TWI758569B - 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 - Google Patents
塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI758569B TWI758569B TW107142981A TW107142981A TWI758569B TW I758569 B TWI758569 B TW I758569B TW 107142981 A TW107142981 A TW 107142981A TW 107142981 A TW107142981 A TW 107142981A TW I758569 B TWI758569 B TW I758569B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- terephthalate
- weight
- triethylene glycol
- ethylhexyl
- bis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本發明係關於塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物。該塑化劑組成物之特徵在於包含以對酞酸酯為主之材料,其包含二丁基對酞酸酯、丁基(2-乙基己基)對酞酸酯及二(2-乙基己基)對酞酸酯;以及以三乙二醇二酯為主之材料,其包含三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯、(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯及三乙二醇二苯甲酸酯。諸如抗張強度、伸長率及模數等機械性質可維持在優異程度,以及透射率、透明度及塑化效率可為優異的。
Description
本發明係關於塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物。
通常,塑化劑係藉由醇類與諸如酞酸及己二酸之多羧酸類的反應而形成對應之酯類。此外,考慮到對人體有害之以酞酸酯為主之塑化劑的內部及外部管制,持續研究可替代以酞酸酯為主之塑化劑之塑化劑組成物,諸如以對酞酸酯為主、以己二酸酯為主及以其他聚合物為主之塑化劑。
通常,塑化劑係藉由加工方法(包括擠製成形、射出成形及壓延),藉由適當地添加各式各樣添加劑(諸如填料、安定劑、顏料、及防霧劑)來賦予各式各樣加工性質而與樹脂(諸如聚氯乙烯(PVC))一起用作多種產品(包括電線、管、地板材料、壁紙、片、人造皮革、防水布、膠帶及食品包裝材料)之原料。
近來,根據塑化劑市場狀態,因關於酞酸酯塑化劑之環境問題之故,本技術中競相進行生態友善之塑化劑的研發,以及近來,正進行研發新穎產品以克服生態友善之塑化劑當中廣為使用的二(2-乙基己基)對酞酸酯(DEHTP)之包括效率及遷移方面的品質低劣。
因此,需要研究發展優於二(2-乙基己基)對酞酸酯之產品或包含二(2-乙基己基)對酞酸酯之新穎組成物產品的技術以最佳地應用作為以氯乙烯為主之樹脂的塑化劑。
技術問題
本發明提供可應用於塑化劑組成物之塑化劑,其可使諸如抗張強度、伸長率及模數等機械性質可維持在優異程度,以及具有優異透射率及透明度及經改良之塑化效率;以及包含彼之樹脂組成物。
技術解決方案
為了解決該等課題,於本發明一實施態樣中提出一種塑化劑組成物,其包含:以對酞酸酯為主之材料,其包含二丁基對酞酸酯、丁基(2-乙基己基)對酞酸酯及二(2-乙基己基)對酞酸酯;以及以三乙二醇二酯為主之材料,其包含三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯、(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯及三乙二醇二苯甲酸酯。
為了解決該等課題,於本發明實施態樣中提出包含100重量份之樹脂;及5至150重量份之塑化劑組成物的樹脂組成物。
有利效果
根據本發明實施態樣之塑化劑組成物可維持優異機械性質,諸如抗張強度、伸長率及模數,以及可提供具有優異透射率、透明度及塑化效率之塑化劑。
下文中,本發明將詳細解釋以助理解本發明。
將暸解本揭示及申請專利範圍中所使用之用語及用字不應解讀為一般或字典定義之意義,而是應以本發明人可適當定義該等用語之概念而以其最佳方法解釋本發明的原則為基準而與本發明技術領域一致地解讀。
說明中所使用之用語「丁基」可意指一般指稱的正丁基,及亦可意指「異丁基」。下文中,用語丁基不局限於正丁基,而是可用作指稱正丁基及異丁基二者之用語。
塑化劑組成物
根據本發明之一實施態樣,提出包括三種以對酞酸酯為主之材料及三種以三乙二醇二酯為主之材料的混合物塑化劑組成物。具體而言,該以對酞酸酯為主之材料的特徵在於包含二丁基對酞酸酯、丁基(2-乙基己基)對酞酸酯及二(2-乙基己基)對酞酸酯;以及以三乙二醇二酯為主之材料的特徵在於包含三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯、(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯及三乙二醇二苯甲酸酯。
