TWI651884B - 質子電池的製造方法及質子電池模組 - Google Patents

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Abstract

本發明公開一種質子電池的製造方法及質子電池模組。質子電池模組的製造方法包括：提供正電極、負電極以及質子交換膜；以及組裝正電極、質子交換膜以及負電極，其中，質子交換膜位於正電極以及負電極之間。提供負電極的步驟至少包括：形成碳層於基底上；以及對碳層執行一極化處理。

Description

質子電池的製造方法及質子電池模組
本發明涉及一種質子電池的製造方法及質子電池模組，特別是涉及一種可充電質子電池的製造方法及質子電池模組。
為了因應減少碳排放量以及氣候變遷的議題，各國皆致力於研發無汙染、便宜的再生能源以取代石油燃料，降低對環境造成的衝擊。
在眾多燃料當中，氫氣因是一種乾淨且對環境無害的燃料，故被視為最具潛力的能源載體。燃料電池之工作原理主要是利用氫氣和氧氣通過電化學反應生成水，並釋放電能，基本上可視為水電解之逆反應裝置。然而，現有的燃料電池無法回充，需要通過補充氫氣來產生電力。
相較於燃料電池而言，鋰離子電池是可充電電池，並通過鋰離子在正極與負極之間的移動來運作。具體而言，當放電時，鋰離子由負極移動到正極，並產生電子流經外部線路並施加給負載。當充電時，鋰離子是由正極移動到負極。然而，鋰離子電池中的正極材料需使用鋰化合物，如鋰鈷氧化物(LiCoO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)、鎳酸鋰(LiNiO2)以及磷酸鋰鐵(LiFePO4)等，而鋰的含量相當稀少且價格較高，從而使鋰離子電池的價格難以再進一步降低。
本發明的其中一目的在於，提供一種可充電質子電池，其應用經過極化處理後的碳層作為儲氫材料，可增加可充電質子電池的儲氫速度以及儲氫量。
為了解決上述的技術問題，本發明所採用的其中一技術方案是，提供一種質子電池的製造方法。前述的製造方法包括提供正電極、負電極以及質子交換膜；以及組裝正電極、質子交換膜以及負電極，其中，質子交換膜位於正電極以及負電極之間。提供負電極的步驟至少包括：形成碳層於基底上；以及對碳層執行一極化處理。
本發明所採用的另一技術方案是，提供一種質子電池模組，其包括質子電池。質子電池包括正電極、負電極以及設置於正電極與負電極之間的一質子交換膜，其中，負電極包括一基底以及設置於基底上的一被極化的碳層。
本發明的有益效果在於，本發明所提供的質子電池的製造方法及質子電池模組，其通過“對碳層執行一極化處理”的技術手段，可以增加氫離子在碳層內的擴散速率以及擴散深度，並增加碳層的儲氫量。如此，可提升質子電池的充電效率以及充電量，而使質子電池進一步具有取代鋰離子電池的潛力。
為使能更進一步瞭解本發明的特徵及技術內容，請參閱以下有關本發明的詳細說明與附圖，然而所提供的附圖僅用於提供參考與說明，並非用來對本發明加以限制。
M1‧‧‧質子電池模組
1‧‧‧質子電池
10‧‧‧負電極
100‧‧‧基底
100s‧‧‧表面
101‧‧‧碳層
101s‧‧‧外表面
101f‧‧‧碳纖維
102‧‧‧負極觸媒層
11‧‧‧正電極
110‧‧‧氣體擴散層
111‧‧‧正極觸媒層
12‧‧‧質子交換膜
13‧‧‧負極導流板
13a、13b‧‧‧第一流體進出口
130‧‧‧負極流體通道
14‧‧‧正極導流板
14a‧‧‧第二流體進出口
14b‧‧‧第三流體進出口
140‧‧‧正極流體通道
15‧‧‧密封墊
