TWI661001B - 含膠原蛋白之塑料母粒、其製造方法、由其所製得之產品及其用途 - Google Patents

含膠原蛋白之塑料母粒、其製造方法、由其所製得之產品及其用途 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種含膠原蛋白之塑料母粒，其成分包括：一熱塑性聚合物；以及一膠原蛋白，其中該膠原蛋白均勻分佈於該熱塑性聚合物之中，其中於該含膠原蛋白之塑料母粒中，該膠原蛋白的含量為約1-50wt%。又，本發明進一步提供一種含膠原蛋白的纖維，其係由至少一塑料母粒以熔融紡絲技術製成，其中該至少一塑料母粒包括上述本發明提供之含膠原蛋白的塑料母粒。

Description

含膠原蛋白之塑料母粒、其製造方法、由其所製 得之產品及其用途
本發明係關於膠原蛋白之應用，且特別關於膠原蛋白在人造纖維及/或塑膠相關製品上的應用。
膠原蛋白主要存在於哺乳動物之結締組織中，是韌帶的主要成份，同時也是細胞外基質的主要組成。又，除了對人體無毒性之外，膠原蛋白還具有生物可降解、生物相容與低抗原性等特性，並具有止血、促進血管新生、促進傷口癒合、預防傷口疤痕形成等效果。因此，膠原蛋白在醫療、美容等領域上具有極高價值。
利用交聯法可將膠原蛋白製備成不同型態(例如，纖維、平板、海綿、顆粒狀等)，而使其易與其他分子共同進行加工。然而，目前含膠原蛋白之人工纖維及/或塑料製品，大都單純藉由塗覆或浸泡膠原蛋白溶液所獲得，而由此獲得之含膠原蛋白之人工纖維及/或塑料製品，具有膠原蛋白容易耗損或流失等問題。又，目前市面上的醫療紡織品普遍為棉、聚丙烯(PP)等材料為主，並無針對生物功能性設計開發出的生物醫學材料及醫療用途紡織。
因此，目前極需一種膠原蛋白不易脫落之含膠原 蛋白之人工纖維及/或塑料製品。
本發明提供一種含膠原蛋白之塑料母粒，其成分包括：一熱塑性聚合物；以及一膠原蛋白，其中該膠原蛋白均勻分佈於該熱塑性聚合物之中，其中於該含膠原蛋白之塑料母粒中，該膠原蛋白的含量為約1-50wt%。
本發明也提供一種含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，包括：(a)對構成一熱塑性聚合物之至少一單體原料進行一熔融程序，以獲得一經熔融之單體原料；(b)將該經熔融之單體原料與一膠原蛋白進行一加熱混合程序以形成一混合物；(c)將該混合物進行一聚合反應，以形成該熱塑性聚合物並使該膠原蛋白均勻分佈於該熱塑性聚合物包覆中以形成一含有膠原蛋白之聚合物；以及(d)將該含有膠原蛋白之聚合物進行造粒，以形成該含膠原蛋白之塑料母粒，其中於該含膠原蛋白之塑料母粒中，該膠原蛋白的含量為約1-50wt%。
本發明還一種含膠原蛋白的纖維，係由至少一塑料母粒以熔融紡絲技術製成，其中該至少一塑料母粒包括上述之含膠原蛋白的塑料母粒。
本發明更提供一種紡織品，係由上述之含膠原蛋白的纖維所製成。
本發明也提供一種含膠原蛋白的不織布，係由至少一塑料母粒以熔噴技術製成，其中該至少一塑料母粒包括上述之含膠原蛋白的塑料母粒。
本發明還提供一種含膠原蛋白的塑料產品，係由至少一塑料母粒以壓出成型、壓延成型、擠壓成型或射出成型技術製成，其中該至少一塑料母粒包括上述之含膠原蛋白的塑 料母粒。
本發明更進一步提供一種醫療器材，包括上述之紡織品或上述之含膠原蛋白的塑料產品。
本發明還提供上述之紡織品或上述之含膠原蛋白的塑料產品用於製備一醫療器材的用途。
為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖示，作詳細說明如下：
100、100’‧‧‧本發明一實施例之熔融聚合(造粒)流程
A‧‧‧己內醯胺結晶原料
A’-1‧‧‧純對苯二甲酸原料
A’-2‧‧‧乙二醇原料
B‧‧‧水
C‧‧‧聚合調整劑
D‧‧‧外滑劑
J-1‧‧‧三氧化二銻
J-2‧‧‧丁醇鈦
E‧‧‧膠原蛋白原料
F‧‧‧乾燥之含膠原蛋白之尼龍6母粒
F’‧‧‧聚對苯二甲酸乙二酯母粒
101‧‧‧熔解槽
103‧‧‧過濾器
105‧‧‧單體儲存槽
107‧‧‧泵
109‧‧‧前聚合器
111‧‧‧聚合槽
113‧‧‧注帶頭
115‧‧‧注帶箱
117‧‧‧切片機
119‧‧‧切片儲存桶
121‧‧‧鼓風機
123‧‧‧分離器
125‧‧‧萃取設備
127‧‧‧濕切片儲桶
129‧‧‧真空乾燥機
131‧‧‧乾切片儲存桶
200‧‧‧本發明一實施例之以單螺桿抽絲機進行熔融紡絲之流程
300‧‧‧本發明一實施例之熔噴不織布之流程
G‧‧‧一般尼龍6母粒
201‧‧‧第一投料桶
203‧‧‧第二投料桶
301‧‧‧投料桶
205、303‧‧‧劑量槽
207、305‧‧‧混料槽
209‧‧‧抽絲機主體
307、315‧‧‧押出機
211、309‧‧‧馬達
213、311‧‧‧螺桿
313‧‧‧過濾裝置
215、317‧‧‧定量幫浦
217、319‧‧‧紡口組
219、321‧‧‧冷卻櫃
W‧‧‧冷卻風
221‧‧‧油嘴
223‧‧‧絲導
225‧‧‧羅拉組
225a、225b與225c‧‧‧羅拉
227‧‧‧上油輪
229‧‧‧分絲板
231‧‧‧捲取器
323‧‧‧輸送帶
H‧‧‧單捲紗線
H’‧‧‧不織布
I‧‧‧單捲不織布
第1圖顯示，本發明一實施例之熔融聚合(造粒)流程100。
第2圖顯示，本發明一實施例之以單螺桿抽絲機進行熔融紡絲之流程200。
第3圖顯示，羥基哺胺酸濃度對吸光值的一標準曲線。
第4圖顯示，含1wt%之膠原蛋白的絲襪經不同水洗次數後之膠原蛋白殘存量。
第5圖顯示，本發明一實施例之含1wt%之膠原蛋白之染色襪的照片。
第6圖顯示，羥基哺胺酸濃度對吸光值的一標準曲線。
第7圖顯示，含1wt%之膠原蛋白的染色襪經不同水洗次數後之膠原蛋白殘存量。
第8圖顯示，本發明另一實施例之熔融聚合(造粒)流程100。
第9圖顯示，本發明一實施例之熔噴不織布之流程300。
第10圖顯示，本發明一實施例之製程中所獲得之分別含1wt%、5wt%與10wt%膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒 的照片；(A)含1wt%膠原蛋白；(B)含5wt%膠原蛋白；(C)含10wt%膠原蛋白。
第11圖顯示，本發明一實施例之製程中所獲得之分別含1wt%、5wt%與10wt%膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的實際膠原蛋白含量。
第12圖顯示，於止血功效測試中，經本發明膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布與一般藥用紗布處理之大鼠於第30秒時之出血情況。(A)本發明膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布；(B)一般藥用紗布。