三種以對酞酸酯為主之材料具有優異透射率或透明度及優異機械性質,以及可有利應用於接觸食品之產品或接觸人體之產品,但具有相對較差之塑化效率的缺陷。此外,因製造方法而增加加工步驟以及產品單位成本會稍微提高,該方法需要改善。
同時,以三乙二醇二酯為主之材料為典型生態友善材料且具有優異塑化效率,但透明度及透射率稍微不良,其會成為與食品接觸之產品及與人體接觸之產品中的致命缺陷,以及其機械性質明顯較差。
根據本發明一實施態樣之塑化劑組成物為可解決上述缺陷之的塑化組成物,以及使用不具環境問題之以三乙二醇二酯為主之材料的混合物,從而明顯改善塑化效率以及使機械性質、透射率及透明度維持於相等或更佳程度。
塑化劑組成物中所包括之以對酞酸酯為主之材料與以三乙二醇二酯為主之材料的重量比可為90:10至10:90,其中其上限可為90:10、85:15、80:20、70:30或60:40及其下限可為10:90、15:85、20:80、30:70或40:60。較佳的,該重量比可為90:10至20:80,更佳為90:10至30:70,最佳為90:10至50:50。
若滿足此重量比,各化合物之特定物理性質可如上述維持於優異水準,以及特定物理性質可進一步改善。
以對酞酸酯為主之材料為其中鍵結有2-乙基己基及丁基之二酯基係鍵結至苯環之對位的材料,以及為鍵結有兩個丁基、2-乙基己基和丁基、或兩個2-乙基己基之化合物的混合物。
三種化合物之組成較佳可為0.5至50重量%之二丁基對酞酸酯;3.0至70重量%之丁基(2-乙基己基)對酞酸酯;及0.5至85重量%之二(2-乙基己基)對酞酸酯,以及重量比可藉由在進行反應期間調整原料之注入量予以控制。此外,更佳的,三種化合物之組成可為0.5重量%至50重量%、10重量%至50重量%、及35重量%至80重量%。
此外,以三乙二醇二酯為主之材料可為三種以下式A所表示之化合物的混合物:
以三乙二醇二酯為主之材料通常可為藉由三乙二醇與苯甲酸、及2-乙基己酸之酯化所產生的化合物之混合物。因此,各Ra及Rb可為苯甲酸所衍生之烴基或2-乙基己酸所衍生之烴基,以及該三種化合物可為:其中Ra與Rb二者均為苯甲酸所衍生之烴基的化合物、其中Ra與Rb二者均為2-乙基己酸所衍生之烴基、以及其中Ra及Rb為2-乙基己酸所衍生之烴基及苯甲酸所衍生之烴基的化合物。
具體而言,包括於以三乙二醇二酯為主之材料中的三種化合物可為下式A-1至A-3:
以三乙二醇二酯為主之材料的三種化合物之組成可包括0.5至85重量%之三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯;3.0至70重量%之(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯;及0.5至50重量%之三乙二醇二苯甲酸酯。此外,更佳的,其量可為20重量%至70重量%、20重量%至70重量%、及1重量%至40重量%。
在將三種混合對酞酸酯作為以對酞酸酯為主之材料及三種混合三乙二醇二酯作為以三乙二醇二酯為主之材料混合,且使用該混合物作為塑化劑的情況下,可獲得各材料之優異性質,以及可獲致塑化效率改善效果。若該等材料之混合重量比控制在上述比率,物理性質改善效果可最佳化。
根據本發明另一實施態樣之塑化劑組成物的特徵在於包括以對酞酸酯為主之材料,其包括二丁基對酞酸酯、丁基(2-乙基己基)對酞酸酯、二(2-乙基己基)對酞酸酯及以下式1表示之對酞酸酯;以及以三乙二醇二酯為主之材料,其包括三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯、(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯及三乙二醇二苯甲酸酯,以及基於100重量份之該二(2-乙基己基)對酞酸酯及以該下式1所表示之對酞酸酯的混合物重量計,該二(2-乙基己基)對酞酸酯為99.0重量份或更多,而以該下式1所表示之對酞酸酯係少於1.0重量份:
式1中,R1為具有1至13個碳原子之直鏈或支鏈烷基,其中R1不為2-乙基己基。
基於100重量份之二(2-乙基己基)對酞酸酯及式1所表示之對酞酸酯的混合物重量計,二(2-乙基己基)對酞酸酯可為99.0重量份或更多,而以下式1所表示之對酞酸酯可為少於1.0重量份,較佳係分別為99.2重量份或更多以及少於0.8重量份,更佳係分別為99.5重量份或更多以及少於0.5重量份,最佳係分別為99.9重量份或更多以及少於0.1重量份,或99.95重量份或更多以及少於0.05重量份。
[製備方法]
本發明中之用於製備塑化劑組成物的方法可為摻合法,及塑化劑組成物可藉由製備以對酞酸酯為主之材料及三乙二醇二酯為主之材料各者然後混合來製備。
以對酞酸酯為主之材料可藉由將對酞酸與兩種醇類直接酯化,或藉由二(2-乙基己基)對酞酸酯與丁醇之轉酯化來製備。
在直接酯化中,該醇可為2-乙基己醇及丁醇,可將其混合物醇應用於直接酯化。
直接酯化可藉由:將對酞酸注入醇、添加觸媒及在氮氣氛下反應的步驟;移除未反應之醇及中和未反應之酸的步驟;以及藉由在減壓下蒸餾而脫水及過濾的步驟來製備。
此外,醇之使用範圍基於100莫耳%之對酞酸計,可在150至500莫耳%、200至400莫耳%、200至350莫耳%、250至400莫耳%、或270至330莫耳%之範圍。