L1‧‧‧負載
2‧‧‧監控器
20‧‧‧氫氣感測單元
21‧‧‧處理單元
22‧‧‧指示單元
30‧‧‧氫離子
S100、S101、S102、S110、S120‧‧‧流程步驟
圖1繪示本發明其中一實施例的質子電池的製造方法的流程圖。
圖2A為本發明一實施例的質子電池的負電極在圖1的步驟S101的局部剖面示意圖。
圖2B為圖2A在區域IIA的局部放大示意圖。
圖2C為本發明一實施例的質子電池的負電極在圖1的步驟S102 的局部放大示意圖。
圖3為本發明一實施例的質子電池的局部剖面示意圖。
圖4為本發明實施例的質子電池在充電時的局部剖面示意圖。
圖5為本發明實施例的質子電池在放電時的局部剖面示意圖。
圖6為本發明實施例的質子電池模組的功能方塊圖。
請參閱圖1。圖1繪示本發明其中一實施例的質子電池的製造方法的流程圖。進一步而言，本發明實施例提供一種可充電質子電池的製造方法，其至少包括下列步驟。
首先，在步驟S100中，提供負電極，接著，在步驟S110中，提供一正電極以及一質子交換膜。之後，在步驟S120中，組裝正電極、負電極以及質子交換膜，其中，質子交換膜是位於正電極與負電極之間。
當充電時，通過電解水而在正電極產生氫離子，氫離子通過質子交換膜移動至負電極，並且由外部電路流動至負電極的電子可輔助氫離子和負電極結合，使氫離子可被儲存在負電極內。當放電時，可充電質子電池的工作原理和燃料電池相似，儲存在負電極中的氫離子會被釋放出來，並通過質子交換膜移動到正電極，而電子則由負電極通過外部電路流通至正電極，而產生電流。可充電質子電池的工作原理將於後文中配合附圖進一步地敘述，在此並不贅述。
據此，氫離子在負電極內的擴散速率以及擴散深度，會影響到可充電質子電池的負電極的儲氫量，進而影響可充電質子電池的充電效率以及充電量。在本發明實施例中，針對負電極的製造方法進一步地改良，以提高氫離子在負電極中的擴散速度與擴散深度，以提高可充電質子電池的充電量與充電效率。
進一步而言，請參照圖1以及圖2A，圖2A為本發明一實施 例的質子電池的負電極在圖1的步驟S101的局部剖面示意圖。在步驟S101中，形成一碳層於一基底上。
如圖2A所示，基底100為氣體擴散電極，例如是碳紙或者是碳布。在本實施例中，基底100具有一表面100s，前述的表面100s為凹凸表面，也就是非平坦的表面。進一步而言，凹凸表面可以是曲面、斜面、階梯面、凹陷表面、凸起表面或前述任意組合。也就是說，表面100s的凸部與凹部之間的高低差至少大於0.2mm。
碳層101形成於基底100的表面上。因此，碳層101也具有一配合基底100的表面輪廓的外表面101s。也就是說，外表面101s也是凹凸表面，用於吸附氫離子的表面積。另外，也可增加氫離子在碳層101內的擴散路徑，從而增加氫離子的擴散速率。
另外，碳層101可以是石墨烯層或者是活性碳層，其中活性碳層可以是包括多個碳纖維或是多個碳顆粒。在本實施例中，碳層101為活性碳層。
製備活性碳層的步驟可以包括碳化(Carbonization)處理以及活化(Activation)處理。碳化處理是指在缺氧以及高溫的條件下，將原料熱解(Pyrolysis)，以去除水分，而使原料碳化。原料通常包含機物及黏結劑。在一實施例中，製備活性碳層的原料為酚醛樹酯以及10wt%的聚四氟乙烯(PTFE)黏結劑。另外，可以使用化學溶液來熱解原料，前述的化學溶液例如是濃度約6M的氫氧化鉀電解液。