本發明提供一含膠原蛋白之塑料母粒。於上述含膠原蛋白之塑料母粒中，膠原蛋白的含量可為約1-50wt%，例如，1wt%、2wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%等，但不限於此。上述含膠原蛋白之塑料母粒的成分可包括，但不限於，一熱塑性聚合物與一膠原蛋白，其中膠原蛋白均勻分佈於熱塑性聚合物之中。藉由使塑料母粒中之膠原蛋白均勻分佈於熱塑性聚合物中，可使由此塑料母粒所形成之塑料成品中的膠原蛋白較不易因清洗或其他外力因素而耗損。
上述之熱塑性聚合物並無特別限制，只要是具有熱塑性之塑膠原料即可作為本發明之含膠原蛋白之塑料母粒中的熱塑性聚合物，例如尼龍(Nylon)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)、聚丙烯(polypropylene,PP)、丙烯酸(acrylic acid)或氨綸(Spandex)等皆可作為本發明之含膠原蛋白之塑料母粒中的熱塑性聚合物。在一實施例中，上述含膠原蛋白之塑料母粒中的熱塑性聚合物可為尼龍，而尼 龍的例子可包括尼龍6(Nylon 6)，但不限於此。尼龍6為線狀聚己內醯胺。尼龍6具有高機械強度、耐高溫(HDT=240℃)、耐腐蝕(化學抵抗性佳)、高潤滑性、低表面摩擦及高的拉伸強度和衝擊強度。在另一實施例中，上述含膠原蛋白之塑料母粒中的熱塑性聚合物可為聚對苯二甲酸乙二酯。
而本發明之含膠原蛋白之塑料母粒中的膠原蛋白的類型也並無特別限制。在一實施例中，上述膠原蛋白可耐熱至約260-290℃。又，在一實施例中，上述膠原蛋白可包括第一型膠原蛋白(type I collagen)。
上述本發明之含膠原蛋白的塑料母粒可藉由一熔融聚合方法形成，但不限於此。
在一實施例中，上述用以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒的熔融聚合方法可包括，但不限於下述步驟。
首先，對構成該熱塑性聚合物之至少一單體原料進行一熔融程序，以獲得一經熔融之單體原料。
熔融程序之溫度可依據所採用之單體原料而定。在一實施例中，熔融程序之溫度可為約180-290℃。在另一實施例中，上述單體原料為尼龍之單體原料，而熔融程序之溫度可為約220-240℃。又，在一特定實施例中，上述單體原料為尼龍6之單體原料，即己內醯胺，而熔融程序之溫度可為約220-240℃，例如約230℃。在又另一實施例中，上述單體原料為聚對苯二甲酸乙二酯之單體原料，其可包括純對苯二甲酸(pure terephthalic acid,PTA)與乙二醇(ethylene glycol,EG)，而熔融程序之溫度可為約180-290℃，例如約260℃。
熔融程序之時間並無特殊限制，只要可將單體原料熔融即可。在一實施例中，熔融程序之時間可為約3-10小 時，例如，約3-4小時，但不限於此。
接著，將上述經熔融之單體原料與膠原蛋白進行一加熱混合程序以形成一混合物。膠原蛋白與上述至少一單體原料之重量比可為約1：1-99，例如，1：2、1：3、1：4、1：9、1：19、1：99等，但不限於此。在一實施例中，膠原蛋白與上述至少一單體原料之重量比可為約1：4、1：9、1：19或1：99。
又，上述加熱混合程序之溫度也同樣可依據所採用之單體原料而定。在一實施例中，上述加熱混合程序之溫度為約180-290℃。在另一實施例中，上述單體原料為尼龍之單體原料，而加熱混合程序之溫度可為約180-290℃。又，在一特定實施例中，上述單體原料為尼龍6之單體原料，即己內醯胺，而加熱混合程序之溫度可為約220-240℃，例如約230℃。在又另一實施例中，上述單體原料為聚對苯二甲酸乙二酯之單體原料，其可包括純對苯二甲酸與乙二醇，而加熱混合程序之溫度可為約180-290℃，例如約240℃。
再者，加熱混合程序之時間並無特殊限制，只要可將經熔融之單體原料與膠原蛋白均勻混合即可。在一實施例中，加熱混合程序之時間可為約3-10小時，例如，約3-4小時，但不限於此。
然後，將經熔融之單體原料與膠原蛋白的混合物進行一聚合反應，以形成上述熱塑性聚合物並使上熱塑性聚合物包覆膠原蛋白以形成一含有膠原蛋白之聚合物。上述聚合反應之溫度也同樣可依據所採用之單體原料而定。
在一實施例中，上述聚合反應之溫度為約180-290℃。在另一實施例中，上述單體原料為尼龍之單體原料，而聚合反應之溫度可為約220-240℃。又，在一特定實施例中，上 述單體原料為尼龍6之單體原料，即己內醯胺，而聚合反應之溫度可為約180-290℃，例如約260℃。在又另一實施例中，上述單體原料為聚對苯二甲酸乙二酯之單體原料，其可包括純對苯二甲酸與乙二醇，而聚合反應之溫度可為約180-290℃，例如約260℃。
聚合時間也同樣可依據所採用之單體原料而定。在一實施例中，可為約3-20小時，例如約10小時、約15小時等，但不限於此。
之後，將所獲得之含有膠原蛋白之聚合物進行一造粒程序，以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒。上述造粒程序，可採用任何可將所獲得之聚合物分成粒狀成品的程序，並無特別限制，例如可採用本技術領域所熟知之造粒程序。在一實施例中，造粒程序可為藉由一切片機將所獲得之含有膠原蛋白之聚合物切成顆粒狀。在另一實施例中，造粒程序可為將所獲得之含有膠原蛋白之聚合物送入一押出混練造粒機，混煉擠押製成顆粒狀。所獲得之含膠原蛋白之塑料母粒的粒徑依據所需而定，並無特殊限制。在一實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的粒徑可為約0.1-3mm。
此外，在一實施例中，上述用以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒的熔融聚合方法，在進行上述熔融程序與上述加熱混合程序之間，可更包括添加水、一聚合度調整劑與一外滑劑或添加至少一催化劑至上述經熔融之單體原料的步驟。水與單體原料的比例可為約1：1-99，例如1：1-20，在一實施例中，水與單體原料的比例可為約1：4，但不限於此。聚合度調整劑與單體原料的比例可為約1：1-99，例如1：5-30，在一實施例中，聚合度調整劑與單體原料的比例可為約1：20，但不 限於此。外滑劑與單體原料的比例可為約1：10-200，例如1：20-200，在一實施例中，外滑劑與單體原料的比例可為約1：160，但不限於此。催化劑與單體原料的比例可為約1：20-150，例如1：85-110，在一實施例中，催化劑與單體原料的比例可為約1：90-100。