同時,酯化之觸媒可為例如選自下列之至少一者:酸觸媒,諸如硫酸、氫氯酸、磷酸、硝酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、及硫酸烷酯;金屬鹽,諸如乳酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵、及磷酸鋁;金屬氧化物,諸如異種多重酸;及有機金屬,諸如天然/合成沸石;陽離子及陰離子交換樹脂;及鈦酸四烷酯及其聚合物。在具體實施態樣中,觸媒可使用鈦酸四烷酯。
觸媒之用量可根據其種類而不同,及例如均相觸媒之用量基於總共100重量%之反應物計,可為0.01至5重量%、0.01至3重量%、1至5重量%或2至4重量%,而非均相觸媒之用量基於總共100重量%之反應物計,可為5至200重量%、5至100重量%、20至200重量%、或20至150重量%。
在該情況下,反應溫度可在180至280℃、200至250℃、或210至230℃之範圍內。
此外,以對酞酸酯為主之材料可藉由進行轉酯化來製備。在轉酯化反應之情況下,可使二(2-乙基己基)對酞酸酯及丁醇反應。
同時,本發明中所使用之「轉酯化」意指下列反應1中所示之醇與酯的反應如下列反應1所示將酯之R”與醇之R’交換。
根據本發明之一實施態樣,若進行轉酯化,可根據三種情況製造三種酯組成物:醇之烷氧化物攻擊存在於以酯為主之化合物中之兩個酯基(RCOOR”)的碳之情況;醇之烷氧化物攻擊存在於以酯為主之化合物中之一個酯基(RCOOR”)的碳之情況;以及無反應進行之未反應情況。
此外,轉酯化具有相較於酸-醇之間的酯化不產生廢水問題、在無觸媒下進行及解決使用酸觸媒時發生之缺陷的優點。
經由轉酯化所製備之以對酞酸酯為主之材料的組成比係與上述相同,且該混合物之組成比可根據醇之添加量予以控制。
醇之添加量基於100重量份之對酞酸酯化合物計,可為0.1至89.9重量份,特別是3至50重量份,更特別是5至40重量份。
關於對酞酸酯,由於參與轉酯化之對酞酸酯化合物的莫耳分率會根據醇之添加量增加而提高,故為該混合物中之產物的兩種對酞酸酯化合物之量會增加。因此,以未反應狀態存在之對酞酸酯化合物的量有降低傾向。
根據本發明之一實施態樣,反應物、對酞酸酯及醇之莫耳比可為例如1:0.005至5.0、1:0.05至2.5、或1:0.1至1.0,及在該範圍內,可獲得具有高加工效率及優異加工性改良效果之以酯為主之塑化劑組成物。
該組成比可為藉由酯化所獲得之混合物組成比,及可藉由進一步混合特定化合物而成為所希望之組成比。混合物組成比可經適當控制以獲致所希望的物理性質。然而,三種以對酞酸酯為主之材料之混合物組成比不局限於該範圍。組成比可藉由另外注入三種對酞酸酯當中的任一者而改變,以及可用之混合組成比與上述相同。
根據本發明之一實施態樣,轉酯化可於120至190℃,較佳於135至180℃,更佳於141至179℃下進行10分鐘至10小時,較佳為30分鐘至8小時,更佳為1至6小時。在該等溫度及時間範圍內,可有效獲得為具有所希望組成比之以對酞酸酯為主之材料的混合物。在該情況下,反應時間可從將反應物之溫度升高之後達到反應溫度時的時間點開始計算。
轉酯化可於酸觸媒或金屬觸媒之下進行,及在該情況下,可獲致減少反應時間的效果。
酸觸媒可包括例如硫酸、甲磺酸或對甲苯磺酸,以及金屬觸媒可包括例如有機金屬觸媒、金屬氧化物觸媒、金屬鹽觸媒、或其金屬。
金屬組分可為例如選自由錫、鈦及鋯所組成之群組中之任一者、或其二或更多者的混合物。
直接酯化及轉酯化可用於製備上述以三乙二醇二酯為主之材料。即,具體反應條件、莫耳比等會相似。
然而,以三乙二醇二酯為主之材料通常可藉由轉酯化製備,以及可使用苯甲酸、2-乙基己酸、及三乙二醇作為原料來製備。以三乙二醇二酯為主之材料於不使用二羧酸作為以對酞酸酯為主之材料而是使用二醇時會有所不同。
用於製備以三乙二醇二酯為主之材料的方法無特殊限制,以及只要可提供三種三乙二醇二酯之混合物材料,其製備方法無限制。
如此製備之以對酞酸酯為主之材料及以三乙二醇二酯為主之材料可藉由一般方法摻合,且摻合方法無特殊限制。
樹脂組成物
根據本發明另一實施態樣,塑化劑組成物之含量根據所應用用途,基於100重量份之包括乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、多酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體、或其混合物的樹脂計,可為5至150重量份、10至100重量份、或30至60重量份以及70至130重量份。
樹脂組成物可經由各種方法加工,諸如塑料溶膠加工、擠出或射出加工、及壓延加工,以及可應用於纜線、汽車內部材料、膜、片、管、壁紙、玩具、地板材料、電線或光纖之塗布材料。
此外,樹脂組成物可包括設計用於醫療或食品產業之產品,例如血袋、靜脈注射袋、鹽水袋、靜脈注射管、胃管、導管、引流管、醫療手套、氧氣面罩、校正支援設備、人工皮及食品包裝材料(例如,各種飲料、肉品及冷凍蔬菜用之包裝材料)。
較佳的,樹脂組成物可應用於供包裝食品之生態友善樹脂或醫療樹脂,以及可評估具有包括透明度及色彩的優異功能性以應用於樹脂,及可顯示優異黏著性及與傳統塑化劑相似或更佳之基本機械性質,諸如塑化效率及揮發損失。
