TWI756486B - 水性液態印墨及印刷物 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供一種水性液態印墨組成物，其兼備對於基材的附著性、抗沾黏性(anti-blocking)、再溶解性、高印刷濃度，且更進一步可兼顧高耐水性(煮沸高溫殺菌(boil retort)性)。本發明的解決手段係使用一種水性液態印墨，其係包含著色劑(A)、具有酸基的黏結劑(B)、鹼性化合物(C)及水性介質(D)的水性液態印墨，具有酸基的黏結劑(B)包含胺基甲酸酯樹脂(B1)，該胺基甲酸酯樹脂(B1)為多元醇(b1)與聚異氰酸酯(b2)之反應產物，該多元醇(b1)包含具有酸基的多元醇(b1-1)及聚醚多元醇(b1-2)，胺基甲酸酯樹脂(B1)所含之脂環結構的含量為1,000mmol/kg以上5,000mmol/kg以下，鹼性化合物(C)包含鹼性金屬化合物(C1)與有機胺(C2)。

Description

水性液態印墨及印刷物
本發明係關於能使用於水性印刷的水性液態印墨及為使用水性液態印墨所印刷者之印刷物。
凹版印刷、柔版印刷被廣泛使用於對被印刷物賦予裝飾性、功能性的目的。近年來，在印刷印墨業界中，作為解決由溶劑型印刷印墨所致之大氣污染等公害、有機溶劑中毒等職業安全衛生、甚至引火爆炸等危險之問題的一個手段，進一步由作業時的安全衛生性、環境的保護、減低包裝材料的殘留溶劑等的立場換成水性印刷印墨的要求正高漲。事實上，水性印刷印墨正逐漸廣泛地實用於一般包裝紙、瓦楞紙等紙製容器等的印刷。
作為此種水性印刷印墨的一例，提案有一種包裝用表面印刷水性印墨，其在含有異氰酸酯基的聚合物中，將使聚醯肼化合物及聚醯肼化合物以外的聚胺化合物進行反應所得之聚胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液，以包含氨水的去離子水進行中和，藉此將已水溶化的水性聚胺基甲酸酯樹脂作成黏結劑(例如，參照專利文獻1：日本特開平8-53641)。
又，提案有一種使用水性聚胺基甲酸酯樹脂的積層用水性印刷印墨組成物，其中該水性聚胺基甲酸酯樹脂係在使有機二異氰酸酯化合物、含有特定聚碳酸酯二醇的高分子二醇化合物及鏈伸長劑進行反應而獲得後，添加水及三甲胺而水性化(例如，參照專利文獻2：日本特開平5-171091)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平8-53641號公報
專利文獻2 日本特開平5-171091號公報
然而，若與溶劑型印墨相比，水性印刷印墨乾燥較慢，除了具有為基本性能之對於塑膠基材的接著性、抗沾黏性(anti-blocking)以外，還必須具有顏料的分散性、已在凹版印刷版上等乾燥的印墨皮膜可再度藉由水性印刷印墨而溶解的再溶解性，在兼備此等的基礎上，難以提升印刷濃度。例如，於專利文獻1所記載之包裝用表面印刷水性印墨，有抗沾黏性、再溶解性不充分之情形。又，於專利文獻2所記載之積層用水性印刷印墨組成物，有再溶解性不充分之情形，尤其有無法稱為能承受長期印刷之情形。
本發明係有鑑於前述事情而完成者，其課題在於提供一種兼備對於基材的附著性、抗沾黏性、再溶解性、高印刷濃度，且又更可兼顧高耐水性(煮沸高溫殺菌(boil retort)性)的水性液態印墨組成物。藉由兼備上述性能，能提供在使用作為水性液態印墨(尤其，包裝材料的積層用印刷用的水性液態印墨)之情形中，亦能耐煮沸高溫殺菌的印刷物。
本發明人等為了解決上述課題而進行專心致志地研究，結果發現藉由使用含有胺基甲酸酯樹脂的水性柔版印墨用黏結劑，其中該胺基甲酸酯樹脂係以包含鹼性金屬化合物與有機胺的鹼性化合物中和胺基甲酸酯樹脂所具有的酸基之胺基甲酸酯樹脂，而可解決前述課題，進而完成本發明。
亦即，本發明係關於一種水性液態印墨，其係包含著色劑(A)、具有酸基的黏結劑(B)、鹼性化合物(C)及水性介質(D)的水性液態印墨，其特徵在於：前述具有酸基的黏結劑(B)係包含為多元醇(b1)與聚異氰酸酯(b2)的反應產物之胺基甲酸酯樹脂(B1)者，該多元醇(b1)包含具有酸基的多元醇(b1-1)及聚醚多元醇(b1-2)，在前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的總量中，前述胺基甲酸酯樹脂(B1)所含之脂環結構的含量為1,000mmol/kg以上5,000mmol/kg以下，前述鹼性化合物(C)係包含鹼性金屬化合物(C1)與有機胺(C2)者。
根據本發明，能提供一種水性液態印墨，其不僅具有接著性、抗沾黏性、再溶解性、高印刷濃度，更具有高耐水性(煮沸高溫殺菌性)。
 用於實施發明的形態
本發明的水性液態印墨，包含著色劑(A)、具有酸基的黏結劑(B)、鹼性化合物(C)及水性介質(D)。
作為前述著色劑(A)，可使用一種或二種以上，可列舉有機顏料或無機顏料等顏料、染料等，較佳為能用於印墨、塗料、記錄劑等者。
作為前述有機顏料，可列舉偶氮系、酞青素系、蒽醌系、苝系、芘酮(perinone)系、喹吖酮系、硫靛系、二
Figure 107140012-A0202-12-0004-5
系、異吲哚啉酮系、喹啉黃系、甲亞胺偶氮系、吡咯并吡咯二酮(diketopyrrolopyrrole)系、異吲哚啉系等顏料。
作為前述無機顏料，可列舉碳黑、氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鉻、矽石、紅丹、鋁、雲母(mica)等。又，基於將玻璃薄片或塊狀薄片作為母材，可使用塗層有金屬或金屬氧化物的閃光性顏料(METASHINE；日本板硝子股份有限公司)。
作為色指數名，可列舉C.I.Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、42、74、83；C.I.Pigment Orange 16；C.I.Pigment Red 5、22、38、48：1、48：2、48：4、49：1、53：1、57：1、63：1、81、101；C.I.Pigment Violet 19、23；C.I.Pigment Blue 23、15：1、15：3、15：4、17：1、18、27、29
C.I.Pigment Green 7、36、58、59；C.I.Pigment Black 7；C.I.Pigment White 4、6、18等。