上述聚合度調整劑，可包括，但不限於，酸，例如醋酸(acetic acid)、己二酸(adipic acid)等，或十二烷基硫醇(dodecyl mercaptan)等。而上述外滑劑則可包括脂肪酸醯胺(fatty acid amide)、油醯胺(oleamide)或硬脂酸(stearic acid)等，但不限於此。上述至少一催化劑的例子可包括，但不限於，三氧化二銻(Sb2O3)、丁醇鈦(Ti(Obu)4)、醋酸銻(Sb(AC)3)、乙二醇銻(Sb2(EG)3)等或上述之任意組合。
此外，在一實施例中，上述用以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒的熔融聚合方法，在造粒程序之後，可更包括將所獲得之含膠原蛋白之塑料母粒進行一萃取程序，並於萃取製程之後，將含膠原蛋白之塑料母粒，進行一乾燥程序。
上述萃取程序係用以移除其中之寡聚物、剩餘之單體及/或其他雜質，以避免母粒中之寡聚物、剩餘之單體等在後續製成所需塑料產品時氧化而產生氣泡，進而影響產品之品質。在一實施例中，萃取製程可藉由所獲得之含膠原蛋白之塑料母粒加入熱水中進行，而熱水溫度可為約80-100℃，但不限於此。而，由於經過萃取程序之後的母粒聚有較高之水分含量，例如10%以上，因此於萃取程序之後進行乾燥程序以避免母粒之後受熱氧化。在一實施例中，上述乾燥製程可藉由將經過萃取程序後之含膠原蛋白之塑料母粒於真空環境下以約80-100℃，如100℃之溫度進行乾燥來進行。
又，在一實施例中，上述用以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒的熔融聚合方法，在進行上述熔融程序與上述加熱混合程序之間，可更包括前述添加水、一聚合度調整劑與一外滑劑至上述經熔融之單體原料的步驟，且於在造粒程序之後，可更包括前述萃取程序與前述乾燥程序。
在一特定實施例中，在上述任一用以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒的熔融聚合方法中，構成該熱塑性聚合物之至少一單體原料為己內醯胺，且膠原蛋白為第一型膠原蛋白。又，於此特定實施例中，第一型膠原蛋白與己內醯胺之重量比可為約1：1-99，例如，約1：4、1：5、1：19、1：99等，但不限於此。
在另一特定實施例中，在上述任一用以形成本發明之含膠原蛋白之塑料母粒的熔融聚合方法中，構成該熱塑性聚合物之至少一單體原料包括純對苯二甲酸與乙二醇，且膠原蛋白為第一型膠原蛋白。又，於此特定實施例中，純對苯二甲酸與乙二醇之重量比可為約1：0.1-5，例如約1：2，但不限於此。此外，於此特定實施例中，第一型膠原蛋白與至少一單體原料之重量比可為約1：1-99，例如，約1：9、1：19或1：99等，但不限於此。
又，依據上述可以理解，本發明也可提供一含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，而此製造方法可包括前述任一種熔融聚合方法，但不限於此。
另外，本發明還可提供一種含膠原蛋白的纖維。上述含膠原蛋白的纖維可由至少一塑料母粒以熔融紡絲技術製成，而上述至少一塑料母粒則包括上述任一之本發明之含膠原蛋白的塑料母粒，但不限於此。含膠原蛋白的纖維之膠原蛋 白含量可為約0.04-50wt%，例如0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、10wt%、20wt%、50wt%等，但不限於此。
於此所述之「熔融紡絲技術」可為任何本技術領域所知之熔融紡絲技術，例如，將母粒(或聚合物)熔融後，經由紡口(抽絲孔)拉出，以成線狀之後冷卻固化，但不限於此。上述熔融溫度並無特限制，可依據母粒材料而定，例如，上述熔融溫度可為約180-290℃。在本發明之一實施例中，上述熔融溫度可為約285℃。
在一實施例中，上述至少一塑料母粒係為上述任一之本發明之含膠原蛋白的塑料母粒。在一特定實施例中，上述含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物為尼龍6。於此特定實施例中，含膠原蛋白之不織布的膠原蛋白含量可為約1-50wt%，例如1wt%、5wt%、10wt%、20wt%、50wt%等，但不限於此。
在另一實施例中，上述至少一塑料母粒可更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒，而此不含膠原蛋白之塑料母粒成分包括另一熱塑性聚合物。此另一熱塑性聚合物的例子，可包括，但不限於，尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、丙烯酸或氨綸。於上述至少一塑料母粒中，本發明之含膠原蛋白的塑料母粒與不含膠原蛋白之塑料母粒之重量比可為1：1-24，但不限於此。又，於此實施例中，於含膠原蛋白的纖維中，膠原蛋白的含量可為約0.04-25wt%，例如0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、10wt%、20wt%等，但不限於此。
又，在上述至少一塑料母粒可更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒的實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物與不含膠原蛋白之塑料母粒的另一熱塑性聚合物可為 相同或不同。在一實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物與不含膠原蛋白之塑料母粒的另一熱塑性聚合物為相同。在一特定實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物與不含膠原蛋白之塑料母粒的另一熱塑性聚合物皆為尼龍，又構成該尼龍之單體原料可為己內醯胺。而於上述特定實施例中，於含膠原蛋白的纖維中，膠原蛋白的含量可為約0.04-50wt%，例如0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、10wt%、20wt%等，但不限於此。
再者，本發明還提供一種紡織品，其係由上述任一之本發明含膠原蛋白的纖維所製成。
此外，本發明還可提供一種含膠原蛋白的不織布。上述含膠原蛋白的不織布可由至少一塑料母粒以熔噴技術製成，而上述至少一塑料母粒則包括上述任一之本發明之含膠原蛋白的塑料母粒，但不限於此。含膠原蛋白的不織布之膠原蛋白含量可為約0.04-50wt%，例如0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、10wt%、20wt%、50wt%等，但不限於此。
