TWI729282B - 玻璃板用間隔紙及其製造方法、積層體、以及玻璃板之保護方法 - Google Patents

玻璃板用間隔紙及其製造方法、積層體、以及玻璃板之保護方法 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種玻璃板用間隔紙，其以木漿作為原料，且具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量為10.5重量%以下。本發明之玻璃板用間隔紙可解決因正背面之狀態不同所產生之問題。

Description

玻璃板用間隔紙及其製造方法、積層體、以及玻璃板之保護方法
本發明係關於一種於將液晶顯示器、電漿顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器等平板顯示器用玻璃板積層多片而進行保管、搬運之過程中包裝玻璃板之紙、及夾入於玻璃板之間之紙、以及該等紙之製造。
一般而言，以防止於將平板顯示器用玻璃板積層多片而保管之保管過程、利用軌道等搬運之流通過程等中玻璃板彼此受到衝擊而接觸而產生擦傷、或玻璃表面被來自外界之污染物質污染為目的，進行於玻璃板之間夾入被稱為間隔紙之紙。
平板顯示器用玻璃板與一般之建築用窗玻璃板、車輛用窗玻璃板等相比，被用於高精細顯示器用，因此要求玻璃表面保持儘量無紙表面中所含之雜質之潔淨表面，又，為了高速響應性或擴大視角而要求平坦度優異。
作為用於此種用途之間隔紙，作為可防止玻璃板之破裂或表面之損傷之間隔紙，又，作為不會污染玻璃表面之間隔紙，已提出有若干種。例如於專利文獻1中揭示有於間隔紙之表面形成氟塗層皮膜之方法。又，分別於專利文獻2中揭示有一種將聚乙烯系樹脂製發泡片與聚乙烯系樹脂製膜貼合而 成之間隔紙，於專利文獻3中揭示有一種玻璃用間隔紙，其係由含有50質量%以上之漂白化學紙漿之紙漿所構成之紙，且含有特定之環氧烷加成物或水可溶性聚醚改質聚矽氧，而且，於專利文獻4中揭示有一種玻璃板用間隔紙，其規定紙中之樹脂成分之量，且使用考慮到玻璃表面之污染之原料。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-188785號公報
[專利文獻2]日本特開2010-242057號公報
[專利文獻3]日本特開2008-208478號公報
[專利文獻4]日本特開2006-44674號公報
例如於作為TFT液晶顯示器之製造步驟之一的陣列步驟之彩色濾光片基板製作時，已知於玻璃板表面受到污染之情形時，會產生斷線等問題。其原因在於，彩色濾光片基板係藉由濺鍍或真空蒸鍍法等於玻璃板形成半導體膜、ITO膜(透明導電膜)、絕緣膜、鋁金屬膜等薄膜而製作，但若於玻璃板表面存在污染物質，則會於由薄膜所形成之電路圖案產生斷線、或產生由絕緣膜之缺陷所導致之短路。又，於彩色濾光片基板之製作中，於玻璃板形成利用光微影法所產生之圖案，但於該步驟中若於抗蝕劑塗佈時之玻璃板面存在污染物質，則會於曝光或顯影後之抗蝕劑膜產生針孔，其結果為產生斷線或短路。於有機EL顯示器之製造中亦確認到相同之問題。有機EL顯示器係藉由濺鍍或蒸鍍或印刷等於玻璃基板形成ITO陽極、有機發光層、陰極等薄膜而製作，因此若於玻璃基板表面存在阻礙薄膜之異物，則產生變得不發光之問題。
雖難以特定出此種玻璃板之污染原因，但判明其原因之一在於自玻璃板用間隔紙之表面轉移至玻璃板之表面之微細之異物。
又，判明玻璃板用間隔紙中所含之短纖維會牽引此種異物。
且說，於將玻璃板用間隔紙夾入至玻璃板之間時，於間隔紙之正背表面之物理狀態存在差異之情形時，有產生考慮使間隔紙之特定之表面與玻璃板之表面接觸之必要性之情形。例如平板顯示器用玻璃板由於在其表面形成微細之電路等，故而即便為微量之異物，亦尤其避免其附著，但若於此種玻璃板用間隔紙之一表面存在較另一表面更多之短纖維，則該短纖維牽引異物而將該異物轉移至玻璃板之表面之風險變高，因此應考慮以並非使存在較多短纖維之表面與玻璃板之表面接觸、而使短纖維較少之表面與玻璃板之表面接觸之方式使間隔紙與玻璃板之表面接觸。於此情形時，考慮於玻璃板之間夾入2張間隔紙，且使各間隔紙之表面中短纖維之存在量較少之表面朝向玻璃板，但間隔紙之使用量增大，間隔紙與玻璃板之積層體之重量增大，因此於操作方面欠佳。
本發明係將解決因玻璃板用間隔紙之正背面之狀態不同所產生之上述問題作為其課題。尤其，本發明係將提供一種可使正背面之任一者與玻璃板接觸之玻璃板用間隔紙作為其課題。
因此，努力研究之結果為，本發明人等最初發現，藉由降低玻璃板用間隔紙中所含之短纖維之量，可抑制該間隔紙之正背面之短纖維之存在量之不同，藉此，抑制玻璃板用間隔紙之正背面之狀態之不同，進而可提供可使正背面之任一者與玻璃板接觸之玻璃板用間隔紙，從而完成本發明。
本發明之第1態樣係一種玻璃板用間隔紙，其以木漿作為原料，且具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量為10.5重量%以下。
上述短纖維之含量較佳為1.2重量%以上。
上述短纖維之平均纖維直徑較佳為10~50μm。
上述玻璃板用間隔紙之表面之上述短纖維之存在量較佳為300根~850根/m2。
上述玻璃板用間隔紙之一表面之上述短纖維之存在量與另一表面之上述短纖維之存在量之差較佳為該另一表面之上述短纖維之存在量之15%以下。
上述玻璃板用間隔紙之厚度較佳為20~200μm。