於樹脂組成物中可額外添加安定劑、防霧劑等,以及可進一步添加其他添加劑。
實施例
下文茲將詳細解釋實施態樣以具體解釋本發明。然而,本發明可以不同形式具體呈現,且不應解讀為局限於本文所闡述之實施態樣。相反,提供此等實施態樣以使得本發明徹底而完整,且將向熟習此項技術者充分傳達本發明概念之範疇。
製備例1:製備以對酞酸酯為主之材料
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之二(2-乙基己基)對酞酸酯(LG Chem)及340 g之正丁醇(基於100重量份之DEHTP計為17重量份),以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度下進行轉酯化2小時,以獲得包括含量分別為4.0重量%、35.0重量%及61.0重量%之二丁基對酞酸酯(DBTP)、丁基(2-乙基己基)對酞酸酯(BEHTP)及二(2-乙基己基)對酞酸酯(DEHTP)的組成物。
反應產物係經蒸餾以去除丁醇及2-乙基己醇以最終製備混合物組成物。
製備例2:製備以三乙二醇二酯為主之材料
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入450.5 g之三乙二醇、778.7 g之2-乙基己酸、293.0 g之苯甲酸及2.0 g作為觸媒之之鈦酸四正丁酯,於氮氣氛下將溫度升高至220℃,以及進行酯化10小時。然後,經由純化程序,獲得包括含量分別為42.4重量%、45.4重量%及12.2重量%之三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯、(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯及三乙二醇二苯甲酸酯的組成物。
將製備例1及2中所製備之材料混合以製備實施例之塑化劑組成物,且其詳情係彙總於下表1。塑化劑組成物之物理性質的評估係根據下列測試項目進行。
<測試項目>
硬度測量
根據ASTM D2240測量於25℃、3T 10s下之蕭氏(蕭氏A及D)硬度。該值愈低愈佳。
抗張強度測量
藉由ASTM D638方法,使用U.T.M測試設備(製造商:Instron,型號:4466),以十字頭速度為100 mm/min (0.25T)拉伸試樣,並測量該試樣斷開點。抗張強度係沿TD方向及MD方向測量,並如下計算。該值愈高愈佳。
抗張強度(kgf/mm2
)=負重值(kgf)/
厚度(mm)×寬度(mm)
伸長率測量
藉由ASTM D638方法,使用U.T.M測試設備,以十字頭速度為100 mm/min (0.25T)拉伸試樣,並測量該試樣斷開點。伸長率係以沿TD方向及MD方向測量,並如下計算。該值愈高愈佳。
伸長率(%)=[伸長後之長度/初始長度]×100
遷移損失測量
根據KSM-3156,獲得厚度為2 mm或更大之試樣(1 T),將PS板附著於該試樣雙側且施加1 kgf/cm2
之負重。該試樣置於熱空氣循環型烘箱(80℃)中72小時,然後取出並在室溫冷卻4小時。然後,將附著於該試樣兩側之PS板移除,測量置於烘箱之前及之後的重量,並如下計算遷移損失。該值愈低愈佳。
遷移損失(%)=[(於室溫下之試樣初始重量-
置於烘箱後之試樣重量)/於室溫下之試樣初始重量]×100
揮發損失測量
所製造之試樣係於80℃下處理72小時,測量該試樣之重量,及如下進行計算。該值愈低愈佳。
揮發損失(%)=[(試樣之初始重量-
處理後之試樣的重量)/試樣之初始重量]×100
100%模數測量
藉由ASTM D638方法,使用U.T.M測試設備以十字頭速度為100 mm/min (0.25T)拉伸試樣,並測量伸長100%時於沿TD方向及MD方向的伸長應力(100%模數)。該值愈低愈佳。
霧度及透明度測量
藉由使用NDH 7000霧度計,測量霧度及透明度。霧度值愈低愈佳,且透明度值愈高愈佳。
黏著性及退捲(unwinding)能力測量
藉由以手直接接觸,分5級評估黏著程度,其中1係視為優異而5係視為不良,以及分5級評估退捲能力程度,其中1係視為優異而5係視為不良。
實驗例1:評估樹脂試樣之物理性質
使用如表1所列之實施例及比較例的各混合物塑化劑組成物製造試樣。
各試樣係參考ASTM D638製造。相對於100重量份之聚氯乙烯樹脂(PVC (LS100),摻合40重量份之實施例及比較例中所製備的各塑化劑組成物、10重量份之環氧化大豆油(ESO)、1.5重量份之作為安定劑的LTX-630P、及2重量份之作為防霧劑的Almax-9280,且於98℃下以700 rpm混合。藉由使用輥磨機,於160℃下進行作業4分鐘,及於180℃下進行使用壓機之處理2.5分鐘(低壓)及2分鐘(高壓)以製造試樣。
使用各試樣,評估測試項目,且結果係列於下表2。
參考表2,評估實施例1至4之硬度值係與比較例2之以三乙二醇二酯為主之材料的優異硬度值相等程度,因此,發現塑化效率得自較佳副性質。比較實施例與比較例1之包括抗張強度、伸長率及模數值之機械性質時,該等值為相等程度,因此,發現機械性質得自較佳副性質。此外,實施例之遷移損失及揮發損失與具有較低值之比較例1相等,以及發現其顯示優異之值。亦發現霧度值及透明度為與較佳者之值相等程度。