於此所述之「熔噴技術」可為任何本技術領域所知之熔噴技術，例如，將母粒(或聚合物)熔融後，經由紡口(噴紡嘴)射出，以成網狀之後冷卻固化，但不限於此。上述熔融溫度並無特限制，可依據母粒材料而定，例如，上述熔融溫度可為約180-290℃。在本發明之一實施例中，上述熔融溫度可為約260℃。
在一實施例中，上述至少一塑料母粒係為上述任一之本發明之含膠原蛋白的塑料母粒。在一特定實施例中，上述含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物為聚對苯二甲酸乙 二酯。於此特定實施例中，含膠原蛋白之不織布的膠原蛋白含量可為約1-50wt%，例如1wt%、5wt%、10wt%、20wt%、50wt%等，但不限於此。
在一實施例中，上述至少一塑料母粒可更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒，而此不含膠原蛋白之塑料母粒成分包括另一熱塑性聚合物。此另一熱塑性聚合物的例子，可包括，但不限於，尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、丙烯酸或氨綸。於上述至少一塑料母粒中，本發明之含膠原蛋白的塑料母粒與不含膠原蛋白之塑料母粒之重量比可為1：1-24，但不限於此。又，於此實施例中，於含膠原蛋白的不織布中，膠原蛋白的含量可為約0.04-25wt%，例如0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、10wt%、20wt%等，但不限於此。
又，在上述至少一塑料母粒可更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒的實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物與不含膠原蛋白之塑料母粒的另一熱塑性聚合物可為相同或不同。在一實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物與不含膠原蛋白之塑料母粒的另一熱塑性聚合物為相同。在一特定實施例中，含膠原蛋白之塑料母粒的熱塑性聚合物與不含膠原蛋白之塑料母粒的另一熱塑性聚合物皆為聚對苯二甲酸乙二酯，又構成該聚對苯二甲酸乙二酯之單體原料可包括純對苯二甲酸與乙二醇。而於上述特定實施例中，於含膠原蛋白的不織布中，膠原蛋白的含量可為約0.04-25wt%，例如0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、2wt%、10wt%、20wt%等，但不限於此。
此外，本發明也提供一種含膠原蛋白的塑料產品，其係由至少一塑料母粒以壓出成型、壓延成型、擠壓成型 或射出成型技術製成，而於此所述之至少一塑料母粒，即為前述本發明含膠原蛋白的纖維或不織布所採用之至少一塑料母粒。
又，本發明也可提供一種醫療器材、日用品或衣物。上述醫療器材、日用品或衣物可包括上述任一本發明之紡織品、上述任一之本發明含膠原蛋白之不織布或上述任一之本發明含膠原蛋白的塑料產品。
本發明所提供之醫療器材，由於具有膠原蛋白，因此具有止血及/或促進傷口癒合之效果。上述本發明之醫療器材的例子，可包括，但不限於醫療紗布(例如，止血紗布)、各式敷料、OK繃(如，OK繃之紗布部分)、手術縫線等。又本發明所提供之日用品的例子，可包括，不織布面膜、衛生棉、尿布等，但不限於此。而本發明所提供之衣物的例子，可包括，內衣褲、束衣、束褲、絲襪等，但不限於此。以本發明之含膠原蛋白之纖維或不織布所形成之止血紗布，具有極佳之止血效果。
儘管膠原蛋白具有生物可降解、生物相容與低抗原性等特性，並具有止血、促進血管新生、促進傷口癒合、預防傷口疤痕形成等優良效果，但若僅以膠原蛋白敷料作為一般傷口的敷料具有成本過高的問題。而於本發明中，將膠原蛋白與塑料，例如聚對苯二甲酸乙二酯等材質聚合，並形成例如膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布，可吸附血液及組織液。又，由於塑膠材料，例如聚對苯二甲酸乙二酯等材質表面特性光滑、孔細小，因此不易滋生細菌。故，本發明之紗布可達到止血效果，且不會對傷口造成沾黏，同時又能降低生產成本，亦增加膠原蛋白與塑料合物在醫療器材領域及臨床之應用價值。
實施例
實施例1：含膠原蛋白之尼龍母粒及其製品
實施例1-1：含膠原蛋白之尼龍6母粒的製備
第1圖顯示一熔融聚合(造粒)流程100。本實施例之含膠原蛋白之尼龍6母粒的製備可參見第1圖，並說明如下：
1. 將20kg己內醯胺結晶原料A投入於熔解槽101中，對己內醯胺進行一熔融程序，以使己內醯胺成為熔融狀態，其中熔融溫度設定為230℃，而熔融時間為3-4小時。
2. 將熔融狀態之己內醯胺以過濾器103過濾後，於單體儲存槽105中將5kg水B、1kg醋酸(聚合度調整劑)C、0.125kg油醯胺(外滑劑)D添加至熔融狀態之己內醯胺並使其與熔融狀態之己內醯胺均勻混合，以形成一第一混合物。
3. 接著，將5kg膠原蛋白原料E加入單體儲存槽105，並與上述第一混合物均勻混合並加熱至230℃(約3-4小時，壓力為1800kg/cm2)以形成一第二混合物。
4. 之後藉由一泵107將第二混合物通過前聚合器109送入聚合槽111，以進行固相聚合，其中聚合溫度為260℃，聚合壓力為2000kg/cm2。
5. 於聚合期間，經由高溫乾燥，己內醯胺分子間之末端胺基會與羧基間起縮合反應，而產生高聚合度之內含均勻分散之膠原蛋白的聚合物。經15小時之滯留後達聚合平衡。
6. 將所獲得之內含均勻分散之膠原蛋白的聚合物通過注帶頭113、注帶箱115，運送至切片機117以裁切成粒狀，而獲得含膠原蛋白之尼龍6母粒(膠原蛋白含量為20%)共20kg。
7. 將所獲得之含膠原蛋白之尼龍6母粒通過切片儲存桶119、鼓風機121、分離器123，運送至萃取設備125以進行一萃取程序。於萃取程序中，將含膠原蛋白之尼龍6母粒加入100℃的熱水進行萃取以去除雜質(10%己內醯胺與2-3%環狀寡聚物)。
8. 於萃取程序之後，由於含膠原蛋白之尼龍6母粒含10%以上之水分，因此將含膠原蛋白之尼龍6母粒通過濕切片儲桶127，運送至真空乾燥機129以進行一乾燥程序以去除水分。於乾燥程序中，將含膠原蛋白之尼龍6母粒以100℃之溫度進行真空乾燥。
9. 於乾燥程序後，將經乾燥之含膠原蛋白之尼龍6母粒F運送至乾切片儲存桶131儲存，完成含膠原蛋白之尼龍6母粒的製備。
實施例1-2：含膠原蛋白之尼龍6紗線的製備：
第2圖顯示一以單螺桿抽絲機進行熔融紡絲之流程200。本實施例之含膠原蛋白之尼龍6紗線的製備可參見第2，並說明如下：
