TWI707948B - 水性清潔劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明針對一種組成物,其包含約0.01重量%至約0.5重量%之黏土以及約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其為薄壁組織纖維素材料。本發明亦針對一種液態清潔劑組成物,其包含從約5重量%至約45重量%之界面活性劑、約0.01重量%至約0.5重量%之黏土、約0.01重量%至約0.5重量%之為薄壁組織纖維素材料之外部結構化劑以及約0.1重量%至約10重量%之增潔劑(builder)組份;以及本發明另外針對一種製備該液態清潔劑組成物之方法;此外本發明亦針對一種香料組成物,其包含約0.1重量%至約10重量%之囊封香料組份、約0.01重量%至約0.5重量%之黏土以及約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑。

Description

水性清潔劑組成物
本發明有關一種結構化水性清潔劑組成物,其包含一界面活性劑、一黏土以及一外部結構化劑。
發明背景
清潔劑組成物典型地包含一或多種界面活性劑以提供清潔作用。此等清潔劑組成物通常會經過稠化,以便為其等特定的應用給予所欲的流變性。可使用(內部或外部的)結構化劑。此可提供給該組成物較高的貯存安定性位準以及其提供給它足夠的結構,以便使所含的固體或氣體(諸如香料膠囊或氣泡)能夠懸浮。
液態清潔劑產品當涉及到建立組成物之結構時,對配方設計師來說是個挑戰。提供獨特的結構之一特定目的是提供特定的流動行為。特定應用類型常需要特定的流動行為。提供結構之另一共同目的是使固態粒子能夠懸浮在清潔劑基質中,或將不可溶混之液體分散於清潔劑基質中。在非結構化液態清潔劑或個人護理產品方面,此等成份之存在通常會導致沈澱或相分離,因此使得此等清潔劑從消費者之角度出發是不被接受的。
因此,在液態清潔劑以及個人護理產品方面通常 需要二種結構化特性:剪切變稀性能以及珠粒和/或粒子懸浮性能。將粒子懸浮之性能,理論上係用屈服應力值來描述特性。高零-剪切黏度亦可表示粒子懸浮性能。剪切變稀性能典型地係用傾瀉黏度以及傾瀉黏度對低應力黏度值的比來描述特性。可以理解的是,某結構化劑單獨提供剪切變稀性能之能力,不足以決定液態產品是否能夠足夠安定的懸浮珠粒,反之亦然。結構化之優勢反映在成本以及配方之考量上,是儘可能地使用低位準的外部結構化劑。例如,過量的外部結構化劑可提供粒子懸浮性能,但會導致液態組成物變得太黏以及無法倒出。
亦相關的是,結構化劑可應用於低劑量且高清潔性能之高濃縮液態清潔劑組成物。已經有許多的嘗試試圖產生含有低於50%的水以及高活性成份位準之濃縮產品,且此嘗試仍在進行中。此等低劑量濃縮產品需求量很高,因為其等可節省資源且可小包裝販售。含有非常高位準之界面活性劑與其它活性成份以及較低位準之水之液態清潔劑產品的安定性,已被證實尤其具有挑戰性。在液態清潔劑產品領域中可見到之另一相關的趨勢,是生物基產品之需求逐漸增加,以降低產品對環境之衝擊。
傳統用於提供液態清潔劑以及個人護理產品特別結構之方式,包括添加特別的結構化劑,包括內部以及外部結構化劑二者。已知的內部結構化劑之例子包括:界面活性劑以及電解質。外部結構化劑包括聚合物或樹膠,其中之某些已知在水合形成隨機分散的獨立微凝膠粒子時 會膨脹或擴大。例子包括丙烯酸鹽聚合物、結構化樹膠(如,黃原膠)、澱粉、瓊脂、羥烷基纖維素等等。雖然樹膠用於提供結構化益處,但樹膠具pH依賴性,即,在pH高於10時會失效。在高電解質濃度下,樹膠之安定性亦無法令人滿意。此外,已發現某些樹膠在清潔酵素之存在下容易降解。因此,仍存在其它較不易受此等以及其它已知問題之影響之外部結構化劑之需求。當大型粒子能夠懸浮時(如,聚乙烯粒子、膠豆),所使用之聚合物之位準典型地為1%或更高。
以前的研究已證實,當使用某些纖維聚合物(如,具大橫寬比之微纖維纖維素)作為結構化劑時,此等可提供足夠的懸浮特性(見如US7,776,807、US2008/0108541、US2008/0146485以及WO2013/160023)。一般認為纖維聚合物可形成蜘蛛網絡般的結構,其能夠有效地捕捉網絡內部之粒子,從而提供良好的懸浮特性。據說聚合物可提供極佳的流變特性,以及如果配方中使用到鹽時,具耐鹽性。另一個報告可提供結構化利益之材料是細菌纖維素。細菌纖維素典型地係採用木醋桿菌(Acetobacter aceti var.xylinum)菌株培養的,以及使用噴霧乾燥或冷凍乾燥技術乾燥的。製造以及製備可復水以及活化成微粒纖維素粒子供最終產品使用之乾燥細菌纖維素組成物之嘗試是已知的。
WO 2014/017913揭示一種液態清潔劑組成物,其包含一外部結構化劑,其為薄壁組織纖維素基材料,包含細胞壁材料以及纖維素基纖維與奈米纖維之網絡。WO 2014/142651揭示,薄壁組織纖維素基材料有利於安定化液態清潔劑組成物以及香料組成物中之懸浮的固態粒子或氣泡。此等文件中每一個之完整內容均在此併入本案以為參考。
本發明人意外地發現,使用黏土作為共結構化劑,可提高含外部結構化劑之水性清潔劑組成物之安定性。使用含外部結構化劑以及黏土二者之組成物,可產生更安定的水性清潔劑組成物,具有剪切變稀性能以及足夠的安定性以及粒子懸浮性能,同時避免一或多個以上所提及之先前技術配方所遇到之問題。
發明概要
在一具體例中,本發明是一種組成物,其包含:(a)約0.01重量%至約0.5重量%之黏土;以及(b)約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍 內。
在一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
在另一具體例中,該外部結構劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料;以及(d)移除步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值;以及(a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之時間。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,本發明是一種液態清潔劑組成物,其包含:(a)一水性介質;(b)約5重量%至約45重量%之界面活性劑系統;(c)約0.01重量%至約0.5重量%之黏土;以及(d)約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織物細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
在另一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材 料;以及(d)移除於步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值;以及 (a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之時間。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該界面活性劑系統是陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子界面活性劑以及兩性界面活性劑、二性離子界面活性劑或其等之混合物。
在另一具體例中,該液態清潔劑組成物另外包含一選自於由下列所構成之群組之增潔劑組份:有機酸類、鹼金屬氫氧化物類、胺類以及其等之混合物。
在另一具體例中,該液態清潔劑組成物另外包含選自於由下列所構成之群組之額外的組份:螯合劑、消泡劑、酵素、香料組份以及其等之混合物。
在一具體例中,本發明是一種用於製備液態清潔劑組成物之方法,其包含: (a)將一外部結構化劑分散於水中,以形成一實質上均一的分散物;(b)各別地將一黏土分散於水中,以形成一第二實質上均一的分散物;(c)將一界面活性劑分散於水中,以形成一界面活性劑組成物;(d)將步驟(a)與(b)之懸浮物,加至步驟(c)之清潔劑組成物中,以形成一水性懸浮物,其包含:從約0.01重量%至約0.5重量%之該外部結構化劑,從約0.01重量%至約0.5重量之該黏土;以及從約5重量%至約45重量%之該界面活性劑;(e)剪切步驟(d)之水性懸浮物;以及(f)任擇地混合入額外的組份;以獲得一液態清潔劑組成物,其中該外部結構化劑包含微粒纖維素材料,該微粒纖維素材料含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,本發明是一種一鍋法製備液態清潔劑組成物之方法,其包含:(a)將從約0.01重量%至約0.5重量%之黏土分散於水中,以形成一實質上均一的分散物;(b)將約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑加至該含黏土之分散物中; (c)使用高剪切混合器剪切該懸浮液;(d)將約5重量%至約45重量%之界面活性劑加至該含黏土與該外部結構化劑之分散物中,以形成一懸浮液;(e)混合步驟(d)之分散物;以及(f)任擇地混合入額外的組份;以獲得一液態清潔劑組成物,其中該外部結構劑包含微粒纖維素材料,該微粒纖維素材料包含(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及 (c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
在另一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料;以及d)移除步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及 (a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值;以及(a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之時間。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之 群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在另一具體例中,本發明是一種香料組成物,其包含約0.1-10重量%之囊封香料組份、從約0.01重量%至約0.5重量%之黏土以及從約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及 (c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
在另一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料;以及(d)移除於步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及 (a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值;以及(a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之時間。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之 群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
較佳實施例之詳細說明
下列之說明提供具體的詳細內容,諸如材料以及尺寸,提供對本發明之全面的了解。然而,熟悉此技藝之人士應理解,可在不使用此等具體的詳細內容之情況下實施本發明。事實上,本發明可結合清潔劑產業中慣用之製程、製造或製作技術一起實施。再者,以下之製程僅描述用於製造如本發明之組成物以及含該組成物之清潔劑之步驟,而不是完整的製作流程。
在此使用之術語"約"包括所述之數目±10%。因此"約10"意指9至11。
說明書中之重量%,指的是活性成份在最終組成物中之數量。
液態清潔劑組成物
在一具體例中,本發明是一種組成物,其包含:(a)約0.01重量%至約0.5重量%之黏土;(b)約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞 射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,本發明是一種液態清潔劑組成物,其包含:(a)一水性介質;(b)約5重量%至約45重量%之界面活性劑系統;(c)約0.01重量%至約0.50重量%之黏土;(d)約0.01重量%至約0.50重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
在另一具體例中,該外部結構劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料;以及(d)移除步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之 步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值;以及(a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之 步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之時間。
