并非用以限制本发明的保护范围。另外，本文中所使用的术语“或”，应视实际情况可能包括相关联的列出项目中的任一个或者多个的组合。
本文中所使用的术语“包含/包括”及其衍生词不旨在排除任何额外组分、步骤或流程的存在，无论其是否公开于本文中。为了避免任何怀疑，本文中通过使用术语"包含/包括"要求保护的所有组合物可以包含任何额外的添加剂、辅助剂或化合物，除非有相反的说明。相反，如果本文中出现术语“基本上由…构成”，其从随后列举的范围中排除了任何其它组分、步骤或流程中，除对操作性非本质的那些以外，并且如果使用术语“由…构成”，其排除了任何没有特定地描述或列出的组分、步骤或流程。除非另有说明，术语"或"是指个体列举的项以及其任何组合。
本文中所使用的术语“vol％”，除非另有明确规定，否则“vol％”是指相对于体现指定化合物的溶液的总体积按所述化合物的体积计的所述化合物的百分比。
本文中所使用的术语“wt％”，除非另有明确规定，否则“wt％”是指相对于体现指定化合物的溶液的总重量按所述化合物的重量计的所述化合物的百分比。除非使用上下文另有明确说明，否则本文另有规定的任何未提及其基础的百分比，应按重量％或wt％构成。
本文中所使用的冠词“一”在本文中用于表示一个或多于一个(即至少一个)该冠词的语法对象。例如，“一环氧基”是指一个环氧基或多于一个环氧基。
本文中所使用的术语“聚合物”，除非另有说明，独立地包括聚合物、低聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、链段共聚物、预聚物、接枝共聚物，和其任何混合物或结合物。
本文中所使用的术语“树脂”，除非另有说明，独立地包括聚合物、低聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、链段共聚物、预聚物、接枝共聚物，和其任何混合物或结合物。
合成皮作为真皮的替代品，有非常广泛的用途，因此本发明实施例提供一种聚合性组合物，其可通过乳化聚合反应形成水性压克力树脂，用以提高合成皮表面处理用水性处理剂的应用性。
参阅图1所示，实际应用时，包含由本发明的聚合性组合物所形成的水性压克力树脂的水性处理剂，可在合成皮1(如PVC合成皮或PU合成皮)的表面11上形成均匀的涂层2，从而提高合成皮1的物性，特别是耐溶剂性，耐丙酮溶剂；并且，可通过调整水性处理剂的配方，使合成皮1具有特殊的外观与质感。值得说明的是，由于此水性压克力树脂是以水作为分散媒介，用于合成皮的生产大幅减少了无挥发性有机物(VOC)的排放量，符合环保法规的要求；此外，此水性压克力树脂的耐溶剂性较高，可以更好的适应合成皮的生产制造工艺。
本发明的聚合性组合物主要包括：一丙烯酸单体聚合物、一含环氧基硅烷以及一反应型乳化剂，含环氧基硅烷、反应型乳化剂以及丙烯酸单体聚合物的重量份比例是1:3:100。
在本发明的一实施例中，所述含环氧基硅烷可以是选自(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷以及(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷所组成的群组。
在本发明的一实施例中，基于100重量百分比的聚合性组合物，所述含环氧基硅烷包括：1至3wt％的(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷及/或1至3wt％的(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。
在本发明的一实施例中，所述丙烯酸单体聚合物包含：55至65wt％含烷基的(甲基)丙烯酸酯、20至30wt％含羟基的(甲基)丙烯酸酯、1至5wt％含羧基的(甲基)丙烯酸、以及8至18wt％含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸。
本发明的聚合性组合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可选自于(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所组成的群组，然而本发明不以上述所举的例子为限。含烷基的(甲基)丙烯酸酯可用于调整水性压克力树脂的分子结构，借此，水性压克力树脂可具有适当的玻璃转移温度(Tg)，且有助于提高涂层2的物性，例如硬度、光泽度、丰满度、耐候性和对基材的密着性(即附着性)等。
含羟基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羟基的聚醚丙烯酸多元醇可选自于陶氏化学(Dow Chemical)公司的产品，例如SPECFLEX NC630、SPECFLEX NC701、VORANOL 2070、VORANOL 3943A、VORANOL HL431、VORANOL HN395、VORANOL HF4001、VORANOL WH4043或VORANOL CP6001，然而本发明不以上述所举的例子为限。含羟基的聚酯丙烯酸多元醇和/或含羟基的聚醚丙烯酸多元醇可用于提高涂料(即水性处理剂)对不同基材的适用性，并使涂层2具有所需的物性，例如柔韧性、高硬度、高光泽度和高密着性等。
含羧基的(甲基)丙烯酸可选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及马来酸酐所组成的群组，然而本发明不以上述所举的例子为限。含羧基的(甲基)丙烯酸可提供羧基于水性压克力树脂的分子结构中，羧基带负电性，可对带正电性的物质(如带正电性的无机粒子)产生吸附作用，羧基并可作为架桥点用以提高分子间作用力，从而提高涂层2的机械强度；此外，含羧基的(甲基)丙烯酸也可用于提高涂层2对基材的密着性。
含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸酯可选自于(甲基)丙烯酸环己酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯所组成的群组，然而本发明不以上述所举的例子为限。含烯类不饱和官能基可用于提高涂层2的物性，例如硬度、耐热性、耐醇性、耐候性和对基材的密着性等。