上述玻璃板用間隔紙之藉由KES法所獲得之表面之摩擦係數之平均偏差(MMD)較佳為0.022以下。
上述玻璃板較佳為顯示器用，更佳為TFT液晶顯示器用或有機EL顯示器用。
本發明之第2態樣係關於一種製造方法，其係上述玻璃板用間隔紙之製造方法，其至少包括下述步驟：漿料製備步驟，製備木漿之漿料；片形成步驟，將上述漿料製成片狀；濕紙製備步驟，對上述片進行脫水而形成濕紙；及乾燥步驟，將上述濕紙進行乾燥而獲得上述間隔紙；且於上述濕紙製備步驟中，自上述片之兩面進行脫水。
較佳為藉由抽吸進行上述脫水。
上述片之一表面之上述抽吸之脫水比率與另一表面之上述抽吸之脫水比率之差較佳為該另一表面之上述抽吸之脫水比率之10%以下。
上述製造方法較佳為包括對上述乾燥步驟後之間隔紙之兩面進一步進行抽吸之追加抽吸步驟。
又，本發明亦關於一種本發明之第1態樣之玻璃板用間隔紙、以及與玻璃板之積層體。
而且，本發明亦關於一種包括將本發明之第1態樣之玻璃板用間隔紙配置於玻璃板之間之步驟的玻璃板之保護方法。
本發明之玻璃板用間隔紙由於所含之短纖維之量較少，故而抑制該間隔紙之正背面之短纖維之存在量之不同，抑制玻璃板用間隔紙之正背面之狀態之不同。因此，本發明之玻璃板用間隔紙可使其正背面之任一者與玻璃板接觸。藉此，本發明之玻璃板用間隔紙之操作性優異。
又，玻璃板用間隔紙最初係捲取成捲狀而出貨，但於該捲取狀態下，間隔紙之正(表)面與背面接觸，因此例如於背面存在較少短纖維但於正面存在較多短纖維之情形時，即便欲使間隔紙之背面與玻璃板之正面接觸，於捲取狀態下，間隔紙之正面之短纖維亦會轉移至背面，有該背面之潔淨性降低之虞。
但是，本發明之玻璃板用間隔紙即便成為捲取成捲狀之狀態，由於抑制短纖維自間隔紙之一表面向另一表面之轉移，故而亦無需擔心因捲取成捲狀所導致之間隔紙表面之潔淨性之降低。
進而，本發明之玻璃板用間隔紙由於牽引異物之短纖維之量少，故而可有效地抑制或避免自該間隔紙向玻璃板之成為問題之微細異物之轉移。如此，藉由抑制或避免向玻璃板之成為問題之微細異物之轉移，可於TFT液晶顯示器等之製造步驟中防止彩色膜等之電路斷線。
本發明之第1態樣係一種玻璃板用間隔紙，其以木漿作為原料，且具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量以玻璃板用間隔紙之重量為基準為10.5重量%以下。
本發明中可使用之木漿係將針葉樹漂白牛皮紙漿(NBKP)、闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP)、針葉樹漂白亞硫酸鹽紙漿(NBSP)、闊葉樹漂白亞硫酸鹽紙漿(LBSP)、熱機械紙漿(TMP)等木漿單獨使用或混合使用者。可以該木漿為主體，並視需要將麻、竹、秸稈、洋麻、楮、三極或棉等非木漿、陽離子化紙漿、絲光化紙漿等改質紙漿、嫘縈、維尼綸、尼龍、丙烯酸、聚酯等合成纖維或化學纖維、或微纖絲化紙漿單獨併用於其中、或加以混合而併用。但是，若於紙漿中含有較多樹脂成分，則有造成該樹脂成分污染玻璃板表面等不良影響之可能性，因此較佳為儘可能單獨使用樹脂成分較少之化學紙漿例如針葉樹漂白牛皮紙漿。又，如磨木漿之高產率紙漿由於含有較多樹脂成分，故而欠佳。再者，若混合合成纖維或化學纖維，則切割性提高，將間隔紙製成平版時之作業性提高，但於廢棄物處理之方面，再利用性變差，因此需要注意。
上述木漿之形態並無特別限定，可採用片狀、塊狀或薄片狀之任意形態。片狀之紙漿例如可使用具備網部、加壓部、乾燥部、最後加工之4個步驟之紙漿機器而獲得。於網部使用長網或真空過濾器等將紙漿纖維進行造紙，於加壓部使用輥壓機進行脫水。於乾燥部，利用滾筒乾燥機或熱風氣墊乾燥機(flakt dryer)等進行乾燥，最後將片狀紙漿之兩端切除，捲取於捲筒。此種方法詳細地記載於紙漿技術協會出版之「紙漿製造技術系列」或「紙漿之製造技術全書」中。再者，塊狀之紙漿例如可將上述片狀紙漿進行積層而獲得， 又，薄片狀之紙漿例如可將上述片狀紙漿進行粉碎而獲得。
上述片狀紙漿之厚度較佳為0.7~1.5mm，更佳為0.9~1.3mm，進而更佳為1.0~1.2mm。
上述片狀紙漿之基重較佳為400~1300g/m2，更佳為500~1200g/m2，進而較佳為500~1100g/m2，進而較佳為500~1000g/m2，進而更佳為700~1000g/m2。
本發明之玻璃板用間隔紙係將該間隔紙中所含之具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量以該間隔紙之重量為基準而限制為10.5重量%以下。短纖維之含量較佳為10.0重量%以下，更佳為9.5重量%以下，進而更佳為9.0重量%以下。
另一方面，關於本發明之玻璃板用間隔紙中所含之具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量，就間隔紙之強度維持或透氣度之調整之方面而言，較佳為不為0，更佳為0.5重量%以上，進而更佳為0.8重量%以上，進而更佳為1.2重量%以上。
上述短纖維具有200μm以下之纖維長。此處，所謂「纖維長」並非指平均纖維長。因此，具有200μm以下之纖維長之短纖維全部具有200μm以下之纖維長。換言之，上述短纖維之最大纖維長為200μm以下。此處，所謂纖維長係指將纖維筆直地伸長之狀態之情形時之該纖維之長度。具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量例如可藉由將間隔紙進行漿化並測定該漿料中之200μm以下之短纖維之數量而測定。
