TWI678968B - 疏水性、自乳化聚甘油酯作為佐劑及抗噴灑漂移劑之用途 - Google Patents

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Abstract

包含至少一種疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯組合至少一種乳化劑之組成物及彼等之用途。

Description

疏水性、自乳化聚甘油酯作為佐劑及抗噴灑漂移劑之用途
包含至少一種疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯組合至少一種乳化劑之組成物及彼等之用途。
所謂之佐劑或助劑或添加劑經常用於作物保護、殺蟲劑中，亦用於工業非作物領域中以改善該等殺蟲劑或殺蟲劑混合物之生物活性。該活性亦常被稱為效力。殺蟲劑安全理事會(PSD，健康與安全執行局(HSE)之執行機構，大不列顛之非國家、公共組織)定義佐劑為除水以外之本身並無殺蟲活性，但能增強殺蟲劑之效力的物質(http：//www.pesticides.gov.uk/guidance/industries/pesticides/topics/pesticide-approvals/legislation/adjuvants-an-introduction)。這些物質或是在施藥及噴灑前不久被加入水性噴霧混合物中(作為桶混添加劑)或是被直接摻入作物保護劑調配物中。在使用“佐劑”這個字的背景下，專利或文獻中經常使 用術語“表面活性劑”或“潤濕劑”作為同義詞，然而，這些術語的範圍太廣，因而較可被解釋為通用術語。由於本文中之預期用途，因而採用術語“佐劑”。
在實行時，有大量僅達到可接受之效力(換言之，幾乎適切之活性)的作物保護劑係藉助佐劑。此處，佐劑協助補償該活性物質之弱點，諸如，例如除蟲菌素(avermectin)(其可被紫外線輻射降解)之紫外線敏感度或磺醯脲暴露於水之不穩定性。通常，較新之活性物質並非水溶性，為了能夠有效地分散在目標=目標有機體=植物上，佐劑藉由物理方式影響該水溶液來補償不良的表面濕潤，因而對於水性噴霧混合物是必要的。再者，佐劑協助克服技術施藥問題，諸如低水施藥容積、不同的水質及增加施藥率之趨勢。藉由佐劑來增加殺蟲劑活性並補償該作物保護劑之弱點通常稱為增加該作物保護劑施藥之效力或增強作物保護劑施藥之活性。
化學或生物作物保護劑(以下亦稱為殺蟲劑)或殺蟲劑混合物被用於作物保護、害蟲防治及工業部門中。這些實例可為除草劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺軟體動物劑(molluscicide)、殺細菌劑、殺病毒劑、微量營養素及基於天然物質或基於活的或經處理或經加工之微生物的生物作物保護劑。殺蟲活性物質連同其應用領域列於，例如‘The Pesticide Manual’,14th edition,2006,The British Crop Protection Council’中；生物活性物質可在，例如‘The Manual of Biocontrol Agents’,2001,The British Crop Protection Council中找到。下文中，“殺蟲劑”永遠作為總稱。
在實行時，該等作物保護劑常被加入含有水之桶中並藉由溫和攪拌分佈在所謂的噴霧混合物中，以在噴灑前稀釋該活性物質之濃縮調配物，並使其與植物相容。在此背景下，佐劑或是在桶混過程之前被共同調配在作物保護調配物中或是以單獨之桶混添加劑形式混合在該噴霧混合物中。
這些噴霧混合物在田野上被霧化以培育農業區。在此背景下，霧化意指藉由在液體介質上之機械作用來形成液滴，較佳為藉由旋轉物體及/或藉由在小孔徑釋出(減少)壓力，特佳為藉助噴嘴產生噴霧。
為了培育農業區，通常，每公頃噴灑100至1000升之噴霧混合物。然而，在例外之情況中，這些限制可能向上或向下大幅變化。例如，在所謂的低容積施藥中係噴灑低至1.5l/ha之非常低容積，而在使用所謂的噴管技術施藥的情況中，可能達到高達15000l/ha之高容積。在此背景下，該霧化過程可從極高的位置，例如從航空器噴灑噴霧混合物或從接近土壤的位置，例如藉由安裝在拖拉機上之噴桿噴灑噴霧混合物。其他設備，諸如噴霧噴管或背負式噴霧器亦已知可用於噴霧混合物之施藥。
通常，合成之表面活性劑，諸如，例如乙氧基化之醇類或烷基多糖苷係用來作為佐劑。水溶性、親水性聚甘油酯在作物保護調配物中作為佐劑之用途同樣已為人所知 (WO 2002/034051、US 2006-0264330A1)。通常，這些佐劑同樣為水溶性、親水性物質。再者，烷氧基化三矽氧烷表面活性劑經常被用來作為佐劑且這些表面活性劑較過去使用之有機表面活性劑(諸如，例如壬基酚乙氧基化物)更明顯地降低噴霧混合物或水的靜態表面張力。三矽氧烷表面活性劑具有Me3SiOSiMeROSiMe3之一般結構，其中R基代表聚醚基。使用超擴散之三矽氧烷表面活性劑(諸如，例如BREAK-THRU® S-240，Evonik工業公司)組合殺蟲劑可改善植物攝取該殺蟲劑且改善處通常在於增加該殺蟲劑之活性或效力。US 6,734,141描述造成此效力之增加的明確為低表面張力，而不一定為擴散。在先前技術中，術語表面張力被理解為意指靜態表面張力。例如，在三矽氧烷的情況中，該靜態表面張力為約20至25mN/m。
許多桶混添加劑，具體地說，上述之乙氧基化物或烷基多糖苷，當攪入時，將引起該噴霧混合物強烈起泡，這在施藥時造成問題。
合成之表面活性劑另外的缺點是：為了使國家當局批准其登記作為佐劑，這些物質必須證明它們不會在土壤中產生殘留物。此殘留物問題(其在大多數國家中僅出現於殺蟲活性物質)越來越常適用在佐劑。再者，農業部門對毒理學上可接受之添加劑和佐劑的需求日益增加。