就藍印墨而言，較佳為使用C.I.Pigment Blue 15：3(銅酞青素)；就黃印墨而言，由成本、耐光性的點來看，較佳為使用C.I.Pigment Yellow 83；就紅印墨而言，較佳為使用C.I.Pigment Red 57：1。由成本、著色力的點來看，就白印墨而言，較佳為使用氧化鈦；就黑印墨而言，較佳為使用碳黑；就金、銀印墨而言，較佳為使用鋁；就珍珠印墨而言，較佳為使用雲母(mica)。鋁雖為粉末或糊狀，但由處理性及安全性的方面來看，較佳為使用糊狀，而是否使用浮型(leafing)或非浮型(no-leafing)，則由輝度感及濃度的點來適當選擇。
前述顏料的合計含有率，由確保印墨的濃度、著色力之觀點來看，在印墨的總量中，較佳為1質量%以上，且較佳為50質量%以下。
前述具有酸基的黏結劑(B)包含為多元醇(b1)與聚異氰酸酯(b2)的反應產物之胺基甲酸酯樹脂(B1)，該多元醇(b1)包含具有酸基的多元醇(b1-1)及聚醚多元醇(b1-2)。
前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的酸值，較佳為3mgKOH/g以上，更佳為5mgKOH/g以上，且較佳為40mgKOH/g以下，更佳為25mgKOH/g以下。本說明書中，酸值意指基於前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的製造中所使用之具有酸基的多元醇(b1-1)等含有酸基的化合物等的使用量，所算出之理論值。
又，前述胺基甲酸酯樹脂(B1)包含脂環結構。藉由包含脂環結構，可抑制印刷物的沾黏(blocking)。作為前述脂環結構，可列舉例如，環丁環、環戊環、環己環、環庚環、環辛環、丙基環己環等碳原子數3以上10以下(較佳為碳原子數4以上8以下)的飽和的單環結構；三環[5.2.1.02,6]癸基骨架、雙環[4.3.0]壬基骨架、三環[5.3.1.1]十二基骨架、丙基三環[5.3.1.1]十二基骨架、降
Figure 107140012-A0202-12-0006-4
基骨架、異莰基骨架、二環戊基骨架、金剛烷基骨架等碳原子5以上20以下(較佳為碳原子數7以上12以下)的飽和的橋聯環結構等。此等之中，較佳為飽和的單環結構，更佳為環己環結構。
在前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的總量中，前述胺基甲酸酯樹脂(B1)所含之脂環結構的含量為1,000mmol/kg以上，較佳為1,300mmol/kg以上，更佳為1,800mmol/kg以上，且為5,000mmol/kg以下，較佳為3,000mmol/kg以下，更佳為2,500mmol/kg以下。
本說明書中，前述胺基甲酸酯樹脂(B1)所含之脂環結構的比例，係基於前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的製造中所使用之多元醇(b1)、聚異氰酸酯(b2)等全部原料的合計質量、與前述胺基甲酸酯樹脂(A)的製造中所使用之含有脂環結構的化合物(具有脂環結構的多元醇(b1-3)、具有脂環結構的聚異氰酸酯)所具有之脂環結構的物質量，所算出之值。
前述脂環結構亦可被包含在前述多元醇(b1)中，亦可被包含在前述聚異氰酸酯(b2)中。前述源自聚異氰酸酯(b2)的脂環結構、與源自前述多元醇(b1)的脂環結構之含量比，以莫耳基準計，為0以上，較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，再佳為0.2以上，且較佳為10以下，更佳為8以下，再佳為5以下。
作為前述具有酸基的多元醇(b1-1)的酸基，可列舉例如，羧基或磺酸基，作為前述具有酸基的多元醇(b1-1)，可列舉例如，具有羧基的多元醇、具有磺酸基的多元醇等。
作為前述具有羧基的多元醇，可使用一種或二種以上，可列舉例如，2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基吉草酸等羥基酸；具有羧基的聚酯多元醇等。前述具有羧基的聚酯多元醇，可藉由使前述羥基酸與各種多羧酸進行反應而獲得。
作為前述具有磺酸基的多元醇，可使用一種或二種以上，可列舉例如，為具有磺酸基的二羧酸或其鹽、與低分子量多元醇(例如，分子量100以上1000以下)的反應產物之聚酯多元醇等。作為前述具有磺酸基的二羧酸，可列舉例如，5-磺酸間苯二甲酸、磺酸對苯二甲酸、4-磺酸鄰苯二甲酸、5-(4-磺酸苯氧基)間苯二甲酸等。作為前述低分子量多元醇，可列舉例如，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等碳原子數為1~10之烷烴二醇；二乙二醇等碳原子數為2~10之聚醚多元醇等。
前述具有酸基的多元醇(b1-1)的數量平均分子量，較佳為100以上，且較佳為2000以下，更佳為1000以下。
本說明書中，數量平均分子量及重量平均分子量係設為表示藉由凝膠滲透層析術(GPC)法進行量測所得之聚苯乙烯換算值者。
作為前述聚醚多元醇(b1-2)，可列舉例如，將具有二個以上之具有活性氫原子的基(-NH-或-OH)的化合物的一種或二種以上作為起始劑，使環氧烷加成聚合者。
作為前述起始劑，可列舉例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、雙酚A等具有二個羥基的化合物；甘油、三(羥甲)乙烷、三羥甲丙烷等具有三個羥基的化合物等。
作為前述環氧烷，可列舉例如，環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇等環氧化物化合物；四氫呋喃等碳原子數4以上(較佳為碳原子數4~6，特佳為碳原子數4)的環狀醚等。
前述聚醚多元醇的數量平均分子量，由與顏料等的相溶性的觀點來看，較佳為500以上，更佳為1,000以上，且較佳為4,000以下，更佳為3,000以下。
本說明書中，數量平均分子量係設為表示藉由凝膠滲透層析術(GPC)法進行量測所得之值者。
在多元醇(b1)中，具有酸基的多元醇(b1-1)及前述聚醚多元醇(b1-2)之合計的含有率較佳為60質量%以上，更佳為75質量%以上，更佳為80質量%以上，再佳為90質量%以上，亦可為95質量%以下。
前述多元醇(b1)，再佳為包含具有脂環結構的多元醇(b1-3)。
