TWI707001B - 著色固化性樹脂組合物 - Google Patents
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Abstract
對於目前為止已知的著色固化性樹脂組合物,得到的著色圖案、即濾色器的形狀未能充分地滿足需要。本發明的著色固化性樹脂組合物,其特徵在於,含有染料、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑,上述染料為選自呫噸染料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料中的至少一種的染料,上述聚合引發劑為包含聯咪唑化合物和O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
Description
本發明涉及著色固化性樹脂組合物。
著色固化性樹脂組合物用於製造在液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置及等離子體顯示器等顯示裝置中使用的濾色器。作為這樣的著色固化性樹脂組合物,已知包含N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺作為引發劑的著色固化性樹脂組合物(專利文獻1)。
專利文獻1:特開2010-32999號公報
就目前為止已知的上述的著色固化性樹脂組合物而言,得到的著色圖案、即濾色器的形狀尚未充分地滿足需要。
本發明包含以下的發明。
[1]著色固化性樹脂組合物,其含有染料、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑,上述染料為選自呫噸染料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料中的至少一種的染料,上述聚合引發劑為包含聯咪唑化合物和O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
R47~R54各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、碳數1~8的烷基,在構成該烷基的亞甲基間可插入氧原子。R48與R52可相互結合而形成-NH-、-S-、或-SO2-。
環T1表示可具有取代基的芳香族雜環。
[Y]m-表示任意的m價的陰離子。
m表示任意的自然數。
[2][1]中所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述聚合引發劑中所含的聯咪唑化合物與O-醯基肟化合物的含量比以質量基準計,為1:9~9:1。
[3]由[1]或[2]中所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。
[4]顯示裝置,其包含[3]中所述的濾色器。
根據本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠形成形狀優異的濾色器。
圖1為說明著色圖案的斷面形狀的概略圖。
本發明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D),著色劑(A)包含染料。
本說明書中,作為各成分例示的化合物,只要無特別說明,能夠單獨使用或者將多種組合使用。
<著色劑(A)>
著色劑(A)為選自呫噸染料(Aa)、三芳基甲烷染料(Ab)、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料(Ac)中的至少一種的染料(以下有時稱為“染料(A1)”)。
本說明書中,所謂染料,是指在溶劑中可溶的色素。
呫噸染料(Aa)是包含在分子內具有呫噸骨架的化合物的染料。作為呫噸染料(Aa),例如可列舉C.I.酸性紅51(以下省略C.I.酸性紅的記載,只記載編號。其他也同樣。)、52、87、92、94、289、388等C.I.酸性紅染料;C.I.酸性紫9、30、102等C.I.酸性紫染料;C.I.鹼性紅1(若丹明6G)、2、3、4、8、10(若丹明B)、11等C.I.鹼性紅染料;C.I·鹼性紫10、11、25等C.I.鹼性紫染料;C.I.溶劑紅218等C.I.溶劑紅染料;C.I.媒染紅27等C.I.媒染紅染料;C.I.活性紅36(玫瑰紅B)等C.I.活性紅染料;磺基若丹明G;特開2010-32999號公報中記載的呫噸染料;以及專利第4492760號公報中記載的
呫噸染料;等。作為呫噸染料(Aa),優選在有機溶劑中溶解的染料。
這些中,作為呫噸染料(Aa),優選包含由式(1a)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(1a)”。)的染料。化合物(1a)可以是其互變異構體。使用化合物(1a)的情況下,呫噸染料(Aa)中的化合物(1a)的含量優選為50質量%以上,更優選為70質量%以上,進一步優選為90質量%以上。特別地,作為呫噸染料(Aa),優選只使用化合物(1a)。
R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6和R7相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
m表示0~5的整數。m為2以上時,多個R5可以相同,也
可不同。
a表示0或1的整數。
X表示鹵素原子。
Z+表示+N(R11)4、Na+或K+,4個R11可以相同,也可不同。
R8表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。
R9及R10相互獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和脂肪族烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NH-或-NR8-替代,R9和R10可相互結合以形成含氮原子的3~10元環的雜環。
R11表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
式(1a)中,-SO3 -存在的情況下,其個數優選為1個。
作為R1~R4中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
作為該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10,優選這些取代基將芳香族烴基中所含的氫原子取代。這些中,作為取代基,優選-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10,更優選-SO3 -Z+及-SO2NR9R10。作為這種情況下的-SO3 -Z+,優選
-SO3 -+N(R11)4。如果R1~R4為這些基團,由包含化合物(1a)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物的產生少並且耐熱性優異的濾色器。
作為R1~R4及R8~R11中的碳數1~20的1價的飽和烴基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
R1~R4中的該飽和烴基中所含的氫原子可以被例如作為取代基的碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子取代。作為可以取代R1~R4的飽和烴基的氫原子的碳數6~10的芳香族烴基,可列舉與作為R1~R4中的碳數6~10的芳香族烴基例示的基團同樣的基團。
R9及R10中的該飽和烴基中所含的氫原子可以被例如作為取代基的羥基或鹵素原子取代。
作為R1及R2一起形成的環、以及R3及R4一起形成的環,例如可列舉以下的環。
作為-OR8,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等烷氧基等。
作為-CO2R8,例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。
作為-SR8,例如可列舉甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基及二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
作為-SO2R8,例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十烷基磺醯基等烷基磺醯基等。
作為-SO3R8,例如可列舉甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十烷氧基磺醯基等烷氧基磺醯基等。
作為-SO2NR9R10,例如可列舉胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲-丁基胺磺醯基、N-叔-丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-
二甲基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等的N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等的N,N-2取代胺磺醯基等。
作為R5,優選-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9,更優選-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9。
m優選1~4,更優選1或2。
作為R6及R7中的碳數1~6的烷基,可列舉上述列舉的烷基中碳數1~6的烷基。其中,作為R6、R7,優選氫原子。
作為R11中的碳數7~10的芳烷基,可列舉苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z+為+N(R11)4、Na+或K+,優選為+N(R11)4。
作為上述+N(R11)4,優選4個R11中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R11的合計碳數優選20~80,更優選20~60。在化合物(1a)中+N(R11)4存在的情況下,如果R11為這些基團,則由包含化合物(1a)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物少的濾色器。
作為化合物(1a),優選由式(2a)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(2a)”。)。化合物(2a)可以
為其互變異構體。
R25表示-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+或-SO2NHR26。
