TWI729906B - 聚氯乙烯組成物及聚氯乙烯粉與其製作方法 - Google Patents
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Abstract
本發明有關於一種聚氯乙烯組成物及聚氯乙烯粉與其製作方法。此聚氯乙烯組成物包含氯乙烯單體、引發劑、分散劑與水。其中,引發劑具有較快之反應效率,而可降低藉由此聚氯乙烯組成物所製得之聚氯乙烯粉的氣味。
Description
本發明係有關一種聚氯乙烯組成物,特別是提供一種具有低氣味之聚氯乙烯組成物及所製得之聚氯乙烯粉。
為了避免座椅髒汙,且為增添車室之品質,車商多使用天然皮革作為車室座椅之包覆層,但隨著動物保育之觀念的健全,車商逐漸以人造皮革來取代天然皮革。其中,由於聚氯乙烯之製作價格低廉,且其製程較為簡便,故聚氯乙烯皮革係作為人造皮革的首選。
然而,聚氯乙烯易產生刺鼻之氣味,故當聚氯乙烯皮革係用以製作車輛座椅的包覆層時,車室之內部將充斥難聞之刺鼻氣味,而降低消費者之選購意願。
另外,由於製程之限制,習知之聚氯乙烯粉熱安定性不佳而加工時易受熱黃化,故所製作之聚氯乙烯皮革須進一步於製程添加安定劑,通常安定劑也會伴隨著刺鼻氣味。若安定劑添加量過多時,亦會降低其產品之氣味品質。
有鑑於此,亟須提供一種聚氯乙烯組成物及聚氯乙烯粉與其製作方法,以改進習知聚氯乙烯粉的缺陷。
因此,本發明之一態樣是在提供一種聚氯乙烯組成物,其中此聚氯乙烯組成物之特定組成物可有效降低所製得之聚氯乙烯粉的氣味。
本發明之另一態樣是在提供一種聚氯乙烯粉的製作方法,其係藉由對前述之聚氯乙烯組成物進行懸浮聚合反應,以形成氣味較低之聚氯乙烯粉。
本發明之又一態樣是在提供一種聚氯乙烯粉,其係藉由混合前述之製作方法所製成。
根據本發明之一態樣,提出一種聚氯乙烯組成物。此聚氯乙烯組成物包含氯乙烯單體、引發劑、分散劑與水。其中,引發劑包含過氧化物,且引發劑之一小時半衰期溫度不大於56℃。基於氯乙烯單體之使用量為100重量份,引發劑之使用量為0.02重量份至0.3重量份。
依據本發明之一實施例,前述之引發劑為不具有芳香族官能基的有機過氧化合物。
依據本發明之另一實施例,基於前述氯乙烯單體之使用量為100重量份,分散劑之使用量為0.02重量份至0.4重量份。
根據本發明之另一態樣,提出一種聚氯乙烯粉的製作方法。此製作方法係先添加引發劑至混合溶液中,並進行懸浮聚合反應,以形成聚氯乙烯粉漿。其中,引發劑之一小時半衰期溫度不大於56℃,且混合溶液包含聚乙烯單體、分散劑與水。然後,對聚氯乙烯粉漿進行中和反應,以使聚氯乙烯粉漿之pH值不小於4。於中和反應後,對聚氯乙烯粉漿進行乾燥製程,即可製得聚氯乙烯粉。
依據本發明之一實施例,前述之引發劑包含不具有芳香族官能基之過氧化合物。
依據本發明之另一實施例,基於前述氯乙烯單體之使用量為100重量份,引發劑之使用量為0.02重量份至0.3重量份,且分散劑之使用量為0.02重量份至0.4重量份。
依據本發明之又一實施例,於進行前述之中和反應後,聚氯乙烯粉漿之pH值不小於7。
依據本發明之再一實施例,前述聚氯乙烯粉漿之pH值為7至8。
依據本發明之又另一實施例,前述乾燥製程之溫度為60℃至80℃。
根據本發明之又一態樣,提出一種聚氯乙烯粉。此聚氯乙烯粉係藉由前述之製作方法所製得,其中經80℃之烘烤後,聚氯乙烯粉之氣味強度讀值的最小值為100。
應用本發明之聚氯乙烯組成物及聚氯乙烯粉與其製作方法,其藉由反應效率較快之引發劑來進行製備聚氯乙烯粉的懸浮聚合反應,而可製得氣味較低之聚氯乙烯粉。其中,藉由調整聚氯乙烯粉漿的pH值與乾燥製程之乾燥溫度,所製得之聚氯乙烯粉的氣味可被降低。
以下仔細討論本發明實施例之製造和使用。然而,可以理解的是,實施例提供許多可應用的發明概念,其可實施於各式各樣的特定內容中。所討論之特定實施例僅供說明,並非用以限定本發明之範圍。
本發明所稱之「一小時半衰期溫度」係指於此特定溫度下,引發劑可在一小時分解50重量百分比的量。其次,本發明所稱之「氣味強度讀值」係藉由KANOMAX公司所製造,且型號為OMX-SRM之氣味辨識器(亦可稱之為電子鼻)來量測所製得之聚氯乙烯粉的味道。其中,當氣味強度讀值越高時,聚氯乙烯粉具有較濃烈之氣味;反之,聚氯乙烯具有較淡之氣味。
