TWI668296B - Liquid crystal composition and liquid crystal display element using same - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種含有1種或2種以上之通式(a)
所表示之化合物之液晶組成物及使
用其之液晶顯示元件。本發明之液晶組成物不使折射率異向性(△n)及向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)降低,黏度(η)夠小,旋轉黏度(γ1)夠小,彈性常數(K33)較大,UV照射後之電壓保持率(VHR(UV))較高,且具有絕對值較大之負介電異向性(△ε),進而可獲得使用其之VA型等不存在顯示不良或顯示不良得到抑制之顯示品質優異且應答速度較快之液晶顯示元件。
Description
本案發明係關於一種可用作液晶顯示裝置等之構成構件之液晶組成物及液晶顯示元件。
液晶顯示裝置現用於以鐘錶、計算器為代表之家庭用各種電氣設備、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、列印機、電腦、電視等。作為液晶顯示方式,具代表性者可列舉:TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型、DS(動態光散射)型、GH(賓主)型、IPS(橫向電場效應)型、OCB(光學補償雙折射)型、ECB(電控雙折射)型、VA(垂直配向)型、CSH(彩色超垂直配向)型、或FLC(鐵電液晶)等。又,作為驅動方式,亦可列舉:靜態驅動、多工驅動、單純矩陣方式、及利用TFT(薄膜電晶體)或TFD(薄膜二極體)等進行驅動之主動矩陣(AM)方式。
於該等顯示方式中,IPS型、ECB型、VA型、或CSH型等具有「使用△ε顯示負值之液晶材料」之特徵。該等中,尤其是利用AM驅動之VA型顯示方式正被用於要求高速且廣視角之顯示元件、例如電視等用途。
對VA型等顯示方式所使用之向列型液晶組成物要求低電壓驅動、高速應答及較廣之動作溫度範圍。即,要求△ε為負且絕對值較大,為低黏度,且向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)較高。又,必須根據折射率異向性(△n)與單元間隙(d)之乘積即△n×d之設定,與單元間隙配合地將液晶材料之△n調節為適當範圍。此外,由於在將液晶顯示元件應用於電視等之情形時重視高速應答性,故要求黏度(η)較低之液晶材料。
又,於液晶顯示方式中,所共通要求之特性有高可靠性。液晶顯示元件於其製造時及使用時被暴露於UV光中,因此重要的是不會因該等UV照射而產生劣化等或者即便產生劣化亦不會對顯示產生影響。為了獲得不會產生或難以產生殘像或顯示不均等顯示不良、且具有較高之可靠性之液晶組成物及液晶顯示元件,通常認為必須電壓保持率(VHR)較高。在此之前,對如下情況進行了研究:為了提高可靠性而對液晶組成物本身及作為液晶組成物之成分之化合物進行精製,而抑制由UV照射引起之劣化(參照專利文獻1~3)。根據上述研究,可提高可靠性,但因現今對液晶顯示元件之要求提高,故需要更為高可靠性之液晶組成物。
專利文獻1:美國專利第5204019號說明書
專利文獻2:美國專利第5279764號說明書
專利文獻3:德國專利申請公開第2290787號說明書
本發明所欲解決之課題在於提供一種不使折射率異向性(△
n)及向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)降低,黏度(η)夠小,旋轉黏度(γ1)夠小,彈性常數(K33)較大,UV照射後之電壓保持率(VHR(UV))較高,且具有絕對值較大之負介電異向性(△ε)之液晶組成物,進而提供一種使用其之VA型、PSVA型、PSA型、FFS型、IPS型或ECB型等不存在顯示不良或顯示不良得到抑制之顯示品質優異且應答速度較快之液晶顯示元件。
本發明人等為解決上述課題而對各種液晶組成物之構成進行研究,發現可藉由使用特定之液晶化合物而解決上述課題,從而完成本案發明。
本案發明係提供一種液晶組成物及使用該液晶組成物之液晶顯示元件,上述液晶組成物含有1種或2種以上之通式(a)所表示之化合物,
(式中,Ra1及Ra2分別獨立地表示碳原子數1~10之烷基或碳原子數2~10之烯基,存在於該基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被取代為-O-或-S-,又,存在於該基中之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被取代為氟原子或氯原子,Ma1及Ma2分別獨立地表示選自由如下(b)~(c)所組成之群中之基:(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=)及(c)萘-2,6-二基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上
之-CH=亦可被取代為-N=),上述之基(b)及基(c)亦可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代,Za1及Za2分別獨立地表示單鍵或-CH2CH2-,但不存在Za1及Za2均表示單鍵之情況)。
本發明之液晶組成物不使折射率異向性(△n)及向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)降低,黏度(η)夠小,旋轉黏度(γ1)夠小,彈性常數(K33)較大,且具有絕對值較大之負介電異向性(△ε)並具有較高之電壓保持率(VHR),因此使用其之VA型、PSVA型、PSA型、FFS型等液晶顯示元件係不存在顯示不良或顯示不良得到抑制之顯示品質優異之應答速度較快者。
本發明之液晶組成物含有1種或2種以上之通式(a)所表示之化合物。
通式(a)所表示之化合物較佳為△ε為負且其絕對值大於3之化合物。
通式(a)中,Ra1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧
基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,進而較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,進而較佳為碳原子數1~3之烷基或碳原子數3~5之烯基,尤佳為碳原子數1之烷基(甲基)、碳原子數2之烷基(乙基)、碳原子數3之烷基(丙基)、碳原子數4之烯基(丁烯基)或碳原子數5之烯基(戊烯基),且較佳為直鏈狀。Ra2較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,進而較佳為碳原子數1~4之烷氧基,且較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳為自式(R1)至式(R9)中之任一者所表示之基中選擇,尤佳為式(R8)或式(R9)。(各式中之黑點表示Ra1或Ra2所鍵結之環狀構造中之碳原子)。
作為烯氧基,較佳為選自式(OR1)至式(OR9)中之任一者所表示之基,尤佳為式(OR8)或式(OR9)。(各式中之黑點表示Ra1或Ra2所鍵結之環狀構造中之碳原子)。
Za1及Za2分別獨立地表示單鍵或-CH2CH2-,但不存在Za1及Za2均表示單鍵之情況。較佳為Za1及Za2中之任一者表示-CH2CH2-,且另一者表示單鍵,更佳為Za1表示-CH2CH2-,且Za2表示單鍵。
Ma1及Ma2分別獨立地表示1,4-伸苯基或萘-2,6-二基,但當該等基中所存在之1個氫原子分別獨立地被取代為氟原子或氯原子之情形時,較佳為表示下述之結構。
Ma1及Ma2較佳為分別獨立地表示未經取代之1,4-伸苯基或未經取代之萘-2,6-二基,Ma2較佳為表示未經取代之1,4-伸苯基或未經取代之萘-2,6-二基,更佳為Ma1及Ma2兩者表示未經取代之1,4-伸苯基或未經取代之萘-2,6-二基。
通式(a)中,較佳為Ma1及Ma2中之任意1個以上表示1,4-伸苯基,更佳為Ma1及Ma2兩者表示1,4-伸苯基,且較佳為以下之通式(a1)所表示之化合物。
(式中,Xa1~Xa4分別獨立地表示氫原子或氟原子,但Xa1及Xa2之至少任一者表示氫原子,且Xa3及Xa4之至少任一者表示氫原子,Ra1、Ra2、Za1及Za2分別獨立,表示與通式(a)中之Ra1、Ra2、Za1及Za2相同之含義)。
Xa3及Xa4較佳為氫原子,Xa1~Xa4更佳為氫原子。
又,作為通式(a1)所表示之化合物,較佳為通式(a11)所表示之化合物。
(式中,Ra3表示碳原子數2至8之烷基,Xa1~Xa4分別獨立地表示氫原子或氟原子,但Xa1及Xa2之至少任一者表示氫原子,且Xa3及Xa4之至少任一者表示氫原子,Ra1、Za1及Za2分別獨立,表示與通式(a)中之Ra1、Za1及Za2相同之含義)。
作為通式(a)所表示之化合物,更具體而言,較佳為含有1種或2種以上之以下通式(a-1)~(a-8)所表示之化合物。
(式中,Ra1及Ra2分別獨立,表示與通式(a)中之Ra1及Ra2相同之含義)。
本發明之液晶組成物含有1種或2種以上之通式(a)所表
示之化合物,較佳為含有2種至10種之通式(a)所表示之化合物。
關於通式(a)所表示之化合物之含量之總量,於組成物中作為下限值,較佳為含有0.1質量%(以下組成物中之%表示質量%)以上,較佳為含有0.5%以上,較佳為含有1%以上,較佳為含有3%以上,較佳為含有5%以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,作為上限值,較佳為含有70%以下,較佳為含有68%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有63%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下,較佳為含有38%以下,較佳為含有35%以下,較佳為含有33%以下,較佳為含有30%以下,較佳為含有28%以下,較佳為含有25%以下,較佳為含有23%以下,較佳為含有20%以下,較佳為含有18%以下,較佳為含有15%以下,較佳為含有10%以下。
本發明之液晶組成物較佳為進而含有1種或2種以上之選自通式(LC3)~通式(LC5)所表示之化合物群中之化合物。
(式中,RLC31、RLC32、RLC41、RLC42、RLC51及RLC52分別獨立地表示碳原子數1~10之烷基,該基中之1個或2個以上之-CH2-亦可以氧原子不直接鄰接之形式被取代為-O-、-S-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-,該基中之1個或2個以上之氫原子分別獨立地被取代為氟原子或氯原子,ALC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及ALC52分別獨立地表示選自由如下(a)~(c)所組成之群中之基:(a)1,4-伸環己基(存在於該基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可被取代為-O-)、(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=)及(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基及十氫萘-2,6-二基(存在於萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=),上述之基(a)、基(b)及基(c)亦可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代,ZLC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及ZLC52分別獨立地表示單鍵、-CH=CH
