TWI691456B - 儲氫組成物及其儲氫容器之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種儲氫組成物及其儲氫容器之製造方法。儲氫組成物係至少包含有導熱材料、儲氫材料及可選擇的彈性材料。儲氫容器係由前述儲氫組成物與罐體所構成。儲氫容器的製造方法包含下列步驟:提供罐體及儲氫組成物,並將儲氫組成物填入罐體內;對罐體進行抽真空程序,並於完成此程序後,記錄罐體充氫前的重量;對罐體進行活化充氫程序,並於完成此程序後,記錄罐體充氫後的重量;比較罐體充氫前與充氫後的重量,以取得其儲氫量,並判斷該儲氫量是否達到標準值。

Description

儲氫組成物及其儲氫容器之製造方法
本發明係關於一種儲氫組成物及其儲氫容器之製造方法,尤指一種藉由導熱材料、儲氫材料及可選擇的彈性材料所組合而成之儲氫組成物,以及使用該儲氫組成物之儲氫容器之製造方法。
氫能源使用後之副產物主要為水,所以具有高環保、低污染的優點,如今已被視為是潔淨、安全、可減少溫室氣體排放、降低空氣污染及可替代化石燃料的二次能源之一。因此氫能源之開發與應用,近年來極受各界的重視,但若要氫能源可方便推廣及使用,則需要克服的障礙之一在於:氫氣的儲存技術,即儲氫技術。
目前氫氣之儲存方法主要可分為兩種,一種是高壓儲氫方式,也就是以高壓方式將氫氣填入容器(如鋼瓶)內儲存、或是將氫氣液化之後儲存於容器內,而採高壓或液化的儲氫方法不僅處理成本高,且容器亦相當地笨重,此外在使用安全上的顧慮(如氣體外洩的問題等)也較大。
另一種則是低壓儲氫方式,利用儲氫材料以化學鍵結的方式來儲存氫氣,採用此方法具有安全、低壓、儲存密度高且體積小之特點; 因此儲氫材料的開發亦是近年來各相關研究團隊的研發方向之一。然而,由於儲氫材料將隨著氫氣之吸附、放出而產生膨脹、收縮(例如:1~30%的形變量),故此時所產生的應力將使儲氫容器(例如:儲氫罐)造成應變,因而對儲氫容器之耐久性造成不良的影響。
此外,現有技術中,為了減少儲氫材料於充氫時所產生之應力造成儲氫罐的變形,因此在儲氫罐製作時係將儲氫材料分別先倒入已預先成型的各個鋁盒中,接著再將鋁盒一一疊置放入罐體內後並完成縮口;然而,使用鋁盒之儲氫罐製程須分次將鋁盒逐一填裝儲氫材料之後再放入罐體內,且須對該罐體進行兩次的熱處理,此過程既繁瑣且耗時、費力、增加成本、又造成能源的浪費,亦為儲氫罐製造成本無法降低的原因。
因此,如何發展一種儲氫組成物及其儲氫容器之製造方法,從而降低儲氫容器內之儲氫材料隨著氫氣吸/脫附時之形變量,進一步抑制儲氫容器因內部儲氫材料體積膨脹/收縮所造成之應力而產生形變,使儲氫容器內的組成物導熱性良好、耐久性提升,並能簡化儲氫容器之製程,以使製造成本降低,實為本領域迫切需要解決之課題。
本發明之主要目的在於提供一種儲氫組成物,可抑制當儲氫材料隨著氫氣吸/脫附時,儲氫容器因內部儲氫材料體積膨脹/收縮所造成之應力,使儲氫容器之耐久性提升。
本發明之又一目的在於提供一種儲氫容器。
本發明之另一目的在於提供一種儲氫容器之製造方法,係利用本發明之儲氫組成物所製成之儲氫容器,藉此能簡化其製程、節省人力、材料,以使製造成本降低。
為達上述目的,本發明提供一種儲氫組成物,適用於各式儲氫容器;儲氫組成物係至少包含有導熱材料、儲氫材料及可選擇的彈性材料。
上述之儲氫組成物,其中相對於導熱材料與儲氫材料之合計100重量份,儲氫組成物含有1-30重量份之導熱材料。
上述之儲氫組成物,其中相對於導熱材料、儲氫材料與彈性材料之合計100重量份,儲氫組成物含有1-15重量份之導熱材料、含有1-35重量份之彈性材料。
上述之儲氫組成物,其中導熱材料可選自銅、鈦、鋅、鐵、釩、鉻、錳、鈷、鎳、鋁的材料其中之一。
上述之儲氫組成物,其中導熱材料的熱傳導係數係介於90~500W/mk之間。