作為前述具有脂環結構的多元醇(b1-3)，可使用一種或二種以上，可列舉例如，環丁二醇、環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、丁基環己二醇、環己烷二甲醇、羥丙基環己醇、二環己二醇、加氫雙酚A、1,3-金剛烷二醇等具有脂環結構的飽和二醇；1,1’-雙亞環己基二醇等具有脂環結構的不飽和二醇；環己烷三元醇等具有脂環結構的飽和三元醇等。前述具有脂環結構的多元醇(b1-3)的數量平均分子量，較佳為100以上500以下。
使用前述具有脂環結構的多元醇(b1-3)之情形，由印刷物的沾黏抑制的觀點來看，在多元醇(b1)全部量中，其含有率較佳為0質量%以上，更佳為5質量%以上，且較佳為40質量%以下，較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，再佳為10質量%以下。
在多元醇(b1)中，具有酸基的多元醇(b1-1)、前述聚醚多元醇(b1-2)及前述具有脂環結構的多元醇(b1-3)之合計的含有率較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，再佳為90質量%以上。
作為前述多元醇(b1)，亦可包含其他多元醇(b1-4)。作為前述其他多元醇，可列舉聚酯多元醇、低分子量多元醇(例如，分子量50以上300以下)、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇等。
作為前述聚酯多元醇，可列舉例如，低分子量多元醇(例如，分子量50以上300以下的多元醇)與多羧酸進行酯化反應所得之聚酯多元醇；將ε-己內酯等環狀酯化合物進行開環聚合反應所得之聚酯多元醇；此等之共聚合聚酯多元醇等。
作為前述低分子量多元醇，可列舉例如，乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環己二醇、1,6-己二醇、環己烷二甲醇等較低分子量(例如，分子量50以上300以下)的多元醇等。
作為前述多羧酸，可列舉丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二甲酸等脂肪族多羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族多羧酸；以及前述脂肪族多羧酸及芳香族多羧酸的酐或酯形成性衍生物等。
作為前述低分子量多元醇，可使用分子量為50以上300以下左右的多元醇，可列舉例如，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇等碳原子數2以上6以下的脂肪族多元醇；1,4-環己二醇、環己烷二甲醇等含有脂環結構的多元醇；雙酚A、雙酚F等雙酚化合物及該等的環氧烷加成物等含有芳香族結構的多元醇等。
作為前述聚碳酸酯多元醇，可列舉例如，碳酸酯與多元醇之反應產物；光氣與雙酚A等之反應產物等。
作為前述碳酸酯，可列舉例如，碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸環酯、碳酸二苯酯等。
作為能與前述碳酸酯進行反應的多元醇，可列舉例如，例示作為上述低分子量多元醇的多元醇；聚醚多元醇(聚乙二醇、聚丙二醇等)、聚酯多元醇(聚六亞甲己二酸等)等高分子量多元醇(重量平均分子量500以上5,000以下)等。
作為前述聚烯烴多元醇，可列舉例如，聚異丁烯多元醇、加氫(氫化)聚丁二烯多元醇、加氫(氫化)聚異戊二烯多元醇等。
在多元醇(b1)中，前述其他多元醇(b1-4)的含有率較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，再佳為30質量%以下，又較佳為20質量%以下，特佳為10質量%以下。
尤其，在多元醇(b1)中，前述聚酯多元醇的含有率較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，再佳為3質量%以下，特佳為1質量%以下。
作為前述聚異氰酸酯(b2)，可使用一種或二種以上，可列舉例如，4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、碳二亞胺改質二苯基甲烷二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯(crude diphenylmethane diisocyanate)、伸苯基二異氰酸酯、甲苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯、四甲基伸茬基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯；環己烷二異氰酸酯、氫化伸茬基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯等具有脂環結構的聚異氰酸酯等。
作為前述聚異氰酸酯(b2)，較佳為包含具有脂環結構的聚異氰酸酯。在前述聚異氰酸酯(b2)中，具有脂環結構的聚異氰酸酯的含有率較佳為50質量%以上，更佳為80質量%以上，再佳為90質量%以上，且較佳為100質量%以下。
前述聚異氰酸酯(b2)的異氰酸酯基相對於前述多元醇(b1)所含的羥基之當量比例[異氰酸酯基/羥基]，以莫耳基準計，較佳為0.8以上，更佳為0.9以上，且較佳為2.5以下，更佳為2.0以下，再佳為1.5以下。
在製造前述胺基甲酸酯樹脂(B1)之際，依據需要亦可使用鏈伸長劑。
作為前述鏈伸長劑，可使用一種或二種以上，可列舉例如，聚胺、肼化合物、其他具有活性氫原子的化合物。
作為前述聚胺，可列舉例如，乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-己二胺、哌
Figure 107140012-A0202-12-0012-6
、2,5-二甲基哌
Figure 107140012-A0202-12-0012-7
、異佛酮二 胺、4,4’-二環己基甲烷二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二環己基甲烷二胺、1,4-環己烷二胺、N-乙基胺基乙基胺、N-甲基胺基丙基胺等二胺；N-羥甲基胺基乙基胺、N-羥乙基胺基乙基胺、N-羥丙基胺基丙基胺等具有羥基的二胺；二乙烯三胺、二丙烯三胺等三胺；三乙烯四胺等四胺等。此等之中，較佳為乙二胺。