在另一具體例中,該組成物包含約0.05重量%至約0.15重量%、0.1重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.4重量%、約0.15重量%至約0.4重量%或約0.2重量%至約0.4重量%或約0.3重量%至約0.4重量%之該外部結構化劑。在一具體例中,該組成物包含約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、0.05重量%至約0.3重量%、約0.08重量%至約0.3重量%、約0.1重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.2重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.08重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.2重量%、約0.01重量%至約0.5重量%、約0.03重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.5重量%、約0.08重量%至約0.5重量%、約0.1重量%至約0.5重量%或約0.2重量%至約0.5重量%之該外部結構化劑。在另一具體例中,該組成物包含約0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%或0.5重量%之該外部結構化劑。
在一具體例中,該組成物包含約0.01重量%至約 0.2重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.08重量%至約0.2重量%、約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、0.05重量%至約0.3重量%、約0.08重量%至約0.3重量%、約0.1重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.5重量%、約0.03重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.5重量%、約0.08重量%至約0.5重量%、約0.1重量%至約0.5重量%或約0.2重量%至約0.5重量%之該黏土。在一具體例中,該組成物包含約0.1重量%至約0.2重量%或約0.1重量%至約0.4重量%之該黏土。在另一具體例中,該組成物包含約0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%或0.5重量%之該黏土。
在一具體例中,該黏土是膨潤石類黏土,亦作膨潤土。在一具體例中,該黏土是Veegum® T矽酸鋁鎂。Veegum T可從Vandebilt Minerals,LLC(Norwalk CT)獲得。
在另一具體例中,該黏土是Laponite®矽酸鋰鈉鎂。Laponites可從BYK-Gardner GmbH(Geretsried,Germany)獲得。
在一具體例中,該界面活性劑系統是陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、二性離子界面活性劑或其等之混合物。在另一具體例中,該界面活性劑系統是陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑或其等之混合物。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約5重量%至約45重量%之該界面活性劑系統。在另一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約1重量%至約10重量%、約1重量%至約20重量%、約1重量%至約30重量%、約1重量%至約40重量%、約6重量%至約40重量%、約6重量%至約10重量%、約10重量%至約20重量%、約10重量%至約30重量%、約10重量%至約40重量%、約20重量%至約30重量%、約20重量%至約40重量%或約30重量%至約40重量%、約20重量%至約45重量%、約30重量%至約45重量%、約40重量%至約45重量%之該界面活性劑系統。在另一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%之該界面活性劑系統。
在另一具體例中,該增潔劑組份係選自於由下列所構成之群組:有機酸類、鹼金屬氫氧化物類、胺類以及其等之混合物。在又另一具體例中,該增潔劑組份係選自於由下列所構成之群組:檸檬酸、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈣、三乙醇胺、單乙醇胺以及其等之混合物,數量從約1重量%至約8重量%。在一具體例中,該增潔劑組份存在之數量為約1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物另外包含螯合劑。在另一具體例中,該螯合劑是多元羧酸。在另一具體例中,該多元羧酸是乙二胺四乙酸、丁二酸、亞胺基二 丁二酸、其等之鹽類或其等之混合物。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物另外包含至少一種選自於由下列所構成之群組之額外的組份:消泡劑、酵素、顏色組份、香料組份以及其等之混合物。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物具有囊封香料組份。囊封香料組份之數量從約0.1重量%至約10重量%或從約0.2重量%至約5重量%。
製造液態清潔劑組成物之方法
在一具體例中,本發明是一種用於製備液態清潔劑組成物之方法,其包含:(a)將一外部結構化劑分散於水中,以形成一實質上均一的分散物;(b)各別地將一黏土分散於水中,以形成一第二實質上均一的分散物;(c)將一界面活性劑分散於水中,以形成一界面活性劑組成物;(d)將步驟(a)與(b)之懸浮物,加至步驟(c)之清潔劑組成物中,以形成一水性懸浮物,以形成一水性懸浮物,其包含:從約0.01重量%至約0.5重量%之該外部結構化劑,從約0.01重量%至約0.5重量之該黏土;以及從約5重量%至約45重量%之該界面活性劑;(e)剪切步驟(d)之水性懸浮物;以及(f)任擇地混合入額外的組份; 以獲得一液態清潔劑組成物,其中該外部結構化劑包含微粒纖維素材料,該微粒纖維素材料含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,本發明是一種一鍋法製備液態清潔劑組成物之方法,其包含:(a)將從約0.01重量%至約0.5重量%之黏土分散於水中,以形成一實質上均一的分散物;(b)將約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑加至該含黏土之分散物中;(c)使用高剪切混合器剪切該懸浮液;(d)將約5重量%至約45重量%之界面活性劑加至該含黏土與該外部結構化劑之分散物中;(e)混合步驟(d)之分散物;以及(f)任擇地混合入額外的組份;以獲得一液態清潔劑組成物,其中該外部結構劑包含微粒纖維素材料,該微粒纖維素材料包含(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,使用約0.05重量%至約0.15重量%、約0.1重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.4重量%、約0.15重量%至約0.4重量%或約0.2重量%至約0.4重量%或約0.3重量%至約0.4重量%之該外部結構化劑。在一具體例中,使用約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、0.05重量%至約0.3重量%、約0.08重量%至約0.3重量%、約0.1重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.2重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.08重量%至約0.2重量%、約0.01重量%至約0.5重量%、約0.03重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.5重量%、約0.08重量%至約0.5重量%、約0.1重量%至約0.5重量%或約0.2重量%至約0.5重量%之該外部結構化劑。在另一具體例中,使用約0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%或0.5重量%之該外部結構化劑。
在一具體例中,使用約0.01重量%至約0.2重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.08重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.2重量%、約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、0.05重量%至約0.3重量%、約0.08重量%至約0.3重量%、約 0.1重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.5重量%、約0.03重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.5重量%、約0.08重量%至約0.5重量%、約0.1重量%至約0.5重量%或約0.2重量%至約0.5重量%之該黏土。在一具體例中,使用約0.1重量%至約0.2重量%或約0.1重量%至約0.4重量%之該黏土。在另一具體例中,使用約0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%或0.5重量%之該黏土。
在一具體例中,該外部結構化劑是以水性分散物、糊狀、濕潤粉末或泥漿狀之形式提供。在另一具體例中,該外部結構化劑是以固態粉末之形式提供。
在一具體例中,該實質上均一的結構化劑水性懸浮液混合與一界面活性劑系統,其中該界面活性劑系統是陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、兩性離子界面活性劑或其等之混合物。在另一具體例中,該界面活性劑系統是陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑或其等之混合物。在另一具體例中,使該實質上均一的結構化劑水性懸浮液混合與約5重量%至約45重量%之該界面活性劑。在另一具體例中,該實質上均一的結構化劑水性懸浮液混合與約1重量%至約10重量%、約1重量%至約20重量%、約1重量%至約30重量%、約1重量%至約40重量%、約6重量%至約40重量%、約6重量%至約10重量%、約10重量%至約20重量%、10重量% 至約30重量%、10重量%至約40重量%、20重量%至約30重量%、20重量%至約40重量%或30重量%至約40重量%之該界面活性劑系統。在另一具體例中,該實質上均一的結構化劑懸浮液混合與約5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%之該界面活性劑系統。
在另一具體例中,該第三水性懸浮液混合與一選自於由下列所構成之群組之增潔劑組份:有機酸類、鹼金屬氫氧化物類、胺類以及其等之混合物。在又另一具體例中,該增潔劑組份係選自於由下列所構成之群組:檸檬酸、氫氧化鈉、三乙醇胺、單乙醇胺以及其等之混合物,數量從約1%至約8%。在一具體例中,該第三水性懸浮液混合與數量從約1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%之增潔劑組份。
在一具體例中,步驟(f)中之水性懸浮液混合與至少一種選自於由下列所構成之群組之額外的組份:螯合劑、消泡劑、酵素、顏色組份、香料組份以及其等之混合物。在另一具體例中,該螯合劑是多元羧酸。在另一具體例中,該多元羧酸是乙二胺四乙酸、丁二酸、亞胺基二丁二酸、其等之鹽類或其等之混合物。在一具體例中,該香料組份是囊封的。
在一些具體例中,該水性清潔劑組成物之在此定義的傾瀉黏度,是在20s-1剪切速率下測量。在本發明之一 具體例中,該水性清潔劑組成物之傾瀉黏度保持在從約50至約1000mPa.s或從100至1000mPa.s、約200至約800mPa.s、約200至約600mPa.s、約400至約800mPa.s或約400至約600mPa.s之範圍。
黏土
適合的黏土是水合頁矽酸鋁,有時具有不同數量的鐵、鎂、鹼金屬、鹼土金屬以及其它陽離子。黏土會形式與雲母相似之扁平六角片狀。黏土是超細顆粒(在標準粒徑分類中一般被歸為小於2微米)。
黏土通常簡稱為1:1或2:1。黏土基本上由四面體片狀物以及八面體片狀物建構成。1:1黏土由一個四面體片狀物與一個八面體片狀物所構成,例子包括高嶺土以及蛇蚊石。2:1黏土由二個四面體片狀物夾住八面體片狀物所構成,例子為伊萊石、膨潤石以及鎂鋁海泡石。
