TWI675093B - 蝕刻劑組合物和製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法 - Google Patents
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Abstract
公開了蝕刻劑組合物和製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法，所述蝕刻劑組合物能將非晶矽薄層(n+a-Si：H)或金屬氧化物層、以及包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層一步濕法蝕刻，因此減少總加工時間和製造成本。
Description
本發明涉及蝕刻劑組合物和製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法。
用於驅動半導體裝置或平板顯示器的電子電路通常由薄膜電晶體(TFT)例示。TFT的製造通常包括：在基板上形成用於柵極線和資料線的金屬層，在所述金屬層的選定區域上形成光致抗蝕劑和使用所述光致抗蝕劑作為掩模蝕刻金屬層。
一般地，用於柵極線和資料線的材料包括：含有具有高電導率和低電阻的銅的銅單層或銅合金層，以及與上述銅層具有優異的介面黏合性的金屬氧化物層。為了提高TFT的性能，目前金屬氧化物層由氧化鎵、氧化銦、氧化鋅或其混合物製成。
在這方面，韓國專利申請公開No.2012-0138290公開了用於蝕刻銅/鈦層的蝕刻劑組合物，其包括過硫酸
鹽、氟化合物、無機酸、環胺化合物、磺酸、有機酸和有機酸鹽中的至少一種和餘量的水。當使用上述蝕刻劑蝕刻銅/鈦層時，柵極線或圖案得以保留，此外，可以得到高的蝕刻速率和低的隨時間變化，但不能蝕刻非晶矽薄層(n+ a-Si：H)，不利地招致工藝局限性，其需要附加的乾法蝕刻工藝。
[引用列表]
[專利文獻]
韓國專利申請公開No.2012-0138290
因此，銘記相關領域中遇到的問題作出了本發明，且本發明的目的是提供蝕刻劑組合物，其能將非晶矽薄層(n+ a-Si：H)或金屬氧化物層、以及包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層一步濕法蝕刻。
本發明提供蝕刻劑組合物，適用於對包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層、以及非晶矽薄層(n+ a-Si：H)或金屬氧化物層進行一步濕法蝕刻，所述蝕刻劑組合物包括：0.5-20wt%的過硫酸鹽，0.01-2.0wt%的氟化合物，1-10wt%的硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物，0.5-5wt%的環胺化合物，0.1-10wt%的選自包括乙酸、檸檬酸、丙二酸、乳酸和蘋果酸的有機酸及其鹽中的至少一種，0.1-3wt%的磺酸，0.1-3wt%的硫
酸銅，和餘量的水。
在示例性實施方式中，所述過硫酸鹽可以包括選自過硫酸鉀(K2S2O8)、過硫酸鈉(Na2S2O8)和過硫酸銨((NH4)2S2O8))中的至少一種。
在另一例示性實施方式中，所述氟化合物可以包括選自氟化銨、氟化鈉、氟化鉀、氟化氫銨、氟化氫鈉和氟化氫鉀中的至少一種。
在又一例示性實施方式中，所述環胺化合物可以包括選自氨基四唑、咪唑、吲哚、嘌呤、吡唑、吡啶、嘧啶、吡咯、吡咯烷和吡咯啉中的至少一種。
在又一例示性實施方式中，所述金屬氧化物層可以是氧化銦鎵鋅層。
此外，本發明提供製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法，其包括：a)在基板上形成柵電極；b)在包括所述柵電極的基板上形成柵極絕緣層；c)在所述柵極絕緣層上形成半導體層(n+ a-Si：H)；d)在所述半導體層上形成源電極和漏電極；和e)形成連接至所述漏電極的像素電極，其中a)或d)包括使用上述蝕刻劑組合物進行蝕刻，因此形成柵電極、或源電極和漏電極。
根據本發明，蝕刻劑組合物能將非晶矽薄層(n+ a-Si：H)或金屬氧化物層、以及包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層一步濕法蝕刻，因此減少總加工時間和製造成本。
本發明的上述及其他目的、特徵和優點將從以下結合附圖的詳細描述中更清晰地被理解，其中：圖1表示使用掃描電子顯微鏡(SEM)在測試例中對蝕刻特性的評價結果；和圖2表示測試例中產生的熱的評價結果。