作為前述肼化合物，可列舉例如，肼、N,N’-二甲肼、1,6-六亞甲雙肼、丁二酸二醯肼、己二酸二醯肼、戊二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、β-半卡肼丙酸醯肼、3-半卡肼-丙基-肼甲酸酯、半卡肼-3-半卡肼甲基-3,5,5-三甲基環己烷等。
作為前述其他具有活性氫的化合物，可列舉例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亞甲二醇、蔗糖、亞甲基二醇、甘油、山梨醇等二醇；雙酚A、4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基二苯基碸、氫化雙酚A、氫醌等酚、水等。
作為前述鏈伸長劑，例如，使用聚胺之情形，聚胺具有的胺基與異氰酸酯基之當量比[胺基/異氰酸酯基]，較佳為1.2以下，更佳為0.3以上1以下的範圍。
胺基甲酸酯樹脂(A)的重量平均分子量，由印刷物的耐久性提升的觀點來看，較佳為5,000以上，更佳為10,000以上，再佳為20,000以上，且較佳為500,000以下，更佳為200,000以下，再佳為100,000以下。藉由增大重量平均分子量，不僅可提升印刷物的耐久性，亦 可抑制由乾燥不良所致之沾黏等，藉由適當地縮小重量平均分子量，可抑制印墨的轉移不良、再溶解性等。
前述胺基甲酸酯樹脂(B1)可藉由使前述多元醇(b1)與前述聚異氰酸酯(b2)進行反應，依據需要，再使鏈伸長劑進行反應而製造。在使前述多元醇(b1)與前述聚異氰酸酯(b2)進行反應之際，亦可使有機溶劑共存。使前述多元醇(b1)與前述聚異氰酸酯(b2)進行反應之際的反應溫度，較佳為50℃以上150℃以下。
作為前述有機溶劑，可使用一種或二種以上，可列舉例如，丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑；四氫呋喃、二
Figure 107140012-A0202-12-0014-8
烷等醚溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶劑；乙腈等腈溶劑；二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶劑等。
又，前述有機溶劑，為了謀求安全性、減低對於環境的負荷，在前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的製造中途或製造後，例如，亦可藉由減壓餾去等而去除一部分或全部。
在前述具有酸基的黏結劑(B)中，前述胺基甲酸酯樹脂(B1)的含有率較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，再佳為99質量%以上，特佳為100質量%。
前述具有酸基的黏結劑(B)，亦可預先分散在後述的水性介質(D)中。作為使胺基甲酸酯樹脂(B1)分散在水性介質(D)中的方法(水性化方法)，可舉出製備前述具有酸基的黏結劑(B)(黏結劑(B)製備步驟)，將所得之具有酸基的黏結劑(B)與後述鹼性化合物(C)的至少一部分 進行混合(中和步驟)，將所得之混合物與前述水性介質(D)進行混合，製備分散液(分散步驟)的方法。
在使用鏈伸長劑之情形，鏈伸長劑可在前述黏結劑(B)製備步驟進行添加，亦可在前述分散步驟之後進行添加。
具有酸基的黏結劑(B)的含有率，由水性印墨的再溶解性、印刷物的沾黏的抑制、印刷濃度的提升、及對於基材的附著性觀點來看，在前述分散液中，較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，且較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下。
於前述水性化方法，依據需要亦可使用乳化劑。又，在水溶解、水分散之際，依據需要亦可使用均質機等機械。
作為前述乳化劑，可列舉例如，聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨醇四油酸酯、聚氧乙烯‧聚氧丙烯共聚物等非離子系乳化劑；油酸鈉等脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸丁二酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、烷烴磺酸鈉鹽、烷基二苯基醚磺酸鈉鹽等陰離子系乳化劑；烷基胺鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽等陽離子系乳化劑等。其中，由儲存穩定性的觀點來看，較佳為陰離子性或非離子性的乳化劑。
前述鹼性化合物(C)包含鹼性金屬化合物(C1)與有機胺(C2)。
作為前述鹼性金屬化合物(C1)，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物；氯化鈉、氯化鉀等金屬氯化物；硫酸銅等金屬硫酸鹽等。
作為前述有機胺(C2)，可列舉氨；單乙醇胺等一級胺；三乙胺、二乙基乙醇胺等三級胺；
Figure 107140012-A0202-12-0016-9
啉等環狀胺等。
由以下的式所表示之比例，較佳為0.001以上，更佳為0.01以上，再佳為0.05以上，且為0.3以下，較佳為0.25以下，更佳為0.2以下，再佳為0.15以下。藉由前述比例在前述範圍內，煮沸高溫殺菌性變得良好。
鹼性金屬化合物(C1)的莫耳數×鹼性金屬化合物(C1)的價數/{(有機胺(C2)的莫耳數×有機胺(C2)的價數)+(鹼性金屬化合物(C1)的莫耳數×鹼性金屬化合物(C1)的價數)}
前述鹼性金屬化合物(C1)及前述有機胺(C2)，在水性液態印墨中，亦可與前述具有酸基的黏結劑(B)的酸基形成鹽。藉由前述鹼性化合物(C1)及前述有機胺(C2)將前述具有酸基的黏結劑的酸基進行中和，而變得容易提升水分散性。
前述鹼性化合物(C)的含量，相對於前述具有酸基的黏結劑(B)100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，再佳為0.1質量份以上，且較佳為10質量份以下，更佳為7質量份以下，再佳為4質量份以下。