上述之儲氫組成物,其中彈性材料可選自彈性樹脂、具有聚氨酯(polyurethane,PU)、橡膠類(rubber or elastomer)、聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene(ABS)copolymer)、聚苯乙烯(polystyrene,PS)、聚碳酸脂(polycarbonate,PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methyl methacrylate),PMMA)、熱塑性彈性體(thermoplastic elastomer,TPE)的固態材料其中之一,其被配置為可緩衝來自儲氫材料因氫氣吸/脫附而產生之體積膨脹或收縮所導致儲氫容器或罐體的形變。
上述之儲氫組成物,其中彈性材料為塑性形變率高於或等於儲氫材料的膨脹率之固態材料,其被配置為可緩衝來自儲氫材料因氫氣吸/脫附而產生之體積膨脹或收縮所導致儲氫容器或罐體的形變。
為達上述目的,本發明還提供一種儲氫容器,係由上述儲氫組成物與罐體所構成。
為達上述目的,本發明再提供一種儲氫容器之製造方法,其係包含下列步驟:(a)提供罐體及儲氫組成物;將儲氫組成物填入罐體內;(b)對罐體進行抽真空程序,並於完成此程序後,記錄罐體充氫前之重量;(c)對罐體進行活化充氫程序,並於完成此程序後,記錄罐體充氫後之重量;(d)比較罐體充氫前、後的重量,以取得其儲氫量,並判斷該儲氫量是否達到設計之標準值?若其結果為是,則完成儲氫容器之製作;若其結果為否,則重複進行上述抽真空、活化充氫及比較與判斷等程序之步驟。
上述儲氫容器之製造方法,其中儲氫組成物係至少包含有導熱材料、儲氫材料及可選擇的彈性材料。
上述儲氫容器之製造方法,其中相對於導熱材料、儲氫材料與彈性材料之合計100重量份,儲氫組成物含有1-15重量份之導熱材料、含有1-35重量份之彈性材料。
上述儲氫容器之製造方法,其中步驟(a)更包含一子步驟(a1):將儲氫組成物進行一預處理程序,亦即將導熱材料與彈性材料一起混合,並進行一抽真空程序後,再加入儲氫材料予以混合以形成儲氫組成物。
上述儲氫容器之製造方法,其中子步驟(a1)中之抽真空程序係將導熱材料與彈性材料放置於一預處理容器中,再將預處理容器密封後 放置於一溫度為60℃以上之熱水槽中,並以真空泵抽成真空,使預處理容器達到真空狀態。
上述儲氫容器之製造方法,其中步驟(b)中之抽真空程序係將罐體密封後放置於一溫度為60℃以上之熱水槽中,並以真空泵抽成真空,使罐體達到真空狀態。
上述儲氫容器之製造方法,其中步驟(c)中之活化充氫程序係將罐體放置於一溫度為5-20℃之冷水循環供氫系統,以純氫氣對罐體充氫1小時以上。
3:儲氫容器
30:罐體
S11、S12、S13:步驟
S21、S22、S23、S24:步驟
a、b、c、d、e、f:量測點
第1圖係為儲氫組成物製作與預處理程序之流程圖。
第2圖係為儲氫容器之製造方法之流程圖。
第3圖係為儲氫容器於量測形變時之量測點之示意圖。
第4圖係為儲氫組成物之放氫曲線比較圖。
體現本發明特徵與優點的一些典型實施例將在後段的說明中詳細敘述。應理解的是本發明能夠在不同的態樣上具有各種的變化,其皆不脫離本發明的範圍,且其中的說明及圖式在本質上係當作說明之用,而非用於限制本發明。
本發明之儲氫組成物主要用於填充至一罐體30(如第3圖所示)中,且儲氫組成物係至少由導熱材料、儲氫材料及可選擇的彈性材料所組合而成。導熱材料之組成比例,係相對於導熱材料、儲氫材料及 彈性材料之合計100重量份,較佳為1-15重量份,更佳為1-10重量份,特佳為1-5重量份;於1重量份以上時,可傳導溫度於儲氫材料上,使其可充放氫氣;於30重量份以下時,可將溫度完全傳導於儲氫材料上,使其可充分吸收熱量或冷卻,而增加充放氫氣的速率。而彈性材料之組成比例,係相對於導熱材料、儲氫材料及彈性材料之合計100重量份,較佳為1-35重量份,更佳為1-20重量份,特佳為1-10重量份;於1重量份以上時,可緩和儲氫材料之膨脹、收縮所伴隨對儲氫容器產生之應力;於35重量份以下時,可調配50重量份以上之儲氫材料,增加儲氫容器之儲氫量。另外,前述之比例可視需要予以調整,但不以此為限;例如:亦可將彈性材料予以省略;導熱材料之組成比例,相對於導熱材料及儲氫材料之合計100重量份,較佳為1-30重量份,更佳為1-20重量份,特佳為1-10重量份。於1重量份以上時,可傳導溫度於儲氫材料上,使其可充放氫氣;於30重量份以下時,可將溫度完全傳導於儲氫材料上,使其可充分吸收熱量或冷卻,而增加充放氫氣的速率。
