TWI716456B - 控制經聚合物穩定之液晶顯示器中預傾角之方法 - Google Patents

控制經聚合物穩定之液晶顯示器中預傾角之方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI716456B
TWI716456B TW105130646A TW105130646A TWI716456B TW I716456 B TWI716456 B TW I716456B TW 105130646 A TW105130646 A TW 105130646A TW 105130646 A TW105130646 A TW 105130646A TW I716456 B TWI716456 B TW I716456B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substrate
medium
group
formula
alignment layer
Prior art date
Application number
TW105130646A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201720911A (zh
Inventor
李殷圭
尹鉉軫
曹寅榮
池庸準
Original Assignee
德商馬克專利公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 德商馬克專利公司 filed Critical 德商馬克專利公司
Publication of TW201720911A publication Critical patent/TW201720911A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI716456B publication Critical patent/TWI716456B/zh

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723Polyimide, polyamide-imide
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1341Filling or closing of cells
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/137Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/124Ph-Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • C09K2019/548Macromolecular compounds stabilizing the alignment; Polymer stabilized alignment
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133368Cells having two substrates with different characteristics, e.g. different thickness or material
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133715Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films by first depositing a monomer
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133773Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers the alignment material or treatment being different for the two opposite substrates
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1341Filling or closing of cells
    • G02F1/13415Drop filling process
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/137Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
    • G02F1/13775Polymer-stabilized liquid crystal layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/56Substrates having a particular shape, e.g. non-rectangular

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

本發明係關於控制聚合物穩定配向(PSA)型液晶(LC)顯示器中預傾角之方法、製造在兩個基板處具有不同預傾角之PSA顯示器之方法及藉由此方法製得之PSA顯示器。

Description

控制經聚合物穩定之液晶顯示器中預傾角之方法
本發明係關於控制聚合物穩定配向(PSA)型液晶(LC)顯示器中預傾角之方法、製造在兩個基板處具有不同預傾角之PSA顯示器之方法及藉由此方法製得之PSA顯示器。
同時已發現廣泛關注及商業用途之液晶顯示模式係所謂PS (「聚合物持續」)或PSA (「聚合物持續配向」)模式,對於其亦偶爾使用術語「聚合物穩定」。在PSA顯示器中,所用LC介質含有LC混合物(下文亦稱為「主體混合物」)及少量(通常< 1重量%,例如0.2重量%至0.4重量%)包含一或多種可聚合化合物、較佳可聚合單體化合物、極佳地可聚合液晶原或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原或「RM」)之可聚合組份。在將LC介質填充至顯示器中後,通常藉由UV光聚合使可聚合化合物原位聚合或交聯,較佳同時向顯示器之電極施加電壓。在LC介質呈現液晶相之溫度下、通常在室溫下實施聚合。因此,聚合或交聯RM與LC介質相分離且在基板之內表面上形成層,其中其誘導LC分子相對於基板之預傾角。 同時在各種習用LC顯示器類型中使用PS(A)模式。因此,例如,已知PS-VA (「垂直配向」)、PS-OCB (「光學補償彎曲」)、PS-IPS (「平面內切換型」)、PS-FFS (「邊緣場切換」)、PS-UB-FFS (「超亮度FFS」)及PS-TN (「扭曲向列型」)顯示器。較佳在PS-VA及PS-OCB顯示器之情形下在施加電壓情況下且在PS-IPS顯示器之情形下在施加或不施加、較佳地不施加電壓情況下進行RM之聚合。在PS-OCB顯示器之情形下,例如,可使彎曲結構穩定,以使得補償電壓係不必要的或可降低。在PS-VA顯示器之情形下,預傾斜對響應時間具有積極效應。對於PS-VA顯示器而言,可使用標準MVA (「多域VA」)或PVA (「圖案化VA」)像素及電極佈局。亦可僅使用一個無突出之結構化電極,此顯著簡化生產並改良對比度及透明度。 此外,已證明,所謂posi-VA模式(「正VA」)尤其適宜。如在習用VA及PS-VA顯示器中一般,當不施加電壓時之初始狀態下,posi-VA顯示器中LC分子之初始定向係垂直的,即實質上垂直於基板。然而,與習用VA及PS-VA顯示器相比,在posi-VA顯示器中使用具有正介電各向異性之LC介質。如在IPS及PS-IPS顯示器中一般,將posi-VA顯示器中之兩個電極僅佈置於兩個基板中之一者上,且較佳地呈現相互嚙合之梳狀(交叉指形)結構。在將電壓施加至交叉指形電極從而產生實質上平行於LC介質之層之電場時,LC分子切換至實質上平行於基板之定向。在posi-VA顯示器中,亦已證明,藉由將RM添加至LC介質中、然後在顯示器中聚合達成聚合物穩定係有利的。藉此,可達成切換時間之顯著減少。 PS-VA顯示器闡述於(例如) K. Hanaoka等人,SID 04 Digest 2004, 1203, 233-236, EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1及US2006/0103804A1中。PS-OCB顯示器闡述於(例如) T.-J- Chen等人,Jpn. J. Appl. Phys. 45,  2006, 2702-2704及S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647中。PS-IPS顯示器闡述於(例如) US 6177972及Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264中。PS-TN顯示器闡述於(例如) Optics Express 2004, 12(7), 1221中。 PSA顯示器可以主動矩陣(AM)或被動矩陣(PM)顯示器形式操作。在AM顯示器之情形下,個別像素通常係藉由積體非線性主動元件(如例如電晶體(例如薄膜電晶體或「TFT」))定址,而在PM顯示器中,個別像素通常係藉由自先前技術已知之多工方法定址。 PSA顯示器較佳在形成該顯示單元之基板中之一者或兩者上包含配向層。通常將配向層施加於電極上(在存在該等電極之情形下),以使得其與LC介質接觸並誘導LC分子之初始配向。配向層可包含(例如)聚醯亞胺或由其組成,該配向層亦可經摩擦或藉由光配向方法製備。配向層通常係藉由以下形成:例如藉由塗佈或印刷方法將配向層材料(如例如聚醯亞胺或其前體,如例如聚醯亞胺前體)之溶液沈積於基板上、及藉由曝露於熱及/或光化輻射(例如UV輻射)固化配向層材料或其前體。 特定而言,對於監視器且尤其TV應用而言,仍期望最佳化LC顯示器之響應時間以及對比度及亮度(及因此透射率)。PSA方法在此可提供顯著優勢。尤其在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器之情形下,可在對其他參數無顯著不利影響下達成響應時間縮短,此與測試單元中之可量測預傾斜有關。 曲面顯示器已在TV市場中之使用中獲得關注。曲面顯示器可增強偏離中心就坐之觀看者之光學視野體驗,此乃因可在觀看者與顯示器之間保持均勻距離。藉此,可減小影像扭曲,在習用非曲面顯示器情形下,該影像扭曲係由顯示器之側較其中心更遠離觀看者之現象引起。 在曲面顯示器中,頂部及底部基板之半徑應彼此不同以維持恆定單元間隙。此例示性且示意性圖解說明於 1 中。如 1(a) 中所示,具有兩個平面平行基板(11、12)之平板顯示器通常在整個顯示器區域中具有恆定單元間隙(由雙箭頭指示)。另一方面,如 1(b) 中所示,若在曲面顯示器中彎曲基板(11、12)可具有相同曲率半徑,則單元間隙(由雙箭頭指示)在邊緣處將小於在板之中心處。因此,在曲面顯示器需要使用兩個如 1(c) 中所示之基板,其中底部基板(12)之曲率半徑較頂部基板(11)之曲率半徑長,即底部基板(12)之曲度低於頂部基板(11)之曲度。 在PSA模式之曲面顯示器中、尤其在PS-VA模式之曲面顯示器中,產生如下問題:兩個基板之不同曲度將導致頂部基板與底部基板之間之預傾角扭曲。 此圖解說明於 2 中,該圖例示性且示意性繪示具有頂部基板(21)及底部基板(22)及相對於頂部及底部基板(21、22)以特定預傾角定向之LC分子(23)的PSVA顯示器。如 2(a) 中所示,在具有平面平行基板(21、22)之平板PS-VA顯示器中,藉由PS-VA製程生成之LC分子(23)之預傾角α在頂部基板(21)及底部基板(22)處相同。另一方面,如 2(b) 中所示,在具有恆定單元間隙之曲面顯示器中,頂部基板(21)及底部基板(22)處之LC分子(23)相對於頂部及底部基板(21、22)上之切線(24、25) (由折線指示,下文亦稱為「基線」)以相同預傾角配向。然而,由於頂部基板(21)及底部基板(22)具有不同曲率半徑之事實,頂部及底部基板(21、22)上相對於顯示器中心處之法線(26) (由折線指示)之基線(24、25)之斜率彼此不同。因此,若如 2c 中所示,將對頂部基板(21)及底部基板(22)二者施加平行基線(24、25),則頂部基板(21)處之預傾角α'及底部基板(22)處之預傾角α''將彼此不同,其中α'高於α'',從而引起LC分子(23)之定向之扭曲。 因此,需要控制或改變PSA顯示器中、尤其曲面PSA顯示器中LC分子相對於頂部基板及底部基板之預傾角,使得可減小或防止LC分子之定向之不期望扭曲。 本發明係基於如下目標:提供製造PSA顯示器之改良方式及方法及其中所用之改良材料,如RM、LC主體混合物、添加劑及包含其之LC介質,其可促使解決上文提及之問題。 本發明之另一目的係提供製造PSA顯示器之改良方式及方法及其中所用之改良材料,其具有高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短響應時間、高雙折射率,尤其在較長波長下顯示良好UV吸收,容許其中所含之RM快速且完全聚合,容許儘可能快地生成低預傾角,使得甚至在較長時間後及/或在UV曝露後預傾斜高穩定性,減少或防止顯示器中出現殘影,減少或防止顯示器中ODF不均勻之出現,且減少或防止LC分子之定向之扭曲。 以上目的已依照本發明藉由如本申請案中所闡述並主張之方法及材料達成。 已令人驚訝地發現,上文提及之問題可藉由提供製造PSA顯示器之方法、及控制曲面PSA顯示器中頂部及底部基板處之預傾角之方法來解決,如下文揭示並主張。 為解決如上文所述控制曲面顯示器中之預傾角之上文提及之問題,頂部基板(下文亦稱為「第一基板」)處之預傾角應低於底部基板(下文亦稱為「第二基板」)處之預傾角。 在本發明之方法中,此係藉由提供在每一基板上包含自配向層材料或其前體形成之配向層的PSA顯示器來達成。向形成配向層之材料中添加抑制LC介質之可聚合組份聚合之聚合抑制劑、或起始LC介質之可聚合組份聚合之聚合起始劑。舉例而言,若僅向在第一基板上形成配向層之材料中添加抑制劑,則靠近第一基板抑制LC介質之可聚合組份之聚合,且在第一基板處生成較低預傾角。另一方面,若僅向在第二基板上形成配向層之材料中添加起始劑,則靠近第一基板抑制LC介質之可聚合組份之聚合,且在第二基板處生成較高預傾角。亦可組合兩種方法。 本發明之方法亦可用於無基板之曲度之平板顯示器中,在該情形下,需要控制或改變基板處之預傾角。 另外,如下文揭示並主張之方法及材料產生如下PSA顯示器:具有高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短響應時間、高雙折射率、尤其在長UV波長下良好UV吸收、RM快速且完全聚合、快且強之低預傾角生成、尤其在由熱、電壓及/或UV光引起之應力下長時間高預傾角穩定性、減少殘影、減少ODF不均勻及減少LC分子之定向之扭曲。 此外,本發明之方法及材料特定而言在低UV能量及/或在300 nm至380 nm且尤其340 nm以上範圍內之較長UV波長下促進快速且完全之UV光聚合反應,此為顯示器製造製程之重大優勢。
本發明係關於製造聚合物穩定配向(PSA)模式之液晶(LC)顯示器的方法,其包含 a) 提供第一基板及第二基板, b) 將配向層材料或其前體沈積於第一基板及第二基板上,以在第一基板上形成第一配向層並在第二基板上形成第二配向層, c) 較佳藉由光固化視情況固化配向層材料或其前體, d) 在第一基板與第二基板之間插入包含可聚合組份之LC介質,使得其與第一配向層及第二配向層接觸, e) 較佳藉由曝露於UV輻射使第一基板與第二基板之間之LC介質之可聚合組份聚合, 該方法之特徵在於 在步驟b)中,沈積於第一基板上之配向層材料或其前體含有抑制LC介質之可聚合組份之聚合的聚合抑制劑, 或 在步驟b)中,沈積於第二基板上之配向層材料或其前體含有起始LC介質之可聚合組份之聚合的聚合起始劑, 或 在步驟b)中,沈積於第一基板上之配向層材料或其前體含有抑制LC介質之可聚合組份之聚合之聚合抑制劑,且沈積於第二基板上之配向層材料或其前體含有起始LC介質之可聚合組份之聚合之聚合起始劑。 本發明進一步係關於控制及/或改變獨立於兩個基板中之一者處之LC分子之預傾角之兩個基板中之另一者處之PSA顯示器中之LC分子之預傾角的方法,該方法包含如上下文所述步驟a)至e)。 LC介質較佳包括包含一或多種可聚合化合物、較佳由其組成之可聚合組份A)及包含一或多種液晶原或液晶化合物、較佳由其組成之液晶組份B)。 本發明之LC介質之液晶組份B)在下文亦稱為「LC主體混合物」,且較佳僅含有選自不可聚合低分子量化合物之LC化合物,且視情況含有添加劑(如聚合起始劑、抑制劑等)。 本發明進一步係關於自如上下文所述方法獲得之PSA型LC顯示器。 LC顯示器較佳係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。 本發明之PSA顯示器包含兩個較佳呈透明層形式之電極,將其施加至該等基板中之一或兩者上。在一些顯示器中(例如在PS-VA、PS-OCB或PS-TN顯示器中),將一個電極施加至兩個基板中之每一者上。在其他顯示器中(例如在PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS顯示器中),將兩個電極施加至兩個基板中之僅一者上。 在較佳實施例中,使可聚合組份在LC顯示器中聚合,同時將電壓施加至顯示器之電極。 LC介質之可聚合組份之可聚合化合物較佳係藉由光聚合、極佳地藉由UV光聚合來聚合。