膨潤石群包括諸如蒙脫石以及鐵膨潤石之二八面體膨潤石,以及例如皂石之三八面體膨潤石。以及膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、鋅膨潤石、滑石、鋁膨潤石。其它2:1黏土類型包括海泡石或鎂鋁海泡石,其等結構內部具有長水通道之黏土。頁矽酸鹽包括:多水高嶺土、高嶺土、伊萊石、蒙脫石、蛭石、滑石、坡縷石、葉蠟石。蒙脫石是膨潤石頁矽酸鹽(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2.nH2O。蒙脫石是一種非常軟的頁矽酸鹽礦物群,典型地形成顯微結晶,而形成黏土。蒙脫石是一種2:1黏土,意指其具有2個四面體片狀物,中間夾著八面體片狀物。粒子呈 具有平均直徑大約1微米之扁平狀。蒙脫石是膨潤土之主要成份-一種火山灰風化產物。鋰膨潤石是一種具高矽石含量之天然膨潤石黏土。天然鋰膨潤石是一種非常軟、油油的、白黏土礦物。
適合的黏土包括:膨潤石、高嶺土、伊萊石、綠泥石以及鎂鋁海泡石。此等黏土之具體例子包括如膨潤石類黏土之膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石。該黏土較佳地為膨潤石類之黏土。較佳的膨潤石類黏土包括Veegum® T矽酸鋁鎂(可從Vandebilt Minerals,LLC(Norwalk CT)獲得)。
合成膨潤石是諸如鈉、鎂以及鋰之鹽類之金屬鹽,與特別是矽酸鈉之矽酸鹽,在控制的比率以及溫度下結合而合成的。此產生一種非晶形沈澱物,其之後會部分地結晶。過濾、清洗、乾燥以及研磨所產生之產物後,可獲得含有平均粒徑小於100nm之小片狀物之粉末。小片狀物之大小,指的是所指定的小片狀物之最長的直線尺寸。合成黏土可避開使用到天然黏土中所含之雜質。
適合的膨潤石類黏土亦包括Laponite®矽酸鈉鎂鋰(可從BYK-Gardner GmbH(Geretsried,Germany)獲得)。
香料組成物
在一具體例中,本發明是一種香料組成物,其包含:(a)一水性介質;(b)約0.1至約10重量%之囊封香料組份; (c)約0.01重量%至約0.5重量%之黏土;以及(d)約0.01至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有(以乾重計)至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鈉鎂鋰。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
在一具體例中,使用約0.5重量%至約2重量%、約0.5重量%至約5重量%、約1重量%至約5重量%或約5重量%至約10重量%之囊封香料組份。
在一具體例中,該外部結構化劑可用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測 得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
在另一具體例中,該外部結構劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料;以及(d)移除步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍 內之值。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(a)包含:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;(a4)將該材料保持在該對乳酸菌之生長有利之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地在3.5-5範圍內之值;以及(a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
在一具體例中,製造該外部結構化劑之方法中之步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之時間。
在另一具體例中,香料組成物包含約0.05重量%至約0.15重量%、約0.1重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.4重量%、約0.15重量%至約0.4重量%或約0.2重量% 至約0.4重量%或約0.3重量%至約0.4重量%之該外部結構化劑。在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、0.05重量%至約0.3重量%、約0.08重量%至約0.3重量%、約0.1重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.2重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.08重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.2重量%、約0.01重量%至約0.5重量%、約0.03重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.5重量%、約0.08重量%至約0.5重量%、約0.1重量%至約0.5重量%或約0.2重量%至約0.5重量%之該外部結構化劑。在另一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%或0.5重量%之該外部結構化劑。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約0.01重量%至約0.2重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.08重量%至約0.2重量%、約0.1重量%至約0.2重量%、約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、0.05重量%至約0.3重量%、約0.08重量%至約0.3重量%、約0.1重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.5重量%、約0.03重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.5重量%、約0.08重量%至約0.5重量%、約0.1重量%至約0.5重量%或約0.2重量%至約0.5重量%之該黏土。 在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約0.1重量%至約0.2重量%或約0.1重量%至約0.4重量%之該黏土。在另一具體例中,該液態清潔劑組成物包含約0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%或0.5重量%之該黏土。
在一具體例中,該外部結構化劑是以水性懸浮液、糊狀、濕潤粉末或漿狀之形式提供。在另一具體例中,該外部結構化劑是以固態粉末之形式提供。
在另一具體例中,該香料組成物包含約0.5重量%至約2重量%、約0.5重量%至約5重量%、約1重量%至約2.0重量%、約1重量%至約5重量%或約5重量%至約10重量%之該香料組份。在另一具體例中,該香料組成物包含約0.5重量%、約1重量%、約2重量%、約3重量%、約4重量%、約5重量%、約6重量%、約7重量%、約8重量%、約9重量%、約10重量%之該香料組份。
在一具體例中,該香料中之至少一些可囊封在微囊中。在一具體例中,所有的香料均可囊封在微囊中。該微囊可為水溶性或水不溶性的。
在本發明之一具體例中,該香料組成物之傾瀉黏度保持在從約50至約1000mPa.s或從100至1000mPa.s、約200至約800mPa.s、約200至約600mPa.s、約400至約800mPa.s或約400至約600mPa.s之範圍。
界面活性劑
在一具體例中,本發明之組成物中之界面活性劑系統是陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、二性離子界面活性劑或其等之混合物。
陰離子界面活性劑
適合的陰離子界面活性劑包括該等在其等之分子結構中含有長鏈烴疏水性基團以及親水性基團,即,水增溶性基團,包括諸如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽基團之鹽類之界面活性劑。適合的陰離子界面活性劑鹽類包括鈉、鉀、鈣、鎂、鋇、鐵、銨以及胺鹽。其它適合的輔助陰離子界面活性劑包括有機硫反應產物之鹼金屬、銨以及烷醇銨鹽,其等分子結構內具有含從8至22個碳原子之烷基或烷芳基基團以及磺酸或硫酸酯基團。此等陰離子界面活性劑之例子包括在烷基基團內具有8至22個間之碳原子之烷基苯磺酸鹽、在烷基基團內具有8至22個間之碳原子之烷基醚硫酸鹽之水溶性鹽類。在一具體例中,該陰離子界面活性劑包含C10-16烷基苯磺酸或C11-14烷基苯磺酸之鹼金屬鹽。在一具體例中,該烷基基團是線性的,且此線性烷基苯磺酸鹽稱作"LAS"。烷基苯磺酸鹽,特別是LAS,是業界熟知的。其它適合的陰離子界面活性劑包括:鈉以及鉀線性直鏈烷基苯磺酸鹽,其中在烷基基團中碳原子之平均數目為從11至14個。鈉C11-C14,如,C12,LAS是一種適合在此使用之陰離子界面活性劑。
其它陰離子界面活性劑包括聚乙氧基化醇硫酸 鹽類,諸如該等以商品名CALFOAM® 303販售之商品(Pilot Chemical Company,California)。此等材料,亦稱作烷基醚硫酸鹽或烷基聚乙氧基化硫酸鹽,是該等對應於化學式:R'-O-(C2H4O)n-SO3M之化合物;其中R'是C8-C20烷基基團,n是從1至20,而M是成鹽陽離子;選擇性地,R'是C10-C18烷基,n是從1至15,而M是鈉、鉀、銨、烷基銨或烷醇銨。在另一具體例中,R'是C12-C16,n是從1至6,而M是鈉。該烷基醚硫酸鹽一般使用之形式為包含各種不同的R'鏈長以及各種不同的乙氧基化程度之混合物。此等混合物亦通常不可避免地含有一些未乙氧基化烷基硫酸鹽材料,即,以上乙氧基化烷基硫酸鹽化學式中n=0之界面活性劑。亦可將未乙氧基化烷基硫酸鹽各別地添加至本發明之組成物中,作為任何可存在之陰離子界面活性劑組份或用於任何可存在之陰離子界面活性劑組份中。適合的未烷氧基化,如,未乙氧基化烷基醚硫酸鹽界面活性劑,是該等將高級C8-C20脂肪醇硫酸鹽化所產生的。習知的主要烷基硫酸鹽界面活性劑具有通式:ROSO3M+,其中R典型地為線性C8-C20烴基基團,其可為直鏈或枝鏈,而M是水增溶性陽離子;選擇性地R是C10-C15烷基,而M是鹼金屬。在一具體例中,R是C12-C14,而M是鈉。其它陰離子界面活性劑之例子揭示於美國專利案第3,976,586號中,其揭示內容在此併入本案以為參考。在另一具體例中,該組成物實質上無額外的(輔助)陰離子界面活性劑。
在一具體例中,該陰離子界面活性劑是至少一種 α-磺基脂肪酸酯。此一磺基脂肪酸典型地係經由烷醇酯化羧酸,之後磺化所產生之酯的α-位置而形成。該α-磺基脂肪酸酯典型地具以下化學式(I):
Figure 105123921-A0202-12-0039-1
其中R1是線性或分枝的烷烴,R2是線性或分枝的烷烴,而R3是氫、鹵素、一價或二價陽離子,或未經取代或經取代的銨陽離子。R1可為C4至C24烷烴,包括C10、C12、C14、C16和/或C18烷基。R2可為C1至C8烷基,包括甲基基團。R3典型地為一價或二價陽離子,諸如會與α-磺基脂肪酸酯形成水溶性鹽之陽離子(如,諸如鈉、鉀或鋰之鹼金屬鹽)。該具化學式(I)之α-磺基脂肪酸酯可為甲酯磺酸鹽,諸如C16甲酯磺酸鹽、C18甲酯磺酸鹽或其等之混合物。在另一具體例中,具化學式(I)之α-磺基脂肪酸酯可為甲酯磺酸鹽,諸如C12-C18甲酯磺酸鹽之混合物。
更典型地,該α-磺基脂肪酸酯是一種鹽,其通常具有以下化學式(II):
Figure 105123921-A0202-12-0039-2
其中R1與R2是烷,而M是單價金屬。例如,R1可為含有4至24個碳原子之烷,典型地為C8、C10、C12、C14、C16和/或C18烷。R2典型地為含有1至8個碳原子之烷,更典型地為甲基基團。M典型地為鹼金屬,諸如鈉或鉀。該具化學式(II)之α-磺基脂肪酸酯可為甲酯磺酸鈉,諸如C8-C18甲酯磺酸 鈉。
在一具體例中,該陰離子界面活性劑是至少一種α-磺基脂肪酸酯。例如,該α-磺基脂肪酸酯可為C10、C12、C14、C16或C18 α-磺基脂肪酸酯。在另一具體例中,該α-磺基脂肪酸酯包含磺基脂肪酸之混合物。例如,該組成物可包含諸如C10、C12、C14、C16以及C18磺基脂肪酸之α-磺基脂肪酸酯之混合物。混合物中不同鏈長之比例,是依照α-磺基脂肪酸酯之特性作選擇。例如,C16以及C18磺基脂肪酸(如,來自牛脂和/或棕櫚硬脂MES)一般提供較佳的界面活性劑之特性,但較不溶於水性溶液中。C10、C12以及C14 α-磺基脂肪酸酯(如,來自棕櫚仁油或椰子油)較溶於水,但具較差的界面活性劑之特性。適合的混合物包括C8、C10、C12和/或C14 α-磺基脂肪酸與C16和/或C18 α-磺基脂肪酸酯。例如,約1至約99百分比的C8、C10、C12和/或C14 α-磺基脂肪酸酯,可結合約99至約1重量百分比之C16和/或C18 α-磺酸酯肪酯。在另一具體例中,該混合物包含約1至約99重量%之C16或C18 α-磺基脂肪酸酯以及約99至約1重量%之C16或C18 α-磺基脂肪酸酯。在又另一具體例中,該α-磺基脂肪酸酯是C18甲酯磺酸鹽與C16甲酯磺酸鹽比率為約2:1至約1:3之混合物。特佳地是C16甲酯磺酸鹽(MES)與C18 MES之組合,特別是共晶MES(在此稱EMES),其具有C16:C18之比為約50:50至約70:30(例如,約50:50、約55:45、約60:40、約65:35、約70:30、約75:25或約80:20,以及最特別地C16:C18比例為約70:30)。