活化處理可以是物理或者是化學活化處理。物理活化處理是在高溫下，通過水蒸氣、二氧化碳或者是氧氣去除活性碳層的表層的原子，以使活性碳層具有較高孔隙率，增加活性碳層的表面積以及吸附率。化學活化處理是利用化學物質，如：酸性溶液或鹼性溶液至少其中一者，來增加活性碳層的孔隙率，從而增加活性碳層的表面積以及吸附率。
在一實施例中，相較於在化學活化處理中使用酸性溶液，使 用鹼性溶液可使活性碳層對於氫離子具有較高的吸附容量。然而，本發明並不限制活性碳層的製備方式。
在本實施例中，是以具有多個碳纖維的活性碳層為例來進行說明。請參照圖2B，形成於基底100上的碳層101為具有多個碳纖維101f的活性碳層，且這些碳纖維101f彼此交錯排列。也就是說，碳層101內部的多個碳纖維101f的排列方向並不具有方向性。
請繼續參照圖1以及圖2C，在本實施例中，在形成碳層101之後，在步驟S102中，對碳層執行一極化處理，以促使碳層內的碳原子呈方向性排列。
以具有多個碳纖維的活性碳層為例，如圖2C所示，經過極化處理之後，可促使碳層101內的多個碳纖維101f呈方向性排列。進一步而言，每一碳纖維101f的長軸方向會大致平行於碳層101的一厚度方向。
對碳層101進行極化處理的步驟是對碳層101施加一電場或者一磁場，從而促使碳層101內部的碳纖維101f沿著特定的方向排列。在一實施例中，是對碳層101施加電場來進行極化處理，電場的強度是介於50V/m至3000V/m。
需說明的是，如圖2B所示，在尚未進行極化處理之前，碳層101內的多個碳纖維101f的排列無方向性。因此，位於碳層101的表層內交錯排列的碳纖維101f在吸附氫離子之後，可能會阻擋後續進入碳層101的氫離子朝向內部擴散，從而降低氫離子的擴散速率。因此，通常只有碳層101的表層才會吸附到大部分的氫離子，而碳層101的內部所吸附到的氫離子較少。
據此，在本發明實施例中，對碳層101進行極化處理之後，促使多個碳纖維101f的排列具有方向性，也就是使大部分的碳纖維101f的長軸方向大致平行碳層101的厚度方向。具體而言，在一實施例中，超過90%的碳纖維101f的長軸方向與碳層101的厚度方向之間所形成的夾角不超過45°。
因此，位於碳層101表層的碳纖維101f較不會阻擋氫離子擴散進入碳層101的內部，可增加氫離子在碳層101內部的擴散速率以及擴散深度。如此，可以提高碳層101的儲氫量。另外，既然氫離子在碳層101內部的擴散速率增加，也可提升質子電池的充電速度。
另外，在一實施例中，在形成負電極時，可進一步將氫氣感測單元埋設於負電極內，以偵測質子電池在充電時所產生的氫氣量。通過氫氣感測單元所偵測的氫氣量，可以監控質子電池的充電量以及偵測碳層101是否需要被再度活化。詳細的監控方式將於後文中一併說明，在此並不贅述。
在一實施例中，氫氣感測單元包括高分子膜、形成於高分子膜上的感測層，其中，高分子膜的材料可以是聚醯亞胺。
另外，在製作感測膜時，可先將金屬層形成於高分子膜上。進一步而言，是依序形成鉻(Cr)層與金(Au)層於高分子膜上，來形成金屬層。接著，再通過蝕刻金屬層來製作具有預定圖案的感測層，且感測層可電性連接於外部線路。通過上述方式製作的氫氣感測單元厚度很薄，而可被設置於碳層101的內部。在一實施例中，氫氣感測單元還可包括一局部覆蓋感測層的保護層。
在一實施例中，形成負電極的步驟還進一步包括，形成一負極觸媒層於碳層上，其中，負極觸媒層包括碳載體以及分布在碳載體上的貴金屬觸媒，例如：鉑。在質子電池放電時，負極觸媒層可促使氫氣發生氧化反應而產生氫離子與電子。需說明的是，在質子電池放電時，碳層也可以直接釋出氫離子，而不一定需要再通入氫氣。因此，在一實施例中，形成負極觸媒層的步驟也可以省略。