本發明涉及蝕刻劑組合物和製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法。
常規的用於蝕刻銅基層的蝕刻劑組合物用來使得僅有柵極線或源極線/漏極線被濕法蝕刻，而置於它們下面的非晶矽薄層(n+ a-Si：H)被乾法蝕刻。在本發明中，為了簡化工藝，蝕刻劑組合物含有預定量的硫酸銅，從而能將非晶矽薄層(n+ a-Si：H)或金屬氧化物層、以及包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層一步濕法蝕刻。
在下文中，將給出本發明的詳細的描述。
本發明論述了蝕刻劑組合物，其能將非晶矽薄層(n+ a-Si：H)或金屬氧化物層、以及包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層一步濕法蝕刻，所述蝕刻劑組合物包括：0.5-20wt%的過硫酸鹽，0.01-2.0wt%的氟化合物，1-10wt%的硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物，0.5-5wt%的環胺化合物，0.1-10wt%的選自包括乙酸、檸檬酸、丙二酸、乳酸和蘋果酸的有機酸
及其鹽中的至少一種，0.1-3wt%的磺酸，0.1-3wt%的硫酸銅，和餘量的水。
基於蝕刻劑組合物的總重量，以0.5-20wt%的量含有過硫酸鹽。如果過硫酸鹽的量小於0.5wt%，蝕刻速率可能降低並因此不能進行充分的蝕刻。另一方面，如果過硫酸鹽的量超過20wt%，則蝕刻速率太快，因此使得難以控制蝕刻程度，從而過度蝕刻鈦層和銅層。
過硫酸鹽的例子可以包括過硫酸鉀(K2S2O8)、過硫酸鈉(Na2S2O8)、過硫酸銨((NH4)2S2O8))和其兩種或更多種的混合物。
氟化合物起到蝕刻鈦層並去除可能由於蝕刻而產生的殘餘物的作用。基於蝕刻劑組合物的總重量，以0.01-2.0wt%的量含有氟化合物。如果氟化合物的量小於約0.01wt%，則難以蝕刻鈦。另一方面，如果其量超過2.0wt%，由於蝕刻鈦而產生的殘餘物可能增加。而且，以大於2.0wt%的量使用氟化合物可能引起其上形成有鈦的玻璃基板以及鈦的蝕刻。
氟化合物的例子可以包括氟化銨、氟化鈉、氟化鉀、氟化氫銨、氟化氫鈉、氟化氫鉀和其兩種或更多種的混合物。
硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物用作輔助氧化劑。蝕刻速率可以通過改變硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物在蝕刻劑組合物中的量而控制。硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物可以與蝕刻劑組合物中的銅離子
反應，因此防止銅離子的量增加從而防止蝕刻速率減小。基於蝕刻劑組合物的總重量，以1-10wt%的量含有硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物。如果硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物的量小於1wt%，則蝕刻速率可能減小，由此達不到所需水平。另一方面，如果其量超過10wt%，蝕刻金屬層時所使用的光敏層可能開裂或剝離。在光敏層開裂或剝離的情況下，置於光敏層下方的鈦層或銅層可能被過度蝕刻。
環胺化合物用作緩蝕劑。基於蝕刻劑組合組的總重量，以0.5-5.0wt%的量含有環胺化合物。如果環胺化合物的量小於0.5wt%，銅層的蝕刻速率可能增加，不利地承擔過度蝕刻的風險。另一方面，如果其量超過5.0wt%，銅的蝕刻速率可能降低，使得不可能如期望那樣進行蝕刻。
環胺化合物的例子可以包括氨基四唑、咪唑、吲哚、嘌呤、吡唑、吡啶、嘧啶、吡咯、吡咯烷、吡咯啉和其兩種或更多種的混合物。
還有，基於蝕刻劑組合物的總重量，以0.1-10wt%的量含有選自包括乙酸、檸檬酸、丙二酸、乳酸和蘋果酸的有機酸及其鹽中的至少一種。隨著蝕刻劑中有機酸的量增加，蝕刻速率增加。鹽起到與其在蝕刻劑中的量成比例地減小蝕刻速率的作用。具體而言，有機酸鹽起到螯合劑的作用，以形成與蝕刻劑組合物中的銅離子的絡合物，從而控制銅的蝕刻速率。因此，當蝕刻劑中有機酸和有機酸鹽的量被適當調整時，可以控制蝕刻速率。