作為前述水性介質(D)，可列舉水；親水性有機溶劑；水及親水性有機溶劑的混合物等，由安全性、對環境的負擔的觀點來看，較佳為水、或水及親水性有機溶劑的混合物。
作為前述親水性有機溶劑，可使用一種或二種以上，較佳為與水混合者，可列舉例如，甲醇、乙醇、正丙醇及2-丙醇等醇溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、聚伸烷基二醇、甘油等多元醇溶劑；丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、乙基卡必醇等醚溶劑；N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶劑等。
前述水性介質(D)包含水及親水性有機溶劑之情形，在水性介質(D)中，水的含有率較佳為80質量%以上，更佳為85質量%以上，再佳為90質量%以上，且例如為100質量%以下，進一步亦容許為95質量%以下。
本發明的水性液態印墨，亦可進一步包含助劑。作為前述助劑，亦可適當使用用於賦予耐摩擦性、滑動性等的石蠟系蠟、聚乙烯系蠟、棕櫚蠟等蠟；油酸醯胺、硬脂酸醯胺、芥子酸醯胺等脂肪酸醯胺化合物；用於抑制印刷時的起泡的矽系、非矽系消泡劑；分散劑等。
作為前述分散劑，較佳為非離子系分散劑。
前述分散劑的酸值，較佳為30mgKOH/g以下，更佳為25mgKOH/g以下，再佳為20mgKOH/g以下，且例如為1mgKOH/g以上，進一步亦可為3mgKOH/g以上。
前述分散劑的酸值，較佳為小於前述具有酸基的黏結劑(B)的酸值。前述具有酸基的黏結劑(B)的酸值與前述分散劑的酸值之差，例如為1mgKOH/g以上，更佳為3mgKOH/g以上，且較佳為30mgKOH/g以下，更佳為20mgKOH/g以下。
前述分散劑的含量，相對於前述著色劑(A)100質量份，較佳為40質量份以上，更佳為50質量份以上，再佳為60質量份以上，且較佳為100質量份以下，更佳為80質量份以下，再佳為75質量份以下。
前述分散劑的含量，相對於前述具有酸基的黏結劑(B)100質量份，較佳為10質量份以上，更佳為20質量份以上，再佳為30質量份以上，且較佳為100質量份以下，更佳為80質量份以下，再佳為60質量份以下。
前述水性液態印墨的黏度，作為使用離合公司製黏度杯(Zahn Cup)#4並在25℃時所量測之數值，較佳為7秒鐘以上，更佳為10秒鐘以上，且較佳為25秒鐘以下，更佳為20秒鐘以下。
若以毫帕斯卡秒鐘表示黏度，則在25℃時，較佳為70(mPa‧s)以上，更佳為100(mPa‧s)以上，且較佳為350(mPa‧s)以下，更佳為250(mPa‧s)以下。
前述水性液態印墨的表面張力，較佳為25mN/m以上，更佳為33mN/m以上，且較佳為50mN/m以下，更佳為43mN/m以下。藉由適當地提高印墨的表面張力，可維持對於基材的印墨的可濕性，且同時抑制點橋(dot bridge)(在中間色調的網點部分，相鄰的網點 彼此連接而成的印刷面的髒污)，藉由適當降低印墨的表面張力，可提高對於基材的印墨的可濕性，抑制收縮。
本發明之水性液態印墨，可使用凹版、柔版印刷印墨的製造所一般使用之艾氏研磨機(Eiger Mill)、砂磨機、嘉氏研磨機(Gamma Mill)、磨碎機(attritor)等進行製造。
製備本發明的水性液態印墨之際，由均一性的觀點來看，亦可預先將前述著色劑(A)、前述具有酸基的黏結劑(B)的至少一部分、前述鹼性化合物(C)的至少一部分、前述分散劑、以及前述水性介質(D)的至少一部分進行混合，製備預備組成物(混煉基底印墨)。
本發明的水性液態印墨係與各種基材的附著性優異、可使用於對於紙、合成紙、熱塑性樹脂薄膜、塑膠製品、鋼板等的印刷者，係有用於作為使用由電子雕刻凹版等所致之凹版印刷版的凹版印刷用、或使用由樹脂版等所致之柔版印刷版的柔版印刷用的印墨，另一方面，排除適合不使用版而從噴墨噴嘴噴出印墨之噴墨方式的印墨者。亦即，在噴墨印墨之情形，從噴嘴所噴出的墨滴會直接附著於基材而形成印刷物，相對於此，本發明的水性液態印墨係在將印刷印墨短暫附著、轉印於印刷版或印刷圖案後，僅使印墨再度附著於基材，並依據需要使其乾燥而作成印刷物者。
使用本發明的水性液態印墨並由凹版印刷方式、柔版印刷方式所形成之印刷印墨的膜厚，例如為10μm以下，較佳為5μm以下。
基材係可列舉由耐綸6、耐綸66、耐綸46等聚醯胺樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂；聚乳酸等聚羥基羧酸；聚(丁二酸乙二酯)、聚(丁二酸丁二酯)等脂肪族聚酯系樹脂等生物分解性樹脂；PP、聚乙烯等聚烯烴樹脂；聚醯亞胺樹脂、聚芳酯樹脂或該等之混合物等熱塑性樹脂而成之薄膜或此等之積層體，但其中可較佳地使用由聚酯、聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯而成的薄膜。此等基材薄膜可為未延伸薄膜亦可為延伸薄膜，其製法亦未被限定。又，基材薄膜的厚度亦未被特別限定，但通常只要為1~500μm的範圍即可。
對於基材薄膜的印刷面，較佳為進行電暈放電處理，亦可蒸鍍矽石、氧化鋁等。
[實施例]
以下，藉由實施例與比較例，具體地說明本發明。
(合成例1：黏結劑(1)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)195質量份、異佛酮二異氰酸酯145質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮203質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液2.2質量份及25質量%氨水溶液12.0質量份，將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水726質量份與80%肼水溶液9.2質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(1)。