除了佐劑之外，其他添加劑時常用於作物保護調配物中。近年來特別重要的一類添加劑為所謂的“噴灑漂移添 加劑”，其係用於在噴灑該作物保護調配物期間調節該液滴尺寸。慣常用之霧化方法通常產生液滴尺寸分佈十分廣闊的液滴。在此背景下，已知該液滴之可漂移性(即，不受控制地被溫和之氣流運送)係與該液滴之尺寸相關且在小液滴方面更明顯。在一系列之田野試驗、風洞實驗和數學模型中已可能證明在此背景下，尤其是小於150μm之液滴尺寸對漂移的感受性越來越強，因此越來越容易出現所謂的“脫靶”沉積(M.E.Teske,A.J.Hewitt,D.L.Valcore,“The Role of Small Droplets in Classifying Drop Size Distributions”,ILASS Americas 17th Annual Conference,2004,Arlington VA)。漂移對周圍造成高環境影響及經濟損失。為了克服此問題，過去已研發一系列之用於漂移控制的添加劑。在大多數情況中係將高分子量、水溶性聚合物以桶混添加劑之形式混合入該作物保護調配物中，而這些聚合物增加該噴霧之黏度，從而導致在噴灑期間形成較大之液滴(參見，例如US 2001/0051145、US 2002/0108415中及WO 2008/101818(US 2010/0152048))。然而，此方法的缺點通常為僅能將噴霧不夠充充之分佈在植物上，這經常是因為該作物保護調配物之黏度增加。再者，對應之聚合物在桶混合過程中常常僅緩慢地溶解。尤其是，未充分溶解之聚合物殘留物導致該噴嘴被堵塞，這在噴灑過程中會造成問題。
US 2012/0065068描述經選出之三級胺和氧化胺作為抗漂移劑之用途，而US 6797673 B1報告卵磷脂於控制漂 移的用途。US 2010/0113275描述一系列作為抗漂移添加劑之自乳化酯，其中詳細描述基於油脂化學之烷氧基化物。聚甘油酯於作為抗漂移添加劑之用途在先前技術中並無所知悉。
本發明的目的之一係提供用於作物保護調配物的新穎佐劑，該佐劑克服至少一個先前技術中的缺點。
令人驚訝地，現已發現如申請專利範圍中所描述之自乳化組成物可實現此目的。
因此，本發明之主題為包含至少一種疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯組合至少一種乳化劑之組成物。
本發明之另一主題為包含疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯組合至少一種乳化劑之根據本發明的組成物於作為作物保護調配物之添加劑的用途。
較佳地，根據本發明之包含疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯組合至少一種乳化劑的組成物作為作物保護調配物之添加劑，以避免噴灑漂移之用途。
根據本發明之主題將描述於下文中，但本發明不限於這些示例性實施態樣。若下文中提及化合物之範圍、通式或類別，其意於不僅包含該明確提及之對應化合物範圍或群組，亦欲包含所有可藉由選擇個別數值(範圍)或化合物取得之化合物部分範圍及部分群組。當引用文獻以描述本發明之目的時，係意於使這些文獻之全部內容成為本發 明之揭示內容的一部分。當下文中提供%數據時，除非另外指明，其為按重量%計之數據。在組成物的情況中，除非另外指明，%數據係指總組成物。當提及平均值時，除非另外指明，其為質量平均值(重量平均值)。當下文中陳述測量值時，除非另外指明，則這些測量值係在101325Pa之壓力下及25℃之溫度下測定。
質量比之陳述，例如組分(a)對組分(b)之質量比為0.1意指包含這二種組分之混合物包含10重量%之組分(a)(按該組分(a)和(b)之全部質量計)。
部分不溶於水意指該聚甘油酯在指定之溫度下，在水中之濃度至少為0.01g/l至20g/l時已導致可由人眼識別之不透明度，且較佳地，在至少0.5g/l至2g/l之濃度下形成二種相。
較佳地，該溶解度係在低於80℃之溫度下測定，較佳為低於70、60、50、40、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21及低於20℃。此外，該溶解度較佳為在高於0℃下測定，更佳為在高於5、10、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24及高於25℃下測定。更佳地，該溶解度係在周圍溫度下測定。特佳地，該溶解度係在15℃至30℃下測定，更佳地，在20℃至25℃下測定。
較佳地，該疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯具有HLB值為8或更小，較佳為7或更小，且特佳為6.5或更小。此外，較佳地，該HLB值為至少0.5，較佳為至少1且特佳為至少2。
該HLB值可藉由各種先前技術方法測定，其為公認之疏水性測量(wikipedia/en：〝HLB〞,September 16,2014)。較佳地，該疏水性聚甘油酯之HLB值係依照下列公式計算
Figure TWI678968B_D0001
 其中m 1 和m分別為親脂性部分之莫耳質量(m 1 )及聚甘油酯之總分子質量(m)。
莫耳質量係藉由先前技術方法測定，較佳地，其係藉由質譜法測定且該親脂部分之測定係應用技術人員所熟悉之化學計量規則，根據質譜結果完成。
較佳地，根據本發明之組成物包含通式2之聚甘油酯MaDbTc 式2其中M=〔C3H5(OR)2O1/2〕
D=〔C3H5(OR)1O2/2〕
T=〔C3H5O3/2〕
a=1至10，較佳為2至3，特佳為2
b=0至10，較佳為大於0至5，特佳為1至3，c=0至3，較佳為0，其中，較佳地，a+b+c之總和為1至20，較佳為2至5，其中該R基彼此獨立為式R’-C(O)-所示之同一或不同基團或H， 其中R’為具有3至39個C原子之單價脂族，飽和或不飽和烴基，較佳為具有7至21個，特佳為具有9至17個碳原子，其中至少一個R基對應於式R’-C(O)-所示之基。
更佳地，根據本發明之組成物包含通式3之聚甘油酯MxDyTz 式3其中
Figure TWI678968B_D0002
Figure TWI678968B_D0003
及/或
Figure TWI678968B_D0004
Figure TWI678968B_D0005
x=1至10，較佳為2至3，特佳為2，y=0至10，較佳為大於0至5，特佳為1至3，z=0至3，較佳為0，其中，較佳地，x+y+z之總和為1至20，較佳為2至5，其先決條件為至少一個R基為不是氫基團，此外R之定義如式2中之R的定義。
甚至更佳地，通式1之根據本發明之組成物的聚甘油 酯包含
Figure TWI678968B_D0006
 其中k=1至10，較佳為2至3，特佳為2，m=0至10，較佳為大於0至5，特佳為1至3，其先決條件為至少一個R基為式R’-C(O)-所示之基團且k+m之總和為1至20，較佳為2至5，且具有指數k和m之片段係隨機分佈。
隨機分佈係分塊組成，具有任何需要之塊數及任何需要之順序或隨機分佈；其亦可交替組成，或在鏈上形成梯度；尤其是，其亦可以形成所有混合形式，其中不同分佈之群組可選擇地彼此接續。隨機分佈可能受制於由特定實施態樣造成之限制。只要不適用限制時，該隨機分佈就沒有改變。
式1、2和3中之指數照例為聚合物之平均值，較佳地，其為算術平均值。