術語及定義 除非另有所述,否則可聚合化合物較佳選自非對掌性化合物。 如本文所用術語「電極結構」包括可為連續層之電極層、或圖案化電極或像素電極、或電極、圖案化電極或像素電極之陣列。 如本文所用術語「作用層」及「可切換層」意指電光顯示器、例如LC顯示器中包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子(如例如LC分子)之層,該一或多種分子在外部刺激(如電場或磁場)時改變其定向,從而導致層對偏光或非偏光之透射率改變。 如本文所用術語「傾斜」及「傾角」應理解為意指LC介質之LC分子相對於LC顯示器(在此較佳為PSA顯示器)中之單元表面的傾斜配向。術語「預傾斜」及「預傾角」應理解為意指非定址顯示器單元中LC分子之初始傾角,其係由PSA製程(包括LC介質之可聚合組份之聚合)生成。 (預)傾角在此表示LC分子之分子縱軸(LC指向矢(director))與形成LC單元之基板平面之間的平均角(< 90°)。在曲面顯示器中,(預)傾角係相對於各別基板上之切線給出。 低(預)傾角值(即與90°偏差較大)對應於大的(預)傾斜且指示強的(預)傾角生成,而高(預)傾角值(即與90°偏差較小)對應於小的(預)傾斜且指示弱的傾角生成。用於量測(預)傾角之適宜方法在實例中給出。除非另有所示,否則上下文所揭示之(預)傾角值涉及此量測方法。 如本文所用術語「垂直配向」應理解為意指其分子長軸相對於基板實質上垂直之LC分子之配向。 如本文所用術語「反應性液晶原」及「RM」應理解為意指含有液晶原或液晶骨架及一或多個附接至其之適於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」之官能基之化合物。 除非另有所述,否則如本文所用術語「可聚合化合物」應理解為意指可聚合單體化合物。 如本文所用術語「低分子量化合物」應理解為意指為單體及/或並非藉由聚合反應製備之化合物,如與「聚合化合物」或「聚合物」相對。 如本文所用術語「不可聚合化合物」應理解為意指不含適於在通常施加用於RM聚合之條件下聚合之官能基之化合物。 如本文所用術語「前體」應理解為意指可反應以形成另一化合物或材料之化合物或材料。因此,配向層材料之前體係可反應以形成配向層材料之化合物或材料。若配向層材料係(例如)聚醯亞胺,則前體係(例如)可聚合或交聯以形成聚醯亞胺之單體或寡聚物。 如本文所用術語「液晶原基團」為熟習此項技術者所知且闡述於文獻中,且意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性基本上促進在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不必具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後及/或在聚合後呈現LC相特性。典型液晶原基團係(例如)剛性棒形或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之概述係在Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368中給出。 如本文所用術語「間隔基團」 (在下文中亦稱為「Sp」)已為熟習此項技術者所知且闡述於文獻中,參見(例如)Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368。如本文所用術語「間隔基團」或「間隔基」意指連結可聚合液晶原化合物中之液晶原基團及可聚合基團之撓性基團,例如伸烷基。 在上下文中:
Figure 02_image001
表示反式-1,4-伸環己基環,且
Figure 02_image003
表示1,4-伸苯基環。 在上下文中,「有機基團」表示碳或烴基團。 「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中此不含其他原子(例如,-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子(例如,N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge) (例如,羰基等)。術語「烴基團」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基團。 「鹵素」表示F、Cl、Br或I。 「-CO-」、「-C(=O)-」及「-C(O)-」表示羰基,即
Figure 02_image005
。 「O●」表示氧自由基。 碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺連接或稠合環。 術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。 術語「芳基」表示芳香族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子之如上文所定義之「芳基」。 較佳碳基及烴基係具有1至40個、較佳地1至20個、極佳地1至12個C原子之視情況經取代之直鏈、具支鏈或環狀之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基、具有5至30個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有5至30個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基及芳基氧基羰基氧基,其中一或多種C原子亦可經較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子置換。 進一步較佳之碳基及烴基係C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C3 -C20 烯丙基、C4 -C20 烷基二烯基、C4 -C20 多烯基、C6 -C20 環烷基、C4 -C15 環烯基、C6 -C30 芳基、C6 -C30 烷基芳基、C6 -C30 芳基烷基、C6 -C30 烷基芳基氧基、C6 -C30 芳基烷基氧基、C2 -C30 雜芳基、C2 -C30 雜芳基氧基。 尤佳者係C1 -C12 烷基、C2 -C12 烯基、C2 -C12 炔基、C6 -C25 芳基及C2 -C25 雜芳基。 進一步較佳之碳基及烴基係具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地經-C(Rx )=C(Rx )-、-C≡C-、-N(Rx )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式置換。 Rx 較佳表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈,其中,另外,一或多個非毗鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可經F或Cl置換,或表示具有6至30個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有2至30個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。 較佳烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。 較佳烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。 較佳炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。 較佳烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷基氧基、正十二烷基氧基等。 較佳胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。 芳基及雜芳基可為單環或多環,即,其可含有一個環(例如,苯基)或兩個或更多個環,其亦可經稠合(例如,萘基)或共價鍵結(例如,聯苯),或含有稠合及連接環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。 尤佳者係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基、及具有5至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳者係5-、6-或7員芳基及雜芳基,另外,其中,一或多個CH基團可由N、S或O以使O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式置換。 較佳芳基係(例如)苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1':3',1'']聯三苯-2’-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲基、9,10-二氫-菲基、芘基、二氫芘基、
Figure 105130646-004-001-2
基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚并茀基、螺二茀基等。 較佳雜芳基係(例如)5員環,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或縮合基團,例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、啡咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或該等基團之組合。 上下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。 (非芳香族)脂環及雜環基團涵蓋飽和環(即,排他性地含有單鍵之彼等)以及部分不飽和環(即,亦可含有多重鍵之彼等)。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。 (非芳香族)脂環及雜環基團可為單環(即僅含有一個環(例如環己烷))或多環(即含有複數個環(例如十氫化萘或二環辛烷))。尤佳者係飽和基團。此外,較佳者係具有5至25個環原子之單環、二環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳者係5-、6-、7-或8員碳環基團,其中,另外,一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個非毗鄰CH2 基團可經-O-及/或-S-置換。 較佳之脂環及雜環基團係(例如) 5員基團,例如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫呋喃、吡咯啶;6員基團,例如環己烷、矽雜環己烷、環己烯、四氫吡喃、四氫硫吡喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶;7員基團,例如環庚烷;及稠合基團,例如四氫化萘、十氫化萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基。 較佳取代基係(例如)促進溶解之基團(例如烷基或烷氧基)、吸電子基團(例如,氟、硝基或腈)、或用於增加聚合物之玻璃轉換溫度(Tg)的取代基,特定而言龐大基團(例如,第三丁基或視情況經取代芳基)。 較佳取代基(下文亦稱作「L」)係(例如) F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Rx 、-N(Rx )2 、各自具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換)、具有1至20個Si原子之視情況經取代之矽基、或具有6至25、較佳6至15個C原子之視情況經取代之芳基, 其中Rx 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中一或多個非毗鄰CH2 基團視情況經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O-及/或S原子彼此不直接連接之方式置換,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,且 Y1 表示鹵素。 「經取代之矽基或芳基」較佳意指由鹵素、-CN、R0 、-OR0 、-CO-R0 、-CO-O-R0 、-O-CO-R0 或-O-CO-O-R0 取代,其中R0 表示H或具有1至20個C原子之烷基。 尤佳取代基L係(例如) F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 ,進而言之苯基。
Figure 02_image007
較佳係
Figure 02_image009
Figure 02_image011
其中L具有上文所指示含義中之一者。 可聚合基團P係適於聚合反應(例如,自由基或離子鏈聚合、聚加成或縮聚)或適於聚合物-類似物反應(例如,加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳者係用於鏈聚合之基團(特定而言含有C=C雙鍵或-C≡C-三鍵之彼等)及適於開環聚合之基團(例如,氧雜環丁烷或環氧基基團)。 較佳基團P選自由以下組成之群:CH2 =CW1 -CO-O-、CH2 =CW1 -CO-、
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
、CH2 =CW2 -(O)k3 -、CW1 =CH-CO-(O)k3 -、CW1 =CH-CO-NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH3 -CH=CH-O-、(CH2 =CH)2 CH-OCO-、(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-、HO-CW2 W3 -、HS-CW2 W3 -、HW2 N-、HO-CW2 W3 -NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -、CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定而言H、F、Cl或CH3 ,W2 及W3 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定而言H、甲基、乙基或正丙基,W4 、W5 及W6 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7 及W8 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況由一或多個如上文所定義之不為P-Sp-之基團L取代,k1 、k2 及k3 各自彼此獨立地表示0或1,k3 較佳表示1,且k4 表示1至10之整數。 極佳基團P選自由以下組成之群: CH2 =CW1 -CO-O-、CH2 =CW1 -CO-、
Figure 02_image021
Figure 02_image023
Figure 02_image025
Figure 02_image027
、CH2 =CW2 -O-、CH2 =CW2 -、CW1 =CH-CO-(O)k3 -、CW1 =CH-CO-NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、(CH2 =CH)2 CH-OCO-、(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -、CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -、Phe-CH=CH-及W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定而言H、F、Cl或CH3 ,W2 及W3 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定而言H、甲基、乙基或正丙基,W4 、W5 及W6 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7 及W8 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,k1 、k2 及k3 各自彼此獨立地表示0或1,k3 較佳表示1,且k4 表示1至10之整數。 極佳基團P選自由以下組成之群:CH2 =CW1 -CO-O-,特定而言CH2 =CH-CO-O-、CH2 =C(CH3 )-CO-O-及CH2 =CF-CO-O-,進而言之CH2 =CH-O-、(CH2 =CH)2 CH-O-CO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、
Figure 02_image029
Figure 02_image031