此黏結劑(1)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2115mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(合成例2：黏結劑(2)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)194質量份、異佛酮二異氰酸酯144質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮202質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液6.5質量份及25質量%氨水溶液9.3質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水727質量份與80%肼水溶液9.1質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(2)。
此黏結劑(2)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2103mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(合成例3：黏結劑(3)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)193質量份、異佛酮二異氰酸酯143質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮201質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液10.8質量份及25質量%氨水溶液6.6質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水728質量份與80%肼水溶液9.1質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(3)。
此黏結劑(3)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2092mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(合成例4：黏結劑(4)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)192質量份、異佛酮二異氰酸酯142質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質 量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮200質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液15.1質量份及25質量%氨水溶液3.9質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水729質量份與80%肼水溶液9.0質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(4)。
此黏結劑(4)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2080mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(合成例5：黏結劑(5)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)191質量份、異佛酮二異氰酸酯142質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮199質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液19.2質量份及25質量%氨水溶液1.3質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添 加水730質量份與80%肼水溶液9.0質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(5)。
此黏結劑(5)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2069mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(合成例6：黏結劑(6)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)269質量份、異佛酮二異氰酸酯102質量份、2,2-二羥甲基丙酸24質量份及新戊二醇3.5質量份、甲基乙基酮204質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液2.0質量份及25質量%氨水溶液10.8質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水726質量份與80%肼水溶液6.4質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(6)。
此黏結劑(6)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為1142mmol/kg，酸值為25mgKOH/g。
(合成例7：黏結劑(7)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)268質量份、異佛酮二異氰酸酯100質量份、2,2-二羥甲基丙酸22質量份及1,4-環己烷二甲醇5.6質量份、甲基乙基酮204質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液1.8質量份及25質量%氨水溶液10.0質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水726質量份與80%肼水溶液6.3質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(7)。
此黏結劑(7)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為1222mmol/kg，酸值為23mgKOH/g。