較佳地，根據本發明之組成物的聚甘油酯包括一個以上之式R’-C(O)-所示的R基，更佳為至少2個，甚至更佳為至少3個。
較佳地，式R’-C(O)-所之R基彼此獨立為飽和或不飽和脂肪酸之同一或不同醯基，其中該脂肪酸包括4至高達 40個碳原子，更佳地，該脂肪酸係選自下列群組：丁酸(butyric acid(butanoic acid))、己酸(caproic acid(hexanoic acid))、辛酸(caprylic acid(octanoic acid))、癸酸(capric acid(decanoic acid))、月桂酸(lauric acid)(十二烷酸)、肉荳蔻酸(myristic acid)(十四烷酸)、棕櫚酸(palmitic acid)(十六烷酸)、硬脂酸(stearic acid)(十八烷酸)、花生酸(arachidic acid)(二十烷酸)、山嵛酸(behenic acid)(二十二烷酸)、木蠟酸(lignoceric acid)(二十四烷酸)、棕櫚油酸(palmitoleic acid)((Z)-9-十六碳烯酸)、油酸(oleic acid)((Z)-9-十六碳烯酸)、反油酸(elaidic acid)((E)-9-十八碳烯酸)、順-異油酸(cis-vaccenic acid)((Z)-11-十八碳烯酸)、亞油酸(linoleic acid)((9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸)、α-次亞麻油酸(alpha-linolenic acid)((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯酸)、γ-次亞麻油酸((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-十八碳三烯酸)、二-高-γ-次亞麻油酸((8Z,11Z,14Z)-8,11,14-二十碳三烯酸)、花生四烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-二十碳四烯酸)、芥酸(erucic acid)((Z)-13-二十二碳烯酸)、神經酸(nervonic acid)((Z)-15-二十四碳烯酸)、蓖麻油酸、羥基硬脂酸和十一碳烯酸及混合物，諸如，例如菜籽油肪酸、大豆脂肪酸、向日葵脂肪酸、花生脂肪酸及妥爾油(tall oil)脂肪酸。在此背景下，特佳者為油酸基團。
當計算HLB值時，該親脂性分子部分之莫耳質量為存在於該分子中之所有R’基之莫耳質量總數的算術平均值。總莫耳質量係依上文中之定義計算。
合適之脂肪酸或脂肪酸酯(特別是甘油酯)之來源可為植物或動物脂肪、油或蠟。那些可使用之實例為：豬油、牛肉滴、鵝油、鴨油、雞油、馬油、鯨油、魚油、棕櫚油、橄欖油、酪梨油、種仁油、椰子油、棕櫚仁油、可可脂、棉籽油、南瓜籽油、玉米油、葵花油、小麥胚芽油、葡萄籽油、麻油、亞麻籽油、大豆油、花生油、藍羽扇豆(lupin)油、菜籽油、芥油、蓖麻油、麻風樹(jatropha)油、核桃油、荷荷巴油、卵磷脂(例如以大豆、油菜籽或向日葵為底質)、骨油、牛腳油(neat’s-foot oil)、琉璃苣油、羊毛脂、鴯鶓油(emu oil)、鹿油、旱獺油(marmot oil)、貂油、紅花油、大麻籽油(hemp oil)、南瓜油、月見草油(evening primrose oil)、妥爾油，還有巴西棕櫚蠟(carnauba wax)、蜂蠟、小燭樹蠟(candelilla wax)、小冠椰子蠟(ouricury wax)、甘蔗蠟、阿根廷波尼西亞灌木蠟(retamo wax)、棕櫚蠟(caranday wax)、酒椰蠟(raffia wax)、西班牙草蠟(esparto wax)、苜蓿蠟(alfalfa wax)、竹蠟、大麻籽蠟、道格拉斯杉木蠟(Douglas fir wax)、軟木蠟(cork wax)、劍麻蠟(sisal wax)、亞麻蠟(flax wax)、棉蠟、達瑪蠟(dammar wax)、茶蠟、咖啡蠟、米蠟、夾竹桃蠟(oleander wax)、蜂蠟或 羊毛蠟。
特佳之根據本發明的組成物之聚甘油酯為其HLB為4至6.5之式1、2或3的聚甘油酯，其中該聚甘油酯具有式R’-C(O)-之基的算術平均值為2.9至3.1。
此外，特佳之根據本發明的組成物之聚甘油酯為其HLB為4至6.5之式1的聚甘油酯，其中k+m之總數為3且其具有式R’-C(O)-之基的算術平均值為2.9至3.1。
更是特佳之根據本發明的組成物之聚甘油酯為其HLB為4至6.5之式1、2或3的聚甘油酯，其具有式R’-C(O)-之R基的算術平均值為2.9至3.1，其中該醯基為包含油酸、硬脂酸、棕櫚酸及γ-次亞麻油酸之脂肪酸混合物，其中這些上述脂肪酸之量較佳為該脂肪酸混合物之至少85重量%。
特佳之根據本發明的組成物之聚甘油酯為其HLB為4至6.5之式1的聚甘油酯，其中k+m之總數為3且其具有式R’-C(O)-之基的算術平均值為2.9至3.1，其中該脂肪酸混合物之醯基包含至少70重量%之油酸，較佳為至少75重量%，更佳為至少80重量%，甚至更佳為至少85重量%，尤其佳為至少90重量%且特佳為至少95重量%，所有脂肪酸總計為100重量%。
根據本發明之組成物之進一步的優點為其生物可降解性。
較佳地，該生物可降解性係藉由OECD 301 F法測定。更佳地，該生物可降解性係如OECD 301 F之28d中 的規定測定。
較佳地，根據本發明之組成物之聚甘油酯的生物可降解性為至少50%，再更佳為至少55%且特佳為至少60%，最大生物可降解性數值為100%。
較佳地，存在於根據本發明之組成物中的乳化劑為多元醇及其聚烷二醇衍生物之脂肪酸酯、脂肪酸和脂肪醇之聚二醇衍生物、山梨醇酐脂肪酸酯、烷基酚乙氧化物及環氧乙烷和環氧丙烷之嵌段共聚物、乙氧基化胺、胺氧化物、乙炔二醇表面活性劑及矽氧烷表面活性劑。尤其佳地，該乳化劑為山梨醇酐脂肪酸酯，且特佳地，該乳化劑為乙氧基化之山梨醇酐脂肪酸酯。
較佳地，該山梨醇酐脂肪酸酯之脂肪酸被定義為如聚甘油酯之脂肪酸，且較佳為該包含油酸、硬脂酸、棕櫚酸及γ-次亞麻油酸之脂肪酸混合物的醯基，其中這些上述脂肪酸之量較佳為該脂肪酸混合物之至少85重量%。特佳者為乙氧基化之山梨醇酐脂肪酸酯，其中該包含油酸之脂肪酸混合物的醯基之量為至少70重量%，較佳為至少75重量%，更佳為至少80重量%，再更佳為至少85重量%，尤其佳為至少90重量%且特佳為至少95重量%。
再更佳地，該乳化劑為乙氧基化之山梨醇酐三油酸酯，特別是聚乙二醇-20山梨醇酐三油酸酯。