-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示-CH2-或氧原子,XLC41表示氫原子或氟原子,mLC31、mLC32、mLC41、mLC42、mLC51及mLC52分別獨立表示0~3之整數,mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及mLC51+mLC52為1、2或3,於存在複數個ALC31及ZLC31之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個ALC32及ZLC32之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個ALC41及ZLC41之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個ALC42及ZLC42之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個ALC51及ZLC51之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個ALC52及ZLC52之情形時,該等可相同亦可不同。其中,通式(LC3)~通式(LC5)中,通式(a)所表示之化合物除外,又,通式(LC4)及通式(LC5)中,通式(LC3)所表示之化合物除外,進而通式(LC5)中,通式(LC4)所表示之化合物除外)。
通式(LC3)、(LC4)及(LC5)所表示之化合物較佳為△ε為負且其絕對值大於3之化合物。
通式(LC3)、(LC4)及(LC5)中,RLC31、RLC32、RLC41、RLC42 、RLC51及RLC52分別獨立,較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,進而較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,進而較佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,尤佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。
又,於其所鍵結之環狀結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈
狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環狀結構為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環狀結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定,較佳為於存在碳原子及氧原子之情形時,氧原子之合計為5以下,且較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳為自式(R1)至式(R9)中之任一者所表示之基中選擇。(各式中之黑點表示環狀結構中之碳原子)。
ALC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及ALC52分別獨立,於要求使△n變大之情形時,較佳為芳香族,為了改善應答速度,較佳為脂肪族,較佳為表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳為表示下述結構,
更佳為表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
ZLC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及ZLC52分別獨立,較佳為表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,進而較佳為-CH2O-、-CH2CH2-或單鍵,尤佳為-CH2O-或單鍵。
XLC41較佳為氟原子。
Z5較佳為氧原子。
mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及mLC51+mLC52較佳為1或2,較佳為mLC31為1且mLC32為0之組合、mLC31為2且mLC32為0之組合、mLC31為1且mLC32為1之組合、mLC31為2且mLC32為1之組合、nN21為1且nN22為0之組合、nN21為2且nN22為0之組合、mLC41為1且mLC42為0之組合、mLC51為2且mLC52為0之組合。
相對於本發明之組成物之總量,式(LC3)所表示之化合物的較佳含量之下限值為1%、10%、20%、30%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。較佳含量之上限值為95%、85%、75%、65%、55%、45%、35%、25%、20%。
相對於本發明之組成物之總量,式(LC4)所表示之化合物的較佳含量之下限值為1%、10%、20%、30%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。較佳含量之上限值為95%、85%、75%、65%、55%、45%、35%、25%、20%。
相對於本發明之組成物之總量,式(LC5)所表示之化合物的較佳含量之下限值為1%、10%、20%、30%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。較佳含量之上限值為95%、85%、75%、65%、55%、45%、35%、25%、20%。
於需要保持本發明之組成物黏度較低且應答速度較快之組成物時,較佳為上述之下限值較低且上限值較低。進而於需要保持本發明之組成物Tni較高且溫度穩定性良好之組成物時,較佳為上述之下限值較低且上限值較低。又,於為了將驅動電壓保持為較低而欲使介電異向性變大時,較佳為使上述之下限值變高且上限值較高。
本發明之液晶組成物較佳為含有1種或2種以上之通式(i)所表示之化合物作為通式(LC3)。
(式中,Ri1及Ri2分別獨立地表示碳原子數1~10之烷基或碳原子數2~10之烯基,該基中之1個或2個以上之-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被取代為-O-或-S-,又,存在於該基中之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被取代為氟原子或氯原子,Ai1及Ai2分別獨立地表示選自由如下(a)~(c)所組成之群中之基:(a)1,4-伸環己基(存在於該基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可被取代為-O-)、
(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=)及(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基及十氫萘-2,6-二基(存在於萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=),上述之基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代,Zi1及Zi2分別獨立地表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH2CH2-或-CF2CF2-,但Zi1之至少1個表示-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH2CH2-或-CF2CF2-,mi1表示1~3之整數,mi2表示0~3之整數,mi1+mi2為1、2或3,於存在複數個Ai1及Zi1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Ai2及Zi2之情形時,該等可相同亦可不同)。
通式(i)所表示之化合物較佳為介電異向性(△ε)為負且其絕對值大於3之化合物。
通式(i)中,Ri1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,進而較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,進而較佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基,尤佳為碳原子數3之烯基(丙烯基)。
Ri2較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原
子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,進而較佳為碳原子數1~4之烷氧基。於重視改善顯示元件之應答速度之情形時,較佳為烯基,於重視電壓保持率等可靠性之情形時,較佳為烷基。於Ri1及Ri2之至少任一者為烯基之情形時,較佳為自式(R1)至式(R9)中之任一者所表示之基中選擇。(各式中之黑點表示與環之連結點)。
通式(i)中,Ai1及Ai2分別獨立地表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳為表示下述結構,
更佳為表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
Zi1及Zi2分別獨立,較佳為表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,進而較佳為-CH2O-、-CH2CH2-或單鍵,尤佳為-CH2O
-或單鍵。Zi1之至少1個較佳為表示-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH2CH2-或-CF2CF2-,較佳為-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、或-CF2CF2-,進而較佳為-CH2O-、或-CH2CH2-,尤佳為-CH2O-。
mi1表示1~3之整數,mi2分別獨立地表示0~3之整數,mi1+mi2為1、2或3,mi1+mi2較佳為1或2。
作為通式(i)所表示之化合物,較佳為含有1種或2種以上之通式(i-1)所表示之化合物。
(式中,Ai11、Ai12及Ai13分別獨立地表示1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,存在於1,4-伸環己基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可被取代為-O-或-S-,存在於1,4-伸苯基中之1個氫原子亦可分別獨立地被取代為氟原子或氯原子,mi11及mi12分別獨立地表示0或1,Ri1、Ri2、Zi1及Zi2分別獨立,表示與通式(i)中之Ai1、Ri2、Zi1及Zi2相同之含義)。
通式(i-1)所表示之化合物較佳為通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)所表示之化合物。
(式中,Ri1、Ri2、Ai11及Zi1分別獨立,表示與通式(i-1)中之Ri1、Ri2、
Ai11及Zi1相同之含義)。
(式中,Ri1、Ri2、Ai11、Ai12及Zi1分別獨立,表示與通式(i-1)中之Ri1、Ri2、Ai11、Ai12及Zi1相同之含義)。
(式中,mi13表示1,Ri1、Ri2、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2及mi11分別獨立,表示與通式(i-1)中之Ri1、Ri2、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2及mi11相同之含義)。
作為通式(i-1A)所表示之化合物,較佳為下述通式(i-1A-1)~通式(i-1A-4)所表示之化合物。
(式中,Ri1及Ri2分別獨立,表示與通式(i-1)中之Ri1及Ri2相同之含義)。
作為通式(i-1B)所表示之化合物,較佳為下述通式(i-1B-1)~通式(i-1B-6)所表示之化合物。
(式中,Ri1及Ri2分別獨立,表示與通式(i-1)中之Ri1及Ri2相同之含義)。
作為通式(i-1C)所表示之化合物,較佳為下述通式(i-1C-1)~通式(i-1C-2)所表示之化合物。
(式中,Ri1及Ri2分別獨立,表示與通式(i-1)中之Ri1及Ri2相同之含義)。