上述短纖維之平均纖維直徑較佳為10μm~50μm，更佳為12μm~40μm，進而更佳為15μm~30μm。再者，此處之「平均纖維直徑」係指上述短纖維之纖維直徑之數量平均。平均纖維直徑例如可藉由電子顯微鏡對玻璃板用間隔紙之表面之多個部位進行放大觀察，自各電子顯微鏡圖像中隨機篩選 特定數量之纖維，測定所篩選出之該纖維之直徑並進行平均而獲得。所篩選之纖維之數量為100以上，較佳為150以上，更佳為200以上，進而更佳為300以上。又，上述短纖維之平均纖維直徑例如亦可藉由將間隔紙進行漿化並將該漿料中之200μm以下之短纖維之纖維直徑進行平均而測定。
本發明之玻璃板用間隔紙之表面之上述短纖維之存在量較佳為300根~850根/m2，更佳為330根~800根/m2，更佳為350根~750根/m2。若短纖維之存在量相對較少，則可減少由短纖維牽引之異物之量。
於本發明之玻璃板用間隔紙中，一表面之上述短纖維之存在量與另一表面之上述短纖維之存在量之差較佳為該另一表面之上述短纖維之存在量之15%以下，更佳為12%以下，進而更佳為10%以下。即，於本發明之玻璃板用間隔紙中，較佳為一表面之短纖維之存在量與另一表面之短纖維之存在量相比，於成為上述具體範圍內之程度上不會大幅地變動。此處，所謂「存在量」係指間隔紙之表面之每單位面積之上述短纖維之數量，亦可藉由利用水將玻璃板用間隔紙之特定面積之表面充分洗淨，將所脫落之纖維供於纖維長測定機而決定短纖維之存在量。
本發明之玻璃板用間隔紙由於所含之短纖維之量較少，故而可抑制該間隔紙之正背面之短纖維之存在量之變動，藉此，可抑制玻璃板用間隔紙之正背面之物理狀態之不同。尤其，可減少由短纖維牽引之異物之量，並且不存在異物之存在量於間隔紙之正背面大不相同之情況。因此，本發明之玻璃板用間隔紙可使其正背面之任一者與玻璃板接觸。
本發明中成為問題之異物係污染玻璃板之表面之微細異物。
異物可為固體或液體之任一者。又，異物之尺寸亦無特別限定，為0.1μm~50μm，較佳為0.1μm~40μm。更佳為0.1μm~30μm。此處之「尺寸」係指體積平均(中值)粒徑。體積平均粒徑例如可藉由雷射繞射散射 法進行測定。
上述異物可為含有疏水性物質者。再者，上述異物有僅由疏水性物質所構成之情形。
上述疏水性物質並無特別限定。疏水性物質較佳為非揮發性，更佳為選自由油(聚矽氧油除外，例如脂肪族烴、植物油、動物油、合成甘油酯、脂肪族醇、脂肪酸、脂肪族醇及/或脂肪酸之酯)、樹脂(聚矽氧除外)、聚矽氧、瀝青、橡膠、以及滑石粉、尤其是吸附有疏水性異物之滑石粉所組成之群，尤其進而更佳為選自由聚矽氧及滑石粉(尤其是吸附有疏水性異物之滑石粉)所組成之群。
作為脂肪族烴，例如可列舉直鏈狀或支鏈狀烴，尤其可列舉：礦物油(液態石蠟等)、石蠟、凡士林即石蠟脂、萘等；氫化聚異丁烯、異二十烷、聚癸烯、Parleam等氫化聚異丁烯及癸烯/丁烯共聚物；以及該等之混合物。
作為其他脂肪族烴之例，亦可列舉直鏈狀或支鏈狀、或視情形為環狀之C6~C16低級烷烴。可列舉之例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷及異烷烴例如異十六烷及異癸烷。
作為植物油之例，例如可列舉：亞麻籽油、山茶油、澳洲胡桃油、葵花籽油、杏仁油(apricot oil)、大豆油、arara油、榛果油、玉米油、橄欖油、鰐梨油(avocado oil)、山茶花油、蓖麻油、紅花油、荷荷芭油、杏仁油(Almond oil)、葡萄籽油、芝麻油、花生油、及該等之混合物。
作為動物油之例，例如可列舉：貂油、角鯊烯、全氫角鯊烯及角鯊烷。
作為合成甘油酯之例，例如可列舉辛酸/癸酸三甘油酯。
脂肪酸應設為酸性形態(即為了避免成為皂而不為鹽之形態)， 可為飽和亦可為不飽和，含有6~30個碳原子、尤其是9~30個碳原子，任意選擇、尤其經1個或多個羥基(尤其是1~4個)取代。於脂肪酸為不飽和之情形時，該化合物可包含1~3個共軛或非共軛之碳-碳雙鍵。脂肪酸例如選自肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸及異硬脂酸。
「脂肪族醇」之用語於本說明書中係指任意之飽和且直鏈狀或支鏈狀之C8~C30醇，係任意選擇、尤其是經1個或多個羥基(尤其是1~4個)取代者。
脂肪族醇中，較佳為C12~C22脂肪族醇，更佳為C16~C18飽和脂肪族醇。該等之中，可列舉：月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、山萮醇、十一醇、肉豆蔻醇、及其等之混合物。
作為脂肪酸及/或脂肪族醇之酯之例，尤其可列舉：飽和或不飽和且直鏈狀或支鏈狀之C1~C26脂肪族之一酸或多酸之酯、及飽和或不飽和且直鏈狀或支鏈狀之C1~C26脂肪族之一元醇或多元醇之酯，酯之總碳數較佳為10以上。
樹脂(聚矽氧除外)只要為疏水性，則並無特別限定。作為樹脂，例如可列舉：聚烯烴、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺等熱塑性樹脂、聚胺酯、三聚氰胺樹脂、脲樹脂等熱硬化性樹脂、及該等之混合物。
作為聚矽氧，可列舉聚矽氧油。聚矽氧油為疏水性，其分子結構可為環狀、直鏈狀、支鏈狀之任一者。聚矽氧油於25℃之動黏度通常為0.65~100,000mm2/s之範圍，亦可為0.65~10,000mm2/s之範圍。