再更佳地，該乳化劑係藉由其HLB為9或更大(較佳為10或更大，且特佳為11或更大)的事實來區分。該HLB係藉由上述用於聚甘油酯之相同方法測定。
較佳地，根據本發明之組成物中的乳化劑之濃度係低於40重量%，尤其佳為低於30重量%，特佳為低於25重量%，且量為至少5重量%，較佳為至少10重量%，更佳為至少15重量%。在此背景下，較佳之濃度範圍為5至40重量%，更佳為10至30重量%且特佳為15至25重量%。
較佳地，根據本發明之組成物包含至少一種疏水性、至少部分不溶於水且其HLB小於8之聚甘油酯並包含至少一種其HLB為9或更高之乳化劑。
更佳地，根據本發明之組成物包含HLB至少為4至6.5之式1、2或3的至少一種聚甘油酯及至少一種其HLB為9或更高之乳化劑，且該聚甘油酯具有式R’-C(O)-的R基之算術平均值為2.9至3.1，其中該醯基為包含油酸、硬脂酸、棕櫚酸及γ-次亞麻油酸之脂肪酸混合物，其中這些上述脂肪酸之量較佳為該脂肪酸混合物之至少85重量%，其中該乳化劑為乙氧基化之山梨醇酐脂肪酸酯。
根據本發明之組成物的進一步優點為該殺蟲劑之效力增強。
較佳地，該殺蟲劑為除草劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺軟體動物劑、殺細菌劑、殺病毒劑、微量營養素和基於天然物質或活的或經加工之微生物及彼等之混合物的生物作物保護產品。
根據本發明之組成物的優點為這些組成物增加殺蟲劑之活性且同時具有抗噴灑漂移性質。
在本發明之範圍內，〝自乳化〞意指根據本發明之組成物可被分散在水中而不會引入重大剪力並自發形成體積加權平均尺寸<400μm(較佳為<200μm，特佳為<100μm)之乳液滴，該乳液滴之平均尺寸為至少0.1μm。
較佳地，該乳液滴之尺寸係藉由雷射繞射測量，特佳為藉由使用來自Malvern之MasterSizer 3000測量。
較佳地，根據本發明之組成物的聚甘油酯係從天然原料製備。這就所謂的可持續經濟之意義上是有利的。
該聚甘油酯的另一個優點為其不會呈現任何健康危害。的確，在許多情況中，它們被核准作為食品添加劑，例如編號E475(食用脂肪酸之聚甘油酯)。鑑於先前技術中所描述的殘餘物問題，這一切是有利的。
由於先前技術之佐劑通常為水溶性，以致於可改善來自水性噴霧混合物之作物保護劑的活性，令人驚訝地，鑑於先前技術，類似效果亦可使用包含至少部分不溶於水，疏水性之聚甘油酯及至少一種乳化劑的自乳化組成物達成。
根據本發明之組成物較佳為作為用於噴霧混合物之桶混添加劑。在此背景下，較佳之使用濃度係介於該噴霧混合物之0.001和1%(體積/體積)之間，較佳為介於0.01和0.5%(體積/體積)之間且特佳為介於0.02和0.15%(體積/體積)之間(大約亦相當於0.1重量%)。若每一公頃通常施用100至1000升之噴霧混合物，此相等於10至3000ml/ha，且較佳地，亦在個別噴霧混合物中加入50 至700ml/ha之量的佐劑(此量係獨立於每一公頃之全部水施用率)。
使用根據本發明之組成物的另一優點為包含活性物質之噴霧在植物表面(包括難以潤濕之植物表面)上的黏性被改善。結果為用於作物栽培之作物保護劑的量可減少，此項同時具有生態和經濟優點。
根據本發明之組成物的另一優點為該聚甘油酯並非以溶解形式存在，而是以細液滴形式乳化，藉此，與通常使用之水溶性佐劑比較時，當製造噴霧混合物時可減少泡沫發展。
根據本發明之組成物的另一優點為由於其自乳化之性質，根據本發明之組成物可被摻入作物保護調配物和噴霧混合物中並以毫無問題的方式溫和的攪拌。例如，在桶混調配物的情況中，在桶混過程中可儘早達到聚甘油酯充分均勻地分佈在噴霧混合物中。首先，這促進製造噴霧混合物。此外，良好之摻入性及此良好之摻入性帶來之均勻分佈可避免噴嘴在噴灑過程中被堵塞。
活性物質為那些在個別國家中被核准及/或註冊及/或列出之供施用於植物和作物上以保護植物不會損害，或避免害蟲造成作物產量損失，等，或用來排除不欲有之伴隨植物(諸如闊葉雜草及/或雜草)或提供植物營養(亦稱為肥料)的物質。活性物質可為合成物質或為生物性質者。活性物質亦可為作為拮抗劑之萃取物、或天然物質或有機體。其通常亦被稱為殺蟲劑或作物保護劑。一般而 言，活性物質被摻入調配物中以用於操控和療效目的。
較佳之活性物質為選自下列群組之化學活性成分類別：嗜球果傘素(strobilurin)、羧醯胺、三唑、二苯甲酮(benzophenone)、嗎啉、新菸鹼類(neonicotinoid)、磺醯脲類、生長物質和全面除草劑及彼等之組合。
更佳地，該活性物質係選自下列群組：亞托敏(azoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、異皮姆(isopyrazam)、氧唑菌(epoxyconazole)、待克利(difenoconazole)、滅芬農(metrafenone)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、麥草畏(dicamba)和草甘膦(glyphosate)以及彼等之組合。
為了施用在植物或植物部分，該作物保護劑調配物在經由噴嘴慣例噴灑前通常先以水稀釋，且除了該活性組分外，其亦包含其他助劑，諸如乳化劑、分散劑、防霜劑、消泡劑、殺生物劑及表面活性物質，諸如表面活性劑。活性物質，尤其是殺真菌劑、殺昆蟲劑和營養素，亦可藉由各種方法(無論是單獨或組合之方法)施用於植物之種子並與上述之其他助劑一起提供。該等方法亦稱為種子處理法。該以殺真菌劑和殺昆蟲劑進行之種子處理可保護植物在早期生長階段免於疾病和昆蟲攻擊。
在本發明之範圍內進行的田野試驗證明根據本發明之組成物對農業上有用之植物具有增產效果。與活性物質組合及無活性物質的情況下均能達到此種產量增加。此外， 根據本發明之組成物已被證明能明顯增加殺蟲劑之活性。
該實施例證明使用根據本發明之組成物可增加農業上有用之植物的產量且亦成功增強殺蟲劑對多種作物植物之活性。該活性可在單子葉和雙子葉植物上觀察到。
由於活性增強作用在二種不同組別(使用術語〝組別〞係意圖就植物學的意義來理解)之被子植物(單子葉和雙子葉植物二者)的各種作物植物中已變得顯明，可以假設該效果亦可能在其他植物中實現。
此外，現已證明根據本發明之組成物可增強來自非常不同之化學結構類別的多種不同殺蟲劑的活性。可以假設當將根據本發明之組成物與約50-500g/ha之殺蟲劑(尤其是100-200g/ha之殺蟲劑)組合使用時，其他殺蟲活性物質與根據本發明之組成物亦將顯示出活性增強效果。
甚至更佳的為使用根據本發明之組成物來增強殺蟲劑之效力且同時避免噴灑漂移。
特佳的為使用根據本發明之組成物來增加殺蟲劑之活性且同時避免噴灑漂移及提高農作物之產量。