儲氫容器3之形狀可為圓形、圓柱形、橢圓形、三角形、方形、多邊形、不規則形狀…等,可視實際應用之需要而變化,其材質可為金屬,包括但不限於:鋼或鋁合金所製成,或結合碳纖維複合材料,其可為一氣體儲存罐或儲氫罐,適合作為燃料電池用之氫氣源、以及使用於燃料電池所應用之相關產品,例如:移動式電動載具、定置型發電機及3C產品等;且其內部具有一容置空間,用以容納儲氫組成物,並可供氫氣填充於其內。
於本實施例中,導熱材料係可包括但不限於分別由碳、銅、鈦、鋅、鐵、釩、鉻、錳、鈷、鎳、鋁等所製成的導熱材料、分別由前述材料所製成之合金絲、纖維絲、針狀結構或粉狀材料等導熱材料所構 成的族群其中之一、或熱傳導係數介於90~500W/mk之間的導熱材料,用以提升儲氫材料之熱傳導率,透過這些具導熱性的合金絲、纖維絲、針狀或粉狀之結構可有效提高導熱材料之表面積,可用以提高儲氫材料之熱傳導效率。
至於儲氫材料(例如:儲氫合金或奈米材料),則係用於不同的操作溫度及壓力下吸附氫氣或放出氫氣,以達成儲氫或放氫之目的,且其係可包括但不限於化學式為AB、A2B、AB2、AB5之合金材料,其中A為稀土元素如鑭(La)或是一種以上之稀土元素與鑭之混合物等、B可為錳(Mn)、鉻(Cr)、鐵(Fe)等元素;或是材料構造為BCC結構形式之儲氫合金。AB5合金之A成分係鑭(La)單獨、或一種以上之稀土族元素與鑭(La)之混合物。具體而言,例如:可將鑭(La)或鑭(La)之一部分以鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)或其他稀土族元素予以取代之鎂鈰合金(Mm)。另一方面,作為B成分之元素,可為鎳(Ni)、錳(Mn)、鈷(Co)、鋁(Al)等。AB2合金之A成分,可為鈦(Ti)、鋯(Zr),B成分係可選自錳(Mn)、鉻(Cr)、釩(V)、鐵(Fe)等。而,AB2合金之A與B之比例並不限於1:2,可自1:1~1:2之廣泛範圍選擇。AB合金係以鈦鐵(TiFe)或鈦鈷(TiCo)為代表組成,B成分可由多種元素進行部分取代。A2B合金係以鎂鎳(Mg2Ni)為代表組成之合金。BCC合金係由鈦(Ti)、鉻(Cr)、釩(V)、鉬(Mo)等所形成之具有體心立方型結晶構造的合金。本實施例之較佳儲氫材料主要包含鑭鎳合金系列、鐵鈦合金系列與鎂鎳合金系列等之儲氫合金,但不以此為限,例如:亦可採碳奈米材料。
再者,可以理解的是各家廠商所生產之儲氫材料的配方及其膨脹率皆各有差異,因此它們在吸附氫氣時所造成的體積膨脹的形變量也 不盡相同,以本實施例為例,儲氫材料的形變量係介於1~30%之間,但不以此為限,完全視其所使用的儲氫材料的特性而定,然後相對應地去使用符合該形變量的彈性材料,以緩衝來自儲氫材料因氫氣吸/脫附而產生之體積膨脹或收縮所導致儲氫容器的形變。因此,彈性材料係可包括但不限於彈性樹脂、具有聚氨酯(polyurethane,PU)、橡膠類(rubber or elastomer)、聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene(ABS)copolymer)、聚苯乙烯(polystyrene,PS)、聚碳酸脂(polycarbonate,PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methyl methacrylate),PMMA)、熱塑性彈性體(thermoplastic elastomer,TPE)的固態材料、或是塑性形變率高於或等於儲氫材料膨脹率的固態材料等,以本實施例為例,較佳之彈性材料係為聚氨酯(polyurethane,PU),其主要用以緩衝儲氫材料於吸/脫附氫氣時所造成體積膨脹或收縮之形變,且於本實施例中,其主要採用顆粒狀之聚氨酯顆粒(PU顆粒)以作為彈性材料,但不以此為限。