1 將2kg上方所述所獲得之含膠原蛋白之尼龍6母粒F與38kg一般尼龍6母粒G分別投入第一投料桶201與第二投料桶203，以使之後所形成之紗線具有1wt%的膠原蛋白。
2. 將兩種母粒經通過劑量槽205與混料槽207運送至抽絲機主體209中，並加熱至285℃以使兩者成為熔融狀態並形成熔融液。將抽絲參數設定如下：丹尼數：70；支數：72；紡速：4000m/分鐘。
3. 藉由馬達211推動設置於抽絲機主體209內的螺桿213以使熔融液更進一步均勻混合，並藉由定量幫浦215定量而通過紡口組217前端之紡孔射出。從紡孔射出之熔融液通過來自冷卻櫃219所釋放的冷卻風W，並開始冷卻固化成形程序以形成纖維狀之塑料。
4. 在固化成形程序過程中，將纖維狀之塑料通過由油嘴221與絲導223導引至一羅拉(roller)組225，並藉由羅拉組225中之3個羅拉225a、225b與225c時施以拉伸，以使分子鏈產生順向排列、結晶，而賦予纖維強力。3個羅拉225a、225b與225c之參數分別如下：羅拉225a：表面溫度為28℃；轉速(rpm)為425；羅拉225b：表面溫度為50℃；轉速(rpm)為1600；羅拉225c：的表面溫度為80℃；轉速(rpm)為1600。
5. 將纖維在未捲曲的情況下，通過上油輪227與分絲板229藉由捲取器231收集成為一單捲紗線H(24.4kg紗線)。
實施例1-3：紡織品之製備
1. 絲襪
將上方所述所獲得之含1wt%之膠原蛋白紗線，編織成絲襪，以獲得含1wt%之膠原蛋白的絲襪(丹尼數：70，紗支數：72)。
2. 染色襪
將上方所述所獲得之含1wt%之膠原蛋白紗線進行染色，之後編織成襪子，以獲得含1wt%之膠原蛋白的染色襪(丹尼數：70，紗支數：72)(參見第5圖)。
實施例1-4：本發明之含膠原蛋白之紡織品的耐水洗度測試
實施例1-4-1：絲襪之耐水洗度測試
A. 方法
1. 絲襪樣本之水洗
以戴有塑膠手套之操作者將絲襪進行水洗，以模擬通常之手洗。將絲襪樣本浸泡於50ml純水(ddH2O)以手搓洗，之後將絲襪樣本擠乾。將不同之絲襪樣本以不同次數重複上述步驟，以獲得經洗淨不同次數(0次、1次、5次、10次、20次與50次)之絲襪樣本。然後將絲襪樣本置於55℃真空乾燥。
2. 絲襪樣本之酸水解處理
將0.25g之上述經乾燥之絲襪樣本置於一試管中，並加入0.5ml硫酸(H2SO4；18M)。之後，將管口密封並將試管於110℃加熱24小時。於加熱後，將試管放置於室溫冷卻。再將1.5ml氫氧化鈉(NaOH；12M)加入試管中並與內容物均勻混合。接著，從試管取400μl之液體移至一新試管。將此新試管於55℃真空乾燥24小時。之後，於此試管中再加入3ml之99%酒精並與內容物混合均勻。自此試管取600μl之液體移至另一新試管並真空乾燥24小時。然後，將乾餾完成之樣品加入3ml檸檬酸磷鹽緩衝液(pH=5.5)(稀釋倍率為720倍)，以獲得經處理之待測樣本。
3. 絲襪之紗線中所含膠原蛋白的定量
由於目前並無紗線中所含膠原蛋白之標準定量方法，因此於本發明中開發出藉由測定羥基哺胺酸(hydroxyproline,Hyp)含量來確認紗線中之膠原蛋白含量的檢測方法。
羥基哺胺酸是膠原蛋白之主要組成，因此可藉由羥基哺胺酸含量來代表樣本中的膠原蛋白含量。
配製濃度為0、0.0625、0.125、0.25、0.5、1、2、4、8、16μg/ml之羥基哺胺酸標準樣品溶液。將不同濃度之羥基哺胺酸標準品溶液與待測樣本分別取200μl加入96孔盤之不同孔洞中。之後將750μl/孔之氯胺T試劑(chloramine T)加入96孔盤並於室溫反應15分。然後將750μl之艾試劑(Ehrlich’s reagent,Dimethylaminobenzaldhyde,DAMB)再加入96孔盤並於75℃反應16分。最後以ELISA reader測定出不同濃度之羥基哺胺酸標準品溶液與待測樣本於540nm之吸光值(OD540)。
根據不同濃度之羥基哺胺酸所分別對應之於540nm的吸光值(OD540)，繪製成羥基哺胺酸濃度對應吸光值的一標準曲線(參見第3圖)。並將所測得之待測樣本之於540nm之吸光值(OD540)根據標準曲線，換算出待測樣本之羥基哺胺酸含量，進而確認待測樣本之膠原蛋白含量。
B. 結果
藉由上述方法測定經清洗不同次數(0次、1次、5次、10次、20次與50次)之絲襪樣本的殘留膠原蛋白含量，以評估含膠原蛋白之絲襪的耐水洗堅牢度。結果如表1與第4圖所示。
表1與第4圖清楚顯示，在10次以內之水洗，以本發明之含1wt%之膠原蛋白之紗線所織成的絲襪仍可保有高達0.60wt%以上之膠原蛋白。又，即便在水洗50次之後，以本發明之含1wt%之膠原蛋白之紗線所織成的絲襪，也仍可保有0.06wt%之膠原蛋白。
由此可知，本發明之含膠原蛋白之紗線所織成之製品，具有極佳之耐水洗度。
實施例1-4-2：染色襪之耐水洗度測試
A. 方法
1. 染色襪樣本之水洗
染色襪樣本之水洗方法與「實施例1-4-1：絲襪之耐水洗度測試」之「A. 方法」之「1. 絲襪樣本之水洗」中所記載的清洗方法相同。
2. 染色襪樣本之酸水解處理
染色襪樣本之酸水解處理方法與「實施例1-4-1：絲襪之耐水洗度測試」之「A. 方法」之「2. 絲襪樣本之酸水解處理」中所記載的清洗方法相同。
3. 染色襪之紗線中所含膠原蛋白的定量
染色襪之紗線中所含膠原蛋白的定量方法可參見「實施例1-4-1：絲襪之耐水洗度測試」之「A. 方法」之「3. 絲襪之紗線中所含膠原蛋白的定量」中所記載的定量方法。
根據不同濃度之羥基哺胺酸所分別對應之於540nm的吸光值(OD540)，繪製成羥基哺胺酸濃度對應吸光值的一 標準曲線(參見第6圖)。並將所測得之待測樣本之於540nm之吸光值(OD540)根據標準曲線，換算出待測樣本之羥基哺胺酸含量，進而確認待測樣本之膠原蛋白含量。
B. 結果
藉由上述方法測定經清洗不同次數(0次、1次、5次、10次、20次與50次)之染色襪樣本的殘留膠原蛋白含量，以評估含膠原蛋白之染色襪的耐水洗度。結果如表2與第7圖所示。
表2與第7圖清楚顯示，在10次以內之水洗，以本發明之含1wt%之膠原蛋白之紗線所織成的染色襪仍可保有高達0.14wt%以上之膠原蛋白。
由此可知，本發明之含膠原蛋白之紗線所織成之製品，具有優良之耐水洗度。
實施例2：含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒及其製品
實施例2-1：含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的製備