在一具體例中,該陰離子界面活性劑是具以下化學式之烷基醚硫酸鹽:R4O(CH2CH2O)nSO3M
在此R4是8至22個碳原子之烷基基團,n範圍從0.5至10,特別是1.5至8,而M是助溶陽離子。在另一具體例中,該烷基醚硫酸鹽是月桂基醚硫酸鈉(SLES)。
兩性離子界面活性劑
適合的兩性離子界面活性劑可廣義地描述為諸如該等於美國專利案第3,929,678號(在其此併入本案以為參考)中所揭示之二級以及三級胺之衍生物、雜環二級以及三級胺之衍生物或季銨、季鏻或三級鋶化合物之衍生物。
非離子性界面活性劑
適合的非離子性界面活性劑包括聚烷氧基化烷醇醯胺,其通常具有以下之化學式(III):
Figure 105123921-A0202-12-0041-3
其中R4是烷基或羥烷基,R5與R7是烷基,而n是正整數。R4典型地為含有6至22個碳原子之烷基。R5典型地為含有1-8個碳原子之烷基。R7典型地為含有1至4個碳原子之烷基,以及更典型地為乙基基團。聚烷氧基化之程度(每莫耳烷醇醯胺中氧烷基基團之莫耳比率)典型地範圍從約1至約100或從約3至約8或約5至約6。R6可為氫、烷基、氫烷基基團或聚烷氧基化烷基。該聚烷氧基化烷醇醯胺典型地為聚烷氧基化一或二烷醇醯胺,諸如C16和/或C18乙氧基化一烷醇 醯胺,或從棕櫚仁油或椰子油製得之乙氧基化一烷醇醯胺。
製造聚烷氧基化烷醇醯胺之方法是熟悉此技藝之人士已知的(見,如美國專利案第6,034,257號以及第6,034,257號,其等之揭示內容在此併入本案以為參考)。用於製備烷醇醯胺之脂肪酸之來源包括牛脂、棕櫚仁(硬脂酸或三油酸甘油酯)油、椰子油、大豆油、加拿大低酸菜油、羽葉棕櫚油、棕櫚油、白色潤滑脂、棉籽油、其等之混合物以及分餾物。其它來源包括辛酸(C8)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蒄酸(C14)、肉豆蒄油酸(C14)、棕櫚酸(C16)、棕櫚油酸(C16)、硬脂酸(C18)、油酸(C18)、亞麻油酸(C18)、次亞麻油酸(C18)、蓖麻油酸(C18)、花生酸(C20)、鱈魚酸(C20)、二十二酸(C22)以及芥酸(C22)之脂肪酸。從此等來源中之一或多個而來之聚烷氧基化烷醇醯胺,落在本發明之範疇內。
該組成物通常包含一有效量之聚烷氧基化烷醇醯胺(如,可展現出所欲的界面活性劑特性之數量)。在一些應用方面,該組成物含有約1至約10重量%之聚烷氧基化烷醇醯胺。典型地,該組成物包含至少約1重量%之聚烷氧基化烷醇醯胺。
其它適合的非離子性界面活性劑包括該等含有有機疏水性基團以及親水性基團者,其為助溶基團(諸如羧酸鹽、羥基、醯胺基或胺基基團)與烷基化劑,諸如環氧乙烯、環氧丙烯或其多水合產物(諸如聚乙二醇)之反應產物。 此非離子性界面活性劑包括,例如,聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯醚、聚氧化烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚亞烷基二醇脂肪酸酯、烷基聚亞烷基二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧化烯蓖麻油、聚氧化烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、烷基葡萄糖醯胺、烷基葡萄糖苷以及烷基氧化胺。其它適合的界面活性劑包括該等於美國專利案第5,945,394號以及第6,046,149號中所揭示者,其等專利案之揭示內容在此併入本案以為參考。在另一具體例中,該組成物實質上不含壬基酚非離子性界面活性劑。在此上下文中,術語"實質上不含"意指小於約1重量%。
可在此使用之又另一非離子性界面活性劑包含氧化胺界面活性劑。在本發明之一具體例中,液態產物包含0.1-20%(w/w)、1-15%(w/w)或3.0-10%(w/w)之氧化胺界面活性劑。氧化胺在業界通常稱作"半極性"非離子,且具有化學式:R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在此化學式中,R是相對長鏈的烴基部分,其可為飽和或不飽和的、線性或分枝的,以及典型地可含有從8至20個、從10至16個碳原子或C12-C16一級烷基。R'是短鏈部分,諸如氫、甲基以及-CH2OH。當x+y+z不等於0時,EO為乙烯氧基、PO為丙烯氧基以及BO為丁烯氧基,即,C2-14烷基二甲基氧化胺。
適合的非離子性界面活性劑包括烷氧基化脂肪醇、環氧乙烷(EO)-環氧丙烷(PO)嵌段聚合物以及氧化胺界 面活性劑。適合於在此之液態清潔組成物中使用的是該等正常情況下為液態之非離子性界面活性劑。適合在此使用之非離子性界面活性劑包括醇烷氧基化非離子性界面活性劑。醇烷氧基化物是對應於通式:R1(CmH2mO)nOH之材料,其中R1是C8-C16烷基基團,m為從2至4,而n之範圍從2至12;選擇性地R1是烷基基團,其可為一級或二級的,其含有從9至15個碳原子,或從10至14個碳原子。在另一具體例中,該烷氧基化脂肪醇可為每分子中含有從2至12或3至10個EO部分之乙氧基化材料。可用於在此之液態組成物中之烷氧基化脂肪醇材料,經常具有範圍從3至17、從6至15或從8至15之親水性-親脂性平衡(HLB)。Shell Chemical Company上市之烷氧基化脂肪非離子性界面活性劑之商品名為Neodol以及Dobanol。另一適合使用之非離子性界面活性劑包括環氧乙烷(EO)-環氧丙烷(PO)嵌段聚合物,諸如該等以商品名Pluronic販售之商品。此等材料之形成是經由將環氧乙烷部分之嵌段加至環氧丙烷鏈之終端,用以調整所產生之嵌段聚合物之界面活性特性。
陽離子界面活性劑
適合的陽離子界面活性劑是季銨界面活性劑。適合的季銨界面活性劑是選自於由下列所構成之群組:單C6-C16或C6-C10 N-烷基或烯基銨界面活性劑,其中剩餘的N位置經甲基、羥乙基或羥丙基基團取代。另一陽離子界面活性劑是季銨醇之C6-C18烷基或烯基酯,諸如季氯酯。在另一具體例中,該陽離子界面活性劑具有化學式 X-[(N+R1CH3CH3)-(CH2CH2O)nH],其中R1是C8-C18烴基以及其混合物,或C8-14烷基,或C8、C10或C12烷基,以及X是諸如氯離子或溴離子之陰離子。
其它適合的界面活性劑包括兩性界面活性劑、兩性離子界面活性劑以及其等之混合物。適合在此使用之兩性界面活性劑包括醯胺基丙基甜菜鹼以及脂族或雜環二級與三級胺之衍生物,其中該脂族部分可為直鏈或分枝的,以及其中該脂族取代基中之一者含有從8至24個碳原子,以及至少一種脂族取代基含有陰離子水助溶性基團。當存在時,兩性界面活性劑典型地占本發明之液態清潔劑組成物之0.01重量%至20重量%或從0.5重量%至10重量%。
在一具體例中,本發明之液態清潔劑組成物之界面活性劑系統包含陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑或其混合物。在另一具體例中,該陰離子界面活性劑是烷基苯磺酸、甲酯硫酸鹽、月桂醚硫酸鈉或其等之混合物。在另一具體例中,該非離子性界面活性劑是醇乙氧基化物。
在一具體例中,該界面活性劑系統是至少一種陰離子與非離子性界面活性劑之混合物。在另一具體例中,該陰離子界面活性劑是烷基苯磺酸鹽。在另一具體例中,該界面活性劑系統是至少二種陰離子界面活性劑之混合物。在一具體例中,該界面活性劑系統包含烷基苯磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽以及烷基醚硫酸鹽之混合物。在另一具體例中,該α-磺基脂肪酸酯鹽是甲酯磺酸鹽,而該烷基醚硫 酸鹽是月桂醚硫酸鈉(SLES)。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含一具有從約5重量%至約25重量%之至少一種陰離子界面活性劑,以及從約1重量%至約20重量%之至少一種非離子性界面活性劑之界面活性劑系統。在另一具體例中,該液態清潔劑組成物包含從約5重量%至約25重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基醚硫酸鹽以及其等之混合物所構成之陰離子界面活性劑,以及從約1重量%至約20重量%之非離子性界面活性劑,其為醇乙氧基化物。在一特別的具體例中,該液態清潔劑組成物包含從約5重量%至約25重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之陰離子界面活性劑,以及從約1重量%至約20重量%之非離子性界面活性劑,其為醇乙氧基化物。
在某些具體例中,該界面活性劑系統包含約15至約20重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之陰離子界面活性劑,以及約15至約20重量%之醇乙氧基化物。在其它具體例中,該界面活性劑系統包含約8至約12重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之陰離子界面活性劑,以及約1至約5重量%之醇乙氧基化物。在其它具體例中,該界面活性劑系統包含約5至約10重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之陰離子界面活性劑, 以及約4至約6重量%之醇乙氧基化物。在其它具體例中,該界面活性劑系統包含約10至約15重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之陰離子界面活性劑,以及約1至約15重量%之醇乙氧基化物。
結構化劑
本發明之結構化劑在此定義本身是微粒纖維素材料,以乾重計,具有至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。該結構化劑可得自Cosun Biobased Products(Borchwerf 3-Biobased,4704 RG Roosendaal,Netherlands),商標名為Betafib®。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
該薄壁細胞纖維素基材料,其包含細胞壁衍生的纖維素基纖維以及奈米原纖維之網絡,有利於安定所揭示的液態清潔劑組成物以及香料組成物中懸浮的固態粒子或氣泡。
無意受理論之約束,但假設,在本發明之纖維素粒子中,即使從其中移除果膠以及半纖維素部分,仍至少部分地保留纖維素原纖維存在薄壁組織細胞壁中時之有機構造。此外,該纖維素基奈米原纖維並沒有完全被解開,即,該材料不是主要以完全被解開的奈米原纖維為基礎, 而是被視為包含已移除大部分的果膠以及半纖維素之薄壁組織細胞壁碎片作為主成份。假設,必須保留至少一些半纖維素和/或果膠殘留在材料中,以便如藉由提供額外的網絡支撐粒子中纖維素之結構組織。此半纖維素網絡可將纖維素纖維抓在一起,從而給予纖維素粒子結構完整度以及強度。
該微粒纖維素材料之產生,典型地係藉由使薄壁組織細胞壁材料經受移除其中部分的果膠與部分的半纖維素之處理,以及使所產生之材料經受剪切之處理,以便將粒徑縮小至某個程度。該薄壁組織細胞壁可從各種蔬菜漿料材料,例如甜菜漿料,衍生而來。
使用青貯甜菜漿料可提供特別的優點。青貯甜菜漿料典型地涉及有利於乳酸發酵之條件,其可引起乳酸之產生以及顯著的降低pH。此甜菜漿料適合直接應用於使用相對溫和的化學以及機械處理之製程。
在各種產業,諸如糖精製產業中,目前可使用的材料仍主要考慮副產物。從此等副產物生產微粒纖維素材料,牽涉到在一般溫和的條件下之製程。因此,同樣純粹從經濟觀點來看,微粒纖維素材料特別有吸引力。
該微粒纖維素材料是從含薄壁組織細胞之植物漿料衍生而來。薄壁組織細胞壁含有相對薄的細胞壁(與次生細胞壁相比),其是由果膠綁在一起。次生細胞壁比薄壁組織細胞厚很多,且是由木質素連繫在一起。此術語在業界已充分理解。多醣類通常占初生植物細胞壁的90%或更 高,纖維素、半纖維素以及果膠是主要的組份。薄壁組織細胞之精確的形態以及(化學)組成,可能因物種的不同而有相當大的差異。在一具體例中,本發明之微粒纖維素材料是從甜菜,如蔗糖生產之副產物,獲得。
該微粒纖維素材料含有在此之前所述之特定結構、形狀以及尺寸之粒子。典型地,該材料含有包含薄壁組織纖維素結構或網絡之呈片狀形式之粒子。該微粒材料之大小分佈通常落在某個界限內。當用諸如Malvern Mastersizer或其它相當或靈敏度更好之儀器之雷射光繞射粒徑分析法測量分佈時,直徑數據較佳地以體積分佈之形式報告。因此針對粒子群報告之中值,將為體積加權的,以體積計,約一半的粒子具有直徑小於該群之中值直徑。典型地,該薄壁組織纖維素組成物之粒子的中值主要尺寸落在25-75μm之範圍內。在另一具體例中,該薄壁組織纖維素組成物之粒子的中值主要尺寸落在35-65μm之範圍內。典型地,以體積計,該粒子中至少90%具有直徑小於120μm、小於110μm或小於100μm。典型地,以體積計,該粒子中至少90%具有直徑大於5μm、大於10μm或大於25μm。在一具體例中,該微粒纖維素材料具有體積加權中值次要尺寸大於0.5μm或大於1μm。