m1表示0~5的整數。m1為2以上時,多個R25可以相同,也可以不同。
a1表示0或1的整數。
X1表示鹵素原子。
R26表示碳數1~20的1價的飽和烴基。
Z1+表示+N(R27)4、Na+或K+,4個R27可以相同,也可以不同。
R27表示碳數1~20的1價的飽和烴基或苄基。]
作為R21~R24中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,可列舉與作為上述R1~R4的芳香族烴基列舉的基團相同的基團。該芳香族烴基中所含的氫原子可以被-SO3 -、-SO3H、
-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26取代。
作為R21~R24的組合,優選R21及R23為氫原子,R22及R24為碳數6~10的1價的芳香族烴基,該芳香族烴基中所含的氫原子被-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26取代。更優選的組合為R21及R23為氫原子,R22及R24為碳數6~10的1價的芳香族烴基,該芳香族烴基中所含的氫原子被-SO3 -Z1+或-SO2NHR26取代。如果R21~R24為這些基團,由包含化合物(2a)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成耐熱性優異的濾色器。
作為R21及R22一起形成的含有氮原子的環、以及、R23及R24一起形成的含有氮原子的環,可列舉與R1及R2一起形成的環同樣的環。其中,優選脂肪族雜環。作為該脂肪族雜環,例如可列舉下述的脂肪族雜環。
作為R26及R27中的碳數1~20的1價的飽和烴基,可列舉與R8~R11中作為飽和烴基列舉的基團同樣的基團。
R21~R24為-R26的情況下,-R26優選各自獨立地為甲基或乙基。另外,作為-SO3R26及-SO2NHR26中的R26,優選碳數3~20的分支鏈狀烷基,更優選碳數6~12的分支鏈狀烷基,進一步優選2-乙基己基。如果R26為這些基團,由包含化合物(2a)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物的產生少的濾色器。
Z1+為+N(R27)4、Na+或K+,優選為+N(R27)4。
作為上述+N(R27)4,優選在4個R27中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R27的合計碳數優選20~80,更優選20~60。在化合物(2a)中+N(R27)4存在的情況下,如果R27為這些基團,則由包含化合物(2a)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物的產生少的濾色器。
m1優選1~4,更優選1或2。
另外,作為化合物(1a),也優選由式(3a)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(3a)”。)。化合物(3a)可以是其互變異構體。
R33及R34相互獨立地表示碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基硫烷基或碳數1~4的烷基磺醯基。
R31及R33可一起形成含有氮原子的環,R32及R34可一起
形成含有氮原子的環。
p及q相互獨立地表示0~5的整數。p為2以上時,多個R33可以相同,也可以不同,q為2以上時,多個R34可以相同,也可以不同。
R11表示與上述相同的含義。]
作為R31及R32中的碳數1~10的1價的飽和烴基,可列舉R8中的基團中碳數1~10的基團。
作為取代基可具有的碳數6~10的芳香族烴基,可以列舉與R1中的基團相同的基團。
作為碳數1~3的烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R31及R32優選相互獨立地為碳數1~3的1價的飽和烴基。
作為R33及R34中的碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。
作為R33及R34中的碳數1~4的烷基硫烷基,可列舉甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基及異丙基硫烷基等。
作為R33及R34中的碳數1~4的烷基磺醯基,可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基及異丙基磺醯基等。
R33及R34優選碳數1~4的烷基,更優選甲基。
p及q優選0~2的整數,優選0或1。
作為化合物(1a),例如可列舉式(1-1)~式(1-43)
所示的化合物。應予說明,式中,R40表示碳數1~20的1價的飽和烴基,優選為碳數6~12的分支鏈狀烷基,更優選為2-乙基己基。
上述化合物中,式(1-1)~式(1-23)或式(1-37)~式(1-43)所示的化合物相當於化合物(2a),式(1-24)~式(1-36)的任一個所示的化合物相當於化合物(3a)。
進而,後述的式(Ab2)中,R48與R52相互結合形成了-R48-O-R52-的化合物也作為呫噸染料(Aa)列舉。
這些中,優選C.I.酸性紅289的磺醯胺化物、C.I.酸性紅289的季銨鹽、C.I.酸性紫102的磺醯胺化物或C.I.酸性紫102的季銨鹽。作為這樣的化合物,例如可列舉式(1-1)~式(1-8)、式(1-11)或式(1-12)所示的化合物等。
另外,在有機溶劑中的溶解性優異的方面,也優選由式(1-24)~式(1-33)的任一個表示的化合物。
呫噸染料(Aa)能夠使用已市售的呫噸染料(例如,中外化成(株)製造的“Chugai Aminol Fast Pink R-H/C”、田岡化學工業(株)製造的“Rhodamin 6G”)。另
外,也可以將已市售的呫噸染料作為起始原料,參考特開2010-32999號公報合成。
三芳基甲烷染料(Ab)為包含具有3個芳香族烴基結合於一個碳原子的結構的化合物的染料。作為三芳基甲烷染料(Ab),例如可列舉C.I.溶劑藍2、4、5、43、124;C.I.鹼性紫3、14、25;C.I.鹼性藍1、5、7、11、26及專利第4492760號公報中記載的三芳基甲烷染料等。優選在有機溶劑中溶解的染料。
這些中,作為三芳基甲烷染料(Ab),優選包含由式(Ab1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(Ab1)”。)的染料。
[式(Ab1)中,R1A~R8A各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、碳數1~20的烷基,氧原子可以插入構成該烷基的亞甲基間。
R9A~R12A各自獨立地表示可被取代或未取代的胺基或鹵素原子取代的碳數1~20的飽和烴基、為碳數2~20的烷基且氧原子插入了構成該烷基的亞甲基間的基團、可以被取
代的芳香族烴基、可以被取代的芳烷基或氫原子。R9A與R10A可以結合並與它們結合的氮原子一起形成環,R11A與R12A可以結合並與它們結合的氮原子一起形成環。
A表示可被取代的芳香族烴基。
[G]g-表示任意的g價的反陰離子。g表示0或任意的自然數。]
應予說明,式(Ab1)中,在式1分子中包含多個由下述式表示的陽離子的情況下,它們可以為相同的結構,也可以為不同的結構。
[式中,A及R1A~R12A分別與上述同義。]
作為R1A~R8A的碳數1~20的烷基,可列舉與作為R1的直鏈狀或分支鏈狀烷基例示的基團同樣的基團,更優選為碳數1~10,進一步優選為碳數1~8。
作為R1A~R12A的氧原子插入了構成烷基的亞甲基間的基團,優選碳數1~10的基團,更優選碳數1~6的基團。插入氧原子的烷基優選直鏈狀烷基。插入了多個氧原子的情況下,氧原子間的碳數優選1~4個,更優選2~3個。
作為R9A~R12A的飽和烴基,可列舉與作為R1例示的基團同樣的基團,更優選為碳數1~10,進一步優選為碳數
1~8。作為該飽和烴基,優選直鏈狀或分支鏈狀烷基。
作為R9A~R12A的飽和烴基可具有的取代或未取代的胺基,可列舉胺基;N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-苯基胺基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基等。
另外,R9A~R12A的芳香族烴基優選為碳數6~20,更優選為碳數6~15,進一步優選為碳數6~12。作為該芳香族烴基,可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、三聯苯基等。另外,該芳香族烴基可具有1或2個以上的取代基,作為該取代基,可列舉氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基等碳數1~6的烷氧基;羥基;胺磺醯基;甲基磺醯基等碳數1~6的烷基磺醯基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳數1~6的烷氧基羰基;等。
進而,作為R9A~R12A的芳烷基,可列舉在作為R9A~R12A的芳香族烴基說明的基團上結合了亞甲基、伸乙基、伸丙基等碳數1~5的烷二基的基團等。
其中,作為R1A~R8A,優選氫原子或碳數1~20的烷基,特別優選氫原子。
另外,作為R9A~R12A,優選可被取代的碳數1~20的飽和烴基、可被取代的芳烷基。
作為A中的芳香族烴基,可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、三聯苯基等碳數6~20的芳香族烴基。
作為A的芳香族烴基可具有的取代基,例如可列
舉鹵素原子、可被取代的胺基、羥基、磺基、-SO3 -、-SO3J等。作為可取代上述胺基的取代基,可列舉可被胺基或鹵素原子取代的碳數1~20的烷基;可被碳數1~10的烷氧基取代的苯基;等。
其中,作為A,優選可被取代的芳香族烴基。
作為J,可列舉無機陽離子或有機陽離子。具體地,可列舉與上述的化合物(1a)中的Z+同樣的陽離子及下述式的陽離子等。
作為[G]g-,可列舉由式(y1)、式(y2)或式(y3)表示的陰離子。
RB2及RB3表示鹵素原子或鹵代烴基,RB2及RB3可相互結合形成包含-SO2-N--SO2-的環。上述鹵代烴基優選為氟代烴基,更優選為全氟烷基。
RB4及RB5表示2價的有機基團。該有機基團優選為2價的芳香族基團。
M表示鋁原子或硼原子。]
作為由式(y1)表示的陰離子,可列舉甲烷磺酸陰離子、甲苯磺酸陰離子、萘磺酸、十二烷基苯磺酸陰離子、三氟甲烷磺酸陰離子、全氟丁烷磺酸陰離子等。
作為由式(y2)表示的陰離子,可列舉由下述式表示的陰離子等。
作為由式(y3)表示的陰離子,可列舉由下述式表示的陰離子等。
進而,作為[G]g-,例如可列舉鹵化物離子、具有磺酸陰離子的樹脂、三全氟烷基磺醯基甲基化物酸陰離子等。