。 進一步較佳之可聚合基團P選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基,最佳地丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。 不同於單鍵之較佳間隔基團Sp經選擇具有式Sp''-X'',以使各別基團P-Sp-符合式P-Sp''-X''-,其中 Sp''   表示具有1至20、較佳1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中,另外,一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R0 )-、-Si(R0 R00 )-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00 )-CO-O-、-O-CO-N(R0 )-、-N(R0 )-CO-N(R00 )-、-CH=CH-或-C≡C-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式置換, X''    表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0 )-、-N(R0 )-CO-、-N(R0 )-CO-N(R00 )-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0 -、-CY2 =CY3 -、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R0 及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且 Y2 及Y3 各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。 X''較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0 -、-NR0 -CO-、-NR0 -CO-NR00 -或單鍵。 典型間隔基團Sp及-Sp''-X''-係(例如) -(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-O-、-(CH2 CH2 O)q1 -CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -S-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -NH-CH2 CH2 -或-(SiR0 R00 -O)p1 -,其中p1係1至12之整數,q1係1至3之整數,且R0 及R00 具有上文所指示含義。 極佳基團Sp及-Sp''-X''-係-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-O-,其中p1具有上文所指示含義,且其中該等基團連接至可聚合基團P,使得兩個O原子彼此不直接毗鄰。 在每一情形下,尤佳之基團Sp''係直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫代伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。 在本發明之另一較佳實施例中,式I及其子式之可聚合化合物含有經一或多個可聚合基團P取代之間隔基團Sp,以使基團Sp-P對應於Sp(P)s ,其中s ≥2 (具支鏈可聚合基團)。 此較佳實施例之式I之較佳之可聚合化合物係其中s係2之彼等,即含有基團Sp(P)2 之化合物。 式I及其子式之可聚合化合物中之較佳基團Sp(P)2 選自下式: -X-烷基-CHPP                                        Sp1 -X-烷基-CH((CH2 )aa P)((CH2 )bb P)              Sp2 -X-N((CH2 )aa P)((CH2 )bb P)                       Sp3 -X-烷基-CHP-CH2 -CH2 P                          Sp4 -X-烷基-C(CH2 P)(CH2 P)-Caa H2aa+1 Sp5 -X-烷基-CHP-CH2 P                                Sp6 -X-烷基-CPP-Caa H2aa+1 Sp7 -X-烷基-CHPCHP-Caa H2aa+1 Sp8 其中P係如式I中所定義, 烷基  表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈伸烷基,其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代,其中一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地經-C(R0 )=C(R0 )-、-C≡C-、-N(R0 )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式置換,其中R0 具有上文所指示之含義, aa及bb    各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6, X 具有針對X''指示之含義中之一者,且較佳係O、CO、SO2 、O-CO-、CO-O或單鍵。 較佳間隔基團Sp(P)2 選自式Sp1、Sp2及Sp3。 極佳間隔基團Sp(P)2 選自以下子式: -CHPP                                                    Sp1a -O-CHPP                                                Sp1b -CH2 -CHPP                                            Sp1c -OCH2 -CHPP                                          Sp1d -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                                 Sp2a -OCH(CH2 -P)(CH2 -P)                             Sp2b -CH2 -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                         Sp2c -OCH2 -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                       Sp2d -CO-NH((CH2 )2 P)((CH2 )2 P)                     Sp3a 其中P係如式I中所定義。包含如上下文所述步驟a)至e)之本發明之方法提供用以控制PSA顯示器中之預傾角之簡單方式,該PSA顯示器在每一基板上含有自配向層材料或其前體形成之配向層。 此係藉由以下達成: a) 對於兩個基板中之一者,使用含有抑制LC介質之可聚合組份之聚合之聚合抑制劑的配向層材料或其前體,或 b) 對於兩個基板中之另一者,使用含有起始LC介質之可聚合組份之聚合之聚合起始劑的配向層材料或其前體,或 組合a)與b)。 舉例而言,若僅向在第一基板上形成配向層之材料中添加抑制劑,則靠近第一基板抑制LC介質之可聚合組份之聚合,且在第一基板處生成較低預傾角。另一方面,若僅向在第二基板上形成配向層之材料中添加起始劑,則靠近第一基板抑制LC介質之可聚合組份之聚合,且在第二基板處生成較高預傾角。 本發明之方法尤其適於曲面顯示器,但亦可用於非曲面顯示器,即具有平面平行基板之顯示器。 本發明之方法亦可應用於具有多個曲度、例如具有「波形」之顯示器,其中頂部基板及底部基板中之每一者皆包含具有較高曲度之區及具有較低曲度之區。在此情形下,每一基板上之配向層應經圖案化,使得在具有較高曲度(較短半徑)之任一基板處之區中,預傾角減小,且在具有較低曲度(較長半徑)之任一基板處之區中,預傾角增大。 在步驟a)中,提供形成LC顯示器單元之第一及第二基板。本發明之PSA顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構,如在開篇處所引用先前技術中所闡述。無突出之幾何結構較佳,特定而言其中另外濾色器側上之電極未經結構化且僅在TFT側上之電極具有狹槽之彼等。用於PS-VA顯示器之尤其適宜且較佳之電極結構闡述於(例如) US 2006/0066793 A1中。 本發明之較佳PSA類型LC顯示器包含: -  包含第一電極及佈置於該電極上之第一配向層之第一(或「頂部」)基板, -  包含第二電極及佈置於該電極上之第二配向層之第二(或「底部」)基板, 其中第一及第二電極中之一者係界定像素區域之像素電極,像素電極連接至佈置於每一像素區域中之切換元件且視情況包括微狹縫圖案,且 其中第一及第二電極中之另一者係常見電極層,其可佈置於基板面向另一基板之整個部分, -  LC層,其佈置於第一與第二基板之間且包括包含如上下文所述之可聚合組份A)及液晶組份B)之LC介質,其中可聚合組份A)較佳經聚合。 較佳使用玻璃或石英基板。至少一個基板應對於光輻射可透射用於固化配向層材料或其材料且用於聚合LC介質之可聚合組份。 亦可使用塑膠基板,例如包含諸如諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙醯基纖維素(TAC)等聚酯或有其製得。 電極結構可由熟練人員根據個別顯示器類型基於自常見一般知識或文獻已知之方法及材料來設計。 舉例而言,對於PS-VA顯示器而言,LC分子之多域定向可藉由提供具有狹縫及/或凸起或突出之電極來誘導以產生兩個、四個或更多個不同傾斜配向方向。 在步驟b)中,配向層材料或其前體較佳自溶液沈積於基板中之每一者上。 第一及第二配向層控制LC層之LC分子之配向方向。舉例而言,在PS-VA顯示器中,配向層經選擇,使得其向LC分子賦予垂直(homeotropic或vertical)配向(即垂直於表面)或傾斜配向。此一配向層可(例如)包含聚醯亞胺,其亦可經摩擦或可藉由光配向方法來製備。 配向層材料較佳包含聚醯亞胺,極佳地由其組成。聚醯亞胺經選擇,使得其誘導LC介質之LC分子之垂直配向。 適宜垂直聚醯亞胺配向層材料係市售材料,如(例如) AL60702 (來自JSR)。 聚醯亞胺亦可在沈積後經固化,如下文步驟c)中所述。 在本發明之較佳實施例中,第一及第二配向層係自配向層前體材料製得。舉例而言,若配向包含聚醯亞胺,則其較佳係自聚醯亞胺前體製得,其隨後經固化以形成聚醯亞胺層。該等材料有市售。 極佳者係溶液可處理配向層材料。該等材料較佳自溶液在溶劑(較佳有機溶劑)中經處理。適宜溶劑係(例如) N-甲基吡咯啶酮、丁賽珞蘇(butyl cellosolve)或γ-丁內酯。 配向層材料或其前體含有分別抑制或起始LC介質之可聚合組份之光聚合之聚合抑制劑或光起始劑。 適宜抑制劑及起始劑可由熟練人員根據LC介質中所用之可聚合組份及根據期望聚合方法容易地選擇。 適宜抑制劑係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG) (如例如Irganox1076®或Irganox®1010)之市售穩定劑。其他適宜且較佳之抑制劑係選自下表D之彼等。 基於配向層材料之總量(不包括溶劑),抑制劑之濃度較佳係1 ppm至10,000 ppm,極佳地10 ppm至500 ppm。 適於自由基聚合之起始劑係(例如) Irgacure®或Darocure®系列(Ciba AG)之市售光起始劑,如例如Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure 189®、Irgacure369®或Darocure1173®。 基於配向層材料之總量(不包括溶劑),起始劑之濃度較佳係1 ppm至10,000 ppm,極佳地10 ppm至500 ppm。 藉此,可獨立地且個別地藉由在每一配向層中使用起始劑及/或抑制劑控制兩個基板中之每一者處之LC分子之預傾角,如下: 1) 頂部基板之配向層材料含有抑制劑,且底部基板之配向層不含抑制劑。 2) 底部基板之配向層含有起始劑,且頂部基板之配向層材料不含起始劑。 3) 頂部基板之配向層材料含有抑制劑,且底部基板之配向層含有起始劑。 在先前技術中,已知向LC介質中添加聚合起始劑以增強可聚合組份之聚合。在先前技術中,亦已知向LC介質中添加抑制劑或穩定劑以(例如)防止儲存期間或其他顯示器製造步驟期間可聚合組份之不期望自發聚合。然而,由於起始劑及/或抑制劑均勻分佈遍及LC介質,可聚合組份之聚合通常以相同方式靠近基板中之任一者進行。 與此相比,在本發明之方法中,無需向LC介質中添加抑制劑或起始劑。相反,尤其向基板之僅一者上之配向層材料添加抑制劑或起始劑,或向一個配向層中添加起始劑且向另一配向層中添加抑制劑。因此,可聚合組份之聚合係以不同方式靠近兩個基板中之每一者進行。 配向層材料或其前體可藉由(例如)塗佈或印刷方法施加至基板上。 較佳沈積技術包括(但不限於)浸塗、旋塗、噴墨印刷、噴嘴印刷、凸版印刷、絲網印刷、凹版印刷、刮刀塗佈、輥印刷、反向輥印刷、膠版微影印刷、乾式膠版微影印刷、柔版印刷、濕式印刷、噴塗、幕塗、刷塗、狹縫模具式塗佈或移印。對於撓性LC顯示器之製作而言,與撓性基板相容之區域印刷方法較佳,例如狹縫模具式塗佈、噴塗及諸如此類。 在使用溶劑沈積配向層材料之情形下,較佳在沈積後乾燥除去或蒸發除去該溶劑。溶劑蒸發可藉由(例如)施加熱及/或降低壓力來支持。 在可選步驟c)中,配向層材料或其前體材料經固化以在基板之每一者上形成配向層。 較佳固化方法係熱固化及光固化,極佳地光固化。光固化係(例如)藉由曝露於UV輻射來實施。適宜固化條件可由熟練人員根據所用前體材料基於其常見知識且如文獻中所述經選擇。在市售材料之情形下,適宜處理及/或固化條件通常與材料之銷售或取樣一起提供。 在步驟d)中,在第一基板與第二基板之間插入包含可光聚合組份之LC介質,使得其與基板中之每一者上提供之配向層接觸。LC介質可藉由熟練人員已知且闡述於文獻中之方法插入兩個基板之間。 兩個基板隨後裝配、例如膠黏或以其他方式固定在一起以形成顯示器單元。 LC介質較佳藉由滴下式注入法(ODF)插入兩個基板之間。 較佳ODF法包含以下步驟: d1)    將包含可聚合組份,較佳包含如上下文所述組份A)及B)之LC介質之小滴之陣列分配於如上下文所述之第一及第二基板中之一者上, d2)    較佳在真空條件下在由LC介質之分配小滴覆蓋之基板頂部上提供第一及第二基板中之另一者,從而引起LC介質之小滴在兩個基板之間擴散並形成連續層。 較佳地,第一及第二基板藉助提供於第一基板及/或第二基板上、或第一基板與第二基板之間,較佳地LC材料之小滴與各別基板之邊緣之間區中的密封材料固定或膠黏在一起。 較佳地,密封材料藉由(例如)曝露於熱及/或光輻射經固化。在密封材料藉由曝露於光輻射固化之情形下,光輻射較佳經選擇,使得其不引起LC介質之可聚合組份A)之聚合,及/或藉由(例如)光遮罩防止LC介質免於光輻射用於固化密封材料。 PSA顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑矩陣、鈍化層、光學延遲層、對個別像素進行定址之電晶體元件等,其所有皆為熟習此項技術者所熟知且可不利用發明性技能來採用。 在步驟中e),LC介質中所含之可聚合組份之可聚合化合物係視情況在將電壓施加至電極時藉由在LC顯示器之基板間之LC介質中原位聚合來聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。 在聚合時,可聚合組份之可聚合化合物形成聚合物或交聯聚合物,其生成LC介質中之LC分子之預傾角。不希望受具體理論限制,據信由可聚合化合物形成之交聯聚合物之至少一部分將自LC介質相分離或沈澱並在基板或電極或其上所提供之配向層上形成聚合物層。顯微量測數據(如SEM及AFM)已證實所形成聚合物之至少一部分累積在LC/基板界面處。 可聚合組份之可聚合化合物之聚合可在一個步驟中實施。亦可在兩個步驟中實施聚合,第一聚合步驟較佳施加電壓用於生成預傾角,且第二聚合步驟較佳不施加電壓用於聚合在第一步驟中不反應或不完全反應之化合物(「末端固化」)。 適宜且較佳之聚合方法係(例如)熱或光聚合、較佳地光聚合、特定而言UV誘導之光聚合,該UV誘導之光聚合可藉由將可聚合化合物曝露於UV輻射來達成。 較佳地,LC介質之可聚合組份係藉由曝露於UV輻射而光聚合。 較佳地,在LC介質之可聚合組份之聚合期間向電極施加電壓。 如上文所提及,在本發明之方法中,無需向LC介質中添加起始劑。然而,仍可向LC介質中添加一或多種聚合起始劑。聚合之適宜條件及起始劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。適於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure 189®、Irgacure369®或Darocure1173® (Ciba AG)。 若向LC介質中添加聚合起始劑,則基於LC介質之可聚合組份中之可聚合化合物之總量(不包括溶劑),其比例較佳係0.001重量%至5重量%、尤佳0.001重量%至3重量%。 較佳地,LC介質之可聚合組份中所用之可聚合化合物係經選擇,使得其適於在無起始劑情況下聚合。此伴隨大量優點,如例如較低材料成本及LC介質由可能殘餘量之起始劑或其降解產物引起之較少污染。 較佳地,當在本發明之方法之步驟d)中插入基板之間時,LC介質不含聚合起始劑。隨後有效起始LC介質中之聚合之唯一起始劑係來自配向層。 除添加至配向層之抑制劑外,LC介質亦可亦包含一或多種抑制劑或穩定劑以防止(例如)在儲存或運輸期間LC介質之可聚合組份之不期望自發聚合。抑制劑、穩定劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)(例如Irganox® 1076)之市售穩定劑。若向LC介質中添加抑制劑或穩定劑,則基於LC介質之可聚合組份中之可聚合化合物之總量(不包括溶劑),其比例較佳係10-500,000 ppm、尤佳50-50,000 ppm。 較佳地,在本發明之方法之步驟d)中插入基板之間時,LC介質不含抑制劑。隨後有效抑制LC介質中之聚合之唯一抑制劑來自配向層。 較佳者係在較長UV波長下顯示高吸收,從而可使用較長UV波長用於聚合(此對於顯示器製造製程有利)之本發明之LC介質。 因此,如可聚合組份中所用之可聚合化合物顯示良好UV吸收,且因此尤其適於製備PSA顯示器之製程,該製程包括以下特性中一或多者: -在2步驟製程中將可聚合介質曝露於顯示器中之UV光,該製程包括第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)以生成傾角及第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合, -將可聚合介質曝露於在顯示器中由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)生成之UV光。該等燈之特徵在於在其自300 nm至380 nm之吸收光譜中之相對低強度(習用UV1燈之1/100至1/10),且較佳在UV2步驟中使用,但視情況在該製程必需避免高強度時亦在UV1步驟中使用。 -將可聚合介質曝露於顯示器中由具有位移至較長波長(較佳地340 nm或更多)之輻射光譜之UV燈生成之UV光,以在PS-VA製程中避免短UV光曝露。 使用較低強度及UV位移至較長波長二者皆保護有機層免於可由UV光造成之損害。 本發明之較佳實施例係關於用於製備如上下文所述之PSA顯示器之製程,該製程包含以下特性中之一或多者: -在2步驟製程中將可聚合LC介質曝露於UV光,該製程包括第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)以生成傾角及之第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合, -將可聚合LC介質曝露於由UV燈生成之UV光,該UV燈在300 nm至380 nm之波長範圍內具有0.5 mW/cm2 至10 mW/cm2 之強度,較佳地在UV2步驟中且視情況亦在UV1步驟中使用, -將可聚合LC介質曝露於具有340 nm或更多、且較佳地400 nm或更少之波長之UV光。 