如果有機酸和有機酸鹽的至少一種的量小於0.1wt%，難以控制銅的蝕刻速率，不利地引起過度蝕刻。另一方面，如果其量超過10wt%，銅的蝕刻速率可能減小，並因此可能增加蝕刻時間，因此，使能夠被處理的基板數目減小。
磺酸起到增加待使用蝕刻劑處理的銅層的數目的作用。此外，該成分用作用於銅的輔助氧化劑，不隨時間變化，並使化學品穩定。磺酸可以是對甲苯磺酸或甲磺酸。
硫酸銅起到增加非晶矽薄層(n+ a-Si：H)的蝕刻速率的作用。基於蝕刻劑組合物的總重量，以0.1-3wt%的量含有硫酸銅。如果硫酸銅的量小於0.1wt%，非晶矽薄層不能被有效蝕刻。另一方面，如果其量超過3wt%，存在過度蝕刻的擔心。
此外，本發明涉及製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法，其包括：a)在基板上形成柵電極；b)在包括所述柵電極的基板上形成柵極絕緣層；c)在所述柵極絕緣層上形成半導體層(n+ a-Si：H)；d)在所述半導體層上形成源電極和漏電極；和e)形成連接至所述漏電極的像素電極，其中a)或d)包括使用如上述的蝕刻劑組合物進行蝕刻工藝，因此形成柵電極、或源電極和漏電極。用於液晶顯示器的陣列基板可以是薄膜電晶體(TFT)陣列基板。
本發明通過以下僅以說明本發明為目的的實施例、比較例和測試例詳細說明，但本發明不限於這些實施
例、比較例和測試例，並可以被各種修改和改變。
實施例1-5和比較例1和2：蝕刻劑組合物的製備
使用下表1中所示的量(wt%)的成分製備蝕刻劑組合物。
測試例：蝕刻特性的評價
(1)使用實施例1至5和比較例1和2的各個蝕刻劑組合物將依次形成了非晶矽薄層(n+ a-Si：H)和銅層的樣品蝕刻，且使用SEM觀察其蝕刻特性。將結果示於下表2中和圖1中。
從表2和圖1明顯看出，當使用比較例1的不含硫酸銅(CuSO4)(測定的60Å對應於誤差範圍)的蝕刻劑時，不發生蝕刻。在實施例1至5中，隨著硫酸銅的量增加，n+ a-Si層的蝕刻速率增加。
為了監控有無p-TSA時的產熱，將比較例1和2的蝕刻劑組合物保持在70℃的恒溫下，然後添加3000rpm的Cu/Ti粉末，並測定其溫度的變化。將結果示於下表3和圖2中。
從表3和圖2明顯看出，當銅被溶解時無p-TSA的蝕刻劑組合物產生大量的熱。
(2)使用實施例1至5和比較例1的各個蝕刻劑組合物，對
依次形成有氧化銦鎵鋅(IGZO)層和銅層的樣品進行蝕刻，且使用SEM觀察其蝕刻特性。將結果示於下表4中。
從表4明顯看出，隨著硫酸銅的量的增加，氧化銦鎵鋅(IGZO)層的蝕刻速率增加。
儘管本發明的優選實施方式已用於說明目的而公開，但是本領域技術人員理解在沒有脫離如所附權利要求中公開的本發明的範圍和精神的情況下各種修改、添加和替代是可能的。
Claims (6)
- 一種蝕刻劑組合物，適用於對非晶矽薄層或金屬氧化物層、以及包括銅層和銅合金層中的至少一個和鈦層和鈦合金層中的至少一個的多層的一步濕法蝕刻，所述蝕刻劑組合物包括：0.5-20wt%的過硫酸鹽，0.01-2.0wt%的氟化合物，1-10wt%的硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸或其混合物，0.5-5wt%的環胺化合物，0.1-10wt%的選自包括乙酸、檸檬酸、丙二酸、乳酸和蘋果酸的有機酸及其鹽中的至少一種，0.1-3wt%的對甲苯磺酸，0.4-1wt%的硫酸銅，和餘量的水。
- 如請求項1所述的蝕刻劑組合物，其中所述過硫酸鹽包括選自過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種。
- 如請求項1所述的蝕刻劑組合物，其中所述氟化合物包括選自氟化銨、氟化鈉、氟化鉀、氟化氫銨、氟化氫鈉和氟化氫鉀中的至少一種。
- 如請求項1所述的蝕刻劑組合物，其中所述環胺化合物包括選自氨基四唑、咪唑、吲哚、嘌呤、吡唑、吡啶、嘧啶、吡咯、吡咯烷和吡咯啉中的至少一種。
- 如請求項1所述的蝕刻劑組合物，其中所述金屬氧化物 層是氧化銦鎵鋅層。
- 一種製造用於液晶顯示器的陣列基板的方法，其包括：a)在基板上形成柵電極；b)在包括所述柵電極的基板上形成柵極絕緣層；c)在所述柵極絕緣層上形成半導體層；d)在所述半導體層上形成源電極和漏電極；和e)形成連接至所述漏電極的像素電極，其中a或d)包括使用根據請求項1所述的蝕刻劑組合物進行蝕刻，因此形成柵電極、或源電極和漏電極。
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