降低噴霧液滴之漂移性是有利的，因為這造成環境污染降低。再者，可避免損失昂貴之活性物質，因為可藉由使用根據本發明之組成物將較高比率之昂貴的活性物質施於目標區域。
在本發明之範圍內，漂移被理解為意指噴霧從其原始位置橫向移動。較佳地，漂移係由環境及/或周圍影響造成。這些環境及/或周圍影響較佳為風。此風可能是天然 或人為起源。人為起源之風較佳為由地上或空中之運載工具移動所產生的氣流。較佳地，這些為農業區栽培中所使用的運載工具或航空器。
在所有情況中此處之噴霧介質為水性介質。較佳地，該噴霧係藉由在空氣中霧化產生。
尤其佳地，漂移被理解為意指由風造成之噴霧從其原始位置橫向移動，該噴霧係藉由將水性介質在空氣中霧化產生。
較佳地，抗漂移添加劑之活性可藉由該添加劑對噴霧之液滴尺寸分佈的效果進行量化。液滴尺寸與其漂移傾向之間具有直接關係-液滴越細，漂移之風險越大。
在本發明之範圍內，術語〝液滴尺寸分佈〞係指當測量該噴霧中之液滴直徑時的體積加權之尺寸分佈。較佳地，體積加權之液滴尺寸分佈可藉由雷射繞射測量(例如，藉由使用如ASTM方法E2798中具體指定之來自Sympatec或Malvern的雷射繞射系統，其中係參考E1260)，或藉由電腦輔助影像評估該噴霧之高解析靜態影像來測定。
更佳地，該液滴尺寸係藉由高解析之噴霧影像的影像分析測定。該等噴霧影像較佳為借助高解析高速照相機創建，用於此目的之特佳照相機類型為視覺研究幻影V12(Vision Research Phantom V12)。為此，將該相機放置在噴嘴(來自TeeJet之XR 11003型扁平噴嘴)出口下12cm，與該噴霧薄層垂直之位置，且該噴霧係在1.15之 倍率下記錄至少20秒。然後，依實施例中之描述，藉由影像分析至少2000個該噴霧之獨立、靜態的個別影像來測定液滴尺寸。該等液滴尺寸之測定亦同樣用於測定該液滴體積。
體積百分比對液滴直徑之圖表給予典型之顆粒尺寸分佈曲線。該等分佈顯示於本發明之附圖中。因此，測定該分佈之典型參數是可能的，諸如，例如小於某一閾值之液滴的體積分數及分佈之最大值和平均體積直徑(MVD)。此處之平均體積直徑為用於分類噴霧之測量值且被定義為液體之霧化總體積中50%之液滴大於此值，50%小於此值。因此，該MVD代表體積相關之中值。
噴霧之液滴尺寸分佈係取決於該噴霧之組成且亦取決於噴灑操作期間的條件。因此，例如所使用之噴霧噴嘴的構造類型以及所選定之噴霧壓力對所產生之液滴尺寸分佈具有重大影響。
較佳地，該噴霧係使用噴嘴產生，宜為扁平噴嘴、廣角扁平噴嘴、雙扁平噴嘴、空心錐形噴嘴、實心錐形噴嘴、高壓噴嘴、邊緣噴嘴及空氣噴射噴嘴之構造類型噴嘴；更佳的為扁平噴嘴之構造類型噴嘴。此類型之噴嘴可從，例如製造商Lechler、TeeJet及/或Agrotop取得。特佳者為來自TeeJet之扁平噴嘴，而XR 11003型之噴嘴為極佳者。
更佳地，使用0.5至10巴之壓力來產生噴霧，較佳為使用0.8至8巴，更佳為使用0.9至6巴，甚至更佳為 使用0.95至2.5巴且特佳為使用1至1.5巴。
抗漂移添加劑對噴霧之液滴尺寸分佈的影響總是相對地基於調配物之噴霧，此係藉由在同一組成物中無這些添加劑存在且在相同條件下噴灑來區分。
較佳地，根據同一噴霧，但未添加抗漂移添加劑之液滴直徑，在作物保護調配物或噴霧混合物中添加根據本發明之組成物以控制漂移時可使液滴之體積分數降低，其中至少有10%、較佳為15%，尤其佳為20%之液滴直徑小於150μm。
此外，根據同一噴霧，但未添加抗漂移添加劑之液滴尺寸分佈，在作物保護調配物或噴霧混合物中添加根據本發明之組成物以控制漂移時可使最大液滴尺寸分佈相對移動至少5%(較佳為10%，尤其佳為15%)。
此外，根據同一噴霧，但未添加抗漂移添加劑之液滴尺寸分佈，在作物保護調配物或噴霧混合物中添加根據本發明之組成物以控制漂移時可使該液滴尺寸分佈之體積相關中值相對增加至少5%(較佳為10%，尤其佳為15%)。
此外，更佳地，在作物保護調配物或噴霧混合物中使用根據本發明之組成物以控制漂移，其中該液滴尺寸分佈之體積相關中值較該基於完全軟化水之噴霧的體積相關中值至少高5%，其中該噴霧係在1巴的壓力及25℃之溫度下，使用來自TeeJet之XR 11003型扁平噴嘴製造，該體積相關中值係藉該由該噴霧之高解析影像的影像分析測 定。
圖1：基於完全軟化水之噴霧的體積加權之液滴尺寸分佈。
圖2：基於完全軟化水之噴霧的體積加權之液滴尺寸分佈(三角形)和由水+0.1%之疏水性、不溶於水和自乳化之聚甘油酯所組成的噴霧之體積加權的液滴尺寸分佈。
一般方法及材料： 物質：
下列實驗中使用80重量%之三甘油三油酸酯與20重量%之聚乙二醇-20山梨醇酐三油酸酯之混合物並以水稀釋。
噴灑實驗：
所有噴灑實驗係使用來自TeeJet之XR 11003型的扁平噴嘴進行。所有此處之噴灑實驗係在1巴的噴灑壓力下進行。所產生之噴霧的液滴尺寸係藉由該噴霧之高解析影像的影像分析測定。為此，將視覺研究幻影V12型之高速照相機放置在噴嘴出口下12cm，與該噴霧薄層垂直的位置處並在1.15之倍率下拍攝記錄至少20秒。接著，藉由影像分析至少2000個該噴霧之獨立、靜態的個別影像來 測定液滴尺寸分佈。為此，根據個別液滴強度與背景偏離之程度來檢測它們。然後，從記錄之影像測定每一液滴之投影面積，再用來計算等效直徑：D=(4*A/pi)0.5，其中D為等效直徑且A為投影面積。所得之結果為體積加權之液滴尺寸分佈，藉此可測定最大分佈及平均體積直徑(MVD)。此影像分析在此係使用電腦程式Matlab進行(細節及背景，參見，例如R.C.Gonzalez,S.L.Eddins及R.E.Wood,〝Digital Image Processing using Matlab〞,2004,Prentice Hall Verlag，或參見K.J.Hay、Z.-C.-Liu、T.J.Hanratty，〝A Backlighted Imaging Technique for Particle Size Measurements in Two Phase Flows",Experiments in Fluids,1998,25(3),226-232)。
測定乳劑中之顆粒尺寸：
使用Malvern Mastersizer 3000，藉由雷射繞射測量來測定乳劑中之顆粒尺寸。本實施例中係在稀釋之水溶液中進行測量。藉由與該儀器一起供應之軟體自動進行評估散射之信號。所得之結果為經體積加權之顆粒尺寸分佈。為了確保乳劑之液滴尺寸不會因為稀釋而改變，藉由檢視該未經稀釋之乳劑的顯微照片另外進行評估該液滴尺寸。
比較實施例1：以純水進行噴灑實驗：
將完全軟化水在上述條件下霧化。圖1顯示出藉助影像分析測定之經體積加權的液滴尺寸分佈。