第8圖顯示一熔融聚合(造粒)流程100’。本實施例之含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的製備可參見第8圖，並說明如下：
1. 將純對苯二甲酸(pure terephthalic acid,PTA)原料A’-1與乙二醇(ethylene glycol,EG)原料A’-2(13.2kg純對苯二甲酸與6.6kg乙二醇、12.6kg純對苯二甲酸與6.33kg乙二醇，或12kg純對苯二甲酸與6kg乙二醇)投入於熔解槽101中，對純對苯二甲酸與乙二醇進行一熔融程序，以使純對苯二甲酸與乙二醇為熔融狀態，其中熔融溫度設定為260℃，而熔融時間為4小時。
2. 將熔融狀態之純對苯二甲酸與乙二醇以過濾器103過濾後，於單體儲存槽105中將0.1kg三氧化二銻(Sb2O3)(催化劑)J-1與0.1kg丁醇鈦(Ti(Obu)4)(催化劑)J-2添加至熔融狀態之純對苯二甲酸與乙二醇並使其與熔融狀態之純對苯二甲酸與乙二醇均勻混合，以形成一第一混合物。
3. 接著，將膠原蛋白原料E(0.2kg、1kg或2kg)加入單體儲存槽105(膠原蛋白、純對苯二甲酸原料與乙二醇原料之總重為約20kg)，並與上述第一混合物均勻混合並加熱至240℃(約4小時，壓力為1500-2000kg/cm2)以形成一第二混合物。
4. 之後藉由一泵107將第二混合物通過前聚合器109送入聚合槽111，以進行固相聚合，其中聚合溫度為260℃，聚合壓力為2000kg/cm2。
5. 於聚合期間，經由高溫乾燥，純對苯二甲酸與 乙二醇分子間之末端胺基會與羧基間起縮合反應，而產生高聚合度之內含均勻分散之膠原蛋白的聚合物。經10小時之滯留後達聚合平衡。
6. 將所獲得之內含均勻分散之膠原蛋白的聚合物通過注帶頭113、注帶箱115，運送至切片機117以裁切成粒狀，而獲得含膠原蛋白之母粒(膠原蛋白含量為1wt%、5wt%或10wt%)。
7. 將所獲得之含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒通過切片儲存桶119、鼓風機121、分離器123，運送至萃取設備125以進行一萃取程序。於萃取程序中，將含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒加入100℃的熱水進行萃取以去除雜質。
8. 於萃取程序之後，由於含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒含10%以上之水分，因此將含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒通過濕切片儲桶127，運送至真空乾燥機129以進行一乾燥程序以去除水分。於乾燥程序中，將含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒以100℃之溫度進行真空乾燥。
9. 於乾燥程序後，將經乾燥之含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒F’運送至乾切片儲存桶131儲存，完成含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的製備。
實施例2-2：含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯不織布的製備：
第9圖顯示一熔噴不織布之流程300。本實施例之含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯不織布的製備可參見第9圖，並說明如下：
1. 將上方所述所獲得之膠原蛋白含量為1wt%之含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒F’投入投料桶301，以使之後所形成之不織布具有1wt%的膠原蛋白。
2. 將母粒經通過劑量槽303與混料槽305運送至押出機307中並開始加熱(起始加熱溫度120℃)，以使母粒成為熔融狀態且形成熔融液。接著藉由馬達309推動設置於押出機307內的螺桿311以使熔融液更進一步均勻混合，熔融指數設定為50。之後，持續升溫，並使熔融液通過一過濾裝置313並進入押出機315，並藉由定量幫浦317定量，當升溫至210℃時，熔融液通過紡口組319前端之紡孔射出。熔噴參數設定如下：起始溫度：120℃；射出溫度：210℃；紡口直徑：0.05cm；熔融液流量：0.5g；流速控制：2m/s；不織布厚度：1mm。
4. 從紡孔射出之熔融液通過來自冷卻櫃321所釋放的冷卻風W，以使其於輸送帶323上冷卻並固化成網狀以形成不織布半成品。
5. 將於輸送帶323上不織布半成品進行熱固定以形成不織布H’。
6. 最後使不織布H’與輸送帶323分離並將其捲繞而形成單捲不織布I。
實施例2-3：含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的實際膠原蛋白含量測定
第10圖顯示上方製程中所獲得之分別含1wt%、5 wt%與10wt%膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的照片((A)1wt%膠原蛋白；(B)5wt%膠原蛋白；(C)10wt%膠原蛋白)。
A. 方法
1. 含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒樣本之酸水解處理
將0.25g之含1wt%、5wt%與10wt%膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒分別置於一試管中，並加入0.5ml硫酸(H2SO4；18M)。之後，將管口密封並將試管於110℃加熱24小時。於加熱後，將試管放置於室溫冷卻。再將1.5ml氫氧化鈉(NaOH；12M)加入試管中並與內容物均勻混合。接著，從試管取400μl之液體移至一新試管。將此新試管於55℃真空乾燥24小時。之後，於此試管中再加入3ml之99%酒精並與內容物混合均勻。自此試管取600μl之液體移至另一新試管並真空乾燥24小時。然後，將乾餾完成之樣品加入3ml檸檬酸磷鹽緩衝液(pH=5.5)(稀釋倍率為720倍)，以獲得經處理之待測樣本。
2. 含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的膠原蛋白定量
將與待測樣本分別取200μl加入96孔盤之不同孔洞中。之後將750μl/孔之氯胺T試劑(chloramine T)加入96孔盤並於室溫反應15分。然後將750μl之艾試劑(Ehrlich’s reagent,Dimethylaminobenzaldhyde,DAMB)再加入96孔盤並於75℃反應16分。最後以ELISA reader測定出待測樣本於540nm之吸光值(OD540nm)。