可(例如)藉由使用期望UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器來實施此較佳製程,該等帶通濾波器及/或截止濾波器實質上透射具有各別期望波長之UV光且實質上阻擋具有各別不期望波長之光。舉例而言,當期望用波長λ為300 nm至400 nm之UV光輻照時,可使用實質上透射300 nm < λ < 400 nm之波長之寬帶通濾波器來實施UV曝露。當期望用波長λ超過340 nm之UV光輻照時,可使用實質上透射波長λ> 340 nm之截止濾波器來實施UV曝露。 「實質上透射」意指該濾波器傳遞一大部分、較佳地至少50%之期望波長之入射光之強度。「實質上阻擋」意指該濾波器不傳遞一大部分、較佳地至少50%之不期望波長之入射光之強度。「期望(不期望)波長」在(例如)帶通濾波器之情形下意指在λ之給定範圍內(外)之波長,且在截止濾波器之情形下意指高於(低於) λ之給定值之波長。 此較佳製程使能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器,藉此減少或甚至避免短UV光組份之危險及損害效應。 UV輻射能量較佳地為6 J至100 J,此取決於生產製程條件。 LC介質中之整個可聚合組份之比例較佳係> 0%至≤ 5%,極佳地> 0%至≤ 1%,最佳地0.05%至0.5%。 較佳者係非對掌性可聚合化合物及其中可聚合組份之化合物排他性地選自由非對掌性化合物組成之群之LC介質。 在本發明之較佳實施例中,LC介質之可聚合組份包含一或多種選自式I之可聚合化合物,極佳地由其組成 Ra -B1 -(Zb -B2 )m -Rb I 其中該等個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義: Ra 及Rb P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5 或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,其中,另外,一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地經-C(R0 )=C(R00 )-、-C≡C-、-N(R00 )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式置換,且其中,另外,一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-置換,其中,若B1 及/或B2 含有飽和C原子,則Ra 及/或Rb 亦可表示螺環連接至此飽和C原子之基團, 其中基團Ra 及Rb 中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-, P 可聚合基團, Sp     間隔基團或單鍵, B1 及B2 較佳具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基,其亦可含有稠合環,且其未經取代或經L單取代或多取代, Zb -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0 R00 或單鍵, R0 及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基, m 表示0、1、2、3或4, n1     表示1、2、3或4, L      P、P-Sp-、OH、CH2 OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、--NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Rx 、-N(Rx )2 、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中,另外,一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換, P及Sp     具有上文所指示含義, Y1 表示鹵素, Rx 表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中,另外,一或多個非毗鄰CH2 基團可由-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式置換,且其中,另外,一或多個H原子可由F、Cl、P或P-Sp-、具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基置換。 式I之較佳化合物係其中B1 及B2 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮(其中,另外,該等基團中之一或多個CH基團可經N置換)、環己烷-1,4-二基(其中,另外,一或多個非毗鄰CH2 基團可經O及/或S置換)、1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基之彼等,其中所有該等基團皆可未經取代或經如上文所定義L單取代或多取代。 式I之極佳化合物係其中B1 及B2 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基之彼等。 式I之極佳化合物係選自下式
Figure 02_image033
Figure 02_image035
Figure 02_image037
Figure 02_image039
Figure 02_image041
Figure 02_image043
其中該等個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義: P1 、P2 、P3 乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷或環氧基, Sp1 、Sp2 、Sp3 如針對Sp所定義之單鍵或間隔基團,其中,另外,基團P1 -Sp1 -、P1 -Sp2 -及P3 -Sp3 -中之一或多者可表示Raa ,限制條件係所存在基團P1 -Sp1 -、P2 -Sp2 及P3 -Sp3 -中之至少一者不同於Raa , Raa H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,其中,另外,一或多個非毗鄰CH2 可各自彼此獨立地經(R0 )=C(R00 )-、-C≡C-、-N(R0 )-、-O-、-S-、-CO-、    -CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式置換,且其中,另外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1 -Sp1 -置換,尤佳地具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基及炔基具有至少2個C原子且具支鏈基團具有至少3個C原子), R0 、R00 H或具有1至12個C原子之烷基, Ry 及Rz H、F、CH3 或CF3 , X1 、X2 、X3 -CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z1 -O-、-CO-、-C(Ry Rz )-或-CF2 CF2 -, Z2 、Z3 -CO-O-、-O-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -或-(CH2 )n -,其中n係2、3或4, L      F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基, L'、L''    H、F或Cl, r            0、1、2、3或4, s            0、1、2或3, t             0、1或2, x            0或1。 尤佳者係式M2、M13、M17、M22、M23、M24及M30之化合物。 進一步較佳者係三反應性化合物M15至M30,特定而言M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30及M31。 在式M1至M31化合物中,基團
Figure 105130646-A0305-0001
其中L在每次出現時相同或不同地具有上文或下文給出之含義中之一者,且較佳係F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、C(CH3 )3 、CH(CH3 )2 、CH2 CH(CH3 )C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 或P-Sp-,極佳地F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、COCH3 、OCF3 或P-Sp-,更佳地F、Cl、CH3 、OCH3 、COCH3 或OCF3 ,尤其F或CH3 。 式M1至M31之較佳化合物係其中P1 、P2 及P3 表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧雜環丁烷或環氧基、極佳地丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團之彼等。 式M1至M31之進一步較佳之化合物係其中Sp1 、Sp2 及Sp3 係單鍵之彼等。 式M1至M31之進一步較佳之化合物係其中Sp1 、Sp2 及Sp3 中之一者係單鍵且Sp1 、Sp2 及Sp3 中之另一者不同於單鍵之彼等。 式M1至M31之進一步較佳之化合物係其中不同於單鍵之彼等Sp1 、Sp2 及Sp3 表示-(CH2 )s1 -X''-之彼等,其中s1係1至6、較佳2、3、4或5之整數,且X''係與苯環之連接且係-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。 進一步較佳之可聚合化合物及RM係選自下表E之彼等。 尤佳者係包含一種、兩種或三種式I之可聚合化合物之LC介質。 較佳地,LC介質中之式I化合物之比例係0.01%至5%,極佳0.05%至1%,最佳0.1%至0.5%。 除如上文所述之可聚合組份A)以外,本發明LC介質包含LC組份B)或LC主體混合物,其包含一或多種、較佳地兩種或更多種選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物。該等LC化合物經選擇,使得其在施加至可聚合化合物之聚合之條件下對於聚合反應係穩定的及/或不具反應性。 LC介質中之LC組份B)之比例較佳係95%至< 100%、極佳地99%至<100%。 該等化合物之實例係下文所示化合物。 較佳者係其中LC組份B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳地無對掌性液晶相之LC介質。 此外,較佳者係非對掌性可聚合化合物及其中組份A)及/或B)之化合物排他性地選自由非對掌性化合物組成之群之LC介質。 LC組份B)或LC主體混合物較佳地為向列型LC混合物。 在第一較佳實施例中,LC介質含有基於具有負介電各向異性之化合物之LC組份B)或LC主體混合物。該等LC介質尤其適用於PS-VA及PS-UB-FFS顯示器中。該LC介質之尤佳實施例係下文部分a)-z4)之彼等: a) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式CY及PY之化合物:
Figure 02_image055
其中 a  表示1或2, b 表示0或1,
Figure 02_image057
表示
Figure 02_image059
Figure 02_image061
R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中,另外,一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, Zx 及Zy 各自彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳為單鍵, L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 較佳地,L1 及L2 二者皆表示F或L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl,或L3 及L4 二者皆表示F或L3 及L4 中之一者表示F且另一者表示Cl。 式CY化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image063
Figure 02_image065
Figure 02_image067
Figure 02_image069
Figure 02_image071
其中a表示1或2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 尤佳者係選自式CY2、CY8、CY10及CY16之化合物,極佳地式CY2及CY10之彼等。 式PY化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image073
Figure 02_image075
Figure 02_image077
Figure 02_image079
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 尤佳者係選自式PY2、PY8、PY10及PY16之化合物,極佳地式PY2及PY10之彼等。 較佳地,組份B)或LC主體混合物包含較佳1重量%至20重量%、極佳地8重量%至20重量%之量之一或多種式PY2化合物。 b)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種包含烯基之液晶原或LC化合物(下文亦稱為「烯基化合物」),其中該烯基對於聚合反應在用於LC介質中所含之可聚合化合物之聚合之條件下係穩定的。 較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN及AY之烯基化合物
Figure 02_image081
Figure 02_image083
其中該等個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義:
Figure 02_image085
RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦RA2 之含義中之一者, RA2 具有1至12個C原子之烷基,其中,另外,一或兩個非毗鄰CH2基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換, Zx -CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳為單鍵, L1 2 H、F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 H,較佳為H、F或Cl, x 1或2, z  0或1。 式AN及AY之較佳化合物係其中RA2 選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基之彼等。 在較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物:
Figure 02_image087
Figure 02_image089
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN1、AN2、AN3及AN6之化合物,極佳地一或多種式AN1化合物。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物:
Figure 02_image091
其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1 表示H、CH3 或C2 H5 。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之化合物:
Figure 02_image093
最佳者係式AN1a2及AN1a5化合物。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物:
Figure 02_image095
Figure 02_image097
Figure 02_image099
Figure 02_image101
Figure 02_image103
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O原子或單鍵,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物:
Figure 02_image105
Figure 02_image107
其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6,且烯基表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 較佳地,LC介質中之式AN及AY化合物之比例係2重量%至70重量%、極佳地5重量%至60重量%、最佳地10重量%至50重量%。 較佳地,LC介質或LC主體混合物含有1至5、較佳1、2或3種選自式AN及AY之化合物。 式AN及/或AY之烯基化合物之添加使能夠減少LC介質之黏度及響應時間。 c) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種下式化合物:
Figure 02_image109
其中個別基團具有以下含義:
Figure 105130646-A0305-0002
R3 及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中,另外,一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以O原子彼此不直接連接之方式置換, Zy 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳為單鍵。 式ZK化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 02_image125