請參閱第1圖,其係本發明較佳實施例之儲氫組成物製作與預處理程序之流程圖。如步驟S11所示,首先將導熱材料及彈性材料混合並放入一預處理容器(未圖示)內,再將預處理容器進行密封,使之成為氣密狀態。接著,再如步驟S12所示,對預處理容器內之導熱材料與彈性材料進行抽真空程序。於本實施例中,抽真空程序係為將內含導熱材料與彈性材料混合物之預處理容器放入恆溫水槽中加熱,並啟動一真空泵(未圖示)將預處理容器抽成真空。舉例來說,該恆溫水槽係可包括但不限於60℃以上之熱水槽,且該真空泵係進行至少1小時以上之抽真空作業,以使該預處理容器達到真空之狀態,但此等條件係可依實際情形而任施變化,並不以此為限。最後,再如步驟S13所示, 將經抽真空程序後之導熱材料及彈性材料混合物自預處理容器倒出,並放入一攪拌裝置(未圖示)中,再加入儲氫材料共同進行攪拌,攪拌時間包括但不限於5分鐘,使其均勻混合後,即完成本發明之儲氫組成物之預處理作業。
請同時參閱第2圖及第3圖所示之較佳實施例,第2圖係為儲氫容器之製造方法之流程圖,第3圖係為儲氫容器於量測形變時之量測點之示意圖。於本實施例中,當要進行儲氫容器3之製作時,首先,如步驟S21所示,先提供一罐體30及儲氫組成物,將儲氫組成物填入罐體30中。儲氫組成物係如前所述,包含以特定比例混合之導熱材料、儲氫材料、以及可選擇的彈性材料,前述合計共100重量份,其中導熱材料之含量係為1-15重量份,彈性材料之含量係為1-35重量份。或是,僅為導熱材料與儲氫材料,其中導熱材料之組成比例,相對於導熱材料及儲氫材料合計100重量份,含有1-30重量份之導熱材料。然於步驟S21中更可包含另一子步驟:將儲氫組成物進行一預處理程序,但不以此為限,且此預處理程序即如前所述,係將導熱材料與彈性材料混合並進行抽真空程序後,再將儲氫材料加入導熱材料與彈性材料中,均勻混合以形成儲氫組成物。接著,將罐體30進行密封,使之成為氣密狀態。
再如步驟S22所示,對罐體30進行一抽真空程序,並記錄抽真空後之重量,即為罐體30充氫前之重量。於本實施例中,抽真空程序係將罐體30密封以形成氣密狀態,接著再將氣密之罐體30放入溫度至少為60℃以上的熱水槽中加熱,並啟動真空泵使其達到真空之狀態,但此等條件係可依實際情形而任施變化,並不以此為限。
接著如步驟S23所示,對罐體30進行一活化充氫程序,並於此程序完成後,記錄儲氫容器之重量,即為罐體30充氫後之重量。於本實施例中,活化充氫程序係將罐體30放置於5-20℃冷水循環之供氫系統,以壓力為1百萬帕(MPa)的純氫氣對罐體30進行充氫至少1小時,以完成活化充氫程序,但此等條件係可依實際情形而任施變化,並不以此為限。
最後,如步驟S24所示,比較罐體30充氫前與充氫後之重量,以得到一儲氫量,並判斷此儲氫量是否達到設計之標準值?若步驟S24之結果為是,即其儲氫量已達到標準值,則可完成儲氫容器3之製作與活化程序;然而,若步驟S24的結果為否,則表示其儲氫量未達到標準值,此時將回到步驟S22,並再依序重覆S22、S23及S24等步驟,直至其儲氫量達到標準值為止。
以下將藉由示範性實例說明本發明之儲氫組成物及儲氫容器3之製造方法:本發明之儲氫組成物係以不同量之導熱材料(例如:鋁纖維)混合定量之彈性材料(例如:聚氨酯顆粒)與儲氫材料進行測試,於本實施例中,分別以50、100、150及200公克之導熱材料搭配重量固定為70公克之彈性材料及3000克之儲氫材料,分別列為配方A、配方B、配方C及配方D。其後並以配方A、配方B、配方C及配方D所製成之儲氫組成物填充至罐體30中,並進行後續之活化、量測等程序,以完成儲氫容器3之製作,並進行實驗比對。