液滴尺寸分佈的最大值在260μm。再者，將檢測出平均體積直徑為252μm。
根據本發明之實施例2：以水+聚甘油酯進行之噴灑實驗：
在溫和攪拌下將0.1重量份之根據本發明的組成物摻入99.8重量份之水中。所得之消泡劑活性物質混合物的乳劑之液滴尺寸小於100μm(使用Malvern Mastersizer 3000藉由雷射繞射測定)。將此混合物在上述之實驗條件下霧化。圖2顯示出藉助高速錄影測定之經體積加權的液滴尺寸分佈。
與完全軟化水相比較，該液滴尺寸分佈的最大值從260μm移至340μm。抗漂移添加劑造成純水之MVD從252μm移至351μm(圖2)。
實施例3：生物活性：
設計田野試驗，其中以作物保護劑(CPA)處理作物，例如穀物品種(大麥和小麥)、豆類(大豆)及纖維植物棉花以保護作物對抗疾病或控制昆蟲。同樣地，設計田野試驗，其中以非選擇性除草劑(傷害所有綠色植物)或以選擇性除草劑(僅控制雜草，但對作物植物無害)處理闊葉雜草和雜草。這些通常稱為“作物保護劑”之物質係在以水稀釋後單獨施藥或在相同的噴霧桶中與不同劑量之根據本發明的佐劑混合後施藥。該施藥係習知藉由噴灑施 加該等產品的時點進行以保護作物植物或控制雜草。
該活性物質屬於下列化學活性物質之類別，其代表物質如下：
-嗜球果傘素類：亞托敏、吡唑醚菌酯
-羧醯胺類：異皮姆
-三唑類：氧唑菌、待克利
-二苯甲酮類：滅芬農
-嗎啉類：丁苯嗎啉
-新菸鹼類：噻蟲嗪
-磺醯脲類：玉嘧磺隆
-生長調節劑類：麥草畏
-非選擇性除草劑類：草甘膦
田野試驗之一般說明：
用於在穀物品種或豆類品種中測試殺真菌劑之田野試驗的設計原則為熟悉本技術之人士所已知。此同樣適用於在棉花中測試殺蟲劑及在玉米及其他作物植物中測試非選擇性除草劑(非選擇性除草劑為當植物與其接觸時會殺死所有植物，包括作物植物之除草劑)和選擇性除草劑(當植物與其接觸時，選擇性除草劑不會殺死作物植物，而會殺死不需要之闊葉植物或欲消除之草)的試驗之設計。因此，此處將只簡要地描述該程序：在田野中，將具有均勻生長之穀物(大麥、小麥)、豆類(大豆)、棉花和玉米，大小為10至37m2的地塊隨機分佈在具有4個複製之4個複製的地塊中。將車前狀臂形草(Brachiaria plantaginea)及平枝馬唐(Digitaria horizontalis)和闊葉雜草刺苞果(Acanthospermum hispidum)播種用於試驗非選擇性除草劑CPA-8之地塊上。
在每一種處理之四個地塊上的植物保持未經處理或以 單獨(見表X)或與佐劑組合(見表XX)之作物保護劑處理。以水稀釋該試驗品(使用組成物)，並藉由扁平噴嘴(較佳為AI噴嘴)以150至300l/ha之水容量施加在植物上。於一些情況中，在2至4週之間隔下重複該噴霧處理。
在噴灑植物後，在不同天數使用每一地塊之代表性植物數目測定處理的結果。同樣記錄未經處理之對照組中的疾病水準分數。實施例中所給予之處理的結果為各實驗中分開噴灑之4個地塊的平均值。
由黴菌侵襲引起之疾病症狀為具有一及/或多種疾病之患病區域(葉面積之%)的全部。因此，比較中之較低的百分比為陽性結果。
在以昆蟲攻擊之實驗中，在噴霧處理後的不同日子從各地塊採取10片葉子的樣本。計算昆蟲數目。數目愈少，該作用劑之活性愈高。在除草劑之實驗中，記錄該噴霧處理之活性的得分，記分方式係將經處理之地塊中的生物質製造(m*)與未經處理之地塊中的生物質製造(m0)關聯，並使用下列公式計算活性效力=1-(m*/m0)。
此處，當經處理之地塊中的所有生物質已被殺死時活性達到100%的，而生物質上未發現該處理之任何效果時活性為0%。因此，在比較中之較高百分比為陽性結果。
在穀物和豆仁成熟之時點，收穫各處理之地塊並為每一地塊之豆仁稱重。測定豆仁之水分並計算每一地塊之特定統一鮮重的產量(在穀類的情況中含14%水分；在豆類(大豆)之情況中含9%水分)，從而補償個別地塊之間的鮮重中之不規則性。之後，將豆仁重外推至一公頃大小之均勻區。因此，在比較中之較高產量為陽性結果。
以植物病原體(真菌和昆蟲)未誘導出感染，而是源於環境。
實施例3.1：冬大麥：
在具有在生長階段41(所有葉片發育完全)之冬大麥品種〝Tenor〞的田野中，將CPA-1及佐劑ADJ-1和ADJ-2在200l/ha之水中稀釋，並將該混合物噴灑在植物上。在施用前，以白粉病(powdery mildew)(由致病真菌禾谷白粉菌(Blumeria graminis)引起)和柱隔孢病(ramularia)(由致病真菌柱隔孢葉斑病菌(Ramularia collo-cygni)引起)感染植物。施藥後14天，在旗葉下的第二葉上測定葉子之疾病症狀。收穫該作物後測定穀物之產量。產品之施用率和結果顯示於表A中。
結果證明該單獨之殺真菌劑減少疾病症狀。該殺真菌劑與根據本發明之組成物及該比較性佐劑的組合顯示出顯著增加。較高劑量之ADJ-1具有較高之活性，正如預期的，該較高劑量超越該比較項的活性。穀物之產量以相同的方式增加。
實施例3.2：冬小麥：
在具有在生長階段32(2節點階段)以及在生長階段51(所有葉片發育完全，開始出現耳)之冬小麥品種〝Akteur〞的田野中，以200l/ha之水稀釋CPA-2及佐劑ADJ-1和ADJ-2並將該混合物噴灑在植物上。在施用前，以殼針孢葉斑病(septoria leaf spot)(由致病真菌禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)引起)感染植物。在首次施用後27天及第二次施用後26天，在旗葉下的第一葉上測定葉子之疾病症狀。收穫該作物後測定穀物之產 量。產品之施用率和結果顯示於表B中。
結果證明該單獨之殺真菌劑在二個記分日期均減少疾病之症狀且增加之穀物產量超過未經處理的對照組。二種測試之佐劑均提升該殺真菌劑在冬小麥中之活性。僅當一起施用殺真菌劑與根據本發明之組成物時可導致產量進一步增加。施用根據本發明之組成物的成功似乎與劑量無關。
實施例3.3：冬小麥：
在具有在生長階段49(所有葉片發育完全)之冬小麥品種〝Genius〞的田野中，以200l/ha之水稀釋CPA-3及佐劑ADJ-1和ADJ-2並將該混合物噴灑在植物上。在施用之前，以殼針孢葉斑病(由致病真菌禾生球腔菌引起)感染植物。在施用後37天，在旗葉下的第一葉上及旗葉上測定葉子之疾病症狀。產品之施用率和結果顯示於 表C中。
結果顯示出該單獨之殺真菌劑可減少該二種研究之葉子的疾病症狀。二種測試之佐劑均進一步提升該殺真菌劑在冬小麥中之活性，尤其是在旗葉下的葉子上。
實施例3.4：大豆：