Figure 02_image127
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 尤佳者係式ZK1化合物。 式ZK之尤佳化合物係選自以下子式:
Figure 02_image129
Figure 02_image130
其中丙基、丁基及戊基係直鏈。 最佳者係式ZK1a化合物。 d)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物:
Figure 02_image131
其中個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義: R5 及R6 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中,另外一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、     -OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,
Figure 105130646-A0305-0003
式DK化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image145
Figure 02_image147
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 e) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物:
Figure 02_image149
其中個別基團具有以下含義:
Figure 105130646-A0305-0004
其中至少一個環F不同於伸環己基, f             表示1或2, R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中,另外,一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換, Zx 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳為單鍵, L1 及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 較佳地,基團L1 及L2 二者皆表示F,或基團L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl。 式LY化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image159
Figure 02_image161
Figure 02_image163
Figure 02_image165
其中R1 具有上文所指示之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1 較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,特定而言CH3 、C2 H5 、n-C3 H7 、n-C4 H9 、n-C5 H11 、CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 尤佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種式LY10化合物。 f) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:
Figure 02_image167
其中烷基表示C1-6 -烷基,Lx 表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3 、OCHF2 或OCH=CF2 。尤佳者係式G1化合物,其中X表示F。 g)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:
Figure 02_image169
Figure 02_image171
Figure 02_image173
其中R5 具有上文針對R1 所指示含義中之一者,烷基表示C1-6 -烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。該等化合物中之R5 尤佳為C1-6 -烷基或-烷氧基或C2-6 -烯基,且d較佳為1。本發明之LC介質較佳包含≥5重量%之量之一或多種上文所提及各式化合物。 h)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群之聯苯化合物:
Figure 02_image175
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 LC主體混合物中之式B1至B3之聯苯之比例較佳為至少3重量%、特定而言≥5重量%。 式B2化合物尤佳。 式B1至B3之化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image177
Figure 02_image179
其中烷基*表示具有1至6個碳原子之烷基。本發明介質尤佳包含一或多種式B1a及/或B2c之化合物。 i) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之聯三苯基化合物:
Figure 02_image181
其中R5 及R6 各自彼此獨立地具有上文所指示含義中之一者,且
Figure 02_image183
各自彼此獨立地表示
Figure 02_image185
其中L5 表示F或Cl、較佳F,且L6 表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 、較佳F。 式T化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image187
Figure 02_image189
Figure 02_image191
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。 本發明之LC主體混合物較佳包含0.5-30重量%、特定而言1-20重量%之量之式T及較佳其子式之聯三苯。 極佳者係式T1、T2、T3、T5及T21之化合物,尤其式T1及T2及T5之彼等。在該等化合物中,R較佳表示烷基、進而言之烷氧基,其各自具有1至5個C原子。 若欲使混合物之Δn值≥ 0.1,則在本發明之LC介質中較佳使用聯三苯。較佳LC介質包含2-20重量%之一或多種式T之聯三苯化合物,較佳選自化合物T1至T24之群。 k)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群之聯四苯化合物:
Figure 02_image193
其中 RQ 係具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, XQ 係F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, LQ1 至LQ6 彼此獨立地係H或F,其中LQ1 至LQ6 中之至少一者係F。 式Q之較佳化合物係其中RQ 表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳地乙基、正丙基或正丁基之彼等。 式Q之較佳化合物係其中LQ3 及LQ4 係F之彼等。式Q之進一步較佳之化合物係其中LQ3 、LQ4 以及LQ1 及LQ2 中之一者或二者係F之彼等。   式Q之較佳化合物係其中XQ 表示F或OCF3 、極佳地F之彼等。 式Q化合物較佳選自以下子式
Figure 02_image195
其中RQ 具有式Q之含義中之一者或上下文給出之其較佳含義中之一者,且較佳係乙基、正丙基或正丁基。 尤佳者係式Q1化合物,特定而言其中RQ 係正丙基之彼等。 較佳地,LC主體混合物中之式Q化合物之比例係>0重量%至≤5重量%、極佳地0.1重量%至2重量%、最佳0.2重量%至1.5重量%。 較佳地,LC主體混合物含有1至5、較佳1或2種式Q化合物。 將式Q之聯四苯化合物添加至LC主體混合物中使能夠減少ODF不均勻,同時維持高UV吸收,使能夠快速且完全聚合,使能夠強烈且快速生成傾角,並增加LC介質之UV穩定性。 此外,將具有正介電各向異性之式Q化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許較好控制介電常數ε|| 及ε 之值,且特定而言使能夠達成高介電常數ε|| 值,同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此減少回踢電壓(kick-back voltage)並減少影像殘留。 l) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種式C化合物:
Figure 02_image197
其中 RC 表示具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, XC 表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, LC1 、LC2 彼此獨立地表示H或F,其中LC1 及LC2 中之至少一者係F。 式C之較佳化合物係其中RC 表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳地乙基、正丙基或正丁基之彼等。 式C之較佳化合物係其中LC1 及LC2 係F之彼等。 式C之較佳化合物係其中XC 表示F或OCF3 、極佳地F之彼等。 式C之較佳化合物選自下式
Figure 02_image199
其中RC 具有式C之含義中之一者或上下文給出之其較佳含義中之一者,且較佳係乙基、正丙基或正丁基,極佳為正丙基。 較佳地,LC主體混合物中之式C化合物之比例係>0重量%至≤10重量%、極佳地0.1重量%至8重量%、最佳0.2重量%至5重量%。 較佳地,LC主體混合物含有1至5、較佳1、2或3種式C化合物。 將具有正介電各向異性之式C化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許較好控制介電常數ε|| 及ε 之值,且特定而言使能夠達成高介電常數ε|| 值,同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此減少回踢電壓並減少影像殘留。此外,添加式C化合物使能夠減少LC介質之黏度及響應時間。 m)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:
Figure 02_image201
Figure 02_image203
其中R1 及R2 具有上文所指示含義且較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。 較佳介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。 n)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式化合物:
Figure 02_image205
其中
Figure 02_image207
R9 表示H, CH3 , C2 H5 或n-C3 H7 ,(F)表示可選氟取代基,且q表示1, 2或3,且R7 具有針對R1 指示之含義中之一者,較佳地該化合物之量係> 3重量%、特定而言≥ 5重量%且極佳地5-30重量%。 尤佳式FI化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image209
Figure 02_image211
其中R7 較佳表示直鏈烷基,且R9 表示CH3 、C2 H5 或n-C3 H7 。尤佳者係式FI1、FI2及FI3之化合物。 o)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物:
Figure 02_image213
其中R8 具有針對R1 所指示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。 p)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物,例如,選自由下式組成之群之化合物:
Figure 02_image215
Figure 02_image217
Figure 02_image219
其中 R10 及R11 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中,另外一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, 且R10 及R11 較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且 Z1 及Z2 各自彼此獨立地表示-C2 H4 -、-CH=CH-、-(CH2 )4 -、-(CH2 )3 O-、-O(CH2 )3 -、-CH=CH-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2 -或單鍵。 q)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之二氟二苯并
Figure 105130646-A0304-12-0020-3
烷及/或
Figure 105130646-A0304-12-0020-3
烷:
Figure 02_image221
其中 R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示含義中之一者, 環M  係反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基, Zm -C2 H4 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-或-O-CO-, c  係0、1或2, 較佳地,其量係3重量%至20重量%,特定而言其量為3重量%至15重量%。 式BC、CR及RC之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image223
Figure 02_image225
Figure 02_image227
Figure 02_image229
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c係1或2,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 極佳者係包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之LC主體混合物。 r) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之氟化菲及/或二苯并呋喃:
Figure 02_image231
其中R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示之含義中之一者,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。 式PH及BF之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image233
其中R及R'各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。 較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種式BF1、較佳選自子式BF1a之化合物
Figure 02_image235
其中烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且(O)表示氧原子或單鍵。極佳者係式BF1a化合物,其中兩基團(O)表示氧原子且烷基係甲基、乙基、丙基、丁基或戊基或己基,其較佳係直鏈。 較佳地,LC介質中之式BF1或B1Fa之化合物之比例係0.5%至20%、極佳地0.5%至10%、最佳地1%至5%。 較佳地,LC介質含有1至5、較佳1、2或3種式BF1或BF1a化合物。 s) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之單環化合物:
Figure 02_image237
其中 R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,其中,另外,一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, L1 及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 較佳地,基團L1 及L2 二者皆表示F,或基團L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl, 式Y化合物較佳選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image239
Figure 02_image241
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,烷氧基表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且O表示氧原子或單鍵。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 式Y之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image243