本發明之液晶組成物較佳為含有1種或2種以上之通式(i)所表示之化合物,亦可含有1種或2種以上之選自通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)所表示之化合物群中之化合物,亦可含有通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)所表示之化合物各1種以上。較佳為含有1種或2種以上之通式(i-1A)及通式(i-1B)所表示之化合物,更佳為含有2種至10種之通式(i-1A)及通式(i-1B)所表示之化合物。
若進一步詳述,通式(i-1A)、通式(i-1B)及通式(i-1C)較佳為含有1種或2種以上之選自通式(i-1A-1)、通式(i-1B-1)及通式(i-1C-1)所表示之化合物群中之化合物,更佳為通式(i-1A-1)所表示之化合物及通式(i-1B-1)所表示之化合物之組合。
關於通式(i)所表示之化合物之含量之總量,於組成物中作為下限值,較佳為含有0.1質量%(以下組成物中之%表示質量%)以上,較佳為含有0.5%以上,較佳為含有1%以上,較佳為含有3%以上,較佳為含有5%以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,作為上限值,較佳為含有95%以下,較佳為含有90%以下,較佳為含有88%以下,較佳為含有85%以下,較佳為含有83%以下,較佳為含有80%以下,較佳為含有78%以下,較佳為含有75%以下,較佳為含有73%以下,較佳為含有70%以下,較佳為含有68%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有63%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%
以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下,較佳為含有38%以下,較佳為含有35%以下,較佳為含有33%以下,較佳為含有30%以下,較佳為含有28%以下,較佳為含有25%以下,較佳為含有23%以下,較佳為含有20%以下,較佳為含有18%以下,較佳為含有15%以下,較佳為含有10%以下。
又,本發明之液晶組成物較佳為含有1種或2種以上之通式(ii)所表示之化合物來作為通式(LC3)。
(式中,Rii1及Rii2分別獨立地表示碳原子數1~10之烷基或碳原子數2~10之烯基,該基中之1個或2個以上之-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被取代為-O-或-S-,又,存在於該基中之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地被取代為氟原子或氯原子,Aii1及Aii2分別獨立地表示選自由如下(a)~(c)所組成之群中之基:(a)1,4-伸環己基(存在於該基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可被取代為-O-)、(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=)及(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基及十氫萘-2,6-二基(存在於萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=),
上述之基(a)、基(b)及基(c)亦可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代,mii1表示1~3之整數,mii2表示0~3之整數,mii1+mii2為1、2或3,於存在複數個Aii1及Aii2之情形時,該等可相同亦可不同)。
mii1表示1或2,mi2表示0或1,mi1+mi2較佳為1或2。
作為通式(ii),較佳為含有1種或2種以上之通式(II-2)所表示之化合物。
(式中,Rii1、Rii2、Aii1及mii1表示與通式(ii)中之Rii1、Rii2、Aii1及mii1相同之含義)。
通式(II-2)所表示之化合物較佳為通式(II-2A)或通式(II-2B)所表示之化合物。
(式中,Rii1、Rii2及Aii1表示與通式(ii)中之Rii1、Rii2及Aii1相同之含義)。
(式中,Aii11及Aii12分別獨立地表示選自由如下(a)~(c)所組成之群中之基:
(a)1,4-伸環己基(存在於該基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可被取代為-O-)、(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=可被取代為-N=)及(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基及十氫萘-2,6-二基(存在於萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=),上述之基(a)、基(b)及基(c)亦可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代,Rii1及Rii2表示與通式(ii)中之Rii1及Rii2相同之含義)。
作為通式(II-2A)所表示之化合物,較佳為下述通式(II-2A-1)及通式(II-2A-2)所表示之化合物。
(式中,Rii1及Rii2表示與通式(II-2)中之Rii1及Rii2相同之含義)。
作為通式(II-2B)所表示之化合物,較佳為下述通式(II-2B-1)~通式(II-2B-3)所表示之化合物。
(式中,Rii1及Rii2表示與通式(II-2)中之Rii1及Rii2相同之含義)。
本發明之液晶組成物較佳為含有1種或2種以上之通式(ii)所表示之化合物,但亦可含有1種或2種以上之選自通式(II-2A)及通式(II-2B)所表示之化合物群中之化合物,亦可含有通式(II-2A)及通式(II-2B)所表示之化合物各1種以上。較佳為含有2種至10種之通式(II-2A)及通式(II-2B)所表示之化合物。
若進一步詳述,通式(II-2A)較佳為含有1種或2種以上之選自通式(II-2A-1)所表示之化合物群中之化合物,通式(II-2B)較佳為含有1種或2種以上之選自通式(II-2B-1)及通式(II-2B-2)所表示之化合物群中之化合物,更佳為通式(II-2A-1)及通式(II-2B-1)所表示之化合物之組合。
又,作為通式(LC3),較佳為含有1種或2種以上之下述通式(LC3-b)所表示之化合物。
(式中,RLC31、RLC32、ALC31、ALC32及ZLC31表示與通式(LC3)中之RLC31、
RLC32、ALC31、ALC32及ZLC31相同之含義,XLC3b1~XLC3b4表示氫原子或氟原子,但XLC3b1及XLC3b2、或XLC3b3及XLC3b4中之至少一種組合均表示氟原子,mLC3b1表示0或1。其中,通式(LC3-b)中,通式(i)及通式(ii)所表示之化合物除外)。
作為通式(LC3-b),較佳為表示下述通式(LC3-b1)~通式(LC3-b10)。
(式中,RLC33及RLC34分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基或碳原子數2至8之烯氧基)。
RLC33及RLC34之組合並無特別限定,較佳為兩者表示烷基者、兩者表示烯基者、任一者表示烷基且另一者表示烯基者、任一者表示烷基且另一者表示烷氧基者、及任一者表示烷基且另一者表示烯氧基者,更佳為兩者表示烷基者、及兩者表示烯基者。
又,作為通式(LC3-b),較佳為表示下述通式(LC3-c)。
(式中,RLC35及RLC36分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基或碳原子數2至8之烯氧基)。
作為通式(LC4),較佳為表示下述通式(LC4-a)至通式(LC4-d),
(式中,RLC41、RLC42及XLC41分別獨立,表示與上述通式(LC4)中之RLC41、RLC42及XLC41相同之含義,ZLC4a1、ZLC4b1、ZLC4c1及ZLC4c2分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-),
較佳為表示下述通式(LC4-a1)至通式(LC4-d1),
(式中、RLC41、RLC42及XLC41分別獨立,表示與上述通式(LC4)中之RLC41、RLC42及XLC41相同之含義)。
又,作為通式(LC5),較佳為表示下述通式(LC5-a)至通式(LC5-c)
(式中,RLC51及RLC52分別獨立,表示與上述通式(LC5)中之RLC51及RLC52相同之含義,ZLC5a1、ZLC5b1、ZLC5c1分別獨立地表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-),較佳為表示下述通式(LC5-a1)至通式(LC5-c3)
(式中,RLC51及RLC52分別獨立,表示與通式(LC5)中之RLC51及RLC52相同之含義)。
本發明中之液晶組成物較佳為進而含有1種或2種以上之通
式(L)所表示之化合物。通式(L)所表示之化合物於介電性上相當於中性之化合物(△ε之值為-2~2)。
(式中,RL1及RL2分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基,該烷基中之1個或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被取代為-CH=CH-、-C≡C、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-,nL1表示0、1、2或3,AL1、AL2及AL3分別獨立地表示選自由如下(a)~(c)所組成之群中之基:(a)1,4-伸環己基(存在於該基中之1個-CH2-或不鄰接之2個以上之-CH2-亦可被取代為-O-)、(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=)及(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基及十氫萘-2,6-二基(存在於萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基中之1個-CH=或不鄰接之2個以上之-CH=亦可被取代為-N=),上述之基(a)、基(b)及基(c)亦可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代,ZL1及ZL2分別獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、
-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,於存在複數個AL2及ZL3之情形時,該等可相同亦可不同。其中,通式(L)中,通式(a)、通式(LC3)、通式(LC4)及通式(LC5)所表示之化合物除外)。
通式(L)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,係視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態為1種。或者於本發明之另一實施形態中為2種、3種、4種、5種、6種、7種、8種、9種、10種以上。
於本發明之組成物中,關於通式(L)所表示之化合物之含量,必須視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率、製程適應性、滴下痕跡、殘像、介電異向性等所需之性能而適當進行調整。
相對於本發明之組成物之總量,式(L)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、10%、20%、30%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。較佳含量之上限值為95%、85%、75%、65%、55%、45%、35%、25%。