在此使用之術語"纖維素",意指由β-D-葡萄糖單體單元構成,具化學式(C6H10O5)n之均質長鏈多醣類以及其衍生物,通常可在植物細胞壁中找到,與木質素以及任何半纖維素結合一起。本發明之薄壁組織纖維素可從各種含 有薄壁組織細胞壁之植物來源獲得。薄壁組織細胞壁,其亦被稱作'初生細胞壁',意指軟或多肉質組織,其是食用植物中含量最多的細胞壁類型。在一具體例中,該薄壁組織纖維素材料包含(以乾重計)至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%或至少90重量%之纖維素。
如之前所述,該微粒纖維素組份具有大部分呈粒子形式之纖維素材料,其與先前技術中所述之奈米原纖維化纖維素不同,該纖維素奈米原纖維不是實質上解開的。在一具體例中,該組成物中,以乾重計,少於10%、少於1%或少於0.1%之纖維素是呈奈米原纖維化纖維素之形式。此是有利的,因為奈米原纖維化纖維素對材料被處理和/或(重新)分散的能力有負面的影響。術語'奈米原纖維'意指構成纖維素纖維之原纖維,典型地具有寬度在奈米範圍內以及長度高達20μm之間。應注意,在過去幾十年裡,此領域中對術語'微原纖維'與'奈米原纖維'之使用有點不一致,目前已經用於表示相同的材料。
植物薄壁組織纖維素材料已經過處理、修飾和/或某些組份可能已被移除,但纖維素實質上沒有被分解成個別的奈米原纖維,從而實質上失去植物細胞壁部分的結構。
如上所述,與其衍生而來之薄壁組織細胞壁材料相比,微粒纖維素組份具有減少的果膠含量。一般認為,移除一些果膠可增加熱安定性。在此使用之術語"果膠"意指植物細胞壁異質多醣類型,可用酸以及螯合劑處理萃取 而得。典型地,70-80%之果膠為線性α-(1-4)-連繫的D-半乳糖醛酸單體鏈。果膠之較小的RG-I部分包含交替的(1-4)-連繫的半乳糖醛酸與(1-2)-連繫的L-鼠李糖,具有實質上源自L-鼠李糖殘基之阿拉伯半乳聚糖分枝。在RG-II果膠部分(<2%)或RG-I部分中之次要組成中,亦可找到其它單醣類,諸如D-果糖、D-木糖、洋芹糖、槭汁酸、Kdo、Dha、2-O-甲基-D-果糖以及2-O-甲基-D-木糖。
在一具體例中,以該微粒纖維素材料之乾重計,該微粒纖維素材料包含小於5重量%之果膠或小於2.5重量%。在纖維素材料中,最好仍存在至少一些果膠。無意受理論之約束,但假設果膠在纖維素之材料和/或支撐網絡/結構中所含之粒子間的靜電作用方面扮演重要角色。此外,一些果膠的存在可能會影響某些酵素的能力,如,該等在洗衣粉產品中典型地用於分解微粒纖維素材料中之纖維素之酵素。在一具體例中,以該微粒纖維素材料之乾重計,該微粒纖維素材料含有至少0.5重量%或至少1重量%之果膠。
如之前所述,該微粒纖維素材料具有某一最少量的半纖維素。術語"半纖維素"意指一種植物細胞壁多醣類型,其可為許多均聚物或異質共聚物中之任一種。其典型的例子包括木糖膠、聚阿拉伯糖木葡聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、阿拉伯半乳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、聚葡甘露糖以及半乳甘露聚糖。半纖維素之單體組份包括,但不限於:D-半乳糖、L-半乳糖、D-甘露糖、L-鼠李糖、L-海藻糖、 D-木糖、L-阿拉伯糖以及D-葡萄糖醛酸。此類型的多醣,可在幾乎所有的細胞壁中連同纖維素一起找到。半纖維素之分子量小於纖維素,且不能用熱水或螯合劑萃取,但可用鹼水溶液萃取。半纖維素之聚合鏈結合交聯纖維之網絡中之果膠以及纖維素,形成大部分植物細胞之細胞壁。無意受理論之約束,但假設至少一些半纖維素的存在對建構該微粒材料之纖維的結構組織很重要。此外,一些半纖維素的存在可能會影響某些酵素的能力,如該等在洗衣粉產品中,典型地用於分解本發明之材料中之纖維素之酵素。在一具體例中,以該微粒纖維素材料之乾重計,該微粒纖維素材料包含1-15重量%之半纖維素、1-10重量%之半纖維素、1-5重量%之半纖維素。
結構化劑之組成物典型地可採水性懸浮液或糊狀樣'添加劑'之形式,其可方便地分散於流體產品中,以便提供所欲的流變行為。亦可設想其中的薄壁組織纖維素材料是以粉末之形式提供之具體例,其可再分散於流體產品中。含薄壁組織纖維素材料之組成物典型地可包含熟悉此技藝之人士所知之其它材料。此等其它材料可包括,如從原植物細胞壁(除了本發明之微粒纖維素材料之外)來源(處理)而來之剩餘物,以及任何考慮到該組成物之形式、外觀和/或所欲應用而添加之添加物、賦形劑、載體材料等等。
使用一特定方法可獲得微粒纖維素材料,該方法涉及用於水解細胞壁材料之弱鹼處理之步驟,接著激烈的均質化之處理,然而其不會將材料完全解開成其個別的奈 米原纖維。
該薄壁組織纖維素組成物是用下列方法製得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
選擇性地,該薄壁組織纖維素組成物是用下列方法製得:(a)提供一含薄壁組織細胞之蔬菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;其中在該化學和/或酵素之處理期間和/或之後,可施予低剪切力均質化該混合物一次或數次;(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料;以及(d)移除步驟(c)中獲得之團物中之液體。
在生物學方面,熟悉此技藝之人士已知之術語" 蔬菜"意指源自和/或有關於植物界之任一成員,而在本發明內文中,術語'蔬菜漿料'以及'植物漿料'確實是可完全互換的。作為起始材料之含薄壁組織細胞漿料典型地包含含有磨碎和/或切碎的植物材料之水性漿料,其通常可源於其它製程,特別是甜菜漿料,之廢物流。
在一具體例中,使用已從其中萃出糖之新鮮壓出的甜菜漿料。在另一態樣方面,該甜菜漿料具有10-50重量%、20-30重量%或大約25重量%之乾固體含量。甜菜漿料是甜菜工廠之生產剩餘物。更明確地,甜菜漿料是其中蔗糖已經萃出後之甜菜剩餘物。甜菜加工業者通常會將漿料乾燥。乾燥的甜菜漿料稱作"甜菜碎片"。此外,可將乾燥的甜菜漿料或碎片形成以及壓縮成"甜菜粒"。此等材料全部可用作為起始材料,在這樣的情況下,步驟a)將包含將乾燥甜菜漿料懸浮於水性液體中至典型地前述之乾燥固體含量。在一具體例中,使用新鮮濕的甜菜漿料作為起始材料。
另一起始材料是青貯蔬菜漿料,特別是甜菜漿料。在此使用之術語"青貯",意指以濕的狀態將蔬菜材料貯存於可藉由欲進行處理之材料中存在的碳水化合物之厭氧發酵而引起酸化之條件下之方法。作為原料時,青貯的甜菜漿料提供性能、製程以及成本之優勢。
青貯依照已知的方法,以含有約15至35%之乾物質之漿料進行。持續以青貯方式貯存甜菜,直到pH在3.5-5之範圍內。發酵作用是從本身存在的乳酸菌於厭氧條件下自發性地開始。此等微生物會將壓榨過的甜菜漿料之剩蔗 糖轉換成乳酸,使pH下降。在此等條件下貯存甜菜漿料,可提供有利於材料未來之處理和/或就據此獲得之材料之特徵而言之特殊性能。
在某些青貯方法中,會在蔬菜漿料材料中'主動地'接種產乳酸菌。此能夠選擇特定菌株。有利於產乳酸菌之條件是熟悉此技藝之人已知的。在本發明之一具體例中,該方法包含將蔬菜漿料置於筒倉中或建立一緊密堆疊的蔬菜漿料,且在細菌生長期間製造以及維持厭氧環境。典型地,在細菌生長期間沒有操控蔬菜漿料之溫度。在一具體例中,細菌生長步驟沒有涉及從外部加熱。在一些具體例中,在細菌生長步驟中進行測量,防止過度加熱。
選擇性地,該薄壁組織纖維素組成物是用以上之方法獲得,其中步驟(a)中之"提供",是藉由下列提供青貯含薄壁組織細胞之蔬菜漿料:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及(a4)將該材料保持在該有利於乳酸菌生長之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地範圍在3.5-5內之值。
選擇性地,該薄壁組織纖維素組成物是用以上之 方法獲得,其中步驟(a)中之"提供",是藉由下列提供青貯含薄壁組織細胞之蔬菜漿料:(a1)提供含薄壁組織細胞之新鮮蔬菜漿料,較佳地新鮮甜菜漿料;(a2)若需要,將該新鮮蔬菜漿料之乾物質含量調整至達到15-35%(w/w)範圍內之值;(a3)將該具有15-35%乾物質含量之蔬菜漿料,置於有利於產乳酸菌的生長之條件下貯存;以及(a4)將該材料保持在該有利於乳酸菌生長之條件下,直到該蔬菜漿料之pH到達低於5之值,較佳地範圍在3.5-5內之值;以及(a5)使該含薄壁組織細胞之漿料與一可將pH降至低於4,較佳地低於3,更佳地低於2之數量之酸混合。
該酸可為硫酸。加酸後,使用如習用混合器或攪拌器,施予低剪切力均質化該混合物一次或數次。較佳地,低剪切下之均質化步驟進行至少5分鐘,較佳地至少10分鐘,較佳地至少20分鐘。選擇性地,該酸處理後接著移除至少一部分的水之步驟,諸如利用過濾。選擇性地,可併入數個清洗循環,以期達到最佳結果。
可使用之蔬菜漿料之其它例子包括,但不限於,從菊苣、甜菜根、大頭菜、紅蘿蔔、馬鈴薯、柑橘、蘋果、葡萄或蕃茄獲得之漿料。此等漿料典型地是從此等蔬菜材料之傳統加工處理之側流獲得。在一具體例中,設想使用澱粉萃取後獲得之馬鈴薯漿料。在其它具體例中,設想使 用諸如利用蒸氣去除馬鈴薯皮時所獲得的馬鈴薯皮。在一些具體例中,設想使用於果汁生產中獲得之壓榨漿料。
在進行步驟(b)之化學或酵素處理之前,於浮洗機中清洗該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料,以便去除砂子以及黏土粒子,而在使用青貯的甜菜漿料作為起始材料之例子中,是去除可溶性酸。
該步驟(b)之化學和/或酵素處理,可引起降解和/或萃取存在該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料中之至少部分的果膠以及半纖維素,典型地成為單醣類、雙醣類和/或寡醣類,典型地含有三至十個共價鍵的單醣類。然而,如上所指,較佳地存在至少一些果膠,諸如至少0.5重量%,以及一些半纖維素,諸如1-15重量%。如熟悉此技藝之人士所知的,該纖維素材料中剩餘的果膠以及半纖維素可為未降解的和/或部分降解的。因此,步驟b)典型地包含部分的降解以及萃取該果膠以及半纖維素,較佳地至在該材料中剩餘至少0.5重量%之果膠以及至少1重量%之半纖維素之程度。決定反應條件以及完成時間之適當的組合,是熟悉此技藝之人士一般的能力。
選擇性地,該薄壁組織纖維素組成物是用以上之方法獲得,其中步驟(b)中之"處理"包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M,較佳地0.3-0.7M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少 10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘之間。
該鹼金屬氫氧化物可為氫氧化鈉。該鹼金屬氫氧化物可為氫氧化鉀。該鹼金屬氫氧化物可與該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料混合成濃度至少為0.1M、至少0.2M、至少0.3M,或至少0.4M。該鹼金屬氫氧化物之濃度較佳地小於0.9M、小於0.8M、小於0.7M或小於0.6M。
可將該蔬菜材料漿料加熱至至少80℃。較佳地,將該蔬菜材料漿料加熱至至少90℃。較佳地,將該蔬菜材料漿料加熱至低於120℃,較佳地低於100℃。在指示的範圍內,使用較高的溫度可減少處理時間,反之亦然。找出給定情況下之適當的條件設定是常規優化的事情。如以上所述的,加熱溫度典型地在80-120℃之範圍內,歷時至少10分鐘,較佳地至少20分鐘,更佳地至少30分鐘。假如步驟(b2)中之加熱溫度介於80-100℃之間,則加熱時間可為至少60分鐘。較佳地,步驟(b2)包含將該混合物加熱至溫度90-100℃,歷時60-120分鐘,例如,至溫度大約95℃,歷時120分鐘。選擇性地,將該混合物加熱至高於100℃,在此情況下,該加熱時間可大幅地縮短。選擇性地,步驟(b2)包含將該混合物加熱至溫度110-120℃,歷時10-50分鐘,較佳地10-30分鐘。
該化學或酵素處理之後可接著移除至少部分的水,目的是移除大部分溶解的和/或分散的物質。可使團物經過如在箱式壓濾機中之過濾處理。如熟悉此技藝之人士所知的,併入多個處理步驟,以便達到最佳的結果是可能 的。例如,將該混合物過濾,接著添加水或液體,接著如使用箱式壓濾機去除液體之額外的步驟,產生額外的清洗周期。為達到更高程度的純化,需要時可重複此步驟許多次。
用適合的酵素處理該蔬菜漿料,可降解至少一部分的果膠以及半纖維素。使用特定的酵素或酵素組合,可得到最佳的結果。通常是使用相對於果膠降解以及半纖維素降解活性,具低纖維素酶活性之酵素組合。選擇性地,可使用具有下列活性之酵素組合,以該組合之總活性之百分比表示:- 0-10%之纖維素酶活性;- 50-80%之果膠降解活性;以及- 至少20-40%之半纖維素酶活性。