其中烷氧基較佳表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。 t) 除如上下文所述可聚合化合物外不含含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH2 )之化合物的LC介質。 u)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例作為整體較佳係5%至70%、尤佳10%至35%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為2%至20%。 v)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例作為整體較佳係5%至60%、尤佳10%至35%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為2%至20%。 w)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含1至10種、較佳1至8種式ZK之化合物、特定而言式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例作為整體較佳係3%至25%、尤佳5%至45%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為2%至20%。 x)     LC介質,其中LC主體混合物中之式CY、PY及ZK化合物之比例作為整體大於70%、較佳大於80%。 y)     LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種含有烯基、較佳選自式AN及AY、極佳地選自式AN1、AN3及AN6、最佳地選自式AN1a、AN3a及AN6a之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之濃度較佳係2%至70%、極佳地3%至55%。 z1)    LC介質,其中組份B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳1至5種選自式PY1-PY8、極佳地式PY2之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例作為整體較佳係1%至30%、尤佳2%至20%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為1%至20%。 z2)    LC介質,其中組份B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳1、2或3種選自式T1、T2、T3、T5及T21、極佳地選自式T2之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之含量作為整體較佳係1%至20%。 z3)    LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種選自式CY及PY之化合物、一或多種選自式AN及AY之化合物及一或多種式ZK化合物。 z4)    LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種、較佳1、2或3種式AY14、較佳式AY14a之化合物、一或多種、較佳1、2或3種式BF1、較佳式BF1a之化合物及一或多種、較佳1、2或3種式PY2化合物。LC主體混合物中之式AY14或AY14a化合物之比例較佳係0.05%至2%、極佳地0.1%至1%。LC主體混合物中之式BF1或BF1a化合物之比例較佳係0.5%至10%、極佳地1%至5%。LC主體混合物中之式PY2化合物之比例較佳係1%至20%、極佳地10%至20%。 在第二較佳實施例中,LC介質含有基於具有正介電各向異性之化合物之LC主體混合物。該等LC介質尤其適用於PS-OCB-、PS-TN-、PS-Posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS-顯示器。
Figure 02_image245
其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:
Figure 105130646-A0305-0005
R21 、R31 各自彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, X0 F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, Z31 -CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反式 - CH=CH-、反式 - CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,較佳為-CH2 CH2 -、 -COO-、反式 - CH=CH-或單鍵,尤佳為-COO-、反式 - CH=CH-或單鍵, L21 、L22 、L31 、L32 各自彼此獨立地為H或F, g 0、1、2或3。 在式A及B之化合物中,X0 較佳係F、Cl、CF3 、CHF2 、OCF3 、OCHF2 、OCFHCF3 、OCFHCHF2 、OCFHCHF2 、OCF2 CH3 、OCF2 CHF2 、OCF2 CHF2 、OCF2 CF2 CHF2 、OCF2 CF2 CHF2 、OCFHCF2 CF3 、OCFHCF2 CHF2 、OCF2 CF2 CF3 、OCF2 CF2 CClF2 、OCClFCF2 CF3 或CH=CF2 ,極佳地F或OCF3 ,最佳地F。 在式A及B之化合物中,R21 及R31 較佳選自具有1、2、3、4、5或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基及具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈烯基。 在式A及B之化合物中,g較佳係1或2。 在式B化合物中,Z31 較佳係COO、反式-CH=CH或單鍵,極佳地COO或單鍵。 較佳地,LC介質之組份B)包含一或多種選自由下式組成之群之式A化合物:
Figure 02_image253
其中A21 、R21 、X0 、L21 及L22 具有式A中給出之含義,L23 及L24 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。尤佳者係式A1及A2之化合物。 式A1之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image255
其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A1中給出之含義,L23 、L24 、L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。 式A1之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image257
Figure 02_image259
其中R21 係如式A1中所定義。 式A2之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image261
Figure 02_image263
Figure 02_image265
其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A2中給出之含義,L23 、L24 、L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。 式A2之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image267
Figure 02_image269
Figure 02_image271
其中R21 及X0 係如式A2中所定義。 式A3之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image273
其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A3中給出之含義,且X0 較佳係F。 式A4之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image275
其中R21 係如式A4中所定義。 較佳地,LC介質之組份B)包含一或多種選自由下式組成之群之式B化合物:
Figure 02_image277
其中g、A31 、A32 、R31 、X0 、L31 及L32 具有式B中給出之含義,且X0 較佳係F。尤佳者係式B1及B2之化合物。   式B1之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image279
其中R31 、X0 、L31 及L32 具有式B1中給出之含義,且X0 較佳係F。 式B1a之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image281
Figure 02_image283
其中R31 係如式B1中所定義。 式B1b之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image285
其中R31 係如式B1中所定義。 式B2之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image287
Figure 02_image289
其中R31 、X0 、L31 及L32 具有式B2中給出之含義,L33 、L34 、L35 及L36 各自彼此獨立地係H或F,且X0 較佳係F。 式B2之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image291
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2b之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image293
Figure 02_image295
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2c之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image297
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2d及B2e之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image299
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2f之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image301
Figure 02_image303
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2g之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image305
Figure 02_image307
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2h之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image309
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2i之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image311
Figure 02_image313
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2k之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image315
其中R31 係如式B2中所定義。 式B2l之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image317
Figure 02_image319
其中R31 係如式B2中所定義。 另一選擇為或除式B1及/或B2化合物外,LC介質之組份B)亦可包含一或多種如上文所定義式B3化合物。 式B3之尤佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image321
其中R31 係如式B3中所定義。 除式A及/或B化合物外,LC介質之組份B)較佳亦包含一或多種式C化合物
Figure 02_image323
其中個別基團具有以下含義:
Figure 105130646-A0305-0006
R41 、R42 各自彼此獨立地具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, Z41 、Z42 各自彼此獨立地-CH2 CH2 -、-COO-、反式 - CH=CH-、反式 - CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-、-C≡C-或單鍵,較佳為單鍵, h 0、1、2或3。 在式C化合物中,R41 及R42 較佳選自具有1、2、3、4、5或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基及具有2、3、4、5、6或7個C原子之直鏈烯基。 在式C化合物中,h較佳係0、1或2。 在式C化合物中,Z41 及Z42 較佳選自COO、反式-CH=CH及單鍵,極佳地選自COO及單鍵。 式C之較佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image328
Figure 02_image330
其中R41 及R42 具有式C中所給出之含義,且較佳各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基或具有2至7個C原子之烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。 除式A及/或B化合物外,LC介質之組份B)進一步較佳包含一或多種式D化合物
Figure 02_image332
其中A41 、A42 、Z41 、Z42 、R41 、R42 及h具有式C中所給出之含義或上文所給出較佳含義中之一者。 式D之較佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image334
其中R41 及R42 具有式D中所給出之含義且R41 較佳表示烷基含義,且在式D1中,R42 較佳表示烯基、尤佳-(CH2 )2 -CH=CH-CH3 ,且在式D2中,R42 較佳表示烷基、-(CH2 )2 -CH=CH2 或-(CH2 )2 -CH=CH-CH3 。 除式A及/或B化合物外,LC介質之組份B)進一步較佳包含一或多種含有烯基之式E化合物
Figure 02_image336
其中該等個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義:
Figure 02_image338
Figure 02_image340
RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦RA2 之含義中之一者, RA2 具有1至12個C原子之烷基,其中,另外,一或兩個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接連接之方式置換, x 1或2。 RA2 較佳係具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之直鏈烯基。 式E之較佳化合物選自以下子式:
Figure 02_image342
Figure 02_image344
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 式E之極佳化合物選自以下子式:
Figure 02_image346
Figure 02_image348
其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1 表示H、CH3 或C2 H5 。 式E之極佳化合物選自以下子式:
Figure 02_image350
Figure 02_image352
最佳者係式E1a2、E1a5、E3a1及E6a1之化合物。 除式A及/或B化合物外,LC介質之組份B)進一步較佳包含一或多種式F化合物
Figure 02_image354
其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:
Figure 02_image356
R21 、R31 各自彼此獨立地具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, X0 F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, Z21 -CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反式 - CH=CH-、反式 - CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,較佳為-CH2 CH2 -、 -COO-、反式 - CH=CH-或單鍵,尤佳為-COO-、反式 - CH=CH-或單鍵, L21 、L22 、L23 、L24 各自彼此獨立地為H或F, g      0、1、2或3。 式F之尤佳化合物選自由下式組成之群:
Figure 02_image358