作为本发明的聚合性组合物的反应型乳化剂，可选自于爱迪科(ADEKA)公司的乳化剂SR-10、三洋化成(SANYO CHEMICAL)公司的乳化剂PC-10及晋一化工(CHIN YEECHEMICAL)公司的乳化剂NOIGEN RN-20、RN-30、RN-50等。
进一步而言，本发明的聚合性组合物可在水性系统中进行乳化聚合反应，其中功能性单体与反应型乳化剂键结在一起而构成水性压克力树脂的分子结构。在一些实施例中，反应起始料为水性系统，其包含去离子水、缓冲液、乳化剂及起始剂，其中缓冲液为碳酸氢钠或碳酸氢铵、乳化剂为十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecyl benzene sulfonate,SDBS)，起始剂为过硫酸钠(SPS)，然而本发明不以上述所举的例子为限。
除此之外，视需求可含有添加剂。举例而言：消光剂、胺基甲酸酯化触媒、中和剂、交联剂、硅烷偶合剂、增黏剂、填充剂、摇变赋予剂、黏着赋予剂、石蜡、热安定剂、耐光安定剂、荧光增白剂、发泡剂、颜料、染料、导电性赋予剂、抗静电剂、透湿性提升剂、拨水剂、拨油剂、中空发泡体、难燃剂、吸水剂、吸湿剂、消臭剂、整泡剂、抗结块剂、抗水解剂等。所述等添加剂系可单独使用，也可合并使用2种以上。
更详细地，消光剂，举例而言：树脂粒子、二氧化硅粒子、滑石、氢氧化铝、硫酸钙、硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、氧化铝硅酸盐、分子筛、高岭土以及云母等。
本发明所采用的另外一技术方案是提供一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂，其是由包含上述功能性单体及反应型乳化剂的聚合性组合物所形成。
本发明所采用的另外一技术方案是提供一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂，如图2所示，本发明的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂是采用以下步骤制成：步骤S100，在反应槽内形成反应起始料，反应起始料包含去离子水、缓冲液及乳化剂；步骤S102，将丙烯酸单体聚合物、含环氧基硅烷以及反应型乳化剂以重量份比例100:1:3形成预乳液；步骤S104，将预乳液加入起始反应料中进行反应。
具体来说，在步骤S100中，是先将去离子水、缓冲液与乳化剂按计量比加入到反应槽内并搅拌均匀得到一反应起始料，再于反应槽内温度升高至第一温度(如70-80℃)后，向所形成的混合物加入计量的亲水性起始剂水溶液，之后持续搅拌10分钟。
在步骤S102中，是先将聚合性组合物与适量的去离子水搅拌混合以形成预乳液，聚合性组合物也就是重量份比例100:1:3的丙烯酸单体聚合物、含环氧基硅烷以及反应型乳化剂。
在步骤S104中，是先在70-80℃的温度下将预乳液以滴加的方式加入到反应槽内，经过反应30分钟后，再加入计量的第二起始剂水溶液，滴加时间控制在4小时以内，并升温至80℃反应2小时，完成后降低反应槽内温度至40-42℃以下并持续反应一段时间，接着加入缓冲液将所得产物的pH值调整至7-8，最后冷却至常温。
实施例1
各实施例的成分显示于表1，将起始反应料加入反应槽中并均匀混合。将反应槽内温度提高至75℃后，加入第一亲水性起始剂，并持续搅拌10分钟。使用搅拌机将37重量份的去离子水、3重量份的反应型乳化剂SR-10、含环氧基硅烷与丙烯酸单体聚合物混合均匀形成预乳液。维持温度于75℃并以液滴方式将预乳加入反应槽内，反应30分钟后，以液滴方式将第二亲水性起始剂形成的水溶液加入到反应槽内，滴加时间控制在4小时以内，接着升温至80℃反应2小时，反应后降低反应槽内温度至40℃以下，接着加入氨水将所得产物的pH值调整至7-8，最后冷却至常温，计算得到固形份43％(按重量计)，制成薄膜并测其物性，结果显示于表2中。
实施例2
实施例2的反应流程与实施例1的相同，差别在于聚合性组合物含有1重量份的3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷(KBE402)。反应结束后，计算得到固形份43％(按重量计)，制成薄膜并测其物性，结果显示于表2中。
实施例3
实施例3的反应流程与实施例1的相同，差别在于聚合性组合物含有0.5重量份的3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷以及0.5重量份的(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。反应结束后，计算得到固形份43％(按重量计)，制成薄膜并测其物性，结果显示于表2中。
比较例1
比较例1的反应流程与实施例1的相同，差别在于聚合性组合物的单体组合物使用含烷氧基有机硅：道康宁(Dow Corning)公司的
Figure GDA0004229611830000092
OFS-6030硅烷，其组成为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane)以及聚合性组合物使用反应型乳化剂PC-10。反应结束后，计算得到固形份43％(按重量计)，制成薄膜并测其物性，结果显示于表2中。
表1
Figure GDA0004229611830000091
Figure GDA0004229611830000101
*表1中，MMA表示甲基丙烯酸甲酯；n-BMA表示正丁基-丙烯酸甲酯；BA表示丙烯酸丁酯；AA表示丙烯酸；MAA表示甲基丙烯酸；IBOMA表示甲基丙烯酸异冰片酯。
耐溶剂性测试
丙酮耐溶剂性的测试方法为：使用电动摩擦脱色机，其中下夹具固定9cm×18cm试片，上摩擦头固定含浸有丙酮的白棉布，以1Kg荷重来回擦拭试片10次，然判定试片外观是否有异常状况，如脱色、变质。
表2
Figure GDA0004229611830000102
实施例的有益效果
本发明的其中一有益效果在于，本发明所提供的聚合性组合物、具有高耐溶剂性的水性压克力树脂及其制备方法，其可以将含环氧基硅烷与反应性乳化剂键结到丙烯酸聚合物，配合功能性反应性单体加入，而形成耐溶剂性更佳的水性压克力树脂。