作為聚矽氧油，例如可列舉：直鏈狀有機聚矽氧烷、環狀有機聚矽氧烷、及支鏈狀有機聚矽氧烷。
作為直鏈狀有機聚矽氧烷、環狀有機聚矽氧烷、及支鏈狀有機 聚矽氧烷，例如可列舉下述通式(1)、(2)及(3)所表示之有機聚矽氧烷。
R1 3SiO-(R1 2SiO)a-SiR1 3 (1)
Figure 107110999-A0305-02-0013-1
R1 (4-c)Si(OSiR1 3)c (3)
(式中，R1分別獨立為氫原子、羥基、或者選自經取代或未經取代之一價烴基、烷氧基所表示之基中之基，a為0~1000之整數，b為3~100之整數，c為1~4之整數、較佳為2~4之整數)
經取代或未經取代之一價烴基典型為：經取代或未經取代之碳原子數1~30、較佳為碳原子數1~10、更佳為碳原子數1~4之一價飽和烴基；經取代或未經取代之碳原子數2~30、較佳為碳原子數2~10、更佳為碳原子數2~6之一價不飽和烴基；碳原子數6~30、更佳為碳原子數6~12之一價芳香族烴基。
作為碳原子數1~30之一價飽和烴基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直鏈或支鏈狀之烷基、以及環戊基、環己基、環庚基、環辛基等環烷基。
作為碳原子數2~30之一價不飽和烴基，例如可列舉：乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、戊烯基、己烯基等直鏈 或支鏈狀之烯基；環戊烯基、環己烯基等環烯基；環戊烯基乙基、環己烯基乙基、環己烯基丙基等環烯基烷基；及乙炔基、炔丙基等炔基。
作為碳原子數6~30之一價芳香族烴基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基等芳基。較佳為苯基。再者，本說明書中，所謂芳香族烴基，除包括僅由芳香族烴所構成之基以外，亦包括芳香族烴與脂肪族飽和烴複合而成之基。作為芳香族烴與飽和烴複合而成之基之例，例如可列舉：苄基、苯乙基等芳烷基。
上述一價烴基上之氫原子可經1個以上之取代基取代，該取代基例如選自由包含鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子及碘原子)、羥基、甲醇基、環氧基、縮水甘油基、醯基、羧基、胺基、甲基丙烯醯基、巰基、醯胺基、氧伸烷基等之有機基所組成之群。具體而言，可列舉：3,3,3-三氯丙基、3-氯丙基、3-羥基丙基、3-(2-羥基乙氧基)丙基、3-羧基丙基、10-羧基癸基、3-異氰酸基丙基等。
作為烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基等，較佳為甲氧基或乙氧基，更佳為甲氧基。
更具體而言，作為直鏈狀有機聚矽氧烷，可例示：分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端二甲基聚矽氧烷(2mPa‧s或6mPa‧s等低黏度~100萬mPa‧s等高黏度之二甲基聚矽氧)、有機氫化聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端甲基苯基聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端二甲基矽氧烷-甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端二苯基聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端二甲基矽氧烷-二苯基矽氧烷共聚物、三甲基五苯基三矽氧烷、苯基(三甲基矽烷氧基)矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端甲基烷基聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端二甲基聚矽氧烷-甲基烷基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三甲基矽烷氧基封端二甲基矽氧烷 -甲基(3,3,3-三氟丙基)矽氧烷共聚物、α,ω-二羥基聚二甲基矽氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基矽氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三矽氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三矽氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三矽氧烷、三(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、三(三甲基矽烷氧基)烷基矽烷、四(三甲基矽烷氧基)矽烷、四甲基-1,3-二羥基二矽氧烷、八甲基-1,7-二羥基四矽氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三矽氧烷、六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、高級烷氧基改質聚矽氧、高級脂肪酸改質聚矽氧、二甲基矽氧烷醇等。