其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式F中所給出之含義,L25 及L26 各自彼此獨立地H或F,且X0 較佳係F。 式F1-F3之極佳化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 02_image360
其中R21 係如式F1中所定義。 LC主體混合物中之式A及B化合物之濃度較佳係2%至60%、極佳地3%至45%、最佳地4%至35%。 LC主體混合物中之式C及D化合物之濃度較佳係2%至70%、極佳地5%至65%、最佳地10%至60%。 LC主體混合物中之式E化合物之濃度較佳係5%至50%、極佳地5%至35%。 LC主體混合物中之式F化合物之濃度較佳係2%至30%、極佳地5%至20%。 下文列舉本發明之此第二較佳實施例之進一步較佳之實施例,包括其任一組合。 2a)    LC主體混合物包含一或多種具有高正介電各向異性、較佳具有Δε > 15之式A及/或B化合物。 2b)    LC主體混合物包含一或多種選自由式A1a2、A1b1、A1d1、A1f1、A2a1、A2h1、A2l2、A2k1、B2h3、B2l1、F1a組成之群之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例較佳係4%至40%、極佳地5%至35%。 2c)    LC主體混合物包含一或多種選自由式B2c1、B2c4、B2f4、C14組成之群之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例較佳係4%至40%、極佳地5%至35%。 2d)    LC主體混合物包含一或多種選自由式C3、C4、C5、C9及D2組成之群之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例較佳係8%至70%、極佳地10%至60%。 2e)    LC主體混合物包含一或多種選自由式G1、G2及G5、較佳G1a、G2a及G5a組成之群之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例較佳係4%至40%、極佳地5%至35%。 2f)    LC主體混合物包含一或多種選自由式E1、E3及E6、較佳地E1a、E3a及E6a、極佳地E1a2、E1a5、E3a1及E6a1組成之群之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例較佳係5%至60%、極佳地10%至50%。 上文所提及之較佳實施例之化合物與上文所述聚合化合物之組合在本發明LC介質中造成低臨限電壓、低旋轉黏度及極良好低溫穩定性,同時造成持續高之澄清點及高HR值,且允許在PSA顯示器中快速建立尤其低之預傾角。特定而言,在PSA顯示器中LC介質與來自先前技術之介質相比呈現顯著縮短之響應時間、特定而言亦呈現灰色陰影響應時間。 在本發明之LC介質中,如上下文所述使用LC主體混合物或組份B)與一起使用可聚合組份A)在PSA顯示器中產生有利的性質,包括(但不限於)以下: -  減少之ODF不均勻, -  減少之影像殘留, -  在較長波長下同樣良好之UV吸收, -  RM之快速且完全聚合, -  低預傾角之快速生成,尤其已在低UV能量下及/或在較長UV波長下如此, -  在UV曝露後之高預傾角穩定性, -  在UV曝露及/或熱處理後之高可靠性及高VHR值, -  高雙折射率, -  減少之黏度 -  較快響應時間。 本發明之LC介質及LC主體混合物於20℃下較佳具有至少80 K、尤佳至少100 K之向列相範圍及旋轉黏度≤ 250 mPa·s、較佳≤ 200 mPa. s。 在本發明之VA型顯示器中,處於關閉狀態之LC介質層中之分子垂直於電極表面配向(垂直地)或具有傾斜垂直配向。在將電壓施加至電極時,LC分子發生再配向,其中分子縱軸平行於電極表面。 基於根據第一較佳實施例之具有負介電各向異性之化合物、特定而言用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器中之本發明LC介質在20℃及1 kHz下具有較佳地-0.5至-10、特定而言-2.5至-7.5之負介電各向異性Δε。 用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器中之本發明LC介質中之雙折射率Δn較佳低於0.16、尤佳地0.06至0.14、極佳地0.07至0.12。 在本發明之OCB型顯示器中,LC介質層中之分子具有「彎曲」配向。在施加電壓時,LC分子發生再配向,其中分子縱軸垂直於該等電極表面。 用於PS-OCB、PS-TN、PS-IPS、PS-posi-VA及PS-FFS型顯示器中之本發明LC介質較佳為基於根據第二較佳實施例之具有正介電各向異性之化合物之彼等,且較佳在20℃及1 kHz下具有+4至+17之正介電各向異性Δε。 用於PS-OCB型顯示器中之本發明LC介質中之雙折射率Δn較佳係0.14至0.22、尤佳地0.16至0.22。 用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS型顯示器中之本發明LC介質中之雙折射率Δn較佳係0.07至0.15、尤佳地0.08至0.13。 基於根據第二較佳實施例之具有正介電各向異性之化合物且用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS型顯示器中之本發明LC介質於20℃及1 kHz下較佳具有+2至+30、尤佳+3至+20之正介電各向異性Δε。 較佳地,本發明LC介質基本上由如上下文所述之可聚合組份A)及LC組份B) (或LC主體混合物)組成。然而,LC介質可另外包含一或多種其他組份或添加劑,較佳地選自包括(但不限於)以下之清單:共單體、對掌性摻雜劑、聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。 該等添加劑可聚合或不可聚合。將可聚合添加劑相應地歸屬於可聚合組份或組份A)。將不可聚合添加劑相應歸屬於不可聚合組份或組份B)。 在較佳實施例中,LC介質較佳以0.01%至1%、極佳地0.05%至0.5%之濃度含有一或多種對掌性摻雜劑。對掌性摻雜劑較佳選自由來自下表B之化合物組成之群、極佳地由R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011組成之群。 在另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋體,該一或多種對掌性摻雜劑較佳地選自上一段落中所提及之對掌性摻雜劑。 此外,可向LC介質中添加(例如) 0重量%至15重量%之多色染料、進而言之奈米粒子,用以改良導電性之導電鹽(較佳為乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複鹽(例如,參見Haller等人,Mol. Cryst. Liq. Cryst.24 , 249-258 (1973)))或用於改變介電各向異性、黏度及/或向列相之配向之物質。此類物質闡述於(例如) DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。 本發明LC介質之較佳實施例a)至z)之個別組份為已知,或其製備方法可由熟習此項技術者容易地自先前技術推導出,此乃因其係基於文獻中所述標準方法。式CY之相應化合物闡述於(例如) EP-A-0 364 538中。式ZK之相應化合物闡述於(例如) DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。 可根據本發明使用之LC介質係以本身習用之方式,例如藉由使一或多種上文所提及化合物與一或多種如上文所定義之可聚合化合物,且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合來製備。一般而言,有利地於升高溫度下將所需量之以較少量使用的組份溶於構成主要成份之組份中。亦可在有機溶劑中混合該等組份之溶液,例如在丙酮、氯仿或甲醇中,且在徹底混合後再藉由(例如)蒸餾來去除溶劑。此外,本發明係關於製備本發明LC介質之製程。 對於熟習此項技術者不言而喻的係,本發明LC介質亦可包含(例如)其中H、N、O、Cl、F已經相應同位素(如氘等)置換之化合物。 以下實例解釋本發明而非對其加以限制。然而,其對熟習此項技術人員顯示關於較佳地欲採用之化合物及其各別濃度及其彼此之組合的較佳混合物概念。另外,實例闡釋可得到何種性質及性質組合。 使用以下縮寫: (n、m、z:在每一情形下,彼此獨立地為1、2、3、4、5或6) A
Figure 02_image362
Figure 02_image364
Figure 02_image366
Figure 02_image368
Figure 02_image370
Figure 02_image372
Figure 02_image374
Figure 02_image376
Figure 02_image378
Figure 02_image380
Figure 02_image382
Figure 02_image384
Figure 02_image386
Figure 02_image388
Figure 02_image390
Figure 02_image392
Figure 02_image394
Figure 02_image396
Figure 02_image398
在本發明之較佳實施例中,本發明LC介質包含一或多種選自由表A之化合物組成之群之化合物。 B (n = 1-15;(O)Cn H2n+1 意指Cn H2n+1 或OCn H2n+1 )
Figure 02_image400
Figure 02_image402
Figure 02_image404
Figure 02_image406
Figure 02_image408
Figure 02_image410
Figure 02_image412
Figure 02_image414
Figure 02_image416
Figure 02_image418
在本發明之較佳實施例中,本發明LC介質包含一或多種選自由表B之化合物組成之群之化合物。 C 表C顯示可添加至本發明LC介質中之可能對掌性摻雜劑。
Figure 02_image420
Figure 02_image422
LC介質較佳包含0重量%至10重量%、特定而言0.01重量%至5重量%、尤佳0.1重量%至重量3 %之摻雜劑。LC介質較佳包含一或多種選自由表C之化合物組成之群之摻雜劑。 D 表D顯示可添加至本發明LC介質中之可能穩定劑。 (此處,n表示1至12、較佳1、2、3、4、5、6、7或8之整數,末端甲基不顯示)。
Figure 02_image424
Figure 02_image426
Figure 02_image428
Figure 02_image430
Figure 02_image432
LC介質較佳包含0重量%至10重量%、特定而言1 ppm至5重量%、尤佳1 ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳包含一或多種選自由表D之化合物組成之群之穩定劑。 E 表E顯示可用於本發明LC介質中,較佳作為反應性液晶原化合物之闡釋性化合物。
Figure 02_image434
Figure 02_image436
Figure 02_image438
Figure 02_image440
Figure 02_image442
Figure 02_image444
Figure 02_image446
Figure 02_image448
Figure 02_image450
Figure 02_image452
Figure 02_image454
Figure 02_image456
Figure 02_image458
Figure 02_image460
Figure 02_image462
Figure 02_image464
Figure 02_image466
Figure 02_image468
在本發明之較佳實施例中,LC介質包含一或多種選自表E之化合物之群之可聚合化合物。 另外,使用以下縮寫及符號: V0 於20℃下之臨限電壓、電容[V] ne 於20℃及589 nm下之非尋常折射率, no 於20℃及589 nm下之尋常折射率, Δn                    於20℃及589 nm下之光學各向異性, ε 在20℃及1 kHz下垂直於指向矢之介電容率, ε|| 在20℃及1 kHz下平行於指向矢之介電容率, Δε                     在20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p., T(N,I)      澄清點[℃], γ1 於20℃下之旋轉黏度[mPa•s], K1 在20℃下之彈性常數,「展開」形變[pN], K2 在20℃下之彈性常數,「扭轉」形變[pN], K3 在20℃下之彈性常數,「彎曲」形變[pN]。 除非另外明確說明,否則本申請案中所有濃度皆係以重量百分比引述且係關於相應整體混合物,即包含所有固體或液晶組份而無溶劑。 除非另外明確註明,否則本申請案中所指示之所有溫度值(例如,熔點T(C,N)、自層列(S)相至向列(N)相之轉變點T(S,N)及澄清點T(N,I))皆以攝氏度(℃)引述。M.p.表示溶點,cl.p. =澄清點。此外,C=晶態,N=向列相,S=層列相且I=各向同性相。該等符號間之數據代表轉換溫度。 除非另有明確指示,否則在每一情形下所有物理性質係並已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany測定並適用於20℃之溫度,且Δn係在589 nm下測定且Δε係在1 kHz下測定。 除非另有明確指示,否則對於本發明而言,術語「臨限電壓」係指電容性臨限值(V0 ),亦稱作弗雷德裡克臨限值(Freedericks threshold)。在該等實例中,按通常習慣,亦可引述10%相對對比度之光學臨限值(V10 )。 除非另有說明,否則使如上下文所述在PSA顯示器中之可聚合化合物聚合之製程係在LC介質呈現液晶相,較佳向列相之溫度下實施,且最佳在室溫下實施。 除非另有說明,否則製備測試單元及量測其光電性質及其他性質之方法係藉由下文所述方法或以與其類似之方式實施。 用於量測預傾角之顯示器或測試單元係由兩個間隔3-4 µm之平面平行玻璃外板組成,其每一者在內部具有電極層且在頂部具有聚醯亞胺配向層,其中該兩個聚醯亞胺層彼此反平行地摩擦且實現液晶分子之垂直邊緣配向。 藉由用界定強度之UVA光輻照預定時間來聚合單體,其中同時對顯示器施加電壓(通常為10 V至30 V交流電,1 kHz)。在該等實例中,除非另外指示,否則使用金屬鹵化物燈及50 mW/cm²強度進行聚合。強度係使用標準UVA計(具有UVA感測器之高端Hoenle UV計)來量測。實例 1 如下調配向列型LC主體混合物N1。
Figure 105130646-A0305-0007
可聚合混合物P1係藉由向向列型LC主體混合物N1中添加0.45%單體RM-1來製備。
Figure 02_image470
實例 2 如下調配向列型LC主體混合物N2。
Figure 105130646-A0305-0008
可聚合混合物P2係藉由向向列型LC主體混合物N2中添加0.3%單體RM-1來製備。使用實例 對於如上文所述可聚合混合物P1及P2中之每一者而言,PSVA-測試單元係藉由以下方法製造: 聚醯亞胺摻雜:向聚醯亞胺(PI)前體AL60702 (JSR)中添加100 ppm抑制劑Irganox®1076 (Ciba)或100 ppm光起始劑Irgacure®651 (Ciba),或使用PI前體而不摻雜。 基板清潔:在3個步驟中洗滌經氧化銦錫(ITO)之薄層塗佈之玻璃基板,第一洗滌利用清潔劑(0.5%)於蒸餾(DI)水中之溶液(20min),隨後利用DI水鼓泡洗滌(20min),且最後利用純DI水洗滌(20min)。 PI層塗佈:如下藉由旋塗將經摻雜或未經摻雜之PI前體(6%)、N-甲基-2-吡咯啶酮(39%)及丁賽珞蘇(54%)之溶液塗佈於經洗滌ITO基板上。將PI溶液(1.5g)滴在基板中心上並在旋塗機(MIKASA)中在兩個步驟中以不同塗佈速度擴散,在第一步驟中以80rpm持續10sec用於在整個基板區域中均勻擴散,且在第二步驟中以760rpm持續45sec以獲得具有恆定厚度(100nm)之PI層。 PI層固化:為消除溶劑並固化PI前體,具有經塗佈PI層之ITO基板經受具有兩個步驟之熱固化製程。將基板在第一步驟中於60℃下在熱板上加熱1min且在第二步驟中於230℃下在加熱爐中加熱90min。 單元裝配:將可聚合LC混合物及密封材料分配在具有經塗佈及固化之PI層之第一ITO基板上,其中密封劑分配在基板邊緣區域處且可聚合LC混合物逐滴分配在中心基板區域上。將具有經塗佈及固化之PI層及光間隔體(3.3微米)之第二ITO基板放在真空裝配站(5Pa, 30sec)中具有LC介質及密封劑之第一基板上。 密封劑固化:藉由在兩個步驟中曝露於UV輻射及熱,使用光遮罩以覆蓋無密封劑之區域來固化密封材料。在第一步驟中,向密封劑區域施加UV光(3000mJ),且在第二步驟中,將單元加熱至(120℃並保持60min)。 PSVA第一及第二製程:對於預傾角生成,在第一步驟中藉由UV曝露(6J)固化可聚合LC混合物中所含之單體,同時施加電壓至ITO電極(14Vpp)。因此,在頂部及底部基板處在LC分子中由固化單體生成預傾角。在施加電壓之第一UV固化步驟後,使測試單元經受不施加電壓之第二UV固化步驟以消除LC混合物中之殘餘單體(使用具有305nm ~ 355nm之C型螢光UV燈UV曝露80min)。 預傾斜量測:使用Mueller矩陣成像偏振計(Axometrics Axostep)量測第一基板(頂部)及第二基板(底部)處之預傾角。使用實例 A 為展現向PI配向層中添加抑制劑或光起始劑之效應,利用兩個相同基板製備測試單元,即兩個基板包含未經摻雜之PI配向層或摻雜有抑制劑之PI配向層或摻雜有起始劑之PI配向層。測試單元構形示於表1中: 1 - 測試單元構形 (PI = 聚醯亞胺 )
Figure 105130646-A0305-0009
預傾斜量測 在用50mW/cm2 UV輻照120s (6J)後藉由Mueller矩陣成像偏振計(Axometrics Axostep)測定預傾角。預傾角示於表2中。 2 - 預傾角 (°)
Figure 105130646-A0305-0010