將所測得之待測樣本之於540nm之吸光值(OD540)根據第6圖所示之標準曲線，換算出待測樣本之羥基哺胺酸含量，進而確認待測樣本之膠原蛋白含量。
B. 結果
藉由上述方法來測定上方所獲得之含1wt%、5wt%與10wt%膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒的實際膠原蛋白含量。結果如第11圖與表3所示。
由表3與第11圖清楚顯示，經由本發明之製程所產生之三種膠原蛋白塑含量之膠母粒，其實際膠原蛋白含量皆與理論膠原蛋白含量相近，在所製備出之含1wt%與10wt%膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯母粒中，實際膠原蛋白含量甚至高於理論膠原蛋白含量。因此，由此可知，本發明之製程為可有效產生具有預定膠原蛋白含量之塑膠母粒的穩定製程。
實施例2-4：膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布(含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯不織布)之止血功效測試
A. 方法
實驗中所使用之6隻Sprague-Dawley雌性大鼠係購自樂斯科生物科技股份有限公司，大鼠體量介於200-250g之 間。將大鼠分為2組，其分別為1組控制組與1組實驗組，每組3隻。實驗組中採用上方製程所獲得之膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布做為測試紗布，而控制組中採用市售不含膠原蛋白之聚對苯二甲酸乙二酯不織布(中衛，藥用紗布-滅菌不織布墊(材料：聚對苯二甲酸乙二酯、嫘縈(Rayon))作為測試紗布。所有實驗操作皆由同一人進行。
1. 藉由注射舒泰50(Zoletil)(0.1ml/100g體重)以及Xylazine(Rompun)(0.05ml/100g體重)將大鼠進行麻醉。
2. 於麻醉後，使用24號針將大鼠右股動脈穿孔後取出。接著，將之測試紗布(4x4cm2)置於血管出血處並對其加壓。動脈出血後30秒開始計時。每30秒記錄止血效果，若出血停止則測試終止。若繼續出血，則再加壓30秒並再次評估止血效果。若在90秒加壓後仍出血，則判定該測試為無效。實驗全程使用加熱燈以使大鼠維持正常體溫為37±0.5℃並記錄大鼠體溫。
3. 於實驗結束後，將所有動物以二氧化碳吸入性方式犧牲。
B. 結果
藉由上述方法來進行本發明膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布與一般PET紗布之止血功效評估。結果如表4與第12.圖((A)實驗組：膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布；(B)控制組；一般藥用紗布)所示。
第12圖顯示各組大鼠於第30秒時之出血情況。由第12圖可知，於實驗組中，於第30秒時，大鼠之動脈創傷處即有血塊產生，已出現凝血情況，而相對於此，於控制組中，於第30秒時，大鼠之動脈創傷處仍無血塊產生。
將表4中所示之實驗組與控制組之大鼠的出血停止時間，以student’s t-test進行統計分析，其p值為0.0037，因此確認實驗組與控制組具有統計上之顯著差異。具體而言，相較於市售藥用紗布，本發明膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布可於較短時間使出血停止。
此外，於文獻Koksal,O.,Ozdemir,F.,Cam Etoz,B.,& Isbil,N.(2011).Ulus Travma Acil Cerrahi Derg,17(3),199-204.中，將出血停止時間小於90秒者，定義其為具止血效果。而本發明膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布之出血停止時間為53.00±8.88秒，因此判定其具有止血功效。
因此，上述試驗已證實本發明膠原蛋白-聚對苯二甲酸乙二酯紗布具備優良之止血功效，可應用於醫療上之止血用途。
雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍 當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (39)

  1. 一種含膠原蛋白之塑料母粒，其成分包括：一熱塑性聚合物；以及一膠原蛋白，其中該膠原蛋白均勻分佈於該熱塑性聚合物之中，其中於該含膠原蛋白之塑料母粒中，該膠原蛋白的含量為約1-50wt%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該熱塑性聚合物包括尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、丙烯酸或氨綸。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，係由一熔融聚合方法所形成，其中該熔融聚合方法包括：(a)對構成該熱塑性聚合物之至少一單體原料進行一熔融程序，以獲得一經熔融之單體原料；(b)將該經熔融之單體原料與一膠原蛋白進行一加熱混合程序以形成一混合物；(c)將該混合物進行一聚合反應，以形成該熱塑性聚合物並使該膠原蛋白均勻分佈於該熱塑性聚合物中以形成一含有膠原蛋白之聚合物；以及(d)將該含有膠原蛋白之聚合物進行造粒，以形成該含膠原蛋白之塑料母粒。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該熔融程序之溫度為約180-290℃。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中於步驟(a)與(b)之間，更包括(b’)添加水、一聚合度調整劑與一外滑劑或添加至少一催化劑至該經熔融之單體原料。
  6. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該加熱混合程序之溫度為約180-290℃。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該聚合反應之溫度為約180-290℃。
  8. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該膠原蛋白與該至少一單體原料之重量比為約1：1-99。