作為環狀有機聚矽氧烷，可例示：六甲基環三矽氧烷(D3)、八甲基環四矽氧烷(D4)、十甲基環五矽氧烷(D5)、十二甲基環六矽氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基環四矽氧烷、苯基七甲基環四矽氧烷、1,1-二苯基六甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四環己基四甲基環四矽氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基環三矽氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯醯氧基丙基)四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯醯氧基丙基)四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四(3-羧基丙基)四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四(對乙烯基苯基)四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四[3-(對乙烯基苯基)丙基]四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯醯基-N-甲基-3-胺基丙基)四甲基環四矽氧烷、1,3,5,7-四(N,N-雙(月桂醯基)-3-胺基丙基)四甲基環四矽氧烷等。
作為支鏈狀有機聚矽氧烷，可列舉：甲基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、四(三甲基矽烷氧基)矽烷、苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷等。
作為本發明中之聚矽氧油，較佳為二甲基聚矽氧烷、二乙基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚二甲基-聚二苯基矽氧烷共聚物、聚甲基-3,3,3-三氟丙基矽氧烷等。作為本發明中之聚矽氧，典型為二甲基聚矽氧烷。
本發明中之聚矽氧油亦可為改質聚矽氧油。作為改質聚矽氧油，例如可列舉聚氧伸烷基改質聚矽氧油。
聚氧伸烷基改質聚矽氧油係於分子中經由矽-碳鍵鍵結有聚氧伸烷基之聚矽氧油，較佳為於常溫下，具體而言為於25℃顯示出水溶性者，且更佳為非離子系者。
具體而言，聚氧伸烷基改質聚矽氧油例如為由直鏈狀或支鏈狀矽氧烷所構成之聚矽氧油與聚氧伸烷基之共聚物，有各種聚氧伸烷基改質聚矽氧油，尤佳為下述式(4)所表示者。
R2 3SiO-(R1 2SiO)d-(R1ASiO)e-SiR2 3 (4)
(式中，R1分別獨立地與上述相同，R2分別獨立為R1或A，A分別獨立為R3G所表示之基，R3為經取代或未經取代之二價烴基，G表示含有至少1種環氧乙烷、環氧丙烷等碳數2~5之環氧烷而成之聚氧伸烷基，d表示1~500之整數，e表示1~50之整數)
作為經取代或未經取代之二價烴基，例如可列舉碳原子數1~30之直鏈狀或支鏈狀之二價烴基，具體而言，可列舉：亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基等碳原子數1~30之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基；伸乙烯基、丙炔基、伸丁烯基、伸己烯基、伸辛烯基等碳原子數2~30之伸烯基；伸苯基、聯伸苯基等碳原子數6~30之伸芳基；二亞甲基伸苯基等碳原子數7~30之伸烷基伸芳基；及鍵結於該等基之碳原子之氫原子至少部分地被取代為包含氟等鹵素原子、羥基、或甲醇基、環氧基、縮水甘油基、醯基、羧基、胺基、甲基丙烯醯基、巰基、醯胺基、氧伸烷 基等之有機基的基。二價烴基較佳為碳原子數1~30之伸烷基，較佳為碳原子數1~6之伸烷基，更佳為碳原子數3~5之伸烷基。
例如作為聚氧伸烷基改質聚矽氧油之具體例，可列舉下述者。
Figure 107110999-A0305-02-0017-2
(式中，x為20~160，y為1~25，x/y之值為50~2，A例如為-(CH2)3O-(CH2CH2O)m-(CH2CH2CH2O)n-R4，m為7~40，n為0~40，m+n之值至少為1，可為經接枝聚合者，亦可為經無規聚合者，R4表示氫原子或上述經取代或未經取代之一價烴基；較佳而言，m為7~30，n為0~30)
又，作為改質聚矽氧油，例如可列舉胺基烷基改質聚矽氧油。
胺基烷基改質聚矽氧油係於分子中經由矽-碳鍵鍵結有胺基烷基之聚矽氧油，較佳為於常溫下，具體而言為於25℃顯示出10~100000cs之黏度。
作為上述胺基烷基聚矽氧油，可列舉於上述式(4)中將G取代為式：-(NR4CH2CH2)zNR4 2(式中，R4分別獨立地如上所述，z為0≦z≦4之數)者。
於本發明中，於異物為聚矽氧之情形時，玻璃板用間隔紙中所含之聚矽氧之量相對於間隔紙之絕乾質量較佳為0.5ppm以下，更佳為0.4ppm以下，進而更佳為0.3ppm以下，進而更佳為0.2ppm以下，尤佳為0.1ppm以下。其原因在於，於存在超過0.5ppm之量之聚矽氧之情形時，於需要行動終端等非常高精細之顯示器之場合，以轉移至玻璃之微量之聚矽氧為主要原因而產 生之彩色膜之斷線部位為高清晰度，因此判斷為顯眼、品質不良之虞變高。再者，本發明中所謂「絕乾」係指藉由乾燥而於被乾燥對象物中實質上不存在水分之狀態。