儲氫組成物之預處理實例:
以配方A而言,係先將50公克之導熱材料及70公克之彈性材料放入預處理容器內混合,接著將預處理容器調整為氣密狀態,再將氣密 後之預處理容器放入溫度至少60℃以上的熱水槽中加熱,並啟動真空泵,抽真空至少1小時,使該預處理容器達到真空之狀態。接著再將導熱材料與彈性材料倒入攪拌裝置內,再加入3000克之儲氫材料於攪拌裝置中,啟動該裝置攪拌至少5分鐘,使其均勻混合,以完成儲氫組成物之預處理程序。
至於配方B、配方C及配方D與配方A之差異僅在於所加入之導熱材料重量不同,配方B、配方C及配方D等儲氫組成物之預處理程序係與前述配方A之預處理程序相同,於此不再贅述。
儲氫容器之製作、活化實例:
測試容器的規格:係以鋁合金製之圓柱形儲氫容器(長度297mm、直徑76.2mm、壁厚2.0mm,設計壓力3.2MPa)來做測試。
以配方A而言,係先將經預處理後之配方A填入尚未活化而已放置有至少一導氣元件(例如:具有通孔或可透氣之導氣管)之封閉容器3中。再將已氣密之罐體30放入溫度至少為60℃的熱水槽中加熱,並啟動真空泵進行抽真空程序,完成後卸下並記錄此時的重量,即為罐體30充氫前之重量。接著對罐體30進行活化充氫程序,係將罐體30放置於5~20℃冷水循環之供氫系統,以壓力為1百萬帕(MPa)的純氫氣對罐體30進行充氫程序至少1小時,完成活化充氫程序,並記錄此時的重量,即為罐體30充氫後之重量。最後比較罐體30充氫前及充氫後之重量即可得到儲氫量;若儲氫量已達設計的標準,則完成儲氫容器3之製作;若儲氫量未達設計的標準,則重新進行抽真空程序、活化充氫程序及比較與判斷之步驟。
至於配方B、配方C及配方D與配方A之差異僅在於所加入之導熱材料(例如:鋁纖維)重量不同,使用配方B、配方C及配方D之儲氫容器3之製作、活化及量測方法流程皆與配方A相同,於此不再贅述。
實驗結果:
本發明係固定彈性材料(例如:聚氨酯顆粒)及儲氫材料之重量並混合不同重量之導熱材料(例如:鋁纖維)來進行測試,於本實施例中,罐體30充氫前重量及充氫後重量之量測比較結果係如下表一所示:
Figure 105134218-A0305-02-0014-1
由表一可知,當導熱材料添加量增加時,充氫量大致上都增加;另外,對此處所列出各配方而言,儲氫材料之吸氫量(即儲氫容器3之儲氫量)相對於儲氫材料總重量之重量百分率皆可維持在1.5個百分點左右。
請參閱第3圖,其係本發明儲氫容器於量測形變時之量測點之示意圖,即儲氫容器3上所標示之量測點a、b、c、d、e及f處。其形變之量測結果如下表二所示:
Figure 105134218-A0305-02-0014-2
由表二可知,不論配方A、B、C或D,在儲氫容器3各量測點量測充氫前後之差異,其形變量非常微小,由此證明了本發明添加之彈性材料發揮了緩衝儲氫材料吸附氫氣時所造成之形變之作用,進而可減少儲氫容器3內部之儲氫材料所產生之應力,使儲氫容器3變形量減少,進而可提升儲氫容器3之耐久性與安全性。
以下比較本發明儲氫組成物配方A、配方B、配方C及配方D之放氫曲線,放氫曲線之量測係於50℃的水中進行,設定放氫流量為每分鐘8公升,直到放氫流量下降至每分鐘0.5公升時停止。採以配方A、B、C、D之儲氫組成物之放氫曲線比較結果係如第4圖所示,在每分鐘8公升之放氫速率下,本發明之配方A、B、C及D分別約可維持放氫1300秒、2200秒、2900秒及3200秒。由此實驗結果可知,本發明之儲氫組成物隨著導熱材料之數量增加,放氫時間亦隨之增加,且由於使用針狀之導熱材料,進而提高本發明儲氫組成物之熱傳導效率,使得放氫時之效率增加,並提高了可放出之氫氣量,進而延長了放氫時間。除此之外,本發明之儲氫組成物由於係直接混合導熱材料、儲氫材料、以及可選擇的彈性材料,所製作出來之儲氫組成物係已具有先前技術中鋁盒之功能,因而不需要填入鋁盒即可直接填入罐體30中,並可預先縮口,簡易完成儲氫容器3之製作,相較於先前技術,本發明可節省填裝儲氫材料至鋁盒、將鋁盒放入罐體30、並進行熱處理等複雜步驟之時間與人力。