在具有在生長階段R3(豆莢開始)之大豆品種〝Potencia〞的田野中，以150l/ha之水稀釋CPA-4及佐劑ADJ-1和ADJ-2，並將該混合物噴灑在植物上。在施用之前，以銹病感染植物(由致病真菌豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)引起)感染植物。在施用後14和28天，在植物較下方的葉子上測定疾病症狀。作用劑之施用率和結果顯示於表D中。
結果顯示出與未經處理之對照組相比較，該單獨之殺真菌劑減少在大豆植物上之疾病症狀。該二種測試活性之佐劑均提升該殺真菌劑之效力。
實施例3.5：棉花：
在具有開始開花(花未開，植物之高度約70cm)之棉花植物品種〝Fiber Max〞的田野中，以150l/ha之水稀釋CPA-5及佐劑ADJ-1和ADJ-2，並將該混合物噴灑在植物上。當噴霧塗層已乾燥後(約施用後1小時)，從噴嘴噴灑約8mm/m2之水至該經處理之地塊的一半上，從而模擬下雨。此目的係用於測定模擬下雨是否會沖洗掉作物保護劑以及這是否會導致對抗昆蟲之活性降低。施用後7天，計算每一地塊之10片葉子上的蚜蟲(Aphidae)數並顯示於表E中，且陳述該作用劑之施用率。
結果證明單獨施用殺昆蟲劑會減少蚜蟲的數目。顯然地，有些殺昆蟲劑被雨沖洗掉，除非與佐劑組合。二種佐劑均增加該殺昆蟲劑之活性，尤其是較高劑量之ADJ-1。相對而言，ADJ-1增加該殺昆蟲劑之耐雨性的程度與商品ADJ-2類似。
實施例3.6：作物中之雜草：
在具有在生長階段16(發展出6片葉)之玉米品種〝Falkone〞的田野中，在其中出現雜草稗(Echinochloa crus-galli)(約每平方米10株，每一植物具2-3片葉)以及闊葉雜草藜(Chenopodium album)(每一平方米約10株，每一植物同樣具有2-3片葉)的地塊中，以200l/ha之水稀釋單獨之CPA-6或與佐劑ADJ-1和ADJ-2一起稀釋，並將該混合物噴灑在植物上。該CPA-6係由二種組分組成，玉嘧磺隆(其優先抑制草的生長)和麥草畏(其控制闊葉雜草)。二種作用劑在玉米中均為選擇性， 此意味該除草劑不會損害玉米。在噴灑植物後52天記錄二種目標雜草出現的記分，並相關於未經處理之對照組來記錄植物之生長分數以評定該處理之活性。對照區域之雜草涵蓋度為32%，而處理區之雜草涵蓋程度為39%。表F中之數據表示處理之效力。該作用劑之施用率和結果顯示於表F中。
結果顯示出該二種佐劑均增加該除草劑組合之效力達90%以上，而單獨之除草劑僅發揮微弱活性。根據本發明之組成物的活性似乎與劑量無關。
實施例3.7：無作物雜草，非選擇性除草劑：
將俯仰臂形草和平枝栒子以及刺苞果播種在田野中。當植之生長高度物分別達到30-35cm(俯仰臂形草(B.decumbens))和35-40cm(平枝栒子(D.horizontalis))及50-60cm(刺苞果)時，以經150l/ha之水稀釋之單獨的CPA-7或與佐劑ADJ-1或ADJ-2組合之稀釋形式處理 植物。已知，CPA-7並非很耐雨，即，若在施用後不久下雨，活性會大為降低，因為雨水會將作用劑從植物上沖洗掉。為了改善耐雨性，個人可訴諸佐劑。為了這原因，設計一式兩份之地塊(分別重複4份)，在施用後1小時，在10分鐘之期間內使用噴嘴噴灑8mm/m2之水以模擬雨。在施用後30天記錄施用之活性。表G中之數據顯示出該處理之效力程度。該作用劑之施用率和結果顯示於表G中。
結果顯示出二種佐劑均增加該非選擇性除草劑之效力。根據本發明之組成物增加該非選擇性除草劑之雨後活性優於商品ADJ-2，尤其是在較高之施用率下。

Claims (8)

  1. 一種組成物，其包含至少一種疏水性、至少部分不溶於水之聚甘油酯組合至少一種乳化劑，其中其包含通式2之聚甘油酯MaDbTc 式2其中M=〔C3H5(OR)2O1/2〕D=〔C3H5(OR)1O2/2〕T=〔C3H5O3/2〕a=1至10，b=0至10，c=0至3，其中，a+b+c之總和為2至20，其中，R基彼此獨立為式R’-C(O)-所示之同一或不同基團或H，其中R’為具有3至39個C原子之單價脂族，飽和或不飽和烴基，其中至少一個R基對應於式R’-C(O)-所示之基；以及其中其顯示出有HLB為4至6.5之式2之聚甘油酯，其具有式R’-C(O)-之R基的算術平均值為2.9至3.1，其中該醯基為包含油酸、硬脂酸、棕櫚酸及γ-次亞麻油酸之脂肪酸混合物，其中這些上述脂肪酸之量為該脂肪酸混合物之至少85重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中其顯示出聚甘油酯之HLB值為8或更小。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中其包括具有9或更高之HLB的乳化劑。
  4. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中其包括至少一種山梨醇酐脂肪酸酯作為乳化劑。
  5. 一種如申請專利範圍第1至3項中任一項之組成物於作為作物保護調配物之添加劑的用途。
  6. 如申請專利範圍第5項之用途，其中其係用於避免噴灑漂移。
  7. 如申請專利範圍第5項之用途，其係用於增強殺蟲劑之效力且同時用於避免噴灑漂移。
  8. 如申請專利範圍第5項之用途，其係用於增強殺蟲劑之效力、同時用於避免噴灑漂移並增加農作物產量。
TW104132845A 2014-10-08 2015-10-06 疏水性、自乳化聚甘油酯作為佐劑及抗噴灑漂移劑之用途 TWI678968B (zh)

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EP14188067 2014-10-08

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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3106033B1 (de) 2015-06-16 2017-04-26 Evonik Degussa GmbH Biologisch abbaubares superspreitendes organomodifiziertes trisiloxan
US11851583B2 (en) 2016-07-19 2023-12-26 Evonik Operations Gmbh Process for producing porous polyurethane coatings using polyol ester additives