該酵素處理通常在溫和條件下進行,如在pH 3.5-5以及35-50℃下,典型地歷時16-48個小時,使用酵素活性為如65.000-150.000單位/kg基質(乾物質)。決定適當的參數組合達到所欲的果膠以及半纖維素降解速率以及範圍,是熟悉此技藝之人士一般的能力。
在步驟(b)之前、期間或之後,施予低剪切力均質化該混合物一次或數次。低剪切力之施予,可使用熟悉此技藝之人士已知之標準方法以及設備,諸如習用的混合器或攪拌器。在一具體例中,低剪切之均質化步驟進行至少5分鐘、至少10分鐘或至少20分鐘。
從步驟(b)獲得之團物可用酸,特別是硫酸,處 理。此步驟之實施,典型地是用於溶解以及任擇地移除從該材料而來,且可能會以不同方式影響該材料之各種鹽類。因此,步驟(b)之處理可額外地包含使該經處理之含薄壁組織細胞漿料與一可將pH降至低於4、低於3或低於2之數量之酸混合。在一具體例中,該酸是硫酸。加酸後,使用如習用之混合器或攪拌器,以低剪切力均質化該混合物一次或數次。在一具體例中,該低剪切均質化步驟進行至少5分鐘,較佳地至少10分鐘,較佳地至少20分鐘。
步驟(c)涉及高剪切處理從步驟(b)產生之團物,其典型地產生如小於母細胞尺寸一半,或小於母細胞尺寸之1/3之纖維素片狀體。如之前所述,保留該纖維素粒子中部分的結構,確保該組成物提供在此所述之有利的特徵是很重要的。從前述內容中可了解,步驟(d)期間之處理,不應導致完全或大量地解開成奈米原纖維。
在步驟(c)中之獲得所欲粒徑特徵之纖維素材料之方法並沒有特別限制,且許多適合的方法是熟悉此技藝之人士已知的。適合的粒徑縮小技術之例子包括研磨、碾碎或微流化。該方法適合以濕式方法進行,典型地利用研磨、碾碎、微流化等等處理從步驟(b)而來,可能含有如1至50%纖維素材料之水性液體。
用於步驟(c)中之高剪切設備之例子包括磨擦型研磨器,諸如Masuko之Supermasscolloider;高壓均質機,諸如Gaulin均質機、高剪切混合器,諸如Silverson type FX;內聯均質機,諸如Silverson或Supraton內聯均質機;以及微 流化器。為獲得所需之粒子特性而使用此設備,對該等熟悉此技藝之人士而言是常規的事情。在此以上所述之方法可單獨或結合使用,以便達到所欲的尺寸縮小。
在步驟(b)後,可間續地加熱,以及容許團物在步驟(b)與步驟(c)之間冷卻,或將其直接轉移至均質機,在此無額外的加熱進行。在一具體例中,步驟(c)在當材料於室溫下時進行。在另一具體例中,步驟(c)在當材料高於室溫,如,溫度高達80℃,時進行。選擇性地,步驟(c)在溫度落在60-80℃範圍內時進行。
在縮小纖維素之粒徑之步驟後,可進行按粒徑大小之分離。可使用之分離技術之例子是篩分級、膜過濾以及使用旋風或離心之分離。
步驟(d)期間水的移除,主要是除去大部分溶解的有機材料以及不想要之分散的有機物質,即,粒徑遠小於該微粒纖維素材料之粒徑範圍之物質。
鑒於第一目的,最好不要使用仰賴蒸發之方法,因為據了解,此不會去掉任何溶解的鹽類、果膠、蛋白質等等,此等正是此步驟中想要清除之組份。在一具體例中,步驟(d)不含乾燥步驟,諸如蒸發、真空乾燥、冷凍乾燥、噴霧乾燥等等。在另一具體例中,可以微過濾、透析、離心傾注或壓榨方法處理該團物。
如熟悉此技藝之人士所知的,為了達到最佳的結果,併入多個處理步驟是可能的。例如,設想一具體例,其中步驟(d)包含使該混合物經受微過濾、透析或離心傾析 等等之處理,接著壓榨該組成物之步驟。
如熟悉此技藝之人士所知的,步驟(d)亦可包含後續的加水或液體,接著使用如以上所述之方法移除液體之額外的步驟,產生額外的清洗周期。為了達到較高程度的純度,可重複此步驟許多次。
選擇性地,步驟(d)之後,將該組成物加至水性介質中,該組成物內之纖維素粒子會被重新水合且均勻地懸浮於該水性介質中。在一具體例中,該纖維素粒子是經由(低剪切)混合而懸浮。在低剪切混合下重新水合,可確保重新水合之能源成本是低的,以及確保在混合過程期間纖維素片狀物不會受損,或很大比例的纖維素片狀物不會受損。
步驟(d)可在當材料於室溫下或高於室溫,如,溫度高達85℃,或溫度在範圍60-85℃時進行。
包含該微粒纖維素材料之組成物一經產生,常需要增加該纖維素材料之濃度,以便減少該組成物之體積,從而如減少貯存以及運輸成本。據此,可將纖維素片狀物之組成物濃縮成,如,至少5重量%之固體或至少10重量%之固體,將其少量的加至該清潔劑組成物或香料組成物中,可提供所欲結構特性。
流變參數
於本發明之液態清潔劑組成物中施用微粒纖維素材料,可產生在約0.1-10Pa之範圍內、在約1.0-6.0Pa之範圍或在3.0-5.0Pa之範圍內之屈服應力。
在液態清潔劑組成物中併入微粒纖維素材料,可使流體水基組成物變成剪切減黏。在此使用之剪切減黏,意指流體流動的阻力因施予的剪切應力的增加而減低。剪切減黏在業界亦稱作假塑性行為。剪切減黏可用所謂的"剪切減黏係數"(SF)定量,其是在1s-1以及在10s-1下之黏度的比率:剪切減黏係數低於0(SF<0),意指剪切增黏;剪切減黏係數等於0(SF=0),意指牛頓行為;而剪切減黏係數大於0(SF>0)代表剪切減黏行為。在本發明之具體例中,該剪切減黏特性是以具有比傾瀉黏度、比低應力黏度以及此等二個黏度值之比率之液體基質描述。
在此定義之傾瀉黏度是在20s-1之剪切速率下測得。在本發明之具體例中,獲得範圍從約50至約1000mPa.s或從100至1000mPa.s、約200至約800mPa.s、約200至約600mPa.s、約400至約800mPa.s或約400至約600mPa.s之傾瀉黏度。
在此定義之低剪切黏度,是在恆定低應力0.1Pa下測定。於液態清潔劑組成物中併入微粒纖維素材料,典型地會產生至少103mPa.s、至少104mPa.s或至少1055mPa.s之低剪切黏度。
零剪切黏度不是一個直接的測量值,而是從在低剪切速率下之測量值計算或外推而得之值。在一具體例中,在液態清潔劑組成物中併入微粒纖維素材料,典型地產生至少103mPa.s、至少104mPa.s或至少105mPa.s之零剪切黏度。
為展現適合的剪切減黏特性,在一具體例中,於本發明之液態清潔劑組成物中併入微粒纖維素材料,可產生低應力黏度對傾瀉黏度值之比值為至少2、至少10或至少100、高達1000或2000。
於本發明之液態清潔劑組成物中併入微粒纖維素材料,會使得該液態清潔劑組成物變成觸變的。觸變性是一種剪切減黏特性。觸變性組成物在當有應力施予時,會隨著時間顯示出剪切減黏,以及在該應力移除時,需要一些時間回復到較黏的狀態。觸變性材料之特徵為遲滯環。遲滯環是由黏度計上之測量值獲得之流動曲線,顯示各個剪切速率之值,二個剪切應力之值,一個針對剪切速率增加,另一個針對剪切速率減小。因此"上曲線"與"下曲線"不一致。此現象是由於流體的黏度隨著剪切的時間增加而變小所引起的。此作用可能為可逆的或不可逆的;一些觸變性流體,假如容許不受干擾一陣子,則可再次獲得其等起始之黏度,而另一些則不行。本發明人確認,本發明之液態清潔劑組成物之特徵為可完全以及相對快速的回復起始黏度。典型地,"上曲線"與"下曲線"相對接近,且之後測量周期之"上曲線"以及"下曲線"會完全或近乎完全一致。正如熟悉此技藝之人士所理解的,此快速且完全地再次獲得起始黏度之能力,是一獨特的優點。
除非特別指出,否則本發明之黏度以及流動行為之測量值,是使用Haake model VT550黏度計(spindle MV1),在1至1000s-1以及25℃下測得。
在此定義之流變參數有關水性液體或流體與微粒纖維素材料之結合。懸浮粒子的存在,可能會影響屈服應力之測量值。以上定義的值,典型地可用包含於在此所揭示之範圍內之位準的微粒纖維素材料之系統獲得。
在此使用之術語"水性液體或流體"一般指的是含有微粒纖維素材料以及界面活性劑系統之液態或流體基質,其含有以水作為主要溶劑之液態連續相。除了水之外,水性液體或流體亦可含有熟悉此技藝之人士認為可分散在該連續相內之大量的溶質、其它溶劑和/或膠體組份。在一具體例中,該水性液體或流體包含至少50%(w/w)、至少60%(w/w)、至少70%(w/w)、至少80%(w/w)或至少90%(w/w)之數量的水。然而亦設想其中該水性液體或流體包含僅5%(w/w)或更多(如,結合其它水可溶混之溶劑,諸如乙醇)之數量的水之具體例。
在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含至少10%(w/w)、至少20%(w/w)、至少25%(w/w)或至少30%(w/w)之數量的水。此外,在一具體例中,該液態清潔劑組成物包含小於85%(w/w)、小於75%(w/w)、小於70%(w/w)、小於60%(w/w)、小於50%(w/w)、小於40%(w/w)或小於35%(w/w)之數量的水。在某些具體例中,該液態清潔劑組成物是包含低至1至30%(w/w),如,從5至15%(w/w)或從10至14%(w/w)的水之濃縮配方。
已知微粒纖維素材料在pH值於1-14之完整的範圍內均能夠提供所欲的結構化特性。微粒纖維素材料能夠 在極低的pH值下提供所欲的結構化優點之重要的發現是本發明很獨特的優點。因此,在一具體例中,該水性液體或流體具有pH低於6、低於5、低4、低於3或低於2。
該水性介質可包含任何數量之溶解的組份。熟悉此技藝之人士應了解,在該流體水基組成物中可適當地包含各式各樣以及大範圍濃度之此等組份,正確的偏好選擇完全取決於該液態清潔劑組成物所欲建構之產品的類型。該微粒纖維素材料在高位準的電解質之存在下、大範圍的pH值下和/或在氧化和/或還原劑之存在下,仍保留其大部分有用的流變特徵。
其它組份
本發明之液態清潔劑組成物,任擇地包含其它通常會存在清潔劑產品和/或個人護理用品中,用以在清潔能力、溶解性、外觀、香味等等方面提供進一步益處之成份。
增潔劑
其它適合的組份包括有機或無機清潔作用增潔劑。可單獨使用之水溶性無機增潔劑,或與其等自己或與有機鹼性螯合劑增潔劑鹽類結合之水溶性無機增潔劑之例子為,甘胺酸、烷基與烯基丁二酸鹽、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽以及鹼金屬矽酸鹽。此等鹽類之具體例子為三聚磷酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、焦磷酸鈉以及焦磷酸鉀。可單獨使用之有機增潔劑,或與彼此或與前述無機鹼性增潔劑鹽結合之有機增潔劑之例子為,鹼金屬多元羧酸鹽、水溶性檸檬酸 鹽,諸如檸檬酸鈉與鉀、酒石酸鈉與鉀、乙二胺四乙酸鈉與鉀、N(2-羥乙基)-氮基三乙酸鈉與鉀、N-(2-羥乙基)-氮基二乙酸鈉與鉀、氧二丁二酸鈉與鉀以及酒石酸單與二丁二酸鈉與鉀,諸如該等在美國專利案第4,663,071號中所述者,其之揭示內容在此併入本案以為參考。
酵素
適合的酵素包括該等熟悉此技藝之人士已知的,諸如澱粉分解、蛋白分解、纖維素分解或脂肪分解類型,以及該等列在美國專利案第5,958,864號中的,其之揭示內容在此併入本案以為參考。一種蛋白酶,Novozymes A/S販售之商品SAVINASE®,是來自遲緩芽胞桿菌之枯草桿菌酶。其它適合的酵素包括蛋白酶、澱粉酶、脂酶以及纖維素酶,諸如Novozymes A/S販售之ALCALASE®(細菌蛋白酶)、EVERLASE®(SAVINASE®之基因工程蛋白變種)、ESPERASE®(細菌蛋白酶)、LIPOLASE®(真菌脂酶)、LIPOLASE ULTRA(LIPOLASE之基因工程蛋白變種)、LIPOPRIME®(LIPOLASE之基因工程蛋白變種)、TERMAMYL®(細菌澱粉酶)、BAN(細菌澱粉酶Novo)、CELLUZYME®(真菌酵素)以及CAREZYME®(單組份纖維素酶)。此等適合用於本發明之類型之額外的酵素是熟悉此技藝之人士熟知的,且可從各商業供應商取得,包括,但不限於,Novozymes A/S以及Genencor/Danisco。
泡沫安定劑
適合的泡沫安定劑包括聚烷氧基化烷醇醯胺、醯 胺、氧化胺、甜菜鹼、磺基甜菜鹼(sultaine)、C8-C18脂肪醇,以及該等於美國專利案第5,616,781號中所揭的,其之揭示內容在此併入本案以為參考。泡沫安定劑之使用量為,例如,約1至約20,典型地約3至約5重量%。該組成物可進一步包括輔助泡沫安定界面活性劑,諸如脂肪酸醯胺界面活性劑。適合的脂肪酸醯胺是C8-C20烷醇醯胺、單乙醇醯胺、二乙醇醯胺以及異丙醇醯胺。
著色劑
在一些具體例中,該液態清潔劑組成物不含著色劑。
在一些具體例中,該液態清潔劑組成物含一或多種著色劑。該著色劑可為,例如,聚合物。該著色劑可為,例如,染料。該著色劑可為,例如,水溶性聚合著色劑。
該著色劑可為,例如,水溶性染料。該著色劑可為,例如,業界熟知或從染料或化學工廠以商業方式獲得之著色劑。
著色劑之顏色並不受限,可為,例如,紅色、橘色、黃色、藍色、靛色、紫色或其等之任一組合。該著色劑可為,例如,Milliken LIQUITINT著色劑中之一或多種。該著色劑可為,例如,Milliken LIQUITINT:VIOLET LS、ROYAL MC、BLUE HP、BLUE MC、AQUAMARINE、GREEN HMC、BRIGHT YELLOW、YELLOW LP、YELLOW BL、BRILLIANT ORANGE、CRIMSON、RED MX、PINK AL、RED BL、RED ST或其等之組合。