自表2可見,在包含摻雜有起始劑之PI配向層之測試單元(D2)中,所生成預傾角較在包含未經摻雜之PI配向層之測試單元(D1)中低。另一方面,在包含摻雜有抑制劑之PI配向層之測試單元(D3)中,所生成預傾角較在包含未經摻雜之PI配向層之測試單元(D1)中高。 此證明向配向層中添加抑制劑或起始劑係有效增加或減小預傾角之方法。使用實例 B 利用兩個不同基板製備本發明之測試單元,即具有未經摻雜之PI配向層、或具有摻雜有抑制劑之PI配向層、或具有摻雜有起始劑之PI配向層。測試單元構形示於表3中。所用LC介質係P1。 3 - 測試單元構形 (PI = 聚醯亞胺 )
Figure 105130646-A0305-0011
預傾斜量測 為量測預傾角,使用Axostep量測設備,其使能夠分開量測頂部及底部基板中之每一者處之配向LC介質之預傾角。 預傾角示於表4中。 4 - 預傾角 (°)
Figure 105130646-A0305-0012
自表4可見,在具有兩個未經摻雜之PI配向層之參照測試單元中,預傾角在兩個基板處大約相同。與此相比,在其中頂部基板含有摻雜有抑制劑之PI配向層及/或底部基板含有摻雜有光起始劑之PI配向層之本發明之測試單元D4、D5及D6中,頂部基板處之預傾角高於底部基板處之預傾角。 此展現可彼此分開且獨立地控制PSA顯示器中頂部基板處之預傾角及底部基板處之預傾角。 因此,此方法可用於調節曲面顯示器中之預傾角以減少LC分子之定向之扭曲。
11‧‧‧基板/頂部基板12‧‧‧基板/底部基板21‧‧‧頂部基板22‧‧‧底部基板23‧‧‧液晶分子24‧‧‧切線/基線25‧‧‧切線/基線26‧‧‧法線α‧‧‧預傾角α'‧‧‧預傾角α''‧‧‧預傾角
1 例示性且示意性繪示具有不彎曲基板及恆定單元間隙(a)之LC顯示器、具有含有相同曲率半徑及變化單元間隙(b)之彎曲基板之LC顯示器及具有含有不同曲率半徑及恆定單元間隙(c)之彎曲基板之LC顯示器。 2 例示性且示意性繪示具有不彎曲基板(a)之PS-VA顯示器中及具有含有不同曲率半徑及恆定單元間隙(b、c)之彎曲基板之PS-VA顯示器中的預傾角。
21‧‧‧頂部基板
22‧‧‧底部基板
23‧‧‧液晶分子
24‧‧‧切線/基線
25‧‧‧切線/基線
26‧‧‧法線
α‧‧‧預傾角
α'‧‧‧預傾角
α"‧‧‧預傾角

Claims (27)

  1. 一種製造聚合物穩定配向(PSA)模式之液晶顯示器(LCD)的方法,其包含a)提供第一基板及第二基板,b)將配向層材料或其前體沈積於該第一基板及該第二基板上,以在該第一基板上形成第一配向層並在該第二基板上形成第二配向層,c)視情況固化該配向層材料或其前體,d)在該第一基板與該第二基板之間插入包含可聚合組份之LC介質,使得其與該第一配向層及該第二配向層接觸,e)使該第一基板與該第二基板之間之該LC介質之該可聚合組份聚合,該方法之特徵在於在步驟b)中,沈積於該第一基板上之該配向層材料或其前體含有抑制該LC介質之該可聚合組份之聚合的聚合抑制劑。
  2. 如請求項1之方法,其中在步驟b)中,沈積於該第二基板上之該配向層材料或其前體含有起始該LC介質之該可聚合組份之聚合的聚合起始劑。
  3. 如請求項1之方法,其中該配向層材料包含聚醯亞胺及/或該配向層前體材料包含聚醯亞胺前體。
  4. 如請求項1至3中任一項之方法,其中在步驟b)中,將該配向層材料或 其前體於有機溶劑中之溶液沈積於該等第一及第二基板上,且乾燥除去該溶劑。
  5. 如請求項1至3中任一項之方法,其中在步驟c)中,藉由光固化來固化該配向層材料或其前體。
  6. 如請求項5之方法,其中在步驟c)中,藉由曝露於UV輻射來固化該配向層材料或其前體。
  7. 如請求項1至3中任一項之方法,其中在步驟e)中,藉由光聚合來聚合該LC介質之該可聚合組份。
  8. 如請求項7之方法,其中在步驟e)中,藉由曝露於UV輻射來聚合該LC介質之該可聚合組份。
  9. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該聚合抑制劑係Irganox®1076。
  10. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該聚合起始劑係Irgacure®651。
  11. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該等第一及第二基板具有彎曲形狀。
  12. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該等第一及第二基板具有彎曲形 狀,其中該第一基板之曲率半徑低於該第二基板之曲率半徑。
  13. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該LC介質包括包含一或多種可聚合液晶原化合物之可聚合組份A)及包含一或多種液晶原或液晶化合物之液晶組份B)。
  14. 如請求項1至3中任一項之方法,其中於步驟e)中之UV聚合後,該LC介質之該可聚合組份生成該LC介質之LC分子相對於該第一及該第二基板之預傾角。
  15. 如請求項14之方法,其中該LC介質之該等LC分子相對於該第一基板之預傾角高於該LC介質之該等LC分子相對於該第二基板之預傾角。
  16. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該等第一及第二基板係玻璃基板。
  17. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該第一基板配備有第一電極結構且該第二基板配備有第二電極結構。
  18. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該等第一及第二基板中之一者配備有第一及第二電極結構,且該等第一及第二基板中之另一者未配備電極結構。
  19. 如請求項1至3中任一項之方法,其中在該第一基板與該第二基板之間提供密封材料,且藉由固化該密封材料將該等第一基板及第二基板膠黏在一起。
  20. 如請求項19之方法,其中藉由曝露於光輻射來固化該密封材料,其中該光輻射係經選擇,使得其不引起該LC介質之該可聚合組份之聚合,及/或保護該LC介質免於用於固化該密封材料之該光輻射。
  21. 如請求項20之方法,其中藉由光遮罩保護該LC介質免於用於固化該密封材料之該光輻射。
  22. 如請求項1至3中任一項之方法,其中在步驟e)中,向該等第一及第二電極施加電壓。
  23. 如請求項1至3中任一項之方法,其中在步驟d)中,藉由滴下式注入(ODF)方法將該LC介質插入該第一基板與該第二基板之間。
  24. 如請求項23之方法,其中步驟d)包含以下步驟d1)將包含可光聚合組份之LC介質之小滴之陣列分配於該等第一及第二基板中之一者上,d2)在具有該LC介質之分配小滴之該基板頂部上提供該等第一及第二基板中之另一者,從而引起該LC介質之該等小滴在該兩個基板之間擴散並形成連續層。
  25. 如請求項24之方法,其中該顯示器係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
  26. 一種LC顯示器,其係藉由如請求項1至25中任一項之方法製得。
  27. 一種獨立於PSA顯示器中之LC分子在兩個基板中之一者處之預傾角控制該等LC分子在該兩個基板中之另一者處之預傾角之方法,該方法包含如請求項1至25中任一項中所定義之步驟a)至e)。
TW105130646A 2015-09-23 2016-09-22 控制經聚合物穩定之液晶顯示器中預傾角之方法 TWI716456B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15002750.6 2015-09-23
EP15002750 2015-09-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201720911A TW201720911A (zh) 2017-06-16
TWI716456B true TWI716456B (zh) 2021-01-21

Family

ID=54266335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105130646A TWI716456B (zh) 2015-09-23 2016-09-22 控制經聚合物穩定之液晶顯示器中預傾角之方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10642104B2 (zh)
EP (1) EP3353261B1 (zh)
JP (1) JP2018534630A (zh)
KR (1) KR102654469B1 (zh)
CN (1) CN108026447B (zh)
TW (1) TWI716456B (zh)
WO (1) WO2017050413A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7183697B2 (ja) * 2018-10-26 2022-12-06 Dic株式会社 垂直配向型液晶表示素子
CN109870852B (zh) * 2019-04-01 2021-06-22 苏州华星光电技术有限公司 改善光阻附着力的方法
CN111240100B (zh) * 2020-03-06 2021-07-06 Tcl华星光电技术有限公司 一种可弯曲的液晶显示面板及其制备方法
CN111781774B (zh) * 2020-07-13 2021-08-03 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 液晶显示面板制备方法和液晶显示面板
CN114395404B (zh) * 2022-02-23 2024-03-26 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种负性液晶组合物及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150241741A1 (en) * 2014-02-26 2015-08-27 Samsung Display Co., Ltd. Curved display device and method of manufacturing the same
US20150252265A1 (en) * 2014-03-10 2015-09-10 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline media having homeotropic alignment

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4472263B2 (ja) * 2003-03-20 2010-06-02 シャープ株式会社 液晶表示装置の製造方法
EP1809698A1 (de) * 2004-11-04 2007-07-25 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von mineralöl und füllstoff enthaltenden, polymeren zusammensetzungen
FR2890397B1 (fr) * 2005-09-08 2009-02-27 Centre Nat Rech Scient Procede d'elaboration d'un materiau a cristaux liquides a bande de reflexion elargie
CN101114084A (zh) * 2006-07-25 2008-01-30 财团法人工业技术研究院 液晶显示器及液晶显示器的制造方法
EP2044082A1 (en) * 2006-07-26 2009-04-08 Merck Patent GmbH Substituted benzodithiophenes and benzodiselenophenes
US8592007B2 (en) * 2008-10-29 2013-11-26 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal display
EP2450743A1 (en) * 2009-06-29 2012-05-09 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and manufacturing method therefor
CN101634771B (zh) * 2009-08-22 2012-03-14 汕头超声显示器(二厂)有限公司 液晶显示器
KR101665529B1 (ko) * 2010-04-21 2016-10-13 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR101476942B1 (ko) * 2010-10-29 2014-12-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 액정 표시 장치
JP5671414B2 (ja) * 2011-06-24 2015-02-18 株式会社日立製作所 液晶材料塗布装置及び液晶材料塗布方法
US9405153B2 (en) * 2011-08-25 2016-08-02 Sharp Kabushiki Kaisha Method for manufacturing liquid crystal display device
KR102069822B1 (ko) 2013-07-24 2020-01-28 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR20150018425A (ko) * 2013-08-09 2015-02-23 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 배향막 형성용 조성물
JP6326787B2 (ja) * 2013-11-29 2018-05-23 Dic株式会社 液晶配向膜用ポリマー、液晶配向膜、液晶表示素子及び光学異方体
KR102362770B1 (ko) * 2014-02-26 2022-02-16 삼성디스플레이 주식회사 곡면형 표시 장치 및 곡면형 표시 장치의 제조 방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150241741A1 (en) * 2014-02-26 2015-08-27 Samsung Display Co., Ltd. Curved display device and method of manufacturing the same
US20150252265A1 (en) * 2014-03-10 2015-09-10 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline media having homeotropic alignment

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018534630A (ja) 2018-11-22
TW201720911A (zh) 2017-06-16
KR102654469B1 (ko) 2024-04-08
US20180307103A1 (en) 2018-10-25
KR20180057666A (ko) 2018-05-30
US10642104B2 (en) 2020-05-05
CN108026447B (zh) 2021-12-17
WO2017050413A1 (en) 2017-03-30
CN108026447A (zh) 2018-05-11
EP3353261B1 (en) 2020-05-27
EP3353261A1 (en) 2018-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11414599B2 (en) Polymerizable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
US9938229B2 (en) Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
EP3112440B1 (en) Liquid-crystal medium
TW201930569A (zh) 液晶介質
TWI716456B (zh) 控制經聚合物穩定之液晶顯示器中預傾角之方法
US20160054602A1 (en) Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
EP2990461B1 (en) Liquid crystal medium
TWI737788B (zh) 液晶介質、其用途及製備方法
JP2015183188A (ja) 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるその使用
EP3333243B1 (en) Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
TW202020127A (zh) 可聚合化合物及其在液晶顯示器中之用途
EP3755764A1 (en) Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
WO2021048092A1 (en) Liquid-crystal media and pnlc light modulation element
TW202031879A (zh) 包含可聚合化合物之液晶介質
EP3769152A1 (en) Liquid-chrystal display
EP3149109B1 (en) Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
TW202045694A (zh) 包含具可聚合化合物之液晶介質的液態顯示器之製造方法
TW202016271A (zh) 液晶介質
TW202113043A (zh) 液晶顯示器
KR20230156887A (ko) 액정 매질