本發明之玻璃板用間隔紙之厚度較佳為20~200μm，更佳為30~150μm，進而更佳為40~200μm。如此，藉由製成相對較薄之間隔紙，可進一步抑制該間隔紙之正背之物理狀態之不同。
本發明之玻璃板用間隔紙之基重較佳為20~80g/m2，更佳為25~70g/m2，進而更佳為30~60g/m2。
關於本發明之玻璃板用間隔紙，藉由KES法所獲得之表面之摩擦係數之平均偏差(MMD)較佳為0.022以下，較佳為0.020以下，更佳為0.019以下，進而更佳為0.018以下，進而更佳為0.017以下。MMD係使用摩擦感測試機(Kato Tech股份有限公司製造之KES-SE)，一面使由直徑0.5mm之高拉力鋼線之束所構成之10mm見方之摩擦元件以50g/cm2之接觸壓力與以20g/cm之張力固定之紙之表面進行接觸，一面使其以0.1cm/秒之試樣移動速度於與賦予張力之方向相同之方向上移動2cm而測得之摩擦係數之平均偏差值。若該MMD較大，則意味著紙面之摩擦係數因紙面之位置而大幅地變動，於微觀上意味著紙彼此之表面之微小凹凸變多。藉由如此於間隔紙之表面設置微細之凹凸，玻璃板之表面與間隔紙之表面之摩擦係數變小，自玻璃板表面去除間隔紙時之去除作業變得容易。若MMD超過0.022，則紙彼此之表面之微小凹凸增大，紙彼此之牽連增加，故而欠佳。MMD例如較佳為0.001~0.022，更佳為0.002~0.020，進而更佳為0.004~0.019。
本發明之玻璃板用間隔紙可基於造紙法等通常之方法而製造。
本發明之第2態樣係一種製造方法，其係玻璃板用間隔紙之製造方法，其至少包括下述步驟： 漿料製備步驟，製備木漿之漿料；片形成步驟，將上述漿料製成片狀；濕紙製備步驟，對上述片進行脫水而形成濕紙；及乾燥步驟，將上述濕紙進行乾燥而獲得上述間隔紙；且於上述濕紙製備步驟中，自片狀漿料之兩面進行脫水。
於上述漿料製備步驟中，可藉由以往公知之方法製備木漿之漿料。例如於上述漿料製備步驟中，使構成木漿之纖維素纖維離解而製成水性懸濁液，製備漿料。
又，可於無損本發明之性能之範圍內，視需要對上述漿料添加接著劑、防黴劑、消泡劑、填料、濕潤紙力增強劑、乾燥紙力增強劑、上漿劑、著色劑、固定劑、良率提高劑、黏質控制劑等。再者，於添加該等化學品時，較佳為需要細心留意勿混入蟲或污物等。
一般而言，多數情況下於木漿及間隔紙中含有聚矽氧。其原因在於，於木漿及間隔紙之製造過程，尤其於洗淨步驟中，作為用以防止因氣泡產生所導致之洗淨能力之降低之消泡劑，較多使用聚矽氧系消泡劑，源自該聚矽氧系消泡劑之聚矽氧殘留於紙漿及間隔紙。聚矽氧系消泡劑例如係於聚矽氧油及疏水性二氧化矽之混合物中混合改質聚矽氧、界面活性劑等而製造。
滑石粉係將滑石進行粉碎而成之無機粉末，係具有層狀結構之通式：Mg3(SiO2)2(OH)2或Mg3Si4O10(OH)2之含水矽酸鎂。滑石粉係被用作填料、樹脂控制劑(pitch control agent)、塗敷劑等。
於本發明之第2態樣中，為了降低玻璃板用間隔紙中所含之成為問題之異物之含量，較佳為於使用消泡劑之情形時，使用非聚矽氧系消泡劑作為消泡劑，及於使用填料之情形時，使用滑石粉以外者作為填料。進而，較佳為採用使用非聚矽氧系消泡劑所獲得之木漿及/或不含滑石粉之木漿。
作為非聚矽氧系之消泡劑，例如可列舉：礦物油系消泡劑、高級醇系消泡劑、脂肪酸系消泡劑、脂肪酸酯系消泡劑、醯胺系消泡劑、胺系消泡劑、磷酸酯系消泡劑、金屬皂系消泡劑、磺酸酯系消泡劑、聚醚系消泡劑及植物油系消泡劑。
礦物油系消泡劑例如包含烴油等礦物油、礦物蠟等。
高級醇系消泡劑例如包含辛醇、十六烷基醇等。
脂肪酸系消泡劑例如包含棕櫚酸、油酸、硬脂酸等。
脂肪酸酯系消泡劑例如包含硬脂酸異戊酯、單蓖麻油酸甘油酯、山梨醇單月桂酸酯、山梨醇三油酸酯等。
醯胺系消泡劑例如包含丙烯酸酯聚胺等。
胺系消泡劑例如包含二烯丙胺等。
磷酸酯系消泡劑例如包含磷酸三丁酯、辛基磷酸鈉等。
金屬皂系消泡劑例如包含硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、油酸鉀等。
磺酸酯系消泡劑例如包含月桂基磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉等。
聚醚系消泡劑例如包含：(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯加成物等聚氧伸烷基類；二乙二醇庚醚、聚氧乙烯油醚、聚氧丙烯丁醚、聚氧乙烯聚氧丙烯2-乙基己醚、對碳原子數8以上之高級醇或碳數12~14之二級醇的氧乙烯氧丙烯加成物等(聚)氧伸烷基烷基醚類；聚氧丙烯苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚等(聚)氧伸烷基(烷基)芳基醚類；使環氧烷與2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇等乙炔醇進行加成聚合而成之乙炔醚類；二乙二醇油酸酯、二乙二醇月桂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯等(聚)氧伸烷基脂肪酸酯類；聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐三油酸酯等(聚)氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯類；聚氧丙烯甲醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基酚醚硫酸鈉等(聚)氧伸烷基烷基(芳基)醚硫酸酯鹽類；(聚)氧乙烯硬脂基磷酸酯等(聚) 氧伸烷基烷基磷酸酯類；聚氧乙烯月桂胺等(聚)氧伸烷基烷基胺類；聚氧伸烷基醯胺等。