作為由式(Ab1)表示的化合物,例如可列舉由下述式表示的化合物。下述式中,J與上述同義。
作為由式(Ab1)表示的化合物,例如可列舉由下述式表示的化合物。
由式(Ab2)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(Ab2)”。)中也包含其互變異構體。
R47~R54相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、碳數1~8的烷基,氧原子可插入構成該烷基的亞甲基間。R48與R52可相互結合而形成-NH-、-S-或-SO2-。
環T1表示可具有取代基的芳香族雜環。
[Y]m-表示任意的m價的陰離子。
m表示任意的自然數。
應予說明,式(Ab2)中,式1分子中包含多個由下述式表示的陽離子的情況下,它們可以為相同的結構,也可以為不同的結構。
上述環T1的芳香族雜環可以是單環,也可以是稠
合環。另外,芳香族雜環優選為5~10元環,更優選為5~9元環。作為單環的芳香族雜環,例如可列舉吡咯環、噁唑環、吡唑環、咪唑環、噻唑環等含有氮原子的5元環;呋喃環、噻吩環等不含氮原子的5元環;吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、吡嗪環等含有氮原子的6元環;等,作為稠合環的芳香族雜環,可列舉吲哚環、苯并咪唑環、苯并噻唑環、喹啉環等含有氮原子的稠合環;苯并呋喃環等不含氮原子的環;等。
作為環T1的芳香族雜環可具有的取代基,可列舉鹵素原子、氰基、可以被取代的碳數1~20的烷基、可以被取代的碳數6~20的芳香族烴基、可以被取代的胺基等。
其中,環T1的芳香族雜環優選含有氮原子的芳香族雜環,更優選含有氮原子的5元環的芳香族雜環。
R45及R46各自獨立地表示可被取代或未取代的胺基或鹵素原子取代的碳數1~20的飽和烴基、為碳數2~20的烷基且氧原子插入構成該烷基的亞甲基間的基團、可以被取代的芳香族烴基、可以被取代的芳烷基或氫原子。R45與R46
可結合並與它們結合的氮原子一起形成環。
R55表示碳數1~20的飽和烴基、或可以被取代的芳香族烴基。
k1表示0或1。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
特別優選由式(Ab2-y1)表示的環。
X表示氧原子、-NR57-或硫原子。
R57表示氫原子或碳數1~10的烷基。
R45及R46與上述同義。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
上述式中,環T2的芳香族雜環可列舉與環T1中例示的芳香族雜環同樣的環。
R58表示碳數1~20的飽和烴基、或可以被取代的芳香族烴基。
R59表示氫原子、可以被取代的碳數1~20的飽和烴基、可以被取代的芳香族烴基或可以被取代的芳烷基。
k2表示0或1。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
進一步優選為由式(Ab2-y2)表示的環。
R59與上述同義。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
作為由R41~R46、R55、R56及R58~R60表示的碳數1~20的飽和烴基,可列舉與作為R1的飽和烴基例示的基團同樣的基團。另外,R41~R46、R55及R58~R60的飽和烴基優選為碳數1~12。
作為可取代R41~R46的飽和烴基的、取代或未取代的胺基,與可取代R9A的胺基同樣。
作為R59的飽和烴基可具有的取代基,可列舉鹵素原子、氰基等。
另外,作為由R41~R46、R55、R56及R58~R60表示的可以
被取代的芳香族烴基,可列舉與由R9A表示的可被取代的芳香族烴基同樣的基團。
作為由R41~R46、R59表示的可被取代的芳烷基,可列舉與由R9A表示的可被取代的芳烷基同樣的基團。
作為由R47~R54表示的碳數1~8的烷基,可列舉R1中例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基中為碳數1~8的基團等。
作為由R57表示的碳數1~10的烷基,可列舉R1中例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基中為碳數1~10的基團等。
其中,作為R41~R44、R55、R56、R58及R59,優選碳數1~20的飽和烴基或可被取代的芳香族烴基。
另外,作為R47~R54,優選氫原子或碳數1~8的烷基,特別優選氫原子。
作為R57,優選氫原子或碳數1~8的烷基。
作為式(Ab2)的陽離子部分,如下述表1中所示,可列舉由式(Ab2-1)表示的陽離子1~陽離子12等。表中,*表示鍵合端。
表1中,Ph1~Ph9意味著由下述式表示的基團。
式中,*表示鍵合端。
另外,作為式(Ab2)的陽離子部分,如下述表2中所示,也可列舉由式(Ab2-2)表示的陽離子13~陽離子16等。表中,*表示鍵合端。
表2中,Ph1、Ph10及Ph11意味著由下述式表示
的基團。式中,*表示鍵合端。
其中,作為式(Ab2)的陽離子部分,優選陽離子1~陽離子6、陽離子11、或陽離子12,特別優選陽離子1、陽離子2、或陽離子12。
作為[Y]m-,可列舉上述的公知的陰離子,進而,可列舉式(y4)、式(y5)、式(y6)所示的陰離子。
作為由式(y4)表示的陰離子,例如可列舉甲烷二磺酸陰離子、丙烷二磺酸陰離子、甲苯二磺酸陰離子、萘二磺酸陰離子、及由下述式表示的陰離子等。
作為由式(y6)表示的陰離子,例如可列舉由下述式表示的陰離子等。式中,n表示自然數。
其中,從耐熱性的方面出發,優選的陰離子為含硼陰離子、含鋁陰離子及含氟陰離子。
作為化合物(Ab2),例如可列舉由下述式表示的化合物。
香豆素染料(Ac)為包含在分子內具有香豆素骨架的化合物的染料。作為香豆素染料(Ac),可列舉例如C.I.酸性黃227、250;C.I.分散黃82、184;C.I.溶劑橙112;C.I.溶劑黃160、172;專利第1299948號公報中記載的香豆素染料;等。優選在有機溶劑中溶解的染料。
這些中,作為香豆素染料,優選例如由式(Ac1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(Ac1)”)。
[式(Ac1)中,XC表示氧原子或硫原子。
R1C各自獨立地表示碳數1~20的烷基,氧原子可插入構成該烷基的亞甲基間。
R2C~R13C各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、胺基甲醯基、胺磺醯基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基、胺基、碳數1~20的1價的烴基,構成該烴基的亞甲基可以替換為氧原子、硫原子、-N(R14C)-、磺醯基或羰基,該烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子、氰基、硝基、胺基甲醯基、胺磺醯基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或胺基取代。
R14C表示氫原子或碳數1~20的1價的烴基,存在多個R14C的情況下,它們可以相同,也可以不同。
M表示氫原子或鹼金屬原子。
LC表示碳數1~20的2價的烴基或磺醯基。]
作為R1C的碳數1~20的烷基,可列舉與作為R1的碳數1~20的直鏈狀或分支鏈狀烷基例示的基團同樣的基團。
作為R2C~R14C的碳數1~20的1價的烴基,可列舉碳數1~20的1價的飽和烴基、碳數1~20的1價的不飽和脂肪族烴
基、碳數6~10的1價的芳香族烴基等。作為上述碳數1~20的1價的飽和烴基,可列舉與作為R1中的碳數1~20的1價的飽和烴基例示的基團同樣的基團。另外,作為上述碳數1~20的1價的不飽和烴基,可列舉乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基、二十碳烯基等直鏈狀烯基;環戊烯基、環己烯基、環庚烯基等環烯基;等。另外,作為上述碳數6~10的1價的芳香族烴基,可列舉與作為R1中的碳數6~10的芳香族烴基例示的基團同樣的基團。
作為LC的碳數1~20的2價的烴基,可列舉碳數1~20的2價的飽和烴基、碳數1~20的2價的不飽和烴基、碳數6~10的2價的芳香族烴基,可列舉使R2C中的碳數1~20的1價的烴基中所含的1個氫原子作為鍵合端的基團等。
進而,多個的R1C~R13C優選為彼此相同的基團。
其中,作為R1C,優選碳數1~20的烷基,更優選碳數1~10的烷基。
作為R2C~R6C,優選氫原子、或碳數1~20的1價的烴基。
作為R7C~R13C,優選氫原子、或碳數1~20的1價的烴基,特別優選氫原子。
作為LC,優選磺醯基或亞甲基、丙二基等碳數1~20的飽和烴基。另外,LC的2價的烴基優選為碳數1~10,更優選為碳數1~5。
另外,作為XC,特別優選氧原子。
作為化合物(Ac1),例如可列舉由下式表示的化合物。
著色劑(A)可進一步包含染料(A1)以外的染料和/或顏料(A2)。
作為在著色劑(A)中可進一步含有的染料(A1)以外的染料,例如可列舉色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中在顏料以外分類為具有色相的物質的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉偶氮染料、菁染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸()染料、吖啶染料、苯乙烯
基染料、喹啉染料及硝基染料等。這些中,優選在有機溶劑中溶解的染料。
具體地,可列舉C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.溶劑綠1、3、5、28、29、32、33;等C.I.溶劑染料、C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.酸性紅73、80、91、97、138、151、211,274;C.I.酸性綠3、5、9、25、27、28、41;C.I.酸性紫34、120;C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112;等C.I.酸性染料、
C.I.鹼性綠1;等C.I.鹼性染料、C.I.活性黃2、76、116;C.I.活性橙16;等C.I.活性染料、C.I.直接黃2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.直接藍40;等C.I.直接染料、C.I.分散黃51、54、76;C.I.分散紫26、27;C.I.分散藍1、14、56、60;等C.I.分散染料、作為C.I.媒染染料,C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;等C.