綜上所述,本發明透過使用導熱材料與彈性材料直接取代先前技術中鋁盒的角色,並藉由導熱材料之結構設計而提升了本發明儲氫組成物之熱傳導效率,藉此提高可放出之氫氣量進而延長放氫時間,另外,由於本發明之儲氫組成物中具有彈性材料,其可抑制儲氫材料於 充氫時所產生之應力,因此本發明之儲氫組成物不需如先前技術中將儲氫材料填入鋁盒後才能放入罐體中,亦不需要對罐體進行兩次熱處理加工程序,藉此減化了儲氫容器製造流程,降低成本、節省材料、人力與時間。因此本發明所載之儲氫組成物及其儲氫容器之製造方法極具有產業利用價值,爰依法提出申請。
本發明得由熟悉此項技術之人士任施匠思而為諸般修飾,然皆不脫離如附申請專利範圍所欲保護者。
S21、S22、S23、S24:步驟

Claims (7)

  1. 一種儲氫容器之製造方法,其係包含下列步驟:(a)將一儲氫組成物填入一罐體內;該儲氫組成物係至少包含導熱材料、儲氫材料及彈性材料;其中該儲氫組成物在混合之前係先進行一預處理程序,先將該導熱材料與該彈性材料放置於一預處理容器中,再將該預處理容器密封後放置於一溫度為60℃以上之熱水槽中,並以真空泵抽成真空,使該預處理容器達到真空狀態;(b)對該罐體進行一抽真空程序,並於完成此程序後,記錄該罐體充氫前之重量;(c)對該罐體進行一活化充氫程序,並於完成此程序後,記錄該罐體充氫後之重量;以及(d)比較該罐體充氫前與充氫後之重量,以取得一儲氫量,並判斷該儲氫量是否達到一標準值;若其結果為是,則完成該儲氫容器之製作;若其結果為否,則重複進行上述(b)、(c)及(d)之步驟。
  2. 如請求項1所述之製造方法,其中該步驟(a)中,相對於該導熱材料、該儲氫材料與該彈性材料之合計100重量份,該儲氫組成物含有1-30重量份之導熱材料。
  3. 如請求項1所述之製造方法,其中該步驟(a)中,相對於該導熱材料、該儲氫材料與該彈性材料之合計100重量份,該儲氫組成物含有1-15重量份之導熱材料,含有1-35重量份之彈性材料。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之製造方法,其中該步驟(a)更包含一子步驟(a1):將該儲氫組成物進行該預處理程序,亦即先將該導熱材料與該彈性材料一起混合,並進行一抽真空程序後,再加入該儲氫材料予以混合以形成該儲氫組成物。
  5. 如請求項1至3中任一項所述之製造方法,其中該導熱材料係可選自分別由碳、銅、鈦、鋅、鐵、釩、鉻、錳、鈷、鎳、鋁所製成之導熱材料、分別由前述材料所製成之合金絲、纖維絲或針狀結構的導熱材料所構成的族群其中之一、或熱傳導係數介於90~500W/mk之間的導熱材料;其中該彈性材料可選自彈性樹脂、聚氨酯、橡膠類、聚氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸脂、聚甲基丙烯酸甲酯、熱塑性彈性體的固態材料其中之一。
  6. 如請求項1至3中任一項所述之製造方法,其中該步驟(b)中之該抽真空程序係將該罐體密封後放置於一溫度為60℃以上之熱水槽中,並以真空泵抽成真空,使該罐體達到真空狀態。
  7. 如請求項1至3中任一項所述之製造方法,其中該步驟(c)中之該活化充氫程序係將該儲氫容器放置於一溫度為5-20℃之冷水循環供氫系統,以純氫氣對該儲氫容器充氫1小時以上。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI777251B (zh) * 2020-09-24 2022-09-11 元智大學 儲氫材料的脫氫方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101203454A (zh) * 2005-04-22 2008-06-18 昂斯特罗姆动力公司 复合储氢材料及与其相关的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4096641A (en) 1976-11-08 1978-06-27 The International Nickel Company, Inc. Method for storing hydrogen in nickel-calcium