植物油系消泡劑例如包含大豆油、玉米油、椰子油、亞麻籽油、菜籽油、棉籽油、芝麻油、蓖麻油等植物油。
又，非聚矽氧系消泡劑可含有疏水性二氧化矽等無機粒子。作為疏水性二氧化矽，較佳為使用藉由將親水性二氧化矽之矽烷醇基取代為甲基等烷基而進行疏水化處理之二氧化矽。
非聚矽氧系消泡劑亦可視需要含有界面活性劑等。因此，非聚矽氧系消泡劑亦可為乳液型。
作為滑石粉以外之填料，可使用高嶺土、碳酸鈣、氧化鈦、硫酸鋇等無機填料、及脲樹脂等有機填料。
於製備上述漿料時，若進行木漿之打漿，則可期待紙層間強度增加之效果。然而，若藉由進行打漿而增加短纖維，則有牽引異物、或於作為間隔紙使用中產生紙粉等不良情況之虞，因此不宜超出需要地推進打漿度。本發明中較佳之打漿度為300~650mlc.s.f.。
於將上述漿料製成片狀之片形成步驟中，可利用以往公知之方法進行片化。例如可藉由將上述漿料噴出至平面狀之網上(例如長網造紙機)、或利用捲繞於圓筒狀之缸體之網自漿料抄取片(例如圓網造紙機)而獲得片。
於本發明之第2態樣中，於對上述片進行脫水而形成濕紙之濕紙製備步驟中，自片之兩面進行脫水。藉此，自片有效地去除上述片中所含之具有200μm以下之纖維長之短纖維。上述脫水之方法任意，可使用以往公知之方法。例如可列舉使用如疊網成形器或夾網成形器之雙網方式之造紙機進行造紙之方法。又，考慮加壓部之調整，例如可藉由利用輥對上述片進行加壓而進行 脫水。但是，為了有效地去除短纖維，較佳為藉由抽吸進行上述脫水。
自片之兩面進行脫水之步驟例如亦可於利用網自上下夾著於水平方向上延伸之片之狀態下，藉由抽吸裝置於上下方向上進行抽吸而脫水，但因重力之影響而於向上方向之抽吸力與向下方向之抽吸力產生差，有與向下方向被抽吸之側之片表面相比，於向上方向被抽吸之側之片表面殘留更多之短纖維之虞，因此較佳為利用網夾著於鉛垂方向上延伸之片並於左右方向上進行抽吸而脫水。於此情形時，上述濕紙之移動方向較佳為維持為鉛垂方向或自鉛垂方向傾斜30°以內之範圍。
上述片之一表面之上述抽吸之脫水比率與另一表面之上述抽吸之脫水比率之差較佳為該另一表面之上述抽吸之脫水比率之10%以下。即，於本發明之玻璃板用間隔紙之製造方法中，較佳為自片之兩面之抽吸以大致相同之抽吸力實施。
上述片形成步驟及濕紙製備步驟可使用不同之裝置而個別地進行，亦可於同一裝置中連續地或重疊一部分而實施。例如亦可於造紙機之網部，一面將漿料載於網(wire)使之片化，一面進行脫水而形成濕紙。
於上述乾燥步驟中，可藉由使用乾燥輥等之以往公知之方法將濕紙進行乾燥而獲得上述間隔紙。
為了進一步去除可能殘留於間隔紙之表面之具有200μm以下之纖維長之短纖維，本發明之玻璃板用間隔紙之製造方法較佳為包括對上述乾燥步驟後之間隔紙之兩面進一步進行抽吸之追加抽吸步驟。
再者，亦可於玻璃板用間隔紙之造紙中途及/或造紙後進行軋光機處理、超級軋光機處理、軟質軋光機處理、壓紋等加工。藉由加工處理，可調整表面性或厚度。
藉由本發明之第2態樣之製造方法，可有效率地製造本發明之第 1態樣之玻璃板用間隔紙。
本發明之玻璃板用間隔紙係插入至玻璃板之間而使用。例如上述玻璃板用間隔紙係於多個玻璃板之間典型為各插入1片，整體上成為積層體，該積層體成為保管、搬運之對象。又，亦可使用本發明之玻璃板用間隔紙包裝玻璃板單體或上述積層體。因此，本發明具有包括將上述玻璃板用間隔紙配置(尤其是插入)於玻璃板間之步驟的玻璃板之保護方法之態樣。
作為玻璃板，並無特別限定，較佳為電漿顯示面板、液晶顯示面板(尤其是TFT液晶顯示面板)、有機EL顯示面板等平板顯示器用玻璃板。於平板顯示器用玻璃板之表面形成有微細之電極、間隔壁等，但藉由使用本發明之玻璃板用間隔紙，抑制或避免向玻璃板之成為問題之微細異物之轉移，因此即便於玻璃板之表面形成微細之電極、間隔壁等，亦可抑制或避免由該異物所導致之不良情況，結果可抑制或避免顯示器之缺陷。
尤其，隨著顯示器之大型化，平板顯示器用玻璃板之尺寸及重量增大，本發明之玻璃板用間隔紙可良好地保護此種大型或大重量之玻璃板之表面。尤其，本發明之玻璃板用間隔紙由於微細之異物、尤其是聚矽氧、瀝青、樹脂、橡膠、油(聚矽氧除外)及吸附有疏水性異物之滑石粉等疏水性異物之含量極少，故而即便被大重量之玻璃板按壓，亦可抑制或避免該異物轉移至玻璃板。因此，本發明之玻璃板用間隔紙可較佳地用於尤其要求表面之潔淨性之平板顯示器用玻璃板。
[實施例]
以下，使用實施例及比較例更具體地說明本發明，但本發明之範圍並不限定於實施例。
[短纖維之含量之測定]
作為由JIS P8226(2006年)所規定之利用光學自動分析法之纖維長測定方 法，使用Kajaani纖維長測定器「Metso Fiber image analyzer FS5」(Metso Automation公司製造)。
[紙表面之短纖維之存在量]
將玻璃板用間隔紙切割為20cm×20cm，利用脫金屬離子水僅將紙之一面充分洗淨，使短纖維脫落。回收洗淨後之液體，藉由上述Kajaani纖維長測定器「Metso Fiber image analyzer FS5」測定該液中之各纖維之纖維長。對200μm以下之纖維長之根數進行計數而決定每單位面積之該短纖維之比率。