(合成例8：黏結劑(8)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)252質量份、異佛酮二異氰酸酯110質量份、2,2-二羥甲基丙酸8.7質量份及1,4-環己烷二甲醇26質量份、甲基乙基酮204質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液0.7質量份及25質量%氨水溶液4.0質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水726質量份與80%肼水溶液7.0質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(8)。
此黏結劑(8)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為1683mmol/kg，酸值為9mgKOH/g。
(合成例9：黏結劑(9)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)115質量份、異佛酮二異氰酸酯181質量份、2,2-二羥甲基丙酸17質量份及1,4-環己烷二甲醇85質量份、甲基乙基酮205質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物(具有酸基的黏結劑)的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液1.4質量份及25質量%氨水溶液7.9質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水727質量份與80%肼水溶液2.2質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(9)。
此黏結劑(9)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為3511mmol/kg，酸值為18mgKOH/g。
(比較合成例1：黏結劑(10)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)196質量份、異佛酮二異氰酸酯145質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮204質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加25質量%氨水溶液13.3質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水725質量份與80%肼水溶液9.2質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(10)。
此黏結劑(10)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2120mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(比較合成例2：黏結劑(11)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)196質量份、異佛酮二異氰酸酯145質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇28質量份、甲基乙基酮204質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加三乙胺20質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水725質量份與80%肼水溶液9.2質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(11)。
此黏結劑(11)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2120mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(比較合成例3：黏結劑(12)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)191質量份、異佛酮二異氰酸酯141質量份、2,2-二羥甲基丙酸26質量份及1,4-環己烷二甲醇27質量份、甲基乙基酮198質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液21.3質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水730質量份與80%肼水溶液8.9質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(12)。
此黏結劑(12)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為2064mmol/kg，酸值為28mgKOH/g。
(比較合成例4：黏結劑(13)的製備)
在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌器且經氮取代的容器中，於聚氧四亞甲基二醇(分子量2000)296質量份、異佛酮二異氰酸酯82質量份、2,2-二羥甲基丙酸17質量份、及新戊二醇3.6質量份、甲基乙基酮205質量份的混合溶劑中使該等反應，藉此獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物的有機溶劑溶液。
接著，藉由添加50質量%氫氧化鉀水溶液1.4質量份及25質量%氨水溶液7.6質量份，而將前述胺基甲酸酯預聚物所具有之羧基的一部分或全部進行中和，再添加水727質量份與80%肼水溶液3.4質量份並充分攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散物，接著，藉由進行熟化、去溶劑，而獲得非揮發成分40質量%的黏結劑(13)。
此黏結劑(13)中之前述胺基甲酸酯樹脂中的脂環結構的比例為917mmol/kg，酸值為17mgKOH/g。