JPS55158101A (en) * 1979-05-25 1980-12-09 Tokai Daigaku Hydrogen occluding body
JPS5771801A (en) * 1980-10-17 1982-05-04 Sekisui Chem Co Ltd Reactor for metallic hydride
DE3150133C2 (de) 1981-12-18 1985-02-21 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Metallhydridspeicher
JPS5983901A (ja) * 1982-11-08 1984-05-15 Daido Steel Co Ltd 水素吸蔵粉末、水素吸蔵素子および水素吸蔵装置
JPS6044699A (ja) * 1983-08-19 1985-03-09 Nippon Steel Corp 水素貯蔵容器
JPS63310936A (ja) * 1987-06-13 1988-12-19 Nippon Sanso Kk 水素吸蔵合金材およびその製法
JPH0288404A (ja) * 1988-09-26 1990-03-28 Honda Motor Co Ltd 金属水素化合物を用いた熱交換器
CN1322266C (zh) * 2004-10-16 2007-06-20 浙江大学 一种储氢器
US8372184B2 (en) 2005-04-22 2013-02-12 Societe Bic Composite hydrogen storage material and methods related thereto
US8607969B2 (en) 2007-02-05 2013-12-17 Asahi Kasei E-Materials Corporation Composition comprising hydrogen storage alloy and resin
US8961661B1 (en) * 2012-10-24 2015-02-24 Hrl Laboratories, Llc Polymer/scaffold nanocomposites for hydrogen storage
DE102014006377A1 (de) 2014-05-05 2015-11-05 Gkn Sinter Metals Engineering Gmbh Wasserstoffspeicher mit einem hydrierbaren Material und einer Matrix

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101203454A (zh) * 2005-04-22 2008-06-18 昂斯特罗姆动力公司 复合储氢材料及与其相关的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI777251B (zh) * 2020-09-24 2022-09-11 元智大學 儲氫材料的脫氫方法
US11482717B2 (en) 2020-09-24 2022-10-25 Yuan Ze University Dehydrogenation method for hydrogen storage materials

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