I.媒染染料、C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
染料中,染料(A1)的含量,相對於染料的總量,優選為70質量%以上、100質量%以下,更優選為80質量%以上、100質量%以下,進一步優選為85質量%以上、100質量%以下。
作為著色劑(A)中可進一步含有的顏料(A2),並無特別限定,能夠使用公知的顏料,例如可列舉色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的顏料,可以將這些單獨使用,或者將2種以上組合使用。
作為顏料,例如可列舉C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料;C.I.顏料棕23、25等棕色顏料;
C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。
作為顏料,優選C.I.顏料紅122、177、242、254等紅色顏料;C.I.顏料黃138、139、150等黃色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料。通過包含上述的顏料,透射光譜的最優化容易,濾色器的耐光性及耐化學品性變得良好。
顏料根據需要可實施松香處理、使用了導入了酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或採用用於將雜質除去的有機溶劑、水等的洗浄處理、採用離子性雜質的離子交換法等的除去處理等。
顏料優選粒徑為均一。通過含有顏料分散劑進行分散處理,能夠得到顏料在溶液中均一地分散的狀態的顏料分散液。
作為上述的顏料分散劑,例如可列舉表面活性劑,可以是陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性的任一種的表面活性劑。具體地,可列舉聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可單獨使用,也可將2種以上組合使用。作為顏料分散劑,以商品名表示,可列舉KP(信越化學工業(株)製)、(共榮社化學(株)製)、(註冊商標)((株)
製)、EFKA(BASF社製)、(註冊商標)(味之素(株)製)、Disperbyk(註冊商標)( 社製)等。
使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對於顏料(A2)的總量,優選為1質量%以上100質量%以下,更優選為5質量%以上50質量%以下。如果顏料分散劑的使用量在上述的範圍內,則存在得到均一的分散狀態的顏料分散液的傾向。
包含顏料(A2)的情況下,染料(A1)與顏料(A2)的含量比以質量基準計,通常為1:99~99:1,優選為1:99~70:30,更優選為1:99~50:50。
作為製備本發明的著色固化性樹脂組合物作為紅色著色固化性樹脂組合物的情況下的組合,可列舉香豆素染料(Ac)和紅色顏料等。
作為製備本發明的著色固化性樹脂組合物作為綠色著色固化性樹脂組合物的情況下的組合,可列舉香豆素染料(Ac)和綠色顏料、香豆素染料(Ac)和三芳基甲烷染料(Ab)和綠色顏料、香豆素染料(Ac)和由式(Ab2)表示的化合物和綠色顏料等。
作為製備本發明的著色固化性樹脂組合物作為藍色著色固化性樹脂組合物的情況下的組合,可列舉呫噸染料(Aa)和三芳基甲烷染料(Ab)、呫噸染料(Aa)和由式(Ab2)表示的化合物、呫噸染料(Aa)和藍色顏料、呫噸染料(Aa)和藍色顏料和紫色顏料、三芳基甲烷染料(Ab)和紫色顏料、由式(Ab2)表示的化合物和紫色顏料等。這
種情況下,優選至少包含選自三芳基甲烷染料(Ab)及由式(Ab2)表示的化合物中的至少一種,更優選包含選自三芳基甲烷染料(Ab)及由式(Ab2)表示的化合物中的至少一種和呫噸染料(Aa)。選自三芳基甲烷染料(Ab)及由式(Ab2)表示的化合物中的至少一種的含量在染料(A1)中優選為40質量%以上,更優選為50質量%以上。
著色劑(A)的含量,相對於固體成分的總量,優選為5質量%以上、60質量%以下,更優選為8質量%以上、55質量%以下,進一步優選為10質量%以上、50質量%以下。如果著色劑(A)的含量在上述的範圍內,製成濾色器時的色濃度充分,並且能夠使組合物中含有必要量的樹脂、聚合性化合物,因此能夠形成機械強度充分的著色圖案。在此,本說明書中的“固體成分的總量”是指從著色固化性樹脂組合物的總量中去除了溶劑的含量的量。固體成分的總量及相對於其的各成分的含量例如可採用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。
<樹脂(B)>
對樹脂(B)並無特別限定,優選為鹼可溶性樹脂,優選為具有來自從不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中選擇的至少1種的單體(a)(以下有時稱為“(a)”)的結構單元的聚合物。
樹脂(B)優選為具有來自具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的結構單元及其他結構單元的共聚物。
作為其他的結構單元,可列舉來自可與單體(a)共聚的單體(c)(不過,與單體(a)及單體(b)不同。以下有時稱為“(c)”)的結構單元、具有烯屬不飽和鍵的結構單元等。
作為(a),可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;不包括富馬酸及中康酸的上述不飽和二羧酸的酸酐等的羧酸酐;等。
可列舉琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類;α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
這些中,從共聚反應性的方面、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面出發,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優選具有碳數2~4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
作為(b),可列舉例如具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)等。
作為(b1),可列舉例如具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)、具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。
作為(b1-1),優選具有縮水甘油基和烯屬不飽和鍵的單體。作為(b1-1),具體地,可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、β-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙
烯等。
作為(b1-2),可列舉乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,(註冊商標)2000;(株)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,(註冊商標)A400;(株)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如, (註冊商標)M100;(株)製造)、由式(BI)表示的化合物和由式(BII)表示的化合物等。
[式(BI)及式(BII)中,Ra和Rb各自獨立地表示氫原子、或者碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可被羥基取代。
Xa和Xb表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1~6的烷二基。
*表示與O的鍵合端。]
作為Ra、Rb的碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基等。
作為Ra、Rb的氫原子被羥基取代的烷基,可列舉羥基甲基、羥基乙基等。
作為Ra和Rb,優選氫原子、碳數1~4的烷基、或碳數1~4
的羥基烷基,更優選為氫原子、或碳數1~4的烷基,進一步優選地,可列舉氫原子、甲基。
作為Rc的烷二基,可列舉直鏈狀或分支鏈狀的烷二基,具體地,可列舉亞甲基、伸乙基等。
作為Xa及Xb,優選單鍵、*-Rc-、或*-Rc-O-,更優選為單鍵、或*-Rc-O-,進一步優選地,可列舉單鍵、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-,特別優選地,可列舉單鍵、*-CH2CH2-O-(*表示與O的鍵合端)。
作為由式(BI)表示的化合物,可列舉由式(BI-1)~式(BI-15)的任一個表示的化合物等。其中,優選由式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-11)~式(BI-15)表示的化合物,更優選由式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-15)表示的化合物。
作為由式(BII)表示的化合物,可列舉由式(BII-1)~式(BII-15)的任一個表示的化合物等。其中,優選由式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)或式(BII-11)~式(BII-15)表示的化合物,更優選由式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)或式(BII-15)表示的化合物。
由式(BI)表示的化合物及由式(BII)表示的化合物可以各自單獨地使用,也可將2種以上併用。將由式(BI)表示的化合物及由式(BII)表示的化合物併用的情況下,它們的含有比率[由式(BI)表示的化合物:由式(BII)表示的化合物]以摩爾基準計,優選為5:95~95:5,更優選為20:80~80:20。
作為上述(b2),更優選具有氧雜環丁基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。作為(b2),可列舉3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為(c),可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲
基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸快丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-
叔-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔-丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯、偏氯乙烯等鹵化烴;(甲基)丙烯醯胺等含有乙烯基的醯胺;醋酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯;等。
這些中,從共聚反應性及耐熱性的方面出發,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯、(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有烯屬不飽和鍵的結構單元優選為具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有這樣的結構單元的樹脂能夠通過使具有來自(a)、(b)的結構單元的聚合物與在可
與(a)、(b)具有的基團反應的基團中具有烯屬不飽和鍵的單體加成而得到。
作為這樣的結構單元,可列舉使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸單元的結構單元、使(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯加成於馬來酸酐單元的結構單元、使(甲基)丙烯酸加成於(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元的結構單元等。另外,這些結構單元具有羥基的情況下,進一步加成了羧酸酐的結構單元也可作為具有烯屬不飽和鍵的結構單元列舉。
具有來自(a)的結構單元的聚合物例如能夠通過在聚合引發劑的存在下使構成聚合物的結構單元的單體在溶劑中聚合而製造。對聚合引發劑及溶劑等並無特別限定,能夠使用本領域中通常使用的物質。例如,作為聚合引發劑,可列舉偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有機過氧化物(過氧化苯甲醯等),作為溶劑,只要將各單體溶解即可,可列舉作為本發明的著色固化性樹脂組合物的溶劑(E)後述的溶劑等。