具體而言,關於抗張強度及伸長率,雖然混合具有較差之抗張強度及伸長率的以三乙二醇二酯為主之材料,但混合以三乙二醇二酯為主之材料和以對酞酸酯為主之材料的情況與單獨使用以對酞酸酯為主之材料的情況相較時顯示經改良之值。
此外,若實施例1至5之塑化劑組成物係經捲繞處理以及評估膜之黏著性及退捲能力,發現比較例1之以對酞酸酯為主之材料的較差性質整體改善。
即,由於混合兩種材料之預期效果,未顯示各材料之物理性質的線性變化,但各材料之優異物理性質維持相同或更佳程度,且一些性質更進一步改善。
經由此,可發現若混合以對酞酸酯為主之材料及以三乙二醇二酯為主之材料,各材料之優異物理性質可維持相同或較佳程度,以及機械性質可顯示出更進一步改善之值。因此,根據本發明之塑化劑組成物具有優異塑化效率及經改良之機械性質,以及可提供具有優異揮發損失、遷移損失、霧度及透明度的樹脂。
雖然已詳細說明本發明之較佳實施態樣,但暸解本發明不應局限於該等實施態樣,而是可由熟習本領域之人士在下文主張之本發明精神及範圍內進行各種不同變化及修改。
Claims (8)
- 一種塑化劑組成物,其包括: 以對酞酸酯為主之材料,其包括二丁基對酞酸酯、丁基(2-乙基己基)對酞酸酯及二(2-乙基己基)對酞酸酯;以及 以三乙二醇二酯為主之材料包括三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯、(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯及三乙二醇二苯甲酸酯。
- 如申請專利範圍第1項之塑化劑組成物,其中該以對酞酸酯為主之材料與該以三乙二醇二酯為主之材料的重量比為90:10至10:90。
- 如申請專利範圍第1項之塑化劑組成物,其中該以對酞酸酯為主之材料包括0.5至30重量%之二丁基對酞酸酯;10至50重量%之丁基(2-乙基己基)對酞酸酯;以及40至89重量%之二(2-乙基己基)對酞酸酯。
- 如申請專利範圍第1項之塑化劑組成物,其中該以三乙二醇二酯為主之材料包括0.5至85重量%之三乙二醇雙(2-乙基己酸)酯;3.0至70重量%之(2-乙基己醯基氧基)三乙二醇苯甲酸酯;以及0.5至50重量%之三乙二醇二苯甲酸酯。
- 一種樹脂組成物,其包含100重量份之樹脂;及5至150重量份之如申請專利範圍第1或5項之塑化劑組成物。
- 如申請專利範圍第6項之樹脂組成物,其中該樹脂係選自由下列所組成之群組之至少一者:乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、多酮、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯及熱塑性彈性體。
- 如申請專利範圍第6項之樹脂組成物,其中該樹脂組成物為至少一種選自由下列所組成之群組的產品之材料:纜線、地板材料、汽車內部材料、膜、片、壁紙及管。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2017-0165272 | 2017-12-04 | ||
KR1020170165272A KR102236923B1 (ko) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201936871A TW201936871A (zh) | 2019-09-16 |
TWI758569B true TWI758569B (zh) | 2022-03-21 |
Family
ID=66750238
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW107142981A TWI758569B (zh) | 2017-12-04 | 2018-11-30 | 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10851220B2 (zh) |
EP (1) | EP3663344A4 (zh) |
JP (1) | JP6972484B2 (zh) |
KR (1) | KR102236923B1 (zh) |
CN (1) | CN110832019B (zh) |
MX (1) | MX2020002959A (zh) |
TW (1) | TWI758569B (zh) |
WO (1) | WO2019112293A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7095216B2 (ja) * | 2018-08-27 | 2022-07-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 可塑剤組成物及びこれを含む樹脂組成物 |
CN112011125B (zh) * | 2020-09-07 | 2022-11-11 | 石家庄海关技术中心 | 一种具有增塑剂迁移值的聚丙烯膜标准样品及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101155772A (zh) * | 2005-04-12 | 2008-04-02 | Lg化学株式会社 | 用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 |