該著色劑可為,例如,酸性藍80、酸性紅52以及酸性紫48中之一或多種。
酸性藍48具下列化學結構:
Figure 105123921-A0202-12-0069-6
酸性紅52具下列化學結構:
Figure 105123921-A0202-12-0069-5
酸性紫48具下列化學結構:
Figure 105123921-A0202-12-0069-4
當著色劑係選自於由酸性藍80、酸性紅52以及酸性紫48所構成之群組時,該液態清潔劑組成物任擇地不含 著色劑安定劑。令人驚訝地發現,酸性藍80、酸性紅52以及酸性紫48不會隨著時間出現顯著的變色,因此可在無(即,缺少)著色劑安定劑之情況下使用。
該液態清潔劑組成物中可容納該一或多個著色劑之總數量,範圍可從例如約0.00001重量%至約0.099重量%。該液態清潔劑組成物中之著色劑之總數量,可為例如約0.0001重量%、約0.001重量%、約0.01重量%、約0.05重量%或約0.08重量%。
著色劑安定劑
在一些具體例中,該液態清潔劑組成物可任擇地包含著色劑安定劑。著色劑安定劑在此已有揭示。在一些具體例中,該著色劑安定劑可為檸檬酸。
在該液態清潔劑組成物中任擇地存在之著色劑安定劑之總數量,範圍可從例如約0.01重量%至約5.0重量%。在SWCCA中之著色劑安定劑之總數量,可為例如約0.1重量%、約1重量%、約重量2%、約3重量%或約4重量%。
香料
該液態清潔劑組成物可任擇地包含一或多種香料。香料之討論可參考例如美國專利案第6,056,949號。美國專利案第6,056,949號之內容在此併入本案以為參考。
在一些具體例中,該香料是囊封在,例如,水不溶性殼、微膠囊、奈米膠囊或其等之任一組合中。囊封香料之例子是業界已知的,例如,美國專利案第6,194,375號、第8,426,353號以及第6,024,943號,其等各個之全部均在此 併入本案以為參考。
當存在囊封香料時,以清潔劑組成物之容量計,可包含該囊封香料之數量的範圍從約0.1重量%至約10重量%。以該清潔劑組成物之容量計,可包含該囊封香料之數量為約0.2重量%、約0.3重量%、約0.4重量%、約0.5重量%、約0.6重量%、約0.7重量%、約0.8重量%、約0.9重量%、約1.0重量%、約2.0重量%、約3.0重量%、約4.0重量%、約5.0重量%、約6.0重量%、約7.0重量%、約8.0重量%、約9.0重量%或約10重量%。
以該清潔劑組成物之容量計,可包含該囊封香料之數量的範圍從約0.1重量%至約10重量%、約0.1重量%至約9重量%、約0.1重量%至約8重量%、約0.1重量%至約7重量%、約0.1重量%至約6重量%、約0.1重量%至約5重量%、約0.1重量%至約4重量%、約0.1重量%至約3重量%、約0.1重量%至約2重量%或約0.1重量%至約1重量%。
以該清潔劑組成物之容量計,可包含該囊封香料之數量的範圍從約1重量%至約10重量%、約2重量%至約10重量%、約3重量%至約10重量%、約4重量%至約10重量%、約5重量%至約10重量%、約6重量%至約10重量%、約7重量%至約10重量%、約8重量%至約10重量%或約9重量%至約10重量%。
以該清潔劑組成物之容量計,可包含該囊封香料之數量的範圍從約4重量%至約6重量%、約3重量%至約7重量%、約2重量%至約8重量%或約1重量%至約9重量%。
在一具體例中,本發明是一種香料組成物,其包含約0.1-10重量%之囊封香料組份,從約0.01-0.5重量%之黏土以及從約0.01-0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有,以乾重計,至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在25-75μm之範圍內。
在一具體例中,該黏土是選自於由下列所構成之群組之膨潤石類黏土:膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石,較佳地為Veegum® T矽酸鋁鎂或Laponite®矽酸鋰鈉鎂。
在一具體例中,該微粒纖維素材料具有以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑在35-65μm之範圍內。
該香料可包含酯、醚、醛、酮、醇、烴或其等之任一組合。
該香料可具有,例如,麝香氣味、腐敗氣味、辛辣氣味、樟腦氣味、輕飄氣味、花香、薄荷氣味或其等之任一組合。
在一具體例中,該香料可包含甲酸甲酯、乙酸甲酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙酸異戊酯、丁酸戊酯、戊酸戊酯、乙酸辛酯、月桂烯、香葉醇、橙花醇、檸檬醛、香茅醇、沈香醇、橙花叔醇、檸檬油精、樟腦、松脂醇、α-紫羅蘭酮、側柏酮、苯甲醛、丁香酚、桂皮醛、乙麥芽醇、香草精、茴香醚、茴香腦、草蒿腦、瑞香草酚、吲哚、吡 啶、呋喃酮、1-己醇、順-3-己烯醛、糠醛、己基桂皮醛、蘋果酯、乙酸己酯、甲基苯基環氧丙酸乙酯、二氫茉莉酮、1辛烯-3-酮、2-乙醯基-1-吡咯啉、6-乙醯基-2,3,4,5-四氫吡啶、γ-癸內酯、γ-壬內酯、δ-八氫萘酮、茉莉內酯、馬索亞內酯、葡萄酒內酯、葫蘆巴內酯、葡萄柚硫醇、甲硫醇、甲基膦、二甲基膦、橙花醚、2,4,6-三氯苯甲醚或其等之任一組合。
在一具體例中,該香料可含,例如,線狀萜烯、環狀萜烯、芳族化合物、內酯、硫醇或其等之任一組合。
在一具體例中,該香料是High Five ACM 190991 F(Firmenich)、Super Soft Pop 190870(Firmenich)、Mayflowers TD 485531 EB(Firmenich)或其等之任一組合。其它業界已知之香料或任何可從香料供應商購得之香料(如,Firmenich,Givaudan等)或此等香料之組合,亦適合用於在此揭露之清潔劑組成物以及方法。
在一具體例中,該香料組份呈未囊封香料粒子之形式。
該香料中之至少一些可囊封在微膠囊中。囊封香料之例子提供於,例如,美國專利案第6,458,754號以及美國專利申請公開案第2011/0224127 A1號中。美國專利案第6,056,949號以及美國專利申請公開案第2011/0224127 A1號之完整內容均在此併入本案以為參考。
在一具體例中,所有的香料均可囊封在微膠囊中。
該微膠囊可為水溶性或水不溶性的。
抗再沈澱聚合物
抗再沈澱聚合物典型地為多元羧酸鹽材料。可利用聚合或共聚合適合的不飽和單體製得之多元羧酸鹽材料,是以其等之酸形式混合。可聚合形成適合的多元羧酸鹽之不飽和單體酸,包括丙烯酸、順丁烯二酸(或順丁烯二酸酐)、反丁烯二酸、伊康酸、烏頭酸、中康酸、焦檸檬酸以及亞甲基丙二酸。於在此之多元羧酸鹽中存在不含羧酸鹽基團之單體片段,諸如乙烯基甲醚、苯乙烯、乙烯等等是適合的,但此等片段不能超過該聚合物之約40重量%。
特別適合的多元羧酸鹽可從丙烯酸衍生而來。可在此使用之此等丙烯酸基聚合物是聚合的丙烯酸之水溶性鹽類。此呈酸形式之聚合物之平均分子量的範圍從約2,000至10,000、從約4,000至7,000或從約4,000至5,000。此等丙烯酸聚合物之水溶性鹽類可包括,例如,鹼金屬、銨以及經取代的銨鹽。此類型之可溶性聚合物是已知的材料。在清潔劑組成物中使用此類型之聚丙烯酸鹽,已揭示於,例如,於1967年3月7日頒給Diehl之美國專利案第3,308,067號中。在本發明之一具體例中,該多元羧酸鹽是聚丙烯酸鈉。
丙烯酸/順丁烯二酸基共聚物亦可用作為抗再沈澱劑之組份。此材料包括丙烯酸與順丁烯二酸之共聚物之水溶性鹽。此呈酸形式之共聚物的平均分子量範圍從約2,000至100,000、從約5,000至75,000或從約7,000至65,000。在此共聚物中,丙烯酸對順丁烯二酸之比例範圍通常從30: 1至約1:1或從約10:1至2:1。此丙烯酸/順丁烯二酸共聚物之水溶性鹽可包括,例如,鹼金屬、銨以及經取代的銨鹽。此類型之可溶性丙烯酸/順丁烯二酸共聚物是已知的材料,其描述於在1982年12月15日公開之歐洲專利申請案第66915中,以及在1986年9月3日公開之EP 193,360中,其亦描述包含羥丙基丙烯酸鹽之聚合物。又其它可使用之聚合物是順丁烯二酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。此材料亦揭示於EP 193,360中,包括,例如,順丁烯二酸/丙烯酸/乙烯醇之45/43/10三元共聚物。
聚乙二醇(PEG)可作為黏土去污劑-抗再沈澱劑。為此等目的之典型的分子量範圍從約500至約100,000、從約1,000至約50,000、從約3,000至約10,000。亦可使用聚天冬胺酸鹽以及聚麩胺酸鹽分散劑。
在本發明之組成物中,可使用任何熟悉此技藝之人士已知之聚合去污劑。聚合去污劑之特徵為具有一可使疏水性纖維,諸如聚酯以及尼龍,親水化之親水性片段,以及一可沈積在疏水性纖維上且在清洗以及清洗周期完成期間保持黏附於其上,因而可作為親水性片段之錨點之疏水性片段。此可使得之後將用去污劑處理之污漬在之後的清洗程序中更容易清洗。
抗再沈澱聚合物於本發明之組成物中之數量,為從該組成物之0.01至10重量%、從0.02至8重量%或從0.03至6重量%。
其它成份
可包含於該液態清潔劑組成物中之其它成份是熟悉此技藝之人士已知的,包括pH調整劑、珠光劑或遮光劑、黏度改質劑、防腐劑以及天然毛髮營養物,諸如植物萃取物、水果萃取物、糖衍生物以及胺基酸。
範例
範例1:含薄壁組織纖維素組成物之微粒纖維素材料之製備
於浮洗機中清洗從Suikerunie Dinteloord(NL)獲得之新鮮甜菜漿料,去掉砂子以及鵝卵石等等。
用蒸氣加熱攪拌桶(有效容積70L),加入16.7kg之具有15%DS(批量2.5kg DS)固體含量之清洗過的甜菜漿料,加入自來水至總體積為70L。用蒸氣加熱該團物,以及一旦溫度到達50℃,加入1200克之NaOH。繼續加熱至達最後溫度95℃。在95℃下45分鐘後,使該混合物經受低剪切之處理30分鐘(使用帶縫篩(slitted screen)之Silverson BX)。在95℃下總時間3個小時後,再次施用低剪切60分鐘(使用帶有1.5mm孔之乳化篩之Silverson BX),期間溫度保持在大約95℃。
用Gaulin高壓均質機,在150bar(第一階段;第二階段是0bar)下操作縮小粒子。將混合物均質化6次。此步驟在室溫下進行。在高壓均質化處理之前,先讓混合物冷卻至室溫。
之後將均質化之團物送入混合缸中,並加熱至80-85℃,隨後採用孔徑為1.4μm的陶瓷膜進行微過濾步驟。 將渗透液替換成去礦物質的水。待滲餘物之導電率達到1mS/cm時,停止微過濾。乾固體含量在0.5-1%之間。
之後將此終產物置於具有孔100μm之濾袋中濃縮至達到乾固體含量為2%。
使用Malvern Mastersizer分析該材料,確認該材料中所含之粒子的(體積-加權)中值主要粒徑為43.65μm,且該材料中近90%(以體積計)具有粒徑小於100μm。
範例2:含薄壁組織纖維素組成物之微粒纖維素材料之製備
於浮洗機中清洗從Suikerunie Dinteloord(NL)獲得之新鮮甜菜漿料(320kg,24.1%ds),去掉砂子以及鵝卵石等等。
將清洗過的甜菜漿料移至攪拌缸(1000L)中,並稀釋至濃度為8%(800kg)。加入Multifect果膠酶FE(Genencor,139單位/g ds),並將懸浮液加熱至45℃。在48個小時後,使用膜壓濾器(TEFSA)壓制該懸浮液,分離得到含有纖維素材料之固體材料(216kg,12%ds)。
將部分所得的纖維素材料(20kg)引入攪拌缸(有效體積為70L)中,並加入自來水至總體積70L。將該混合物加熱至95℃並在95℃下進行低剪切處理持續總共3個小時(使用帶狹縫篩之Silverson BX)。然後再施用60分鐘的低剪切(使用帶1.5mm孔之乳化篩之Silverson BX),期間温度保持在大約95℃。
用Gaulin高壓均質機,在150bar(第一階段;第二階段是0bar)下操作縮小粒子。將混合物均質化6次。此 步驟在室溫下進行。在高壓均質化處理之前,先讓混合物冷卻至室溫。
之後將均質化之團物送入混合缸中,並加熱至80-85℃,隨後採用孔徑為1.4μm的陶瓷膜進行微過濾步驟。將渗透液替換成去礦物質的水。待滲餘物之導電率達到1mS/cm時,停止微過濾。乾固體含量在0.5-1%之間。
之後將此終產物置於具有孔100μm之濾袋中濃縮至達到乾固體含量為2%。
使用Malvern Mastersizer分析該材料,確認該材料中所含之粒子之(體積-加權)中值主要粒徑為51.03μm,且該材料中近90%(以體積計)具有粒徑小於100μm。
範例3:'MCF'之製備
依照範例1之操作步驟,但使用青貯甜菜取代新鮮甜菜漿料,生產新一批之本發明之微粒纖維素材料。這一次是將終產物濃縮至乾物質含量為5%。此產物稱作'MCF'。
範例4:含薄壁組織纖維素組成物之微粒纖維素材料之製備