應予說明,得到的聚合物可以原樣地使用反應後的溶液,可使用濃縮或稀釋了的溶液,可使用採用再沉澱等方法作為固體(粉體)取出的產物。特別地,在該聚合時,作為溶劑,通過使用本發明的著色固化性樹脂組合物中所含的溶劑,能夠將反應後的溶液直接地在本發明的著色固化性樹脂組合物的製備中使用,因此能夠使本發明的著色固化性樹脂組合物的製造程序簡化。
根據需要,可以使用羧酸或羧酸酐與環狀醚的反應催化劑(例如三(二甲基胺基甲基)苯酚等)及阻聚劑(例如氫醌等)等。
作為羧酸酐,可列舉馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作為樹脂(B),具體地,可列舉(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物;特開平9-106071號公報、特開2004-29518號公報、特開2004-361455號公報記載的樹脂等。
其中,作為樹脂(B),優選包含來自(a)的結構單元及來自(b)的結構單元的共聚物。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為3,000~100,000,更優選為5,000~50,000,進一步優選為5,000~30,000。如果分子量在上述的範圍內,則存在濾色器的硬度提高、殘膜率高、未曝光部對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4。
樹脂(B)的固體成分酸值優選為50~170mg-KOH/g,更優選為60~150mg-KOH/g,進一步優選為70~135mg-KOH/g。在此,固體成分酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)的含量,相對於固體成分的總量,優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的範圍內,能夠形成著色圖案,而且存在著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉例如具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為聚合性化合物,可列舉例如壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡
必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的作為(Ba)、(Bb)和(Bc)例示的化合物等具有1個烯屬不飽和鍵的化合物;1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有2個烯屬不飽和鍵的化合物;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等具有3個烯屬不飽和鍵的化合物;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等具有4個烯屬不飽和鍵的化合物;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有5個烯屬不飽和鍵的化合物;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有6個烯屬不飽和鍵的化合物;三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等具有7個以上烯屬不飽和鍵的化合物;等。
其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個以上烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,更優選為具有5個~6個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。特別優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上2,900以下,更優選為250以上、1,500以下。
聚合性化合物(C)的含量,相對於固體成分的總量,優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的範圍內,則存在著色圖案形成時的殘膜率及濾色器的耐化學品性提高的傾向。
另外,樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)]以質量基準計,優選為20:80~80:20,更優選為35:65~80:20。
<聚合引發劑(D)>
聚合引發劑(D)是能夠利用光、熱的作用而產生活性自由基,引發聚合的化合物,包含O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物。另外,聚合引發劑(D)可進一步包含O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物以外的聚合引發劑。對它們並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。作為產生活性自由基的聚合引發劑,例如可列舉烷基苯基酮化合物、三嗪化合物及醯基氧化磷化合物。
作為上述O-醯基肟化合物,可列舉例如N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯
氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF社製造)、N-1919(ADEKA社製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺和N-乙醯氧基-1-[4-{4-(2-羥基乙氧基)苯基}硫烷基苯基]-丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-乙醯氧基-1-[4-{4-(2-羥基乙氧基)苯基}硫烷基苯基]-丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種。如果為這些O-醯基肟化合物,傾向於得到高明度的濾色器。
作為上述聯咪唑化合物,可列舉由式(d2)表示的化合物。
作為Rd1~Rd6的碳數6~10的芳香族烴基,可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和萘基,優選為苯基。
作為可將上述Rd1~Rd6的芳香族烴基取代的取代基,可列舉鹵素原子和碳數1~4的烷氧基。作為鹵素原子,可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,優選為氯原子。作為碳數1~4的烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基,優選為甲氧基。
作為聯咪唑化合物,具體地,可列舉例如2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照特開平6-75372號公報、特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照特公昭48-38403號公報、特開昭62-174204號公報等。)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照特開平7-10913
號公報等)等。其中,優選由式(d3)表示的化合物。
作為由上述式(d3)表示的化合物,具體地,可列舉下述式所示的化合物,優選這些的混合物。
上述烷基苯基酮化合物是具有由式(d4)表示的部分結構或由式(d5)表示的部分結構的化合物。這些部分結構中,苯環可具有取代基。
作為具有由式(d4)表示的部分結構的化合物,可列舉例如2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷
-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用369、907、379(以上為BASF社製造)等的市售品。
作為具有由式(d5)表示的部分結構的化合物,可列舉例如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。
在感度的方面,作為烷基苯基酮化合物,優選具有由式(d4)表示的部分結構的化合物。
作為上述三嗪化合物,可列舉例如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
進而,作為聚合引發劑(D),可列舉苯偶姻、
苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些優選與後述的聚合引發助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
聚合引發劑(D)中,O-醯基肟化合物與聯咪唑化合物的含量比(聯咪唑化合物:O-醯基肟化合物)以質量基準計,優選為1:9~9:1,更優選為4:6~9:1,進一步優選為5:5~8:2,特別優選為6:4~8:2。
O-醯基肟化合物與聯咪唑化合物的合計含量相對於聚合引發劑(D)的總量,優選為40質量%以上,更優選為50質量%以上,進一步優選為55質量%以上,通常優選為100質量%以下。
作為聚合引發劑(D),優選在O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物中還包含含有選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物和醯基氧化膦化合物中的至少1種(更優選地,烷基苯基酮化合物)的聚合引發劑。
聚合引發劑(D)的含量相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~25質量份。如果聚合引發劑(D)的含量在上述的範圍內,由於存在高感度化、使曝光時間縮短的
傾向,因此濾色器的生產率提高。
<聚合引發助劑(D1)>
聚合引發助劑(D1)是用於促進用聚合引發劑引發了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或增感劑。包含聚合引發助劑(D1)的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。
作為聚合引發助劑(D1),可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。
作為上述胺化合物,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等鏈烷醇胺;4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯等胺基苯甲酸酯;N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等烷基胺基二苯甲酮等;其中,優選烷基胺基二苯甲酮,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土穀化學工業(株)製造)等的市售品。
作為上述烷氧基蒽化合物,可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為上述噻噸酮化合物,可列舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、
1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為上述羧酸化合物,可列舉苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基醋酸等。
作為聚合引發助劑(D1),優選噻噸酮化合物。
使用這些聚合引發助劑(D1)的情形下,其含量相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。另外,使用聚合引發助劑(D1)的情況下,其含量相對於聚合引發劑(D)的合計量100質量份,優選為5~80質量份,更優選為10~60質量份,進一步優選為15~55質量份。如果聚合引發助劑(D1)的量在該範圍內,則能夠進一步以高感度形成著色圖案,濾色器的生產率傾向於提高。
<硫醇化合物(T)>
本發明的著色固化性樹脂組合物優選還包含硫醇化合物(T)。
硫醇化合物(T)為在分子內具有硫烷基(-SH)的化合物。
作為在分子內具有1個硫烷基的化合物,可列舉例如2-硫烷基噁唑、2-硫烷基噻唑、2-硫烷基苯并咪唑、2-硫烷基苯并噻唑、2-硫烷基苯并噁唑、2-硫烷基煙酸、2-硫烷基吡