另外，當組裝正電極、負電極以及質子交換膜時，可以通過熱壓方式，將正電極、負電極以及質子交換膜相互結合，以形成一電極組。組裝正電極、負電極以及質子交換膜的方法可以採用 目前已知的技術手段，本發明並不限制。
請參照圖3，顯示本發明一實施例的質子電池的局部剖面示意圖。在本實施例中，質子電池1包括一負電極10、一正電極11以及質子交換膜12。
如圖3所示，負電極10包括基底100以及碳層101，其中碳層101經過極化處理。如前所述，被極化的碳層101可以是石墨烯層或者是活性碳層，且活性碳層可包括多個碳纖維或者多個碳顆粒。
在一實施例中，被極化的碳層101為具有多個碳纖維101f的活性碳層，且多個碳纖維101f呈方向性排列(可參照圖2C)。另外，在本實施例中，負電極10還包括負極觸媒層102，且負極觸媒層102是設置於碳層101與質子交換膜12之間。
需說明的是，在本實施例中，碳層101先通過一酸性溶液(如：硫酸)活化處理，因此在碳層101內含有少量的酸性溶液，以輔助氫離子被傳導至碳層101內部。在其他實施例中，碳層101也可以通過一鹼性溶液(如：氫氧化鉀)來進行活化處理，而使碳層101內部含有少量鹼性溶液。
在本實施例中，正電極11包括一氣體擴散層110以及一正極觸媒層111，其中正極觸媒層111是位於氣體擴散層110與質子交換膜12之間。在一實施例中，氣體擴散層110可使用碳紙或碳布，而正極觸媒層111包括二氧化銥以及全氟磺酸樹脂。然而，本發明不以上述所舉的例子為限。
質子交換膜12設置於正電極11與負電極10之間。在一實施例中，質子交換膜12為固態電解質高分子膜(如全氟磺酸膜)。質子交換膜12能傳送質子(如氫離子H+)，並阻隔氣體與電子。在本實施例中，質子交換膜12是位於正極觸媒層111與負極觸媒層102之間。
另外，本發明實施例的質子電池1還進一步包括一負極導流 板13、正極導流板14以及密封墊15。
負極導流板13具有一第一流體進出口13a、13b，以通入流體(氫氣)或者將質子電池1在運作時所產生的氣體排出。另外，負極導流板13的內表面，也就是面對負電極10的表面，設有負極流體通道130，以導引流入或者流出負電極的流體。
相似地，正極導流板14具有一第二流體進出口14a以及一第三流體進出口14b。當質子電池1運作時，可以通過第二流體進出口14a以及第三流體進出口14b通入反應用的流體(如：水以及氧氣)，或者是將在正電極所產生的流體(如：水以及氧氣)導出。正極導流板14的內表面設有正極流體通道140，以導引流入或者流出正電極的流體。
另外，密封墊15設置於負極導流板13與正極導流板14之間，避免反應氣體由正極流體通道140以及負極流體通道130洩漏，而降低發電效率。
請繼續參照圖4，顯示本發明實施例的質子電池在充電時的局部剖面示意圖。當充電時，對質子電池1施加電壓，並通過正極導流板14的第二流體進出口14a通入水。此時，在正電極11的半反應如下式(1)：2H2O→O2+4H++4e- 式(1)
據此，在正電極11所產生的氧氣會由第三流體進出口14b排出，而氫離子會通過質子交換膜12，向負電極10移動。在外加電壓的電子(e-)輔助下，氫離子並不會形成氫氣而會和負電極10的碳層101結合。前述的外加電壓至少大於1.8V。然而，當碳層101的吸附量達到飽和時，多餘的氫離子會形成氫氣，並由負極流體通道130通過第一流體進出口13a、13b排出。
請繼續參照圖5，顯示本發明實施例的質子電池在放電時的局部剖面示意圖。當放電時，通過第三流體進出口14b通入氧氣，且碳層101內所儲存的氫離子會通過質子交換膜12移動到正電極11，而電子(e-)則通過外部電路流至正電極11，以產生通過負載 L1的電流。