於需要保持本發明之組成物黏度較低且應答速度較快之組成物時,較佳為上述之下限值較高且上限值較高。進而於需要保持本發明之組成物Tni較高且溫度穩定性良好之組成物時,較佳為上述之下限值較高且上限值較高。又,於為了將驅動電壓保持為較低而欲使介電異向性變大時,較佳為使上述下限值變低且上限值較低。
於重視可靠性之情形時,較佳為RL1及RL2均為烷基,於重視降低化合物之揮發性之情形時,較佳為烷氧基,於重視黏性之降低之情形,較佳為
至少一者為烯基。
RL1及RL2於其所鍵結之環狀結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環狀結構為環己烷、哌喃及二烷等飽和之環狀結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定,較佳為於存在碳原子及氧原子之情形時,氧原子之合計為5以下,且較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳為自式(R1)至式(R9)中之任一者所表示之基中選擇。(各式中之黑點表示環狀結構中之碳原子)。
關於nL1,於重視應答速度之情形時較佳為0,為了改善向列相之上限溫度,較佳為2或3,為了取得該等之平衡,較佳為1。又,為了滿足作為組成物所要求之特性,較佳為組合nL1為不同值之化合物。
關於AL1、AL2及AL3,於要求使△n變大之情形時,較佳為芳香族,為了改善應答速度,較佳為脂肪族,且較佳為分別獨立地表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二
基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳為表示下述結構,
更佳為表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
關於ZL1及ZL2,於重視應答速度之情形時,較佳為單鍵。
分子內之鹵素原子數較佳為0個或1個。通式(L)所表示之化合物較佳為選自通式(L-1)~(L-7)所表示之化合物群中之化合物。
通式(L-1)所表示之化合物係下述化合物。
(式中,RL11及RL12分別獨立,表示與通式(L)中之RL1及RL2相同之含義)。
RL11及RL12較佳為直鏈狀之碳原子數1~10之烷基、直鏈狀之碳原子數1~9之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~10之烯基,較佳為直鏈狀之碳原子數1~8之烷基、直鏈狀之碳原子數1~7之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~8之烯基,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。
較佳為RL11及RL12中之任一者或兩者為直鏈狀之碳原子數2~8之烯基,更佳為直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。更佳為RL11及RL12中之任一者為直
鏈狀之碳原子數2~5之烯基,另一者表示直鏈狀之碳原子數1~5之烷基。
又,較佳為RL11及RL12兩者表示直鏈狀之碳原子數1~8之烷基或直鏈狀之碳原子數1~7之烷氧基,更佳為表示直鏈狀之碳原子數1~5之烷基或直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基。較佳為RL11及RL12中之任一者為碳原子數1~5之烷基,另一者為碳原子數1~5之烷基或直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基,更佳為RL11及RL12兩者為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基。
通式(L-1)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合2種以上之化合物使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種、2種、3種、4種、5種以上。
關於較佳含量之下限值,相對於本發明之組成物之總量,為1%、2%、3%、5%、7%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為95%、90%、85%、80%、75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%、35%、30%、25%。
於需要保持本發明之組成物黏度較低且應答速度較快之組成物時,較佳為上述之下限值較高且上限值較高。進而於需要保持本發明之組成物Tni較高且溫度穩定性良好之組成物時,較佳為上述之下限值為中庸值且上限值為中庸值。又,於為了將驅動電壓保持為較低而欲使介電異向性變大時,較佳為上述之下限值較低且上限值較低。
作為通式(L-1)所表示之化合物,較佳為選自通式(L-1-1)所表示之化合物群中之化合物。
(式中RL12表示與通式(L-1)中之含義相同之含義)。
通式(L-1-1)所表示之化合物較佳為選自式(L-1-1.1)至式(L-1-1.3)所表示之化合物群中之化合物,較佳為式(L-1-1.2)或式(L-1-1.3)所表示之化合物,尤佳為式(L-1-1.3)所表示之化合物。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-1.3)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
通式(L-1)所表示之化合物較佳為選自通式(L-1-2)所表示之化合物群中之化合物。
(式中RL12表示與通式(L-1)中之含義相同之含義)。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-2)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、5%、10%、15%、17%、20%、23%、25%、27%、30%、35%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為60%、55%、50%、45%、42%、40%、38%、35%、33%、30%。
進而,通式(L-1-2)所表示之化合物較佳為選自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.4)所表示之化合物群中之化合物,較佳為式(L-1-2.2)至式(L-1-2.4)所表示之化合物。為了特別改善本發明之組成物之應答速度,尤佳為式(L-1-2.2)所表示之化合物。又,當較應答速度而要求較高之Tni時,較佳為使用式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)所表示之化合物。關於式(L-1-2.3)及式(L-1-2.4)所表示之化合物之含量,為了使低溫下之溶解度變良好,設為30%以上欠佳。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-2.2)所表示的化合物之較佳含量之下限值為10%、15%、18%、20%、23%、25%、27%、30%、33%、35%、38%、40%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為60%、55%、50%、45%、43%、40%、38%、35%、32%、30%、27%、25%、22%。
本發明之組成物較佳為含有式(L-1-1.3)所表示之化合物及式(L-1-2.2)所表示之化合物,相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-1.3)所表示之化合物及式(L-1-2.2)所表示之化合物的合計較佳含量之下限值為10%、15%、20%、25%、27%、30%、35%、40%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為60%、55%、50%、45%、43%、40%、38%、35%、32%、30%、27%、25%、22%。
通式(L-1)所表示之化合物較佳為選自通式(L-1-3)所表示之化合物群中之化合物。
(式中RL13及RL14分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基或碳原子數1~8之烷氧基)。
RL13及RL14較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基及直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-3)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、5%、10%、13%、15%、17%、20%、23%、25%、30%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為60%、55%、50%、45%、40%、37%、35%、33%、30%、27%、25%、23%、20%、17%、15%、13%、10%。
進而,通式(L-1-3)所表示之化合物較佳為選自式(L-1-3.1)至式(L-1-3.12)所表示之化合物群中之化合物,較佳為式(L-1-3.1)、
式(L-1-3.3)或式(L-1-3.4)所表示之化合物。為了特別改善本發明之組成物之應答速度,尤佳為式(L-1-3.1)所表示之化合物。又,當較應答速度而要求較高之Tni時,較佳為使用式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)及式(L-1-3.12)所表示之化合物。關於式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)及式(L-1-3.12)所表示之化合物之合計含量,為了使低溫下之溶解度變良好,設為20%以上欠佳。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-3.1)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%、13%、15%、18%、20%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為20%、17%、15%、13%、10%、8%、7%、6%。
通式(L-1)所表示之化合物較佳為選自通式(L-1-4)及/或(L-1-5)所表示之化合物群中之化合物。
(式中RL15及RL16分別獨立地表示碳原子數1~8之烷基或碳原子數1~8之烷氧基)。
RL15及RL16較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-4)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、5%、10%、13%、15%、17%、20%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為25%、23%、20%、17%、15%、13%、10%。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-5)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、5%、10%、13%、15%、17%、20%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為25%、23%、20%、17%、15%、13%、10%。
進而,通式(L-1-4)及(L-1-5)所表示之化合物較佳為選自式(L-1-4.1)至式(L-1-5.3)所表示之化合物群中之化合物,較佳為式(L-1-4.2)或式(L-1-5.2)所表示之化合物。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-1-4.2)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%、13%、15%、18%、20%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為20%、17%、15%、13%、10%、8%、7%、6%。