請參照圖1,其係繪示依照本發明之一些實施例之聚氯乙烯粉的製作方法之流程示意圖。於方法100中,引發劑係先添加至混合溶液中,如操作110所示。此混合溶液包含氯乙烯單體、分散劑與水。分散劑可用以促使氯乙烯單體分散於水中,而形成有機相之懸浮微胞,進而可進行後續之懸浮聚合反應,以反應形成聚氯乙烯粉。在一些具體例中,分散劑可包含但不限於鹼化型聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素、其他適當之分散劑與上述材料之任意混合。其中,鹼化型聚乙烯醇之鹼化度可為55%至80%。當作為分散劑之聚乙烯醇的鹼化度為前述之範圍時,氯乙烯單體較易形成尺寸適當之懸浮微胞,而可藉由後續之懸浮聚合反應製得粒徑適當之聚氯乙烯粉。在一些實施例中,基於氯乙烯單體之使用量為100重量份,分散劑之使用量可為0.02重量份至0.4重量份,且較佳為0.05重量份至0.15重量份。當分散劑之使用量為前述之範圍時,氯乙烯單體較易形成懸浮微胞,並均勻分散於水中,而有助於後續懸浮聚合反應之進行,且可使所製得之聚氯乙烯粉具有適當之粒徑。本發明之水的使用量沒有特別之限制,其僅須可使氯乙烯單體藉由分散劑分散於水中,並形成懸浮微胞即可。
本發明之引發劑較佳可為熱分解型引發劑,且引發劑的一小時半衰期溫度不大於56℃。若一小時半衰期溫度大於56℃時,引發劑之反應效率較差,而易殘留於所製得之聚氯乙烯粉中,進而增加聚氯乙烯粉之氣味。在一些實施例中,引發劑可包含但不限於過氧化合物、其他適當之引發劑,或上述材料之任意混合。較佳地,引發劑之化學結構不具有芳香族官能基(例如:苯環)。據此,前述可作為引發劑之過氧化合物不具有芳香族官能基。若引發劑之化學結構具有芳香族官能基時,殘留於聚氯乙烯粉中之引發劑的芳香族官能基將增加聚氯乙烯粉的氣味,而無法滿足應用需求。在一些具體例中,本發明之過氧化合物可包含但不限於過氧化異丁醯、過氧化二異丁醯、過氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羥基丁基酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、其他適當之過氧化合物,或上述過氧化合物之任意混合。在一些實施例中,基於氯乙烯單體之使用量為100重量份,引發劑之使用量為0.02重量份至0.3重量份,且較佳可為0.05重量份至0.15重量份。若引發劑之使用量小於0.02重量份時,分散於水相之懸浮微胞中的氯乙烯單體不易產生聚合反應,而無法製得聚氯乙烯粉。若引發劑之使用量大於0.3重量份時,懸浮微胞中的氯乙烯單體雖可產生聚合反應,惟聚合反應之反應性不易控制,而徒增所製得聚氯乙烯粉之分子量,進而無法符合應用需求。
在一些實施例中,於操作110中,引發劑可採用一次注加或分次注加之方式添加至前述的混合溶液中。
於進行操作110後,進行懸浮聚合反應,以形成聚氯乙烯粉漿,如操作120所示。於進行懸浮聚合反應時,已添加引發劑之混合溶液係升溫至引發劑之分解溫度,以產生自由基,而可誘使懸浮微胞中之氯乙烯單體產生聚合反應。舉例而言,混合溶液可升溫至51℃至53℃,以進行聚合反應。可理解的是,所製得之聚氯乙烯粉漿可包含聚氯乙烯粉與溶劑(即水)。
待聚合反應完成後,去除未反應之氯乙烯單體,並進行中和反應,如操作130所示。在一些實施例中,聚合反應之完成可藉由系統之壓力降來判斷。舉例而言,待系統之壓力降為1.5公斤時,即可判斷聚合反應已完成。
當進行中和反應時,鹼性化合物係添加至聚氯乙烯粉漿中,以調整聚氯乙烯粉漿之pH值至不小於4。在一些實施例中,後續為了有效分離聚氯乙烯粉漿中之聚氯乙烯粉與水,並提升中和反應之效能,中和反應所使用之鹼性化合物較佳可為鹼性水溶液。在一些具體例中,中和反應所使用之鹼性化合物可包含但不限於氨水、碳酸氫鈉、液鹼、其他適當之鹼性水溶液,或上述化合物之任意混合。
在一些實施例中,於進行中和反應後,聚氯乙烯粉漿之pH值可為4至9。在其他實施例中,於進行中和反應後,聚氯乙烯粉漿之pH值係不小於7,且較佳可為7至8。若聚氯乙烯粉漿之pH值小於4時,由於聚氯乙烯粉漿中之聚氯乙烯粉具有過多之酸性基團,故所製得之聚氯乙烯粉具有較濃烈之氣味。其中,當聚氯乙烯粉漿之pH值不小於7時,所製得之聚氯乙烯粉可具有更淡之氣味。
於進行中和反應後,對聚氯乙烯粉漿進行乾燥製程,即可製得本發明之聚氯乙烯粉,如操作140與操作150所示。當進行乾燥製程時,聚氯乙烯粉漿可先藉由離心脫水之方式去除粉漿溶劑(即水),再對脫水後之聚氯乙烯濕粉進行乾燥步驟,以提升乾燥製程之效能。在一些實施例中,乾燥步驟之溫度可為60℃至80℃,且乾燥時間可為1小時至8小時。較佳地,乾燥步驟之溫度可為70℃,且乾燥時間可為4小時。當乾燥步驟之溫度為60℃至80℃時,所製得之聚氯乙烯粉可在較佳的色相下,具有較低之氣味。