更进一步来说，相较于含烷氧基硅烷的聚合性组合物，其丙酮耐溶剂性较差，本发明的水性压克力树脂因分子内含环氧基等极性机团，提升附着力和交联度，使其具有耐溶剂性，可广泛应用。且此压克力树脂为水性处理剂的水性压克力树脂用于合成皮的生产制造，可以减少挥发性有机物(VOC)的排放量，且可以满足合成皮的物性需求。
以上所公开的内容仅为本发明的优选可行实施例，并非因此局限本发明的权利要求书的保护范围，所以凡是运用本发明说明书及附图内容所做的等效技术变化，均包含于本发明的权利要求书的保护范围内。

Claims (11)

1.一种聚合性组合物，用于形成一具有高耐溶剂性的水性压克力树脂，其特征在于，所述聚合性组合物包括：
一丙烯酸单体聚合物；
一含环氧基硅烷；以及
一反应型乳化剂；
其中，所述丙烯酸单体聚合物、所述含环氧基硅烷以及所述反应型乳化剂的重量份比例是100:1:3；
其中，所述含环氧基硅烷是选自(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷以及(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷所组成的群组；
基于100重量百分比的所述丙烯酸单体聚合物，所述丙烯酸单体聚合物包含：
55至65wt％含烷基的(甲基)丙烯酸酯；
20至30wt％含羟基的(甲基)丙烯酸酯；
1至5wt％含羧基的(甲基)丙烯酸；以及
8至18wt％含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其特征在于，基于100重量百分比的所述丙烯酸单体聚合物，所述含环氧基硅烷是(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷及/或(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其特征在于，所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯是选自于(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、正丁基-丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸乙氧基甲酯所组成的群组。
4.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其特征在于，所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯是选自于(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸氯2-羟基丙酯以及二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯所组成的群组。
5.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其特征在于，所述含羧基的(甲基)丙烯酸是选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸以及马来酸酐所组成的群组。
6.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其特征在于，所述含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸酯是选自于(甲基)丙烯酸环己酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯所组成的群组。
7.一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂，其特征在于，所述高耐溶剂性的水性压克力树脂是由如权利要求1所述的聚合性组合物所形成。
8.一种具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法，其特征在于，所述高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法包括：
在一反应槽内形成一反应起始料，所述反应起始料包含去离子水、一缓冲液及一乳化剂；将一丙烯酸单体聚合物、一含环氧基硅烷以及一反应型乳化剂以重量份比例是100:1:3形成一预乳液；以及
将所述预乳液加入所述起始反应料中进行反应；
基于100重量百分比的所述丙烯酸单体聚合物，所述丙烯酸单体聚合物包含：
55至65wt％含烷基的(甲基)丙烯酸酯；
20至30wt％含羟基的(甲基)丙烯酸酯；
1至5wt％含羧基的(甲基)丙烯酸；以及
8至18wt％含烯类不饱和官能基的(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求8所述的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法，其特征在于，所述高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法还包括：维持所述反应槽的温度至70至80℃，并加入一亲水性起始剂。
10.根据权利要求8所述的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法，其特征在于，所述缓冲液为碳酸氢钠或碳酸氢铵，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
11.根据权利要求8所述的具有高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法，其特征在于，所述高耐溶剂性的水性压克力树脂的制备方法包括：将所述预乳液加入所述起始反应料中进行反应的步骤中，温度为70至80℃，且是以滴加方式加入所述预乳液。
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