另外，移動至正電極11的氫離子和氧氣會反應而產生水。在正電極11產生的水可以通過正極導流板14的第二流體進出口14a被排出。
接著，請參照圖6，本發明實施例並提供一質子電池模組M1。質子電池模組M1包括圖3所示的質子電池1以及一監控器2。
在本實施例中，監控器2包括一氫氣感測單元20、一處理單元21以及一指示單元22。
氫氣感測單元20可設置於負電極10內，以偵測未被碳層101吸附的氫氣，並轉換為一電訊號。具體而言，請再參照圖3，在本實施例中，氫氣感測單元20可設置在碳層101內，以偵測氫氣，並轉換為一電訊號。前述的電訊號例如是電阻值、電壓值或者電流值。處理單元21電性連接於氫氣感測單元20，以接收並處理來自於氫氣感測單元20的電訊號。處理單元21根據電訊號可得到一對應的氫氣量。
在一實施例中，氫氣感測單元20具有一氣敏薄膜，並利用還原氣體(氫氣)與氣敏薄膜表面的氧吸附作用，來偵測氫氣。進一步而言，氫氣會促使吸附於氣敏薄膜表面的氧原子容易和氣敏薄膜內的電子結合，從而使氣敏薄膜的導電特性(如：電阻值)改變。
據此，處理單元20可通過偵測氣敏薄膜的電阻值，來得到氫氣量。然而，本發明並不限制氫氣感測單元20的種類。也就是說，處理單元20可以通過偵測電壓值、電流值以及電阻值中的至少其中一者來得到氫氣量。
另外，處理單元21可收集在不同時間點的氫氣量，以判斷碳層101的吸附容量是否下降。具體而言，氫氣量與碳層101的吸附容量有關。因為當碳層101吸附的氫離子30越多，碳層101的吸附容量(也就是繼續吸附氫離子30的能力)會下降。因此，當監控器2所感測到的氫氣量會越多，代表碳層101內部的氫離子30 含量已經趨於飽和。因此，通過收集不同時間點的氫氣量，可以偵測質子電池1的充電狀態，或者是偵測碳層101的吸附容量。
另外，處理單元21電性連接於指示單元22。當處理單元21判斷氫氣量大於一預設值時，指示單元22接受處理單元21的控制，而發出一警示信號。指示單元22可以是一顯示面板、一信號燈或者一聲音警示器。
如前所述，在充電模式下，當碳層101的氫離子含量達到飽和時，多餘的氫離子30會轉為氫氣。因此，在一實施例中，通過在不同時間點所偵測的氫氣量，處理單元21可以判斷質子電池1的充電量。當氫氣量大於一預設值且維持一預定時間時，代表碳層101的氫離子含量已經達到飽和，也就是質子電池1已經充飽電。此時，處理單元21可控制指示單元22發出警示信號提醒使用者。
另外，在多次充放電之後，監控器2也可偵測負電極10的碳層101在多次充放電之後是否老化，而導致吸附能力下降。具體而言，當充電時間低於一預設時間，且處理單元21偵測到氫氣量已大於一預設值且維持一預定時間時，代表碳層101已經老化。此時，處理單元21控制指示單元22產生警示信號，以提醒使用者更換電池或者是對質子電池1進行活化處理。
進一步而言，可以從負極流體通道130通入酸性溶液或者鹼性溶液，以去除碳層101內部吸附的雜質，從而回復碳層101對氫離子30的吸附容量。之後，再通入高濃度的氧氣，去除用來活化碳層101的酸性溶液或者鹼性溶液。前述的酸性溶液例如是硫酸，而鹼性溶液例如是氫氧化鉀。
另外，氫氣感測單元20的數量可以是一個或者多個。當氫氣感測單元20的數量為多個時，可以分散設置在碳層101內部的不同位置。在一實施例中，當氫氣感測單元20的數量為多個時，處理單元21可得到分別對應於多個氫氣感測單元20的多組氫氣 量，且多組氫氣量