在一些應用例中,本發明所製得之聚氯乙烯粉具有較淡之氣味。其中,依據嗅辯師(聞臭師)之分級標準,本發明之聚氯乙烯粉的氣味強度最低可為3.5級,而現有之聚氯乙烯粉的氣味強度均為5級以上。於嗅辯師之分級標準中,1級為無氣味(例如:打開臥室窗戶聞到新鮮空氣之情形);2級為有氣味,但無刺激性氣味(例如:水蒸氣之味道);3級為有明顯氣味,但無刺激性氣味(例如:煮飯之米香);4級為有刺激性氣味(例如:打針擦酒精棉球的味道;5級為有強烈刺激性氣味(例如:整瓶酒精打開的味道);6級為有不能忍受的刺激氣味(例如:惡臭等難以忍受的氣味)。
另外,為了將氣味強度量化,聚氯乙烯粉可於80℃烘烤2小時,並冷卻至室溫後,利用電子鼻量測聚氯乙烯粉之氣味強度值。本發明之聚氯乙烯粉的氣味強度讀值之最小值約為55,而現有之聚氯乙烯粉的氣味強度讀值均不小於500。顯然,本發明聚氯乙烯粉之氣味較低且不具有難聞之刺鼻氣味,故可滿足應用之需求。再者,本發明之聚氯乙烯粉的粒徑可為90 μm至260 μm,且較佳可為100 μm至130 μm。
在一些應用例中,藉由積分球比色計之分析方法,本發明之聚氯乙烯粉的黃度值(YI)約為3.6%至4.0%。
以下利用實施例以說明本發明之應用,然其並非用以限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾。
製備聚氯乙烯粉
實施例1
首先,混合8.6公斤之氯乙烯單體、8.6公克之分散劑複方(包含800 ppm型號為BC20(長春化工製造)之分散劑、100 ppm型號為BL02(長春化工製造)之分散劑,以及100 ppm之羥丙基甲基纖維素)與16公斤之水,以形成混合溶液。然後,將8.6公克之引發劑複方(包含150 ppm之過氧化二異丁醯及850 ppm之過氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯)添加至混合溶液中,並將溫度升溫至51℃,以進行懸浮聚合反應。待壓力降達1.5公斤時,去除所形成之聚氯乙烯粉漿中未反應的氯乙烯單體,並將氨水添加至聚氯乙烯粉漿中,以調整pH值至7.0。接著,脫除聚氯乙烯粉漿之水,並以小型流動床乾燥機來乾燥。經70℃乾燥2小時後,即可製得實施例1之聚氯乙烯粉。
依據嗅辯師的分級標準,實施例1所製得之聚氯乙烯粉的氣味強度為3.5級,而藉由電子鼻所測得之氣味強度讀值為58。其次,藉由積分球比色計之分析方法,實施例1之聚氯乙烯粉的黃度值為4.0%。
實施例2至實施例5
實施例2至實施例5係使用與實施例1之聚氯乙烯粉之製作方法相同的製備方法,不同之處在於實施例2與實施例3分別係使用不同之引發劑,且其配方與反應條件分別如第1表所示,在此不另贅述。
於實施例2之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為3.6級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為89,且黃度值為5.2%。於實施例3之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為3.6級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為85,且黃度值為5.6%。於實施例4之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為3.5級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為56,且黃度值為4.0%。於實施例5之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為3.6級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為83,且黃度值為5.3%。
比較例1至比較例3
比較例1至比較例3分別係使用與實施例1之聚氯乙烯粉之製作方法相同的製備方法,不同之處在於比較例1至比較例3分別係使用不同之引發劑,且其配方與反應條件分別如第1表所示,在此不另贅述。