啶、2-硫烷基吡啶-3-硫醇、2-硫烷基吡啶-N-氧化物、4-胺基-6-羥基-2-硫烷基嘧啶、4-胺基-6-羥基-2-硫烷基嘧啶、4-胺基-2-硫烷基嘧啶、6-胺基-5-亞硝基-2-硫尿嘧啶、4,5-二胺基-6-羥基-2-硫烷基嘧啶、4,6-二胺基-2-硫烷基嘧啶、2,4-二胺基-6-硫烷基嘧啶、4,6-二羥基-2-硫烷基嘧啶、4,6-二甲基-2-硫烷基嘧啶、4-羥基-2-硫烷基-6-甲基嘧啶、4-羥基-2-硫烷基-6-丙基嘧啶、2-硫烷基-4-甲基嘧啶、2-硫烷基嘧啶、2-硫尿嘧啶、3,4,5,6-四氫嘧啶-2-硫醇、4,5-二苯基咪唑-2-硫醇、2-硫烷基咪唑、2-硫烷基-1-甲基咪唑、4-胺基-3-肼基-5-硫烷基-1,2,4-三唑、3-胺基-5-硫烷基-1,2,4-三唑、2-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇、4-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇、3-硫烷基1H-1,2,4-三唑-3-硫醇、2-胺基-5-硫烷基-1,3,4-噻二唑、5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、2,5-二硫烷基-1,3,4-噻二唑、(呋喃-2-基)甲烷硫醇、2-硫烷基-5-噻唑烷酮、2-硫烷基噻唑啉、2-硫烷基-4(3H)-喹唑啉酮、1-苯基-1H-四唑-5-硫醇、2-喹啉硫醇、2-硫烷基-5-甲基苯并咪唑、2-硫烷基-5-硝基苯并咪唑、6-胺基-2-硫烷基苯并噻唑、5-氯-2-硫烷基苯并噻唑、6-乙氧基-2-硫烷基苯并噻唑、6-硝基-2-硫烷基苯并噻唑、2-硫烷基萘并咪唑、2-硫烷基萘并噁唑、3-硫烷基-1,2,4-三唑、4-胺基-6-硫烷基吡唑并[2,4-d]吡啶、2-胺基-6-嘌呤硫醇、6-硫烷基嘌呤、4-硫烷基-1H-吡唑并[2,4-d]嘧啶等。
作為在分子內具有2個以上硫烷基的化合物,可列舉己二硫醇、癸二硫醇、1,4-雙(甲基硫烷基)苯、丁二
醇雙(3-硫烷基丙酸酯)、丁二醇雙(3-硫烷基乙酸酯)、乙二醇雙(3-硫烷基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-硫烷基乙酸酯)、丁二醇雙(3-硫烷基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-硫烷基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-硫烷基乙酸酯)、季戊四醇四(3-硫烷基丙酸酯)、季戊四醇四(3-硫烷基乙酸酯)、三羥基乙基三(3-硫烷基丙酸酯)、季戊四醇四(3-硫烷基丁酸酯)、1,4-雙(3-硫烷基丁氧基)丁烷等。
作為硫醇化合物(T),優選在分子內具有1個硫烷基的化合物,特別優選2-硫烷基苯并噻唑。
硫醇化合物(T)的含量相對於聚合引發劑(D)100質量份,優選為0.5~20質量份,更優選為1~15質量份。如果硫醇化合物(T)的含量在該範圍內,則存在感度提高、而且顯影性變得良好的傾向。
<溶劑(E)>
本發明的著色固化性樹脂組合物優選還包含溶劑(E)。
對溶劑(E)並無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的溶劑。例如,可列舉酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸
異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯和γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-
庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、雙丙酮醇、環戊酮、環己酮和異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶劑中,從塗布性、乾燥性的方面出發,優選1atm下的沸點為120℃以上180℃以下的有機溶劑。作為溶劑,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、雙丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮和N,N-二甲基甲醯胺,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乳酸乙酯、雙丙酮醇和3-乙氧基丙酸乙酯。
溶劑(E)的含量,相對於本發明的著色固化性樹脂組合物的總量,優選為65~95質量%,更優選為70~92質量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量優選為5~35質量%,更優選為8~30質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的範圍內,塗布時的平坦性變得良好,而且在形成了濾色器時由於色濃度沒有不足,因此存在顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑(F)>
本發明的著色固化性樹脂組合物可含有流平劑(F)。
作為流平劑(F),可列舉有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機矽系表面活性劑等。這些可在側鏈具有聚合性基團。
作為有機矽系表面活性劑,可列舉在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具体地,可列舉 DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東麗-道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(‧‧ ‧合同會社製造)等。
作為上述的氟系表面活性劑,可列舉在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉(註冊商標)FC430、同FC431(住友(株)製造)、(註冊商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(株)製造)、(註冊商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱電子化成(株)製造)、(註冊商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製造)和E5844((株) 研究所製造)等。
流平劑(F)的含量,相對於著色固化性樹脂組合物的總量,優選為0.001質量%以上0.2質量%以下,更優選為0.002質量%以上0.1質量%以下,進一步優選為0.01質量%以上0.05質量%以下。應予說明,在該含量中不含上述顏料分散劑的含量。如果流平劑(F)的含量在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
<其他成分>
本發明的著色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色固化性樹脂組合物的製造方法>
本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠通過將例如著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、以及根據需要使用的溶劑(E)、流平劑(F)、聚合引發助劑(D1)、硫醇化合物(T)和其他成分混合而製備。
使用顏料(A2)的情形下,優選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等使其分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下左右。此時,根據需要可配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。通過在這樣得到的顏料分散液中混合剩餘的成分以成為規定的濃度,能夠製備目標的著色固化性樹脂組合物。
對於染料(A1),可預先分別溶解於溶劑(E)的一部分或全部中而製備溶液。優選用孔徑0.01~1μm左右的過濾器將該溶液過濾。
優選用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合後的著色固化性樹脂組合物過濾。
<濾色器的製造方法>
作為由本發明的著色固化性樹脂組合物形成濾色器的方法,可列舉光刻法及使用噴墨設備的方法等。光刻法是例如將本發明的著色固化性樹脂組合物塗布於基板上,將溶劑等揮發成分除去等,使其乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。顯影後,根據需要通過進行加熱,能夠形成著色圖案。上述著色圖案的形成方法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。能夠使這樣得到的著色圖案和著色塗膜為濾色器。
作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
對製作的濾色器的膜厚並無特別限定,能夠根據目的的用途等適當調整,例如,為0.1~30μm,優選為1~20μm,更優選為1~6μm。
採用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。
首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上,通過
加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去而乾燥,得到平滑的著色組合物層。
作為塗布方法,可列舉旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。
接下來,對於著色組合物層,經由用於形成目標的著色圖案的光掩模而曝光。
由於能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模和形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。
通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優選例如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。顯影方法可以是浸沒式()法、浸漬法和噴霧法等的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。
顯影後優選進行水洗。
進而,優選對得到的著色圖案進行後烘焙。
根據本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠製作形狀特別優異的濾色器。該濾色器可用作用於顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件的濾色器。
[實施例]
以下通過實施例對本發明的著色固化性樹脂組
合物更詳細地說明。例中的“%”及“份”只要無特別記載,則為質量%及質量份。
[合成例1]
在具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入由式(A0-1)表示的化合物及由式(A0-2)表示的化合物的混合物(商品名Chugai Aminol Fast Pink R;中外化成製造)15份、氯仿150份及N,N-二甲基甲醯胺8.9份,在攪拌下邊維持20℃以下,邊滴加亞硫醯氯10.9份。滴加結束後,升溫到50℃,在該溫度下維持5小時,使其反應,然後冷卻到20℃。將冷卻後的反應溶液邊在攪拌下維持在20℃以下,邊滴加2-乙基己胺12.5份及三乙胺22.1份的混合液。然後,在該溫度下攪拌5小時使其反應。接下來對得到的反應混合物用旋轉式蒸發器進行溶劑餾除後,加入少量的甲醇,劇烈地攪拌。邊在離子交換水375份的混合液中攪拌邊加入該混合物,使結晶析出。將析出的結晶過濾分離,用離子交換水充分地清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了呫噸染料Aa(由式(Aa-1-1)~式(Aa-1-8)表示的化合物的混合物)11.3份。
[合成例2]
將由式(Ax)表示的化合物40.5份和2,6-二甲苯胺(東京化成工業(株)製造)60.5份在遮光條件下混合,在N-甲基吡啶酮200份中、150℃下攪拌8小時。將得到的反應液冷卻到室溫後,添加到水1200份、35%鹽酸75份的混合液中,在室溫下攪拌1小時,結果結晶析出。將析出的結晶作為吸濾的殘渣取得,用甲醇100份清洗後,在60℃下減壓乾燥1晚,得到了由式(Ay)表示的化合物49份。收率為85%。
接下來,將由式(Ay)表示的化合物28.8份、1-溴丙烷21.6份和碳酸鉀24.2份加入N-甲基吡啶酮144份中,在90℃下攪拌4小時。將得到的反應液冷卻到室溫後濃縮,添加到水560份中,在10~15℃下攪拌1小時,結果結晶析出。將生成的結晶作為吸濾的殘渣取得後乾燥,用離子交換水1000份清洗後,在60℃下減壓乾燥1晚,得到了由式(1-32)表示的化合物30份。收率為91%。
由式(1-32)表示的化合物的鑒定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+659.3