較佳為組合選自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)及式(L-1-3.12)所表示之化合物中之2種以上之化合物,較佳為組合選自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)及式(L-1-4.2)所表示之化合物中之2種以上之化合物,關於該等化合物之合計含量之較佳含量之下限值,相對於本發明之組成物之總量,為1%、2%、3%、5%、7%、10%、13%、15%、18%、20%、23%、25%、27%、30%、33%、35%,關於上限值,相對於本發明之組成物之總量,為80%、70%、60%、50%、45%、40%、37%、35%、33%、30%、28%、25%、23%、20%。於重視組成物之可靠性之情形時,較佳為組合選自式(L-1-
3.1)、式(L-1-3.2)及式(L-1-3.4)所表示之化合物中之2種以上之化合物,於重視組成物之應答速度之情形時,較佳為組合選自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)所表示之化合物中之2種以上之化合物。
通式(L-2)所表示之化合物係下述之化合物。
(式中,RL21及RL22分別獨立,表示與通式(L)中之RL1及RL2相同之含義)。
RL21較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,RL22較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數4~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基。
通式(L-1)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合2種以上之化合物使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種、2種、3種、4種、5種以上。
於重視低溫下之溶解性之情形時,若較多地設定含量,則效果較高,相反地,於重視應答速度之情形時,若較少地設定含量,則效果較高。進而,於改良滴下痕跡或殘像特性之情形時,較佳為將含量之範圍設定於中間。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-2)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%。關於較佳含量之
上限值,相對於本發明之組成物之總量,為20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
進而,通式(L-2)所表示之化合物較佳為選自式(L-2.1)至式(L-2.6)所表示之化合物群中之化合物,較佳為式(L-2.1)、式(L-2.3)、式(L-2.4)及式(L-2.6)所表示之化合物。
通式(L-3)所表示之化合物係下述之化合物。
(式中,RL31及RL32分別獨立,表示與通式(L)中之RL1及RL2相同之含義)。
RL31及RL32分別獨立,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數4~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基。
通式(L-3)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合2種以上之化合物使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、
轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種、2種、3種、4種、5種以上。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-3)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%。關於較佳含量之上限值,相對於本發明之組成物之總量,為20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
於要獲得較高之雙折射率之情形時,若較多地設定含量,則效果較高,相反地,於重視較高之Tni之情形時,若較少地設定含量,則效果較高。進而,於改良滴下痕跡或殘像特性之情形時,較佳為將含量之範圍設定於中間。
進而,通式(L-3)所表示之化合物較佳為選自式(L-3.1)至式(L-3.9)所表示之化合物群中之化合物,較佳為式(L-3.1)至式(L-3.7)所表示之化合物,較佳為式(L-3.1)、式(L-3.2)、式(L-3.6)及(L-3.7)所表示之化合物。
通式(L-4)所表示之化合物係下述之化合物。
(式中,RL41及RL42分別獨立,表示與通式(L)中之RL1及RL2相同之含義)。
RL41較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,RL42較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數4~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基。
通式(L-4)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合2種以上之化合物使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種、2種、3種、4種、5種以上。
本發明之組成物中,關於通式(L-4)所表示之化合物之含量,必須
視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率、製程適應性、滴下痕跡、殘像、介電異向性等所要求之性能而適當進行調整。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-4)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%、23%、26%、30%、35%、40%。相對於本發明之組成物之總量,式(L-4)所表示的化合物之較佳含量之上限值為50%、40%、35%、30%、20%、15%、10%、5%。
通式(L-4)所表示之化合物例如較佳為式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示之化合物。
視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能,亦可含有式(L-4.1)所表示之化合物,亦可含有式(L-4.2)所表示之化合物,亦可含有式(L-4.1)所表示之化合物與式(L-4.2)所表示之化合物兩者,亦可含有全部式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示之化合物。相對於本發明之組成物之總量,式(L-4.1)或式(L-4.2)所表示的化合物之較佳含量之下限值為3%、5%、7%、9%、11%、12%、13%、18%、21%,較佳上限值為45%、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
於含有式(L-4.1)所表示之化合物與式(L-4.2)所表示之化合物兩
者時,相對於本發明之組成物總量之兩化合物之較佳含量的下限值為15%、19%、24%、30%,較佳上限值為45%、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%。
通式(L-4)所表示之化合物例如較佳為式(L-4.4)至式(L-4.6)所表示之化合物,較佳為式(L-4.4)所表示之化合物。
視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能,亦可含有式(L-4.4)所表示之化合物,亦可含有式(L-4.5)所表示之化合物,亦可含有式(L-4.4)所表示之化合物與式(L-4.5)所表示之化合物兩者。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-4.4)或式(L-4.5)所表示的化合物之較佳含量之下限值為3%、5%、7%、9%、11%、12%、13%、18%、21%。較佳上限值為45%、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
於含有式(L-4.4)所表示之化合物與式(L-4.5)所表示之化合物兩者時,相對於本發明之組成物總量之兩化合物之較佳含量的下限值為15%、19%、24%、30%,較佳上限值為45%、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%。
通式(L-4)所表示之化合物較佳為式(L-4.7)至式(L-4.10)所表示之化合物,尤佳為式(L-4.9)所表示之化合物。
通式(L-5)所表示之化合物係下述之化合物。
(式中,RL51及RL52分別獨立,表示與通式(L)中之RL1及RL2相同之含義)。
RL51較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,RL52較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數4~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基。
通式(L-5)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合2種以上之化合物使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種、2種、3種、4種、5種以上。
本發明之組成物中,關於通式(L-5)所表示之化合物之含量,必須視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率、製程適應性、滴
下痕跡、殘像、介電異向性等所要求之性能而適當進行調整。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-5)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%、23%、26%、30%、35%、40%。相對於本發明之組成物之總量,式(L-5)所表示的化合物之較佳含量之上限值為50%、40%、35%、30%、20%、15%、10%、5%。
通式(L-5)所表示之化合物較佳為式(L-5.1)或式(L-5.2)所表示之化合物,尤佳為式(L-5.1)所表示之化合物。
相對於本發明之組成物之總量,該等化合物之較佳含量的下限值為1%、2%、3%、5%、7%。該等化合物之較佳含量之上限值為20%、15%、13%、10%、9%。
通式(L-5)所表示之化合物較佳為式(L-5.3)或式(L-5.4)所表示之化合物。
相對於本發明之組成物之總量,該等化合物之較佳含量的下限值為1%、2%、3%、5%、7%。該等化合物之較佳含量之上限值為20%、15%、13%、10%、9%。
通式(L-5)所表示之化合物較佳為選自式(L-5.5)至式(L-5.7)所表示之化合物群中之化合物,尤佳為式(L-5.7)所表示之化合物。
相對於本發明之組成物之總量,該等化合物之較佳含量的下限值為1%、2%、3%、5%、7%。該等化合物之較佳含量之上限值為20%、15%、13%、10%、9%。
通式(L-6)所表示之化合物係下述之化合物。
(式中,RL61及RL62分別獨立,表示與通式(L)中之RL1及RL2相同之含義,XL61及XL62分別獨立地表示氫原子或氟原子)。
RL61及RL62分別獨立,較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,較佳為XL61及XL62中之一者為氟原子,另一者為氫原子。