於比較例1之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為5.5級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為586,且黃度值為6.0%。於比較例2之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為5.4級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為550,且黃度值為6.1%。於比較例3之聚氯乙烯粉中,嗅辯師之氣味強度為5.2級,電子鼻所測得之氣味強度讀值為508,且黃度值為6.1%。
依據前述之說明可知,本發明之聚氯乙烯組成物與聚氯乙烯粉的製作方法可製得低氣味之聚氯乙烯粉,而可滿足應用需求。其中,本發明之引發劑具有較快之反應效率,而可降低其於所製得之聚氯乙烯粉中的殘留量,進而降低聚氯乙烯粉的氣味。其次,本發明之引發劑可不具有芳香族官能基,而可進一步降低聚氯乙烯粉的氣味。另外,藉由調整聚氯乙烯粉漿之pH值與乾燥製程之乾燥溫度,聚氯乙烯粉之氣味可被降低,故可滿足應用需求。
雖然本發明已以實施方式揭露如上,然其並非用以限定本發明,在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
100:方法
110,120,130,140,150:操作
為了對本發明之實施例及其優點有更完整之理解,現請參照以下之說明並配合相應之圖式。必須強調的是,各種特徵並非依比例描繪且僅係為了圖解目的。相關圖式內容說明如下:
圖1係繪示依照本發明之一些實施例之聚氯乙烯粉的製作方法之流程示意圖。
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記)
無
國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記)
無
100:方法
110,120,130,140,150:操作
Claims (10)
- 一種聚氯乙烯組成物,包含:氯乙烯單體;一引發劑,包含過氧化合物,其中該引發劑之一小時半衰期溫度不大於56℃;一分散劑;以及水,且其中基於該氯乙烯單體之使用量為100重量份,該引發劑之使用量係大於0.05重量份且小於或等於0.3重量份。
- 如請求項1所述之聚氯乙烯組成物,其中該過氧化合物不具有芳香族官能基。
- 如請求項1所述之聚氯乙烯組成物,其中基於該氯乙烯單體之使用量為100重量份,該分散劑之使用量為0.02重量份至0.4重量份。
- 一種聚氯乙烯粉的製作方法,包含:添加一引發劑至一混合溶液中,其中該引發劑之一小時半衰期溫度不大於56℃,且該混合溶液包含聚乙烯單體、一分散劑與水;進行一懸浮聚合反應,以形成聚氯乙烯粉漿;對該聚氯乙烯粉漿進行一中和反應,以使該聚氯乙烯粉 漿之pH值不小於4;以及於該中和反應後,對該聚氯乙烯粉漿進行一乾燥製程,以製得該聚氯乙烯粉。
- 如請求項4所述之聚氯乙烯粉的製作方法,其中該引發劑包含不具有芳香族官能基之過氧化合物。
- 如請求項4所述之聚氯乙烯粉的製作方法,其中基於該氯乙烯單體之使用量為100重量份,該引發劑之使用量為0.02重量份至0.3重量份,且該分散劑之使用量為0.02重量份至0.4重量份。
- 如請求項4所述之聚氯乙烯粉的製作方法,其中於進行該中和反應後,該聚氯乙烯粉漿之該pH值不小於7。
- 如請求項7所述之聚氯乙烯粉的製作方法,其中該聚氯乙烯粉漿之該pH值為7至8。
- 如請求項4所述之聚氯乙烯粉的製作方法,其中該乾燥製程之溫度為60℃至80℃。
- 一種聚氯乙烯粉,藉由如申請專利範圍第4至9項中之任一項所述之製作方法所製得,其中經80℃ 烘烤後,該聚氯乙烯粉之氣味強度讀值之最小值為100。
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CN110078851A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-02 | 杰瑞德工业设备(北京)有限公司 | 聚氯乙烯悬浮聚合方法 |
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- 2020-08-14 TW TW109127649A patent/TWI729906B/zh active
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