CN106795325A (zh) * | 2015-02-12 | 2017-05-31 | Lg化学株式会社 | 增塑剂组合物和树脂组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6222525B1 (en) * | 1992-03-05 | 2001-04-24 | Brad A. Armstrong | Image controllers with sheet connected sensors |
US5990214A (en) | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Velsicol Chemical Corporation | Liquid glycol benzoate compositions |
CN1073549C (zh) * | 1998-03-10 | 2001-10-24 | 辽阳市石油化工研究所 | 对苯二甲酸混合酯的制备方法 |
US20030023112A1 (en) | 2001-04-11 | 2003-01-30 | Jiamin Lang | Benzoate/alkanoate ester compositions |
KR100540828B1 (ko) | 2003-09-09 | 2006-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 디에틸렌글리콜 에스테르계 가소제 조성물 및 이를 이용한폴리염화비닐 수지 |
KR100690351B1 (ko) * | 2005-07-15 | 2007-03-12 | 주식회사 엘지화학 | 하이드록시 피발일 하이드록시 피발레이트 에스테르 가소제조성물 및 이의 제조방법 |
US8372912B2 (en) * | 2005-08-12 | 2013-02-12 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride compositions |
US9771466B2 (en) | 2010-12-14 | 2017-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Glycol ether-based cyclohexanoate ester plasticizers and blends therefrom |
US20130344632A1 (en) | 2011-03-22 | 2013-12-26 | Dow Corning Corporation | Thermal Management Within an LED Assembly |
EP2548728A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
CA2864252C (en) * | 2012-02-14 | 2016-08-09 | Emerald Kalama Chemical, Llc | Monobenzoate useful as a plasticizer in adhesive preparations |
US9127141B2 (en) * | 2013-05-08 | 2015-09-08 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing ester plasticizer and ester plasticizer prepared therefrom |
JP5907311B2 (ja) * | 2013-05-08 | 2016-04-26 | エルジー・ケム・リミテッド | エステル系組成物、その製造方法、及びこれを含む樹脂組成物 |
CA2940017C (en) * | 2014-02-20 | 2021-10-26 | Basf Se | A plasticizer composition comprising di(2-ethylhexyl) terephthalate |
US9896570B2 (en) | 2015-03-25 | 2018-02-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Indane and/or tetralin ester plasticizers, and blends therefrom |
KR101742434B1 (ko) | 2015-05-15 | 2017-05-31 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
KR20170130291A (ko) | 2016-05-18 | 2017-11-28 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
CN108676364A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-10-19 | 湖州知维技术服务有限公司 | 一种增塑剂 |
-
2017