確切質量:658.3
[合成例3]
以下的反應在氮氣氛下進行。在具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入硫氰酸鉀33份和丙酮160份後,在室溫下攪
拌30分鐘。接下來,用10分鐘滴加2-甲基苯甲醯氯(東京化成工業(株)社製造)50份。滴加結束後,進而在室溫下攪拌2小時。接下來,將反應混合物冰冷後,滴加N-乙基-鄰-甲苯胺(東京化成工業(株)社製)41.6份。滴加結束後,進而在室溫下攪拌30分鐘。接下來,將反應混合物冰冷後,滴加30%氫氧化鈉水溶液34.2份。滴加結束後,進而在室溫下攪拌30分鐘。接下來,在室溫下滴加氯乙酸32.1份。滴加結束後,在加熱回流下攪拌7小時。接下來,將反應混合物放冷到室溫後,將反應溶液注入自來水120份中後,加入甲苯200份,攪拌30分鐘。接著,停止攪拌,靜置30分鐘,結果分離為有機層和水層。將水層通過分液操作廢棄後,將有機層用1當量鹽酸200份清洗,接下來,用自來水200份清洗,最後用飽和食鹽水200份清洗。在有機層中加入適量的芒硝,攪拌30分鐘後,得到了經過濾乾燥的有機層。對得到的有機層用蒸發器進行溶劑餾除,得到了淡黃色液體。將得到的淡黃色液體用柱色譜精製。將精製的淡黃色液體在減壓下60℃下乾燥,得到了由式(B-I-9)表示的化合物40.5份。(收率41%)
以下的反應在氮氣氛下進行。在具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入由式(B-I-9)表示的化合物9.7份、4,
4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮(東京化成工業(株)社製造)10份和甲苯20份後,接下來,加入氧氯化磷14.8份,在95~100℃下攪拌3小時。接下來,將反應混合物冷卻到室溫後,用異丙醇170.0份稀釋。接下來,將稀釋的反應溶液注入飽和食鹽水300份中後,加入甲苯100份,攪拌了30分鐘。接著,停止攪拌,靜置30分鐘,結果分離為有機層和水層。將水層通過分液操作廢棄後,將有機層用飽和食鹽水300份清洗。在有機層中加入適量的芒硝,攪拌30分鐘後,得到了經過濾乾燥的有機層。對得到的有機層用蒸發器進行溶劑餾除,得到了藍紫色固體。將得到的藍紫色固體用柱色譜精製。將精製的藍紫色固體在減壓下60℃下乾燥,得到了由式(A-II-9)表示的化合物15.1份。(收率75%)
由式(A-II-9)表示的化合物的鑒定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=615.4[M-Cl]+
確切質量:650.3
以下的反應在氮氣氛下進行。在具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入由式(A-II-9)表示的化合物10份、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鋰(東京化成(株)社製造)5.7份、
和N,N-二甲基甲醯胺30份後,在40℃下攪拌3小時。接下來,將反應混合物冷卻到室溫後,在自來水500.0份中邊攪拌一小時邊滴入,則得到了暗藍色懸濁液。將得到的懸濁液過濾,則得到了藍綠色固體。進而,將藍綠色固體在減壓下60℃下乾燥,得到了由式(Ab2-9)表示的化合物13.2份。(收率96%)
將由式(Ab2-9)表示的化合物0.35g溶解於氯仿,使體積成為250cm3,將其中的2cm3用離子交換水稀釋,使體積成為100cm3(濃度:0.028g/L),使用分光光度計(石英池、光路長:1cm),測定了吸收光譜。該化合物在λmax=627nm下顯示吸光度2.7(任意單位)。
[合成例4]
將2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)碸4.98份和甲醇28.1份、混合。在得到的混合物中邊攪拌邊在10℃以下緩慢地加入3-乙氧基-3-亞胺基丙酸乙酯鹽酸鹽8.18份。將得到的混合物在10℃以下攪拌7小時,在室溫下攪拌24小時,在60℃下攪拌24小時。將得到的反應混合物冷卻到室溫後,通過過濾將析出的結晶取出。將取出的結晶用甲醇清洗,在60℃下減壓乾燥,得到了由式(pt1)表示的化合物6.77份。
<由式(pt1)表示的化合物的鑒定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+
473.1
確切質量:472.1
將2,4-二甲基苯胺42.4份、三乙胺35.4份和N,N-二甲基甲醯胺132份混合,在50℃下攪拌。邊將該混合物的溫度保持在50~60℃,邊加入1-溴-2-乙基己烷70.2份,然後,在60℃下攪拌65小時。將該混合物放冷到室溫後,加入水1000份和甲苯433份,將甲苯層分離。將甲苯層用飽和氯化鈉水溶液1000份清洗3次後,用旋轉式蒸發器進行溶劑餾除。將得到的殘渣用柱色譜精製,得到了由式(pt2-1)表示的化合物50.6份。
<由式(pt2-1)表示的化合物的鑒定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 234.2
確切質量:233.2
在氮氣氛下將由式(pt2-1)表示的化合物46.7份、3-溴茴香醚37.4份、醋酸鈀(II)1.35份、叔丁醇鉀33.7份、2,8,9-三異丙基-2,5,8,9-四氮雜-1-磷雜雙環[3.3.3]十一烷(1.0M甲苯溶液)3.42份和甲苯520份混合,在100℃下攪拌6小時。將得到的混合物放冷到室溫後,加入到水1000份中。將得到的混合物過濾後,將甲苯層分離。將甲苯層用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗,用硫酸鎂乾燥後,過濾。將
濾液用旋轉式蒸發器進行溶劑餾除,將得到的殘渣用柱色譜精製,得到了由式(pt3-1)表示的化合物30.9份。
<由式(pt3-1)表示的化合物的鑒定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 340.3
確切質量:339.3
在氮氣氛下,將由式(pt3-1)表示的化合物17.0份和二氯甲烷199份混合。邊將該混合液保持在15~23℃,邊加入與由式(pt3-1)表示的化合物成為等摩爾數的量的三溴化硼(1.0M二氯甲烷溶液)。然後,將該混合液在室溫下攪拌8小時。將得到的混合物加入到冰水250份中,分離二氯甲烷層。將二氯甲烷層用水250份清洗,用硫酸鎂乾燥,過濾。對得到的濾液用旋轉式蒸發器進行溶劑餾除。將得到的殘渣用柱色譜精製,得到了由式(pt4-1)表示的化合物13.9份。
<由式(pt4-1)表示的化合物的鑒定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 326.3
確切質量:325.2
將由式(pt4-1)表示的化合物13.9份和N,N-二甲基甲醯胺26.4份混合。邊將該混合物保持在23~55℃,邊加入磷醯氯13.1份。然後,將該混合物在60℃下攪拌6小時。將該混合物放冷到室溫後,加入到冰水150份中,用48%氫氧化鈉水溶液中和。在該混合物中加入醋酸乙酯300份,過濾,從得到的濾液將醋酸乙酯層分離。將該醋酸乙酯溶液用水300份清洗,用硫酸鎂乾燥,過濾。對得到的濾液用旋轉式蒸發器進行溶劑餾除。將得到的殘渣用柱色譜精製,得到了由式(pt5-1)表示的化合物11.6份。
<由式(pt5-1)表示的化合物的鑒定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 354.2
確切質量:353.2
在氮氣氛下將由式(pt5-1)表示的化合物9.65份、由式(pt1)表示的化合物6.14份、哌啶0.553份和甲苯51.1份混合。將該混合物在100℃下攪拌19小時。將該混合液加入甲醇231份中。通過將上清液除去,從而將產生的沉
澱物取出。在沉澱物中加入甲醇231份,攪拌後,將該混合液吸濾。將得到的殘渣用甲醇20份清洗,作為吸濾的殘渣得到。將該殘渣用柱色譜精製,得到了由式(Ac1-3)表示的化合物9.10份。
<由式(Ac1-3)表示的化合物的鑒定>
1H-NMR(CDCl3,270MHz)δ 0.82-0.92(12H,m),1.26-1.52(16H,br m),1.77(2H,br s),2.05(6H,s),2.38(6H,s),3.32-3.42(2H,m),3.71-3.78(2H,m),6.42-6.45(4H,m),7.02(2H,d),7.11(2H,d),7.15(2H,s),7.33(2H,d),7.66(2H,d),7.96(2H,dd),8.39(2H,d),8.62(2H,s)
[合成例5]
在具備回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌器的燒瓶內使適量的氮流入而置換為氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯371份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,使丙烯酸54份、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯及3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物(含有比以摩爾比計,為50:50)225份、乙烯基甲苯(異構體混合物)81份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯80份,將製備的混合溶液用4小時滴入燒瓶內。
另一方面,用5小時滴入使聚合引發劑2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)30份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯160份的溶液。引發劑溶液的滴加結束後,在85℃下保持4小時後,冷卻到室溫,得到了共聚物(樹脂Ba)溶液。樹脂Ba溶液的固體成分為37%,用B型黏度計(23℃)測定的黏度為246mPa‧s。樹脂Ba的重均分子量為1.06×104,固體成分換算的酸值為115mg-KOH/g,分子量分佈為2.01。樹脂Ba具有以下的結構單元。
[合成例6]
在具備回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌器的燒瓶內使適量的氮流入而置換為氮氣氛,裝入乳酸乙酯235份,邊攪拌邊加熱到70℃。接下來,用3小時將丙烯酸38份、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸-8或/和9-基丙烯酸酯50份、環己基馬來醯亞胺138份、三環[5.2.1.02,6]癸-3-烯-8或/和9-基丙烯酸酯25份、以及、乳酸乙酯425份的混合溶液滴入燒瓶內。另一方面,用5.5小時將2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)3份溶解於乳酸乙酯86份的混合溶液滴入燒瓶內。滴加結束後,在該溫度下保持4小時後,冷卻到室溫,得到了B型黏度(23℃)27mPa‧s、固體成分26.9%、共聚物(樹脂Bb)溶液。生成的共聚物(樹脂Bb)的重均分子量Mw為7.0×103,固體
成分酸值為112mg-KOH/g,分子量分佈為2.3。樹脂Bb具有以下的結構單元。
樹脂的重均分子量(Mw)及數均分子量(Mn)的測定使用GPC法,在以下的條件下進行。
裝置:K2479((株)島津製作所製造)
柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱溫度:40℃
溶劑:THF(四氫呋喃)
流速:1.0mL/min
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)製)
將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量及數均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
實施例1~7、比較例1
<著色固化性樹脂組合物的製備>
將表3的各成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。應予說明,顏料通過預先與分散劑及溶劑Ea的一部分混合,使用珠磨機使顏料充分地分散,從而製備為顏料分散液,將其用於混合。
表3中,樹脂的份數表示固體成分換算的值。
染料(A1);Aa1;呫噸染料Aa
染料(A1);Aa2;由式(1-32)表示的化合物
染料(A1);Ab1;C.I.酸性藍1
染料(A1);Ab2;由式(Ab2-9)表示的化合物
染料(A1);Ac1;由式(Ac1-3)表示的化合物
顏料(A2);A2a;C.I.顏料藍15:6
顏料(A2);A2b;C.I.顏料綠58
樹脂(B);Ba;樹脂Ba
樹脂(B);Bb;樹脂Bb