通式(L-6)所表示之化合物可單獨使用,但亦可組合2種以上之化合物使用。可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而適當組合使用。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1
種、2種、3種、4種、5種以上。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-6)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%、23%、26%、30%、35%、40%。相對於本發明之組成物之總量,式(L-6)所表示的化合物之較佳含量之上限值為50%、40%、35%、30%、20%、15%、10%、5%。於將重點放在使△n變大之情形時,較佳為含量較多,於將重點放在低溫下之析出之情形時,較佳為含量較少。
通式(L-6)所表示之化合物較佳為式(L-6.1)至式(L-6.9)所表示之化合物。
可組合之化合物之種類並無特別限制,較佳為自該等化合物中含有1種~3種,進而較佳為含有1種~4種。又,所選擇之化合物之分子量分佈較廣亦對溶解性有效,因此,例如較佳為自式(L-6.1)或(L-6.2)所表示之化合物選擇1種化合物,自式(L-6.4)或(L-6.5)所表示之化合物選擇1種化合物,自式(L-6.6)或式(L-6.7)所表示之化合物選擇1種化合物,自式(L-6.8)或(L-6.9)所表示之化合物選擇1種化合物,並將該等適當組合。其中,較佳為含有式(L-6.1)、式(L-6.3)、式(L-6.4)、式(L-6.6)及式(L-6.9)所表示之化合物。
進而,通式(L-6)所表示之化合物例如較佳為式(L-6.10)至式(L-6.17)所表示之化合物,其中,較佳為式(L-6.11)所表示之化合物。
相對於本發明之組成物之總量,該等化合物之較佳含量的下限值為1%、2%、3%、5%、7%。該等化合物之較佳含量之上限值為20%、15%、13%、10%、9%。
通式(L-7)所表示之化合物係下述之化合物。
(式中,RL71及RL72分別獨立,表示與通式(L)中RL1及RL2相同之含義,AL71及AL72分別獨立,表示與通式(L)中之AL2及AL3相同之含義,但AL71及AL72上之氫原子亦可分別獨立地被取代為氟原子,ZL71表示與通式(L)中之ZL2相同之含義,XL71及XL72分別獨立地表示氟原子或氫原子)。
式中,RL71及RL72分別獨立,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數1~4之烷氧基,AL71及AL72分別獨立,較佳為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,AL71及AL72上之氫原子亦可分別獨立地被取代為氟原子,QL71較佳為單鍵或COO-,較佳為單鍵,XL71及XL72較佳為氫原子。
可組合之化合物之種類並無特別限制,可視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率等所要求之性能而組合。關於所使用之化合物之種類,例如作為本發明之一實施形態,為1種、2種、3種、4種。
本發明之組成物中,關於通式(L-7)所表示之化合物之含量,必須視低溫下之溶解性、轉移溫度、電氣可靠性、雙折射率、製程適應性、滴下痕跡、殘像、介電異向性等所要求之性能而適當進行調整。
相對於本發明之組成物之總量,式(L-7)所表示的化合物之較佳含量之下限值為1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%。相對於本發明之組成物之總量,式(L-7)所表示的化合物之較佳含量之上限值為30%、25%、23%、20%、18%、15%、10%、5%。
於期望本發明之組成物為高Tni的實施形態時,較佳為使式(L-7)所表示之化合物之含量增多,於期望低黏度之實施形態時,較佳為減少含量。
進而,通式(L-7)所表示之化合物較佳為式(L-7.1)至式(L-7.4)所表示之化合物,較佳為式(L-7.2)所表示之化合物。
進而,通式(L-7)所表示之化合物較佳為式(L-7.11)至式(L-7.13)所表示之化合物,較佳為式(L-7.11)所表示之化合物。
進而,通式(L-7)所表示之化合物較佳為式(L-7.21)至式(L-7.23)所表示之化合物。較佳為式(L-7.21)所表示之化合物。
進而,通式(L-7)所表示之化合物較佳為式(L-7.31)至式(L-7.34)所表示之化合物,較佳為式(L-7.31)及/或式(L-7.32)所表示之化合物。
進而,通式(L-7)所表示之化合物較佳為式(L-7.41)至式(L-7.44)所表示之化合物,較佳為式(L-7.41)或/及式(-7.42)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物中,關於通式(6)、及通式(LC3)~通式(LC5)所表示之化合物之含量,於組成物中下限值較佳為含有5%(以下組成物中之%表示質量%)以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,上限值較佳為含有95%以下,較佳為含有90%以下,較佳為含有88%以下,較佳為含有85%以下,較佳為含有83%以下,較佳為含有80%以下,較佳為含有78%以下,較佳為含有75%以下,較佳為含有73%以下,較佳為含有70%以下,較佳為含有68%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有63%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(a)及通式(i)所表示之化合物,關於該等之合計含量,於組成物中下限值較佳為含有1質量%以上,較佳為含有3%以上,較佳為含有5%以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,
較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,上限值較佳為含有100%以下,較佳為含有99%以下,較佳為含有95%以下,較佳為含有90%以下,較佳為含有85%以下,較佳為含有80%以下,較佳為含有75%以下,較佳為含有70%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下,較佳為含有38%以下,較佳為含有35%以下,較佳為含有33%以下,較佳為含有30%以下,較佳為含有28%以下,較佳為含有25%以下,較佳為含有23%以下,較佳為含有20%以下,較佳為含有18%以下,較佳為含有15%以下,較佳為含有10%以下。
又,本發明之液晶組成物較佳為含有通式(a)及通式(ii)所表示之化合物,關於該等化合物之合計含量,於組成物中下限值較佳為含有1%以上,較佳為含有3%以上,較佳為含有5%以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,上限值較佳為含有100%以下,較佳為含有99%以下,較佳為含有95%以下,較佳為含有90%以下,較佳為含有85%以下,較佳為含有80%以下,較佳為含有75%以下,較佳為含有70%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下,較佳為含
有38%以下,較佳為含有35%以下,較佳為含有33%以下,較佳為含有30%以下,較佳為含有28%以下,較佳為含有25%以下,較佳為含有23%以下,較佳為含有20%以下,較佳為含有18%以下,較佳為含有15%以下,較佳為含有10%以下。
本發明之液晶組成物中,較佳為含有通式(a)及通式(L)所表示之化合物,關於該等化合物之含量,於組成物中下限值較佳為含有5%以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,上限值較佳為含有95%以下,較佳為含有90%以下,較佳為含有88%以下,較佳為含有85%以下,較佳為含有83%以下,較佳為含有80%以下,較佳為含有78%以下,較佳為含有75%以下,較佳為含有73%以下,較佳為含有70%以下,較佳為含有68%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有63%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下。
本發明之液晶組成物中,較佳為含有通式(a)、及通式(L-1)所表示之化合物,關於該等化合物之含量,於組成物中下限值較佳為含有1%以上,較佳為含有3%以上,較佳為含有5%以上,較佳為含有10%以上,較佳為含有13%以上,較佳為含有15%以上,較佳為含有18%以上,較佳為含有20%以上,較佳為含有23%以上,較佳為含有25%以上,較佳為含有28%以上,較佳為含有30%以上,較佳為含有33%以上,較佳為含有35%以
上,較佳為含有38%以上,較佳為含有40%以上。又,上限值較佳為含有95%以下,較佳為含有90%以下,較佳為含有88%以下,較佳為含有85%以下,較佳為含有83%以下,較佳為含有80%以下,較佳為含有78%以下,較佳為含有75%以下,較佳為含有73%以下,較佳為含有70%以下,較佳為含有68%以下,較佳為含有65%以下,較佳為含有63%以下,較佳為含有60%以下,較佳為含有55%以下,較佳為含有50%以下,較佳為含有40%以下。
關於本發明之液晶組成物,通式(a)、通式(LC3)~通式(LC5)及通式(L)所表示之化合物之合計含量較佳為70~100質量%,進而較佳為80~100質量%,進而較佳為85~100質量%,進而較佳為90~100質量%,尤佳為95~100質量%。
本發明之液晶組成物於25℃之介電異向性(△ε)為-1.5至-8.0,較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.0至-5.0,尤佳為-2.5至-4.0。
本發明之液晶組成物於20℃之折射率異向性(△n)為0.08至0.14,較佳為0.09至0.13,尤佳為0.09至0.12。若進一步詳述,則於對應較薄之單元間隙之情形時,較佳為0.10至0.13,於對應較厚之單元間隙之情形時,較佳為0.08至0.10。
本發明之液晶組成物於20℃之黏度(η)為10至30mPa.s,更佳為10至25mPa.s,尤佳為10至22mPa.s。
本發明之液晶組成物於20℃之旋轉黏度(γ1)為60至130mPa.s,更佳為60至110mPa.s,尤佳為60至100mPa.s。
本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)為60℃
至120℃,更佳為70℃至100℃,尤佳為70℃至85℃。
本發明之液晶組成物除上述化合物以外,亦可含有通常之向列型液晶、層列型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
例如,液晶組成物亦可含有0.01至2質量%之聯苯衍生物、聯三苯衍生物等聚合性化合物作為聚合性單體。
作為聚合性單體,亦可含有一種或兩種以上之具有一個反應性基之單官能性之聚合性化合物、及二官能或三官能等具有二個以上之反應性基之多官能性之聚合性化合物。具有反應性基之聚合性化合物可含有液晶原(mesogen)基性部位,亦可不含有液晶原基性部位。
於具有反應性基之聚合性化合物中,反應性基較佳為具有利用光之聚合性之取代基。
作為本發明之聚合性化合物,較佳為以下之通式(P)所表示之化合物:
(上述通式(P)中,Zp1表示氟原子、氰基、氫原子、氫原子亦可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷基、氫原子亦可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷氧基、氫原子亦可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯基、氫原子亦可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯氧基、或-Spp2-Rp2,