實施例1~9、比較例1~4
將由合成例1~9、及比較合成例1~4所得之黏結劑(1)~(13)分別藉由以下組成進行充分攪拌混合後，利用珠磨機進行混煉，製作混煉基底印墨。接著，在所得之混煉基底印墨中，再追加混合黏結劑(1)~(13)各10質量份、與水4質量份，製作水性藍色印刷印墨。利用黏度杯#4(離合公司製)，以所得之印刷印墨的黏度成為16秒鐘(25℃)之方式，利用水進行調整，分別作為實施例1~9、比較例1~4的水性液態印墨。
又，為了確認所得之水性液態印墨的表面張力，而量測在25℃的表面張力。表面張力係基於Whihelmy法，使用協和界面科學(股)製 自動表面張力計DY-300進行量測。
[混煉基底印墨摻合]
Figure 107140012-A0202-12-0030-1
[水性液態印墨(藍色)的摻合總量(排除黏度調整用的水)]
Figure 107140012-A0202-12-0030-2
將實施例1~9、及比較例1~4的水性液態印墨，使用Flexoproof100測試印刷機(Testing Machines，Inc.公司製)，在表1所示之電暈處理聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(東洋紡績(股)製ESTER E5102厚度12μm)、電暈處理聚丙烯(OPP)雙軸延伸薄膜(東洋紡績(股)製PYLEN P2161厚度20μm)上，印刷縱240mm×橫80mm的實線圖樣後，以乾燥機進行乾燥而獲得印刷物。
針對所得之印刷物，針對各薄膜使用時的再溶解性、抗沾黏性、基材附著性進行評價，針對印墨轉移性則以印刷濃度進行確認。
[評價項目1：煮沸高溫殺菌性(耐熱水性)]
在前述電暈處理聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜印刷物的印墨面，將胺基甲酸酯系的乾式積層黏合劑DICDRY LX-500/KW-75(DIC製)，以塗膜量成為3.5g/m2之方式進行塗布、乾燥後，藉由乾式積層機(DIC ENGINEERING製)，將鋁箔(以下，AL：東洋鋁工業(股)製鋁箔C，15μm)進行積層，獲得2層的積層物1。接著，在積層物1的AL上同樣地塗布黏合劑，將無延伸聚丙烯薄膜(以下，R-CPP：東麗合成薄膜公司製ZK-75 50μm)進行積層，在40℃施以5日熟化，獲得3層的複合積層物2。
將所得之積層物2製成120mm×120mm的尺寸的袋子，作為內容物，填充密封以重量比計為1：1：1摻合食用醋、沙拉油、肉醬的仿製食品70g。將作成的袋子進行135℃、30分鐘之蒸氣殺菌的殺菌處理後，以四階段進行印墨皮膜的剝離程度的評價。
◎：完全無剝離。
○：有極少的小起泡狀的剝離。
△：有部分的中間尺寸的起泡狀的剝離。
×：不論大小，在整面有剝離。
[評價項目2：再溶解性]
以注射器將一滴蒸餾水滴在印刷物的印墨塗膜面，以紗布快速拭去。在拭去後，量測塗膜溶解而到消失為止的時間並進行評價。
◎：滴下後，小於3秒鐘塗膜溶解。
○：滴下後，在3秒鐘以內~小於5秒鐘溶解。
△：滴下後，在5秒鐘以上~小於7秒鐘溶解。
×：塗膜溶解需要7秒鐘以上。
[評價項目3：抗沾黏性]
以印刷物的印刷面與非印刷面接觸之方式，將薄膜裁切成4cm×4cm尺寸後重疊，施加5Kgf/cm2的荷重，在40℃的環境下放置12小時後，將剝離薄膜之際印墨對於非印刷面的轉移(油墨背印)的狀態，以油墨背印的部分的面積比例(%)為基準，利用目視進行判定。
◎：完全未見到對於非印刷面的轉移。
○：雖為小於5%的少量，但可見由油墨背印所致之轉移。
△：可見5%以上~小於20%之由油墨背印所致之轉移。
×：可見20%以上之由油墨背印所致之轉移。
[評價項目4：基材附著性]
將印刷物放置1日後，在印刷面貼附玻璃紙膠帶(NICHIBAN製12mm寬)，在以相對於印刷面的直角方向快速地剝離玻璃紙膠帶的一端時之印刷皮膜的殘留率，以面積比例為基準，目視判定外觀。
◎：印刷皮膜完全未被剝去。
○：80%以上~小於90%的印刷皮膜殘留在薄膜上。
△：50%以上~小於80%的印刷皮膜殘留在薄膜上。
×：僅小於50%的印刷皮膜殘留在薄膜上。
[評價項目5：印墨轉移性]
將前述印刷物的固體濃度使用X-Rite公司製SpectroEye濃度計，評價印墨轉移性。
○：印刷物的藍濃度為1.9以上，柔版印刷適合性為良好。
△：印刷物的藍濃度為1.6以上且小於1.9，柔版印刷適合性為中等。
×：印刷物的藍濃度小於1.6，柔版印刷適合性為不良。
Figure 107140012-A0202-12-0034-3
藉由使用本發明的水性液態印墨，可提供兼備對於基材的附著性、抗沾黏性、再溶解性、高印刷濃度，且更進一步可兼顧高耐水性(煮沸高溫殺菌性)的水性液態印墨組成物。藉由兼備上述性能，能提供亦能耐煮沸高溫殺菌的印刷物。

Claims (4)

  1. 一種水性液態印墨，其係包含著色劑(A)、具有酸基的黏結劑(B)、鹼性化合物(C)及水性介質(D)的水性液態印墨，其特徵在於：該具有酸基的黏結劑(B)係包含胺基甲酸酯樹脂(B1)者，該胺基甲酸酯樹脂(B1)係多元醇(b1)與聚異氰酸酯(b2)的反應產物，該多元醇(b1)包含具有酸基的多元醇(b1-1)及聚醚多元醇(b1-2)，在該黏結劑(B)中，該胺基甲酸酯樹脂(B1)的含有率為90質量%以上，在該胺基甲酸酯樹脂(B1)的總量中，該胺基甲酸酯樹脂(B1)所含之脂環結構的含量為1,000mmol/kg以上5,000mmol/kg以下，該鹼性化合物(C)係包含鹼性金屬化合物(C1)與有機胺(C2)者；由以下的式所表示之比例為0.3以下，鹼性金屬化合物(C1)的莫耳數×鹼性金屬化合物(C1)的價數/{(有機胺(C2)的莫耳數×有機胺(C2)的價數)+(鹼性金屬化合物(C1)的莫耳數×鹼性金屬化合物(C1)的價數)}該胺基甲酸酯樹脂(B1)的酸值為3mgKOH/g以上40mgKOH/g以下。
  2. 如請求項1之水性液態印墨，其中該多元醇(b1)為進一步包含0~20質量%之具有脂環結構的多元醇(b1-3) 者。
  3. 如請求項1或2之水性液態印墨，其在25℃的表面張力為25mN/m以上50mN/m以下。
  4. 一種印刷物，其特徵在於：係使用如請求項1至3中任一項之水性液態印墨所印刷者。
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