  9. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該熱塑性聚合物為尼龍。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中構成該熱塑性聚合物之至少一單體原料為己內醯胺，且該膠原蛋白為第一型膠原蛋白(type I collagen)。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該膠原蛋白與該己內醯胺之重量比為約1：1-99。
  12. 如申請專利範圍第3項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該熱塑性聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中構成該熱塑性聚合物之至少一單體原料包括純對苯二甲酸與乙二醇，且該膠原蛋白為第一型膠原蛋白。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該純對苯二甲酸與乙二醇之重量比為約1：0.1-5。
  15. 如申請專利範圍第13項所述之含膠原蛋白之塑料母粒，其中該第一型膠原蛋白與該至少一單體原料之重量比為約1：1-99。
  16. 一種含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，包括：(a)對構成一熱塑性聚合物之至少一單體原料進行一熔融程序，以獲得一經熔融之單體原料；(b)將該經熔融之單體原料與一膠原蛋白進行一加熱混合程序以形成一混合物；(c)將該混合物進行一聚合反應，以形成該熱塑性聚合物並使該膠原蛋白均勻分佈於該熱塑性聚合物中以形成一含有膠原蛋白之聚合物；以及(d)將該含有膠原蛋白之聚合物進行造粒，以形成該含膠原蛋白之塑料母粒，其中於該含膠原蛋白之塑料母粒中，該膠原蛋白的含量為約1-50wt%。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，其中該熱塑性聚合物包括尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、丙烯酸或氨綸。
  18. 如申請專利範圍第16項所述之含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，其中該熔融程序之溫度為約180-290℃。
  19. 如申請專利範圍第16項所述之含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，其中於步驟(a)與(b)之間，更包括(b’)添加水、一聚合度調整劑與一外滑劑或添加至少一催化劑至該經熔融之單體原料。
  20. 如申請專利範圍第16項所述之含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，其中該加熱混合程序之溫度為約180-290℃。
  21. 如申請專利範圍第16項所述之含膠原蛋白之塑料母粒的製造方法，其中該聚合反應之溫度為約180-290℃。
  22. 一種含膠原蛋白的纖維，係由至少一塑料母粒以熔融紡絲技術製成，其中該至少一塑料母粒包括如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白的塑料母粒。
  23. 如申請專利範圍第22項所述之含膠原蛋白的纖維，其中該至少一塑料母粒更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒，其中該不含膠原蛋白之塑料母粒成分包括另一熱塑性聚合物。
  24. 如申請專利範圍第23項所述之含膠原蛋白的纖維，其中如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白的塑料母粒與該不含膠原蛋白之塑料母粒之重量比為1：1-99。
  25. 如申請專利範圍第23項所述之含膠原蛋白的纖維，其中該熱塑性聚合物與該另一熱塑性聚合物為相同。
  26. 如申請專利範圍第25項所述之含膠原蛋白的纖維，其中該熱塑性聚合物與該另一熱塑性聚合物皆為尼龍。
  27. 如申請專利範圍第26項所述之含膠原蛋白的纖維，其中構成該尼龍之單體原料為己內醯胺。
  28. 一種紡織品，係由如申請專利範圍第22或23項所述之含膠原蛋白的纖維所製成。
  29. 一種含膠原蛋白的不織布，係由至少一塑料母粒以熔噴技術製成，其中該至少一塑料母粒包括如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白的塑料母粒。
  30. 如申請專利範圍第29項所述之含膠原蛋白的不織布，其中該至少一塑料母粒更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒，其中該不含膠原蛋白之塑料母粒成分包括另一熱塑性聚合物。
  31. 如申請專利範圍第30項所述之含膠原蛋白的不織布，其中如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白的塑料母粒與該不含膠原蛋白之塑料母粒之重量比為1：1-99。
  32. 如申請專利範圍第30項所述之含膠原蛋白的不織布，其中該熱塑性聚合物與該另一熱塑性聚合物為相同。
  33. 如申請專利範圍第32項所述之含膠原蛋白的不織布，其中該熱塑性聚合物與該另一熱塑性聚合物皆為聚對苯二甲酸乙二酯。
  34. 一種含膠原蛋白的塑料產品，係由至少一塑料母粒以壓出成型、壓延成型、擠壓成型或射出成型技術製成，其中該至少一塑料母粒包括如申請專利範圍第1項所述之含膠原蛋白的塑料母粒。
  35. 如申請專利範圍第34項所述之含膠原蛋白的塑料產品，其中該纖維母粒更包括一不含膠原蛋白之塑料母粒，其成分包括另一熱塑性聚合物。
  36. 一種醫療器材，包括如申請專利範圍第28項所述之紡織品、如申請專利範圍第29或30項所述之含膠原蛋白的不織布或如申請專利範圍第34或35項所述之含膠原蛋白的塑料產品。
  37. 如申請專利範圍第36項所述之醫療器材，其中該醫療器材包括止血紗布或敷料。
  38. 一種如申請專利範圍第28項所述之紡織品、如申請專利範圍第29或30項所述之含膠原蛋白的不織布或如申請專利範圍第34或35項所述之含膠原蛋白的塑料產品用於製備一醫療器材的用途。
  39. 如申請專利範圍第38項所述之用途，其中該醫療器材包括止血紗布或敷料。
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