- 2017-12-04 KR KR1020170165272A patent/KR102236923B1/ko active IP Right Grant
-
2018
- 2018-11-30 TW TW107142981A patent/TWI758569B/zh active
- 2018-12-04 MX MX2020002959A patent/MX2020002959A/es unknown
- 2018-12-04 EP EP18885459.0A patent/EP3663344A4/en active Pending
- 2018-12-04 CN CN201880044696.4A patent/CN110832019B/zh active Active
- 2018-12-04 US US16/625,229 patent/US10851220B2/en active Active
- 2018-12-04 JP JP2020513875A patent/JP6972484B2/ja active Active
- 2018-12-04 WO PCT/KR2018/015248 patent/WO2019112293A1/ko unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101155772A (zh) * | 2005-04-12 | 2008-04-02 | Lg化学株式会社 | 用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 |
CN106795325A (zh) * | 2015-02-12 | 2017-05-31 | Lg化学株式会社 | 增塑剂组合物和树脂组合物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2020002959A (es) | 2020-08-20 |
TW201936871A (zh) | 2019-09-16 |
WO2019112293A1 (ko) | 2019-06-13 |
US20200190282A1 (en) | 2020-06-18 |
EP3663344A4 (en) | 2020-08-12 |
JP2020533448A (ja) | 2020-11-19 |
CN110832019B (zh) | 2021-07-23 |
CN110832019A (zh) | 2020-02-21 |
KR102236923B1 (ko) | 2021-04-07 |
KR20190065772A (ko) | 2019-06-12 |
JP6972484B2 (ja) | 2021-11-24 |
EP3663344A1 (en) | 2020-06-10 |
BR112020006374A2 (pt) | 2020-09-24 |
US10851220B2 (en) | 2020-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101705429B1 (ko) | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
TWI719208B (zh) | 塑化劑組成物、樹脂組成物及用於製備彼等之方法 | |
TWI669289B (zh) | 基於酯之化合物、包括該酯化合物之塑化劑組成物、製備該組成物之方法及包括該塑化劑組成物之樹脂組成物 | |
KR102260897B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
KR102122466B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
TWI758569B (zh) | 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 | |
KR102405076B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
KR101742434B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
KR101846066B1 (ko) | 가소제 조성물을 포함하는 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
TWI848921B (zh) | 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 | |
BR112020006374B1 (pt) | Composição plastificante e composição de resina que compreende a mesma | |
BR112020006480B1 (pt) | Composição de plastificante à base de tereftalato e glicerídeo e composição de resina que inclui a mesma |