[對玻璃板之轉印試驗方法(輸送測試)]
於鋁製且被賦予75度之角度之L字台座上之玻璃載置面塗敷發泡胺酯，於用以將玻璃板載置於垂直方向之載置面與朝向自載置面之後端部向垂直方向延伸之靠背面的尺寸680mm×880mm×0.7mm之120片玻璃板之各玻璃板之間插入玻璃板用間隔紙，以與靠背面成為平行之方式豎立，將固定於台座之帶狀之皮帶自後端部向靠背面遍及整周地架設而固定玻璃板。如上述般設置之台座係以包裝材料被覆整個面以防止來自外部之灰塵或污物等之混入。之後，實施軌道上之輸送測試。輸送測試條件係以輸送距離1000km(於輸送中途於40℃×95%RH之環境下保管5天)實施測試。
[實施例1]
準備100質量份之針葉樹漂白牛皮紙漿，使其離解後，獲得將打漿度製備為550mlc.s.f.之漿料。添加相對於總紙漿質量為0.2質量份之作為紙力增強劑之聚丙烯醯胺(商品名：Polystron1250，荒川化學工業公司製造)，調整成0.4重量%濃度之紙漿漿料。使用於網部具備疊網成形器之長網造紙機對其進行造紙，獲得基重55g/m2之玻璃板用間隔紙。於上述網部，使用76目之平紋組織之塑膠網，以濕紙之兩面之疊網成形器之脫水比率之差成為(以上側之疊網成形器之脫水比率作為基準)7%以上且10%以下之方式進行調整。
[實施例2]
以濕紙之兩面之疊網成形器之脫水比率之差成為(以上側之疊網成形器之脫水比率作為基準)5%以下之方式進行調整，除此以外，藉由與實施例1相同之方法獲得基重55g/m2之玻璃板用間隔紙。
[比較例1]
除不使用疊網成形器以外，藉由與實施例1相同之方法獲得基重55g/m2之玻璃板用間隔紙。
將實施例及比較例之玻璃板用間隔紙之各測定結果示於表1。又，於輸送測試中確認實施例及比較例中所獲得之玻璃板用間隔紙向玻璃板之轉印，結果於利用使用實施例之間隔紙之玻璃板的液晶面板之陣列形成時，未發現彩色膜之斷線。另一方面，於利用使用比較例1之玻璃板用間隔紙之玻璃板的液晶面板之陣列形成時，發現彩色膜之斷線。
Figure 107110999-A0305-02-0025-3

Claims (14)

  1. 一種玻璃板用間隔紙，其係以木漿作為原料者，其特徵在於：上述玻璃板用間隔紙具有200μm以下之纖維長之短纖維之含量為10.5重量%以下，且一表面之上述短纖維之存在量與另一表面之上述短纖維之存在量之差為該另一表面之上述短纖維之存在量之15%以下，並且上述短纖維之存在量係經由如下步驟決定：(1)將玻璃板用間隔紙切割為20cm×20cm，(2)利用脫金屬離子水僅將上述切割為20cm×20cm之玻璃板用間隔紙之一面充分洗淨，使短纖維脫落，(3)回收洗淨後之上述脫金屬離子水，藉由Kajaani纖維長測定器測定該洗淨後之脫金屬離子水中的各纖維之纖維長，(4)對200μm以下之纖維長之纖維之根數進行計數而決定每單位面積之該短纖維之比率。
  2. 如請求項1所述之玻璃板用間隔紙，其中，上述短纖維之含量為1.2重量%以上。
  3. 如請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙，其中，上述短纖維之平均纖維直徑為10~50μm。
  4. 如請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙，其中，表面之上述短纖維之存在量為300根~850根/m2。
  5. 如請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙，其厚度為20~200μm。
  6. 如請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙，其藉由KES法所獲得之表面摩擦係數之平均偏差(MMD)為0.022以下。
  7. 如請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙，其中，上述玻璃板為顯 示器用。
  8. 如請求項7所述之玻璃板用間隔紙，其中，上述顯示器為TFT液晶顯示器或有機EL顯示器。
  9. 一種積層體，其係由請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙及玻璃板所構成。
  10. 一種玻璃板之保護方法，其包括將請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙配置於玻璃板間之步驟。
  11. 一種製造方法，其係請求項1或2所述之玻璃板用間隔紙之製造方法，其至少包括下述步驟：漿料製備步驟，製備木漿之漿料；片形成步驟，將上述漿料製成片狀；濕紙製備步驟，對上述片進行脫水而形成濕紙；及乾燥步驟，將上述濕紙進行乾燥而獲得上述間隔紙；且於上述濕紙製備步驟中，自上述片之兩面進行脫水。
  12. 如請求項11所述之製造方法，其係藉由抽吸進行上述脫水。
  13. 如請求項12所述之製造方法，其中，上述片之一表面之上述抽吸之脫水比率與另一表面之上述抽吸之脫水比率之差為該另一表面之上述抽吸之脫水比率之10%以下。
  14. 如請求項12或13所述之製造方法，其包括對上述乾燥步驟後之間隔紙之兩面進一步進行抽吸之追加抽吸步驟。
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