Rp1及Rp2分別獨立地表示以下之式(R-I)至式(R-IX)中之任一者,
上述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互獨立,為氫原子、碳原子數1~5個之烷基或碳原子數1~5個之鹵化烷基,W為單鍵、-O-或亞甲基,T為單鍵或-COO-,p、t及q分別獨立地表示0、1或2,Spp1及Spp2表示間隔基,Lp1及Lp2分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRa-、-NRa-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z -O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-(式中,Ra分別獨立,表示氫原子或碳原子數1~4之烷基,上述式中,z表示1~4
之整數),Mp2表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基(indan-2,5-diyl group)、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,Mp2可未經取代、或者經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵化烷基、碳原子數1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵化烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-Rp1取代,Mp1表示以下之式(i-11)~(ix-11)中之任一者:
式中,以*與Spp1鍵結,以**與Lp1或Lp2鍵結),Mp3表示以下之式(i-13)~(ix-13)中之任一者:
(式中,以*與Zp1鍵結,以**與Lp2鍵結),mp2~mp4分別地獨立表示0、1、2或3,mp1及mp5分別獨立地表示1、2或3,於存在複數個Zp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Lp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Mp2之情形時,該等可相同亦可不同)。又,該聚合性單體較佳為含有1種或2種以上。
本發明之通式(P)中,Zp1較佳為-Spp2-Rb2,Rp1及Rp2分別獨立,較佳為式(R-1)至式(R-3)中之任一者。
又,上述通式(P)中,較佳為mp1+mp5為2以上。
又,上述通式(P)中,Lp1為單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-CH=CH-COO-、
-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-OCF2-或-C≡C-,Lp2為-OCH2CH2O-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-C2H4OCO-或-C2H4COO-,上述式中之z較佳為1~4之整數。
又,較佳為上述通式(P)之Lp1及Lp2之至少任一者為選自由-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-及-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-所組成之群中之至少1種。
又,上述通式(P)中,Rp1及Rp2分別獨立,較佳為以下之式(R-1)至式(R-15)中之任一者:
又,較佳為上述通式(P)之mp3表示0、1、2或3,於mp3為1之情形時,Lp1為單鍵,於mp3為2或3之情形時,複數個存在之Lp1之至少1個為單鍵。
又,較佳為上述通式(P)之mp3表示0、1、2或3,於mp3為1之情形時,Mp2為1,4-伸苯基,於mp3為2或3之情形時,複數個存在之Mp2中,至少隔著Lp1而與Mp1鄰接之Mp2為1,4-伸苯基。
進而較佳為上述通式(P)之mp3表示0、1、2或3,Mp2之至少1個為經1個或2個以上之氟取代之1,4-伸苯基。
進而較佳為上述通式(P)之mp4表示0、1、2或3,Mp3之至少1個為經1個或2個以上之氟取代之1,4-伸苯基。
又,作為上述通式(P)中之間隔基(Spp1、Spp2、SPp4),較佳為單鍵、-OCH2-、-(CH2)zO-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-O-(CH2)z-O-、-OCF2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-或-C≡C-,該Z較佳為1以上且10以下之整數。
又,作為該含聚合性單體之液晶組成物中之聚合性單體之具體含量,較佳為2%以下,更佳為1.5%以下,進而較佳為1%以下,尤佳為0.5%以下,最佳為0.4%以下。為2%以下。
本發明之通式(P)之聚合性化合物較佳為選自由通式(P-a)、通式(P-b)、通式(P-c)及通式(P-d)所表示之化合物所組成之群中之至少1種化合物。
上述通式(P-a)~通式(P-d)中,Rp1及Rp2分別獨立地表示以下之式(R-I)至式(R-IX)中之任一者,
上述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互獨立,為氫原子、碳原子數1~5個之烷基或碳原子數1~5個之鹵化烷基,W為單鍵、-O-或亞甲基,T為單鍵或-COO-,p、t及q分別獨立地表示0、1或2,環A及環B分別獨立地表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二
基,但較佳為未經取代、或者經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵化烷基、碳原子數1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵化烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-Rp1取代,環C表示以下之式(c-i)~(c-ix)中之任一者:
(式中,以*與Spp1鍵結,以**與Lp5或Lp6鍵結),Spp1及Spp4表示間隔基,Xp1~Xp4分別獨立,較佳為表示氫原子或鹵素原子,Lp4、Lp5及Lp6分別獨立,較佳為單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z -、-O-(CH2)z-O-、-OCF2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-或-C≡C-,上述式中之z較佳為1~4之整數。
Lp3較佳為-CH=CHCOO-、-COOCH=CH-或-OCOCH=CH-。
上述通式(P-a)所表示之化合物中,mp6及mp7分別獨立,較佳為表示0、1、2或3。又,更佳為mp6+mp7=2~5。
上述通式(P-b)所表示之化合物中,mp8及mp9分別獨立,較佳為表示1、2或3。又,更佳為mp6+mp7=2~3。
上述通式(P-c)所表示之化合物中,mp10及mp11分別獨立,較佳為表示0或1。又,更佳為mp10+mp11=0~1。又,通式(P-c)具有菲環,因此可認為組成物整體之感光作用較大。
上述通式(P-d)所表示之化合物中,mp12及mp15分別獨立地表示1、2或3,mp13較佳為表示0、1、2或3,mp14較佳為表示0、1或2。又,更佳為mp12+mp15=2~5。於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Rp2之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp1之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Spp4之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個Lp4及Lp5之情形時,該等可相同亦可不同,於存在複數個環A~環C之情形時,該等可相同亦可不同。於本發明之含聚合性單體之組成物中,可藉由組合通式(P-d)所表示之聚合性單體而縮短光聚合時間。
以下例示本發明之通式(P-a)~通式(P-d)所表示之化合物之較佳結構。
作為本發明之通式(P-a)所表示之化合物之較佳例,可列舉:下述式(P-a-1)~式(P-a-31)所表示之聚合性化合物。
又,作為上述通式(P-a)所表示之聚合性單體之具體含量,較佳為5%以下,更佳為3%以下,進而較佳為2%以下,尤佳為1%以下,最佳為0.8%以下。
作為本發明之通式(P-b)所表示之化合物之較佳例,可列舉:下述式(P-b-1)~式(P-b-34)所表示之聚合性化合物。
又,作為上述通式(P-b)所表示之聚合性單體之具體含量(相對於含聚合性單體之液晶組成物整體之比例),較佳為5%以下,更佳為3%以下,進而較佳為2%以下,尤佳為1%以下,最佳為0.8%以下。
作為本發明之通式(P-c)所表示之化合物之較佳例,可列舉:下述式(P-c-1)~式(P-c-52)所表示之聚合性化合物。
又,作為上述通式(P-c)所表示之聚合性單體之具體含量,較佳為5%以下,更佳為3%以下,進而較佳為2%以下,尤佳為1%以下,最佳為0.8%以下。
本發明之通式(P-d)所表示之化合物較佳為以下之通式(P-d')所表示之化合物。
(上述通式(P-d')所表示之化合物中,mp10更佳為表示2或3。其他符號因與上述通式(p-d)相同,故而省略)。
作為本發明之通式(P-d)所表示之化合物之較佳例,可列舉:下述式(P-d-1)~式(P-d-37)所表示之聚合性化合物。
又,作為上述通式(P-d)所表示之聚合性單體之具體含量,
較佳為5%以下,更佳為3%以下,進而較佳為2%以下,尤佳為1%以下,最佳為0.8%以下。
又,作為本發明之液晶組成物所使用之抗氧化劑、光穩定劑等添加劑,以下較佳。
(式中,n表示0至20之整數)。使用本發明之液晶組成物之液晶顯示元件係顯示品質優異且應答速度較快者,尤其是可應用於主動矩陣驅動之VA型、PSVA型、PSA型、FFS型、IPS型或ECB型。
[實施例]
以下列舉實施例而對本發明進一步詳述,但本發明並不限定於該等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中之「%」意指『質量%』。
於實施例中關於化合物之記載,使用下述縮寫。再者,n表示自然數。
(支鏈)
(連結基)
(環狀結構)
實施例中,測定之特性係如下所述。
Tni:向列相-等向性液體相轉移溫度(℃)
Tcn:固體相-向列相轉移溫度(℃)
△n:20℃下之折射率異向性
△ε:20℃下之介電異向性
η:20℃下之黏度(mPa.s)
γ1:20℃下之旋轉黏度(mPa.s)
K33:20℃下之彈性常數K33(pN)
初期電壓保持率(VHR):照射UV前之VHR(%)
UV照射後電壓保持率(VHR):照射UV後之VHR(%)
於測試單元形成預傾角之情形時,一面向測試單元施加10V、100Hz、矩形波電壓一面照射60J(365nm)之UV。使用USHIO公司之多光源作為UV光源。
於對試樣之應答速度進行測定之情形時,單元厚度為3.5μm,配向膜係使用JALS2096之測試單元,Vsel為5V,Vnsel為1V,測定溫度為20℃,且使用AUTRONIC-MELCHERS公司之DMS301。
於對測試單元之耐UV性進行評價之情形時,藉由如下方法而實施:使用SP-7(USHIO),照射100mW/cm-2之UV特定時間,對UV照射前後之VHR進行測定。
VHR之測定係使用VHR-1(Toyo Corporation),於1V、60Hz、60℃下進行。
使用(P-b-1)、(P-b-3)、(P-a-31)、(P-d-29)及(P-d-37)來作為聚合性化合物之代表例,但本發明並不限定於該等聚合性化合物。
(比較例1、實施例1-1~1-4)