EP3972412A1 (de) 2019-05-20 2022-03-30 Evonik Operations GmbH Verwendung von polyglycerinestern als träger für mikrobiologische wirkstoffe
PL433649A1 (pl) * 2020-04-23 2021-10-25 Szewczyk Roman Zakład Produkcyjno-Handlowy Agromix Adiuwant do agrochemikaliów
WO2023046439A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Evonik Operations Gmbh Storage of gram-negative bacteria
WO2024046855A1 (en) 2022-09-01 2024-03-07 Evonik Operations Gmbh Endophytic microbial biostimulants
WO2024046858A1 (en) 2022-09-01 2024-03-07 Evonik Operations Gmbh Endophytic microbial biostimulants
WO2024046864A1 (en) 2022-09-01 2024-03-07 Evonik Operations Gmbh Endophytic microbial biostimulants

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090227459A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-10 Dow Agrosciences Llc Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients
US20110201504A1 (en) * 2008-10-28 2011-08-18 Cognis Ip Management Gmbh Agricultural Compositions
CN103442559A (zh) * 2011-04-20 2013-12-11 亨斯迈石油化学有限责任公司 包含低亲水亲油平衡值表面活性剂的喷雾漂移减少剂
WO2014066466A1 (en) * 2012-10-23 2014-05-01 Rhodia Operations Agricultural pesticide compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101246607B1 (ko) 2004-09-08 2013-03-25 리켄 식물 해충 기피제 및 기피 방법
WO2008091871A2 (en) 2007-01-22 2008-07-31 Archer-Daniels-Midland Company Water dispersible compositions comprising a naturally occurring nematicide, lecithin, and a co-surfactant
EP2153889A3 (de) 2008-08-15 2014-08-13 Evonik Degussa GmbH Nanoemulsionen und Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Formulierungen von Pflanzenschutz- und/oder Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder kosmetischen Zubereitungen
DE102008043185A1 (de) 2008-10-27 2010-04-29 Evonik Goldschmidt Gmbh Nicht schäumende organische Tenside als Additive für Tankmischungszubereitungen im Pflanzenschutz
AR075294A1 (es) 2008-10-31 2011-03-23 Dow Agrosciences Llc Control de la dispersion de la pulverizacion de pesticidas con esteres auto emulsificables
DE102009003275A1 (de) 2009-05-20 2010-11-25 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen Copolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Anti-Vernebelungsadditiv in UV-härtenden Silikonen
ZA201007289B (en) 2010-08-20 2012-08-29 Oro Agri Methods of reducing phytotoxicity of a pesticide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090227459A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-10 Dow Agrosciences Llc Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients
US20110201504A1 (en) * 2008-10-28 2011-08-18 Cognis Ip Management Gmbh Agricultural Compositions
CN103442559A (zh) * 2011-04-20 2013-12-11 亨斯迈石油化学有限责任公司 包含低亲水亲油平衡值表面活性剂的喷雾漂移减少剂
WO2014066466A1 (en) * 2012-10-23 2014-05-01 Rhodia Operations Agricultural pesticide compositions

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