樹脂(B);Bc;甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物(共聚比(質量比);30/70、Mw;1.2×104)
聚合性化合物(C);Ca;二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造)
聚合性化合物(C);Cb;季戊四醇三丙烯酸酯(A-TMM-3LM-N;新中村化學工業(株)製造)
聚合引發助劑(D1);D1a;2,4-二乙基噻噸酮(KAYACURE(註冊商標)DETX-S;日本化藥(株)製造;噻噸酮化合物)
溶劑(E);Ea;丙二醇單甲基醚乙酸酯
溶劑(E);Eb;乳酸乙酯
溶劑(E);Ec;雙丙酮醇
<感度評價>
在5cm見方的玻璃基板(Eagle 2000;康寧社製造)上,以後烘焙後的膜厚成為表3膜厚欄中所示的值的方式,採用旋塗法塗布著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,形成了著色組合物層。放冷後,使形成了著色組合
物層的基板與石英玻璃製光掩模的間隔為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;(株)製造),在大氣氣氛下、以曝光量80mJ/cm2(365nm基准)進行光照射。作為光掩模,使用了透光部的透射率為1~100%的灰度掩模。將光照射後的著色組合物層在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%和水的水系顯影液中在24℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、230℃下進行30分鐘後烘焙,得到了著色圖案。
測定得到的著色圖案的膜厚,將相當於下述式所示的殘膜率成為90%以上的最小曝光量的值作為感度。
殘膜率=[各透光部中的膜厚]/[透射率100%部分中的膜厚]
<膜厚測定>
對於得到的著色圖案,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製造))測定膜厚。
<著色圖案的形狀評價>
在5cm見方的玻璃基板(Eagle 2000;康寧社製造)上,以後烘焙後的膜厚成為表3膜厚欄中所示的值的方式,採用旋塗法塗布著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,形成了著色組合物層。放冷後,使形成了著色組合物層的基板與石英玻璃製光掩模的間隔為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;(株)製造),在大氣氣氛下、以表4感度欄中所示的曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光掩模,使用了形成了100μm線和間隙圖案的光
掩模。將光照射後的著色組合物層在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在24℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、230℃下進行30分鐘後烘焙,得到了著色圖案。
對於得到的著色圖案,使用掃描型電子顯微鏡(S-4000;(株)日立製造),觀察形狀。圖1中,如果為用(p1)表示的形狀(所謂的正錐形形狀),則記為○,如果為用(p2)表示的形狀,則記為△,如果為用(p3)表示的形狀,則記為×。如果是用(p1)表示的形狀,則在著色圖案上將無機膜層疊時,存在在無機膜不易發生龜裂、剝離的傾向,因此優選。将結果示於表4中。
<色度評價>
對於得到的著色圖案,使用測色機(OSP-SP-200; (株)製造)測定分光,使用C光源的特性函數,測定CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x、y)和三刺激值Y。實施例1~6及比較例1的濾色器為藍色,實施例7的濾色器為綠色。Y的值越大,表示明度越高。將結果示於表4。
根據本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠製造優異的形狀的濾色器。
Claims (4)
- 一種著色固化性樹脂組合物,其含有染料、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑,上述染料為選自呫噸染料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料中的至少一種的染料,上述聚合引發劑為包含聯咪唑化合物和O-醯基肟化合物的聚合引發劑,上述O-醯基肟化合物為選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和化學式69所示之化合物中的至少一種的O-醯基肟化合物,
- 如請求項1之著色固化性樹脂組合物,其中,該聚合引發劑中所含的聯咪唑化合物與O-醯基肟化合物的含量比 以質量基準計,為1:9~9:1。
- 一種濾色器,其係由如請求項1或2之著色固化性樹脂組合物形成。
- 一種顯示裝置,其包含如請求項3之濾色器。
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KR102344035B1 (ko) * | 2016-03-07 | 2021-12-28 | 동우 화인켐 주식회사 | 청색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 청색 컬러필터 및 표시장치 |
JP6931575B2 (ja) * | 2016-11-16 | 2021-09-08 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色組成物、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置 |
JP6971021B2 (ja) * | 2016-11-16 | 2021-11-24 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
KR102517695B1 (ko) * | 2017-01-20 | 2023-04-03 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 감광성 조성물, 경화막 및 그의 제조 방법, 그리고 표시 소자, 발광 소자 및 수광 소자 |
CN109212899B (zh) * | 2017-06-30 | 2024-06-07 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物、滤色器及显示装置 |
JP6917950B2 (ja) * | 2017-08-23 | 2021-08-11 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
KR102410887B1 (ko) * | 2018-03-15 | 2022-06-20 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상표시장치 |
JP7064411B2 (ja) * | 2018-09-19 | 2022-05-10 | 東友ファインケム株式会社 | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 |
JP7425576B2 (ja) * | 2018-12-27 | 2024-01-31 | 保土谷化学工業株式会社 | キサンテン系色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター |
JP7203627B2 (ja) * | 2019-02-08 | 2023-01-13 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP7203626B2 (ja) * | 2019-02-08 | 2023-01-13 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
KR102558491B1 (ko) * | 2019-03-12 | 2023-07-21 | 동우 화인켐 주식회사 | 유기발광다이오드용 청색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치 |
JP2021095561A (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 保土谷化学工業株式会社 | キサンテン色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター、ならびに該色素の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201305616A (zh) * | 2011-06-01 | 2013-02-01 | Jsr Corp | 著色組成物、彩色濾光片及顯示元件 |
TW201319740A (zh) * | 2011-10-03 | 2013-05-16 | Jsr Corp | 著色組成物、彩色濾光片及顯示元件 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5504627B2 (ja) | 2008-07-01 | 2014-05-28 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
TWI404767B (zh) * | 2010-03-22 | 2013-08-11 | Chi Mei Corp | A color filter for a color filter, a color filter having a pixel layer formed by the composition, and a liquid crystal display element including the color filter |
JP2012215850A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
TWI624726B (zh) * | 2011-05-23 | 2018-05-21 | Sumitomo Chemical Co | Colored curable resin composition |
JP2013011867A (ja) * | 2011-05-31 | 2013-01-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
JP6051689B2 (ja) * | 2011-09-09 | 2016-12-27 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
JP5953754B2 (ja) * | 2012-01-13 | 2016-07-20 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
KR102105617B1 (ko) * | 2012-08-24 | 2020-04-29 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 색소용 화합물 |
JP6455830B2 (ja) * | 2013-07-16 | 2019-01-23 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物 |
CN104516200B (zh) * | 2013-10-07 | 2019-10-18 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物 |
JP6371601B2 (ja) * | 2014-06-20 | 2018-08-08 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 化合物及び着色硬化性樹脂組成物 |
KR102423136B1 (ko) * | 2014-11-11 | 2022-07-20 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 착색 경화성 수지 조성물 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201305616A (zh) * | 2011-06-01 | 2013-02-01 | Jsr Corp | 著色組成物、彩色濾光片及顯示元件 |
TW201319740A (zh) * | 2011-10-03 | 2013-05-16 | Jsr Corp | 著色組成物、彩色濾光片及顯示元件 |
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