製備LC-A(比較例1)、LC-A1(實施例1-1)、LC-A2(實施例1-2)、LC-A3(實施例1-3)及LC-A4(實施例1-4)。液晶組成物之構成與其物性值如表1所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-A1、LC-A2、LC-A3及LC-A4,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-A之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-A、LC-A1、LC-A2、LC-A3及LC-A4真空注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。確認作為本發明
之液晶組成物之LC-A1、LC-A2、LC-A3及LC-A4之UV照射後之VHR係與作為比較例1之LC-A相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料之耐UV性。
根據以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(比較例2、實施例2-1~2-3)
製備LC-B(比較例2)、LC-B1(實施例2-1)、LC-B2(實施例2-2)及LC-B3(實施例2-3)。液晶組成物之構成與其物性值如表2所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-B1、LC-B2及LC-B3,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-B之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-B、LC-B1、LC-B2及LC-B3真空注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。確定作為本發明之液晶組成物之LC-B1、LC-B2及LC-B3之UV照射後之VHR係與作為比較例之LC-B相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料之耐UV性。
根據以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(比較例3、實施例3-1~3-4)
製備LC-C(比較例3)、LC-C1(實施例3-1)、LC-C2(實施例3-2)、LC-C3(實施例3-3)及LC-C4(實施例3-4)。液晶組成物之構成與其物性值係如表3所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-C1、LC-C2、LC-C3及LC-C4,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-C之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-C、LC-C1、LC-C2、LC-C3及LC-C4真空注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。確定作為本發明之液晶組成物之LC-C1、LC-C2、LC-C3及LC-C4之UV照射後之VHR係與作為比較例之LC-C相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料
之耐UV性。
根據以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(比較例4、實施例4-1~4-4)
製備LC-D(比較例4)、LC-D1(實施例4-1)、LC-D2(實施例4-2)、LC-D3(實施例4-3)及LC-D4(實施例4-4)。液晶組成物之構成與其物性值係如表4所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-D1、LC-D2、LC-D3及LC-D4,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-D之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-D、LC-D1、LC-D2、LC-D3及LC-D4真空注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。確定作為本發明之液晶組成物之LC-D1、LC-D2、LC-D3及LC-D4之UV照射後之VHR
係與作為比較例之LC-D相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料之耐UV性。
根據以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(比較例5、實施例5-1~5-4)
製備LC-E(比較例5)、LC-E1(實施例5-1)、LC-E2(實施例5-2)、LC-E3(實施例5-3)及LC-E4(實施例5-4)。液晶組成物之構成與其物性值如表5所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-E1、LC-E2、LC-E3及LC-E4,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-E之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-E、LC-E1、LC-E2、LC-E3及LC-E4真空
注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。確定作為本發明之液晶組成物之LC-E1、LC-E2、LC-E3及LC-E4之UV照射後之VHR係與作為比較例之LC-E相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料之耐UV性。
根據以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(實施例6-1~6-8)
製備MLC-A2(實施例6-1)、MLC-A4(實施例6-2)、MLC-B3(實施例6-3)、MLC-C1(實施例6-4)、MLC-D3(實施例6-5)、MLC-E2(實施例6-6)、MLC-E3(實施例6-7)及MLC-E4(實施例6-8)。
液晶組成物之構成係如表6-1及表6-2所示。
確認作為本發明之液晶組成物之MLC-A2、MLC-A4、MLC-B3、MLC-C1、MLC-D3、MLC-E2、MLC-E3及MLC-E4係於測試單元中被賦予85~88°之適當預傾角,使用其之PSVA、PSA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(實施例7-1~7-7)
製備MLC-E11(實施例7-1)、MLC-E12(實施例7-2)、MLC-E13(實施例7-3)、MLC-E14(實施例7-4)、MLC-E15(實施例7-5)、MLC-E16(實施例7-6)及MLC-E17(實施例7-7)。液晶組成物之構成如表7-1及表7-2所示。
確認作為本發明之液晶組成物之MLC-E11(實施例7-1)、MLC-E12(實施例7-2)、MLC-E13(實施例7-3)、MLC-E14(實施例7-4)、MLC-E15(實施例7-5)、MLC-E16(實施例7-6)及MLC-E17(實施例7-7)於測試單元中被賦予85~88°之適當預傾角,使用其之PSVA、PSA型等液晶顯示元件係顯示品位優質者。
(比較例6、7、實施例8、9)
製備LC-F(比較例6)、LC-F1(實施例8)、LC-G(比較例7)及LC-G1(實施例9)。液晶組成物之構成與其物性值係表5所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-F1及LC-G1,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-F及LC-G之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-F、LC-F1、LC-G及LC-G1真空注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。確定作為本發明之液晶組成物之LC-F1及LC-G1之UV照射後之VHR係與作為比較例之LC-F及LC-G相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料之耐UV性。根據
以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(比較例8、9、實施例10、11)
製備LC-H(比較例8)、LC-H1(實施例10-1)、LC-H2(實施例10-2)、LC-I(比較例9)及LC-I1(實施例11)。液晶組成物之構成與其物性值如表11所示。
作為本發明之液晶組成物之LC-H1、LC-H2及LC-I1,其等之γ 1夠小,K33較大,因此作為應答速度之指標之γ1/K33明顯地顯示小於比較例之LC-H及LC-I之值。於對應答速度進行實測之情形時,應答速度亦以相同程度之比率得到改善。
繼而,將所製備之LC-H、LC-H1、LC-H2、LC-I及LC-I1真空注入測試單元後,對其UV照射前後之VHR進行測定。明確作為本發明之
液晶組成物之LC-H1及LC-I1之UV照射後之VHR係與作為比較例之LC-H及LC-I相同程度,應答速度得到改善,但無損液晶材料之耐UV性。
根據以上情況,確認本發明之液晶組成物之向列相-等向性液體相轉移溫度(Tni)、折射率異向性(△n)、介電異向性(△ε)、旋轉黏度(γ1)、彈性常數(K33)及耐UV性充分優異,使用其之VA型等液晶顯示元件係顯示品質優異者。
(實施例12-1~12-5)
製備MLC-F1(實施例12-1)、MLC-G1(實施例12-2)、MLC-H1(實施例12-3)、MLC-H2(實施例12-4)及MLC-I1(實施例12-5)。液晶組成物之構成如表12所示。
確認作為本發明之液晶組成物之MLC-F1、MLC-G1、MLC-H1、MLC-H2及MLC-I1係於測試單元中被賦予85~88°之適當預傾角,使用其之PSVA、PSA型等液晶顯示元件係顯示品位優質者。
Claims (11)
- 一種液晶組成物,其含有1種或2種以上通式(a)所表示之化合物,
- 如申請專利範圍第1項之液晶組成物,其進而含有1種或2種以上選自通式(LC3)、通式(LC4)及通式(LC5)所表示之化合物群中之化合物,
- 如申請專利範圍第2項之液晶組成物,其含有1種或2種以上通式(i)所表示之化合物,以作為通式(LC3)所表示之化合物,
- 如申請專利範圍第2或3項之液晶組成物,其含有1種或2種以上通式(ii)所表示之化合物,以作為通式(LC3)所表示之化合物,
- 如申請專利範圍第1至3項中之任一項之液晶組成物,其進而含有1種或2種以上通式(L)所表示之化合物,
- 如申請專利範圍第5項之液晶組成物,其含有1種或2種以上通式(L-1)所表示之化合物,以作為通式(L)所表示之化合物,
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有1種或2種以上Ma2表示未經取代之1,4-伸苯基或未經取代之萘-2,6-二基之化合物,以作為通式(a)所表示之化合物。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其中,通式(a)之含量於液晶組成物中為0.5質量%至35質量%。
- 如申請專利範圍第3項之液晶組成物,其中,通式(i)之含量於液晶組成物中為1質量%至25質量%。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶組成物,其含有1種或2種以上聚合性化合物。
- 一種液晶顯示元件,其使用有申請專利範圍第1至10項中任一項之液晶組成物。
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- 2016-03-18 JP JP2016055404A patent/JP2016164267A/ja active Pending
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