於浮洗機中清洗132kg之青貯甜菜漿料,去掉所有非甜菜漿料之項目(砂子、石頭、木頭、塑膠等等)。清洗完後,同等量的水(132kg)稀釋甜菜漿料,並在連續慢速混合下加熱至40℃。在此溫度下加入NaOH丸,使達到莫耳濃度為0.5M(5.3kg之NaOH丸)。之後將溫度提高至95℃。打開silverson FX,對該混合物進行剪切,經歷60分鐘之完全反應時間後得到均勻的質地。之後讓該混合物冷卻至80℃, 之後用泵送至箱式壓濾機中,移除大部分的水,包括一部分的蛋白質、半纖維素以及果膠。將濾液用泵送至污水中,而用室溫水稀釋濾餅,至乾物質濃度約1-2%。之後於此懸浮液中加入硫酸,使pH低於2(約8L的25%硫酸)。酸化後,使該材料混合與Silverson FX,經歷15鐘。完全混合後,將該懸浮液用泵送進高壓Gaulin均質機中。均質機設定在150巴下(一階段),然後使材料通過該均質機直至粒徑(D[4,3])達到大約65μm。之後,將該懸浮液用泵送進箱式壓濾機中。在此壓機中,該材料被壓成具25%的乾物質含量。之後將該濾餅研磨成粉末狀材料,然後將其包裝在氣密包裝中。
範例5:含薄壁組織纖維素組成物之微粒纖維素材料之製備
於浮洗機中清洗132kg之青貯甜菜漿料,去掉所有非甜菜漿料之項目(砂子、石頭、木頭、塑膠等等)。清洗完後,同等量的水(132kg)稀釋甜菜漿料,並在連續慢速混合下加熱至40℃。在此溫度下加入NaOH丸,使達到莫耳濃度為0.5M(5.3kg之NaOH丸)。之後將溫度提高至95℃。打開silverson FX,對該混合物進行剪切,經歷60分鐘之完全反應時間後得到均勻的結構。之後讓該混合物冷卻至80℃,之後用泵將其送至箱式壓濾機中移除大部分的水,包括一部分的蛋白質、半纖維素以及果膠。將濾液用泵送至污水中,而用室溫水稀釋濾餅至乾物質濃度約1-2%。之後於此懸浮液中加入硫酸,使pH低於2(約8L的25%硫酸)。酸化後,使該材料混合與Silverson FX,經歷15鐘。完全混合後,將該懸浮液用泵送進高壓Gaulin均質機中。均質機設定在150 巴下(一階段),然後使材料通過該均質機直至粒徑(D[4,3])達到大約65μm。之後,將該懸浮液用泵送進箱式壓濾機中。在此壓機中,該材料被壓成具25%的乾物質含量。之後將該濾餅研磨成粉末狀材料,然後將其包裝在氣密包裝中。
範例6:含薄壁纖維素組成物之微粒纖維素材料之製備
於浮洗機中清洗180kg之青貯甜菜漿料,去掉所有非甜菜漿料之項目。之將用水將該清洗過的甜菜漿料釋至600kg。慢慢地混合此懸浮液,同時加入硫酸使pH達到1.5(8升之25%硫酸)。之後將該懸浮液加熱至85℃,以及用Silverson FX混合60分鐘。之後將該懸浮液用泵送至箱式壓濾機。保留濾液分開,以純化以及固化果膠。使濾餅在混合下懸浮於水中,達到具3-5%dm之乾物質。之後將此懸浮液加熱至40℃,加入NaOH粒至0.5M(約5kg之NaOH粒)。之後在連續的混合下1個小時,將其加熱至95℃。之後使混合物冷卻至80℃,且在箱式壓濾機中壓制。之後在混合下,用水將該濾餅稀釋至1%DM,然後用泵送進均質機中。將均質機設定在150bar下(一階段),使材料通過均質機,直到粒徑(D[4,3])到達大約65μm。之後用泵將混合物送至箱式壓濾機中,在此DM增加至25%。將該濾餅研磨成粉末狀材料。
範例7:漂白對目視外觀以及黏度分佈線的影響
以矽酸鈉、二乙撐三胺五乙酸(DTPA)以及H2O2(用NaOH以及H2SO4調整pH)處理一數量之如範例4之MCF,其產生(清洗後)具改善的目視外觀之產物。施用漂白步驟來 改善本發明之結構化劑之目視外觀,不會大輻地改變剪切速度對黏度之分佈線。
範例8:含有0.105重量%之結構化劑以及0.20重量%之Veegum T之液態清潔劑組成物之製備
將固態Veegum T加至溫水中,以3,000rpm均質化40分鐘直至澄清,製備配製於水中之2.5%的Veegum T(天然膨潤石黏土)預混合物。藉由分散特定濃度的結構劑以及使用高剪切混合器均質化(15分鐘,3500rpm),製備配製於水中之1%的結構化劑預混合物。
依照下列配方製備具有缺22%(省略22重量%之水)之清潔劑基料:
Figure 105123921-A0202-12-0081-7
將105g之1%結構化劑預混合物加至780g之清潔劑基料中,混合該混合物5分鐘。加入80g之2.5%之Veegum T預混合物,混合該混合物5分鐘。加入5g之囊封香料漿料(在最後的配方中,30%活性,0.15%囊封香料)以及適量的 水至100%(30g),混合該混合物20分鐘。將所產生的清潔劑組成物貯存在容器中。
範例9:含有0.105重量%之結構化劑以及0.20重量%之Laponite EL之液態清潔劑組成物之製備
與範例8同,但用0.2重量%之Laponite EL取代0.20重量%之Veegum T。
範例10:一鍋法製備含有0.15重量%之結構化劑以及0.10重量%之Veegum T之液態清潔劑組成物
將300g之水加至一反應容器中。加入Veegum T(1.0g),同時用頂置式攪拌器混合15分鐘。加入結構化劑(7.5g之19.8重量%漿料)以及經3500rpm之高剪切混合器處理15分鐘。於該反應容器中加入清潔劑基料之剩餘的成份(見下表)以及適當的水量,用頂置式攪拌器混合。將所產生的清潔劑相成物貯存在容器中。
Figure 105123921-A0202-12-0082-8
範例11:含有0.105重量%之結構化劑以及0.10重量%之Laponite EL之液態清潔劑組成物之製備
與範例10同,但用0.1重量%之Laponite EL取代0.10重量%之Veegum T。
比較例12:含有0.105重量%之結構化劑之液態清潔劑組成物之製備
與範例8相同,但沒有添加Veegum T。
範例13:液態清潔劑組成物之安定性研究
本發明之液態清潔劑組成物之安定性,是利用目視觀察相分離之情況進行評估。安定的液體是均勻不透明的,結構化劑均勻地分散於液體中。在頂部或底部形成清澈液層,或纖維凝集形成斑污外觀,通常代表不安定。安定性之判斷是在液態清潔劑貯存於125℉下一週後、113℉下四週後或室溫下四週後進行。範例8-11之液態清潔劑組成物在125℉下貯存一週後仍呈安定的之狀態。相反的,比較例12之液態清潔劑組成物,其不含黏土,在125℉下貯存一週後呈不安定之狀態。
應意識到,詳細的說明書部分,而不是發明概要以及摘要部分是用來解釋申請專利範圍。發明概要以及摘要部分可能陳述了本發明人考量到之本發明之一或多個具體例,但不是全部的例示性具體例,因此無論如何不能用於限制本發明以及隨附的申請專利範圍。
本發明之廣度以及範疇不應受以上所述之任一個例示性具體例的限制,而是僅由下列之申請專利範圍以 及其等之均等解釋界定。

Claims (26)

  1. 一種用於提高液態清潔劑或液態香料產品之安定性的組成物,其包含:(a)約0.01重量%至約0.5重量%之黏土;(b)約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有以乾重計至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有在25-75μm之範圍內的以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑,其中,該黏土包含水合頁矽酸鋁。
  2. 如請求項1之組成物,其中,該黏土進一步包含膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石中的一者。
  3. 如請求項1或2之組成物,其中該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍 內之微粒材料。
  4. 一種液態清潔劑組成物,其包含:(a)一水性介質;(b)約5重量%至約45重量%之界面活性劑系統;(c)約0.01重量%至約0.5重量%之包含水合頁矽酸鋁的黏土;以及(d)約0.01重量%至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有以乾重計至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有在25-75μm之範圍內的以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑。
  5. 如請求項4之液態清潔劑組成物,其中,該黏土進一步包含膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石中的一者。
  6. 如請求項4之液態清潔劑組成物,其中該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍 內之微粒材料。
  7. 如請求項4之液態清潔劑組成物,其中該界面活性劑系統包含:(a)約5重量%至約25重量%之陰離子界面活性劑;以及(b)約1重量%至約20重量%之非離子性界面活性劑。
  8. 如請求項7之液態清潔劑組成物,其中該陰離子界面活性劑係選自於由下列所構成之群組:烷基苯磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基醚硫酸鹽以及其等之混合物;而該非離子性界面活性劑是醇乙氧基化物。
  9. 如請求項8之液態清潔劑組成物,其中該陰離子界面活性劑是α-磺基脂肪酸酯鹽與烷基醚硫酸鹽之混合物。
  10. 如請求項8之液態清潔劑組成物,其中該陰離子界面活性劑是甲酯磺酸鹽與月桂醚硫酸鈉之混合物。
  11. 如請求項4之液態清潔劑組成物,其中該界面活性劑系統包含:(a)約15至約20重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之群組之陰離子界面活性劑,以及約15至約20重量%之醇乙氧基化物;(b)約8至約12重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之群組之陰離子界面活性劑,以及約1至約5重量%之醇乙 氧基化物;(c)約5至約10重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之群組之陰離子界面活性劑,以及約4至約6重量%之醇乙氧基化物;或(d)約10至約15重量%之選自於由烷基苯磺酸鹽、甲酯磺酸鹽、月桂醚硫酸鈉以及其等之混合物所構成之群組之陰離子界面活性劑,以及約1至約15重量%之醇乙氧基化物。
  12. 如請求項4之液態清潔劑組成物,其中該界面活性劑系統包含具下列化學式(I)之甲酯磺酸鹽:
    Figure 105123921-A0305-02-0090-1
    其中R1是C4至C24烷基,R2是甲基,而R3是一價或二價陽離子。
  13. 如請求項12之液態清潔劑組成物,其中R1是C10、C12、C14、C16或C18烷基。
  14. 如請求項12之液態清潔劑組成物,其包含約6-40重量%之該界面活性劑系統。
  15. 如請求項12之液態清潔劑組成物,其另外包含一選自於由下列所構成之群組之增潔劑(builder)組份:有機酸、鹼金屬氫氧化物、胺以及其等之混合物。
  16. 如請求項15之液態清潔劑組成物,其中該增潔劑組份係選自於由下列所構成之群組:檸檬酸、碳酸鈉、碳酸氫 鈉、氫氧化鈉、氯化鈣、三乙醇胺、單乙醇胺以及其等之混合物,數量從約1%至約8%。
  17. 如請求項4至16中任一項之液態清潔劑組成物,其另外包含螯合劑。
  18. 如請求項17之液態清潔劑組成物,其中該螯合劑是多元羧酸。
  19. 如請求項18之液態清潔劑組成物,其中該多元羧酸是乙二胺四乙酸、丁二酸、亞胺基二丁二酸、其等之鹽類或其等之混合物。
  20. 如請求項4至16中任一項之液態清潔劑組成物,其另外包含香料組份。
  21. 一種香料組成物,其包含:(a)一水性介質;(b)約0.1重量%至約10重量%之囊封香料組份;(c)約0.01重量%至約0.5重量%之包含水合頁矽酸鋁的黏土;以及(d)約0.01至約0.5重量%之外部結構化劑,其包含微粒纖維素材料,含有以乾重計至少60%之纖維素、0.5-10%之果膠以及1-15%之半纖維素,且具有在25-75μm之範圍內的以雷射光繞射測定法測得之體積加權中值粒徑。
  22. 如請求項21之香料組成物,其中,該黏土進一步包含膨潤土、葉蠟石、鋰膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鐵膨潤石、滑石以及鋁膨潤石中的一者。
  23. 如請求項21之香料組成物,其中該外部結構化劑是用包含下列之方法獲得:(a)提供一含薄壁組織細胞之植物漿料、蔬菜漿料或甜菜漿料;(b)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料經受化學和/或酵素之處理,引起部分降解和/或萃取果膠以及半纖維素;以及(c)使從步驟(b)中產生之材料經受高剪切處理,其中該纖維素材料之粒徑縮小至產生具有以雷射光繞射分析法測得之體積加權中值主要尺寸在25-75μm之範圍內之微粒材料。
  24. 如請求項21至23中任一項之香料組成物,其中步驟(b)包含:(b1)使該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物混合成最後濃度為0.1-1.0M;以及(b2)將該含薄壁組織細胞之蔬菜漿料與鹼金屬氫氧化物之混合物加熱至80-120℃範圍內之溫度,歷時一段至少10分鐘之時間。
  25. 如請求項24之香料組成物,其中,(b2)的該加熱歷時一段至少20分鐘之時間。
  26. 如請求項24之香料組成物,其中,(b2)的該加熱歷時一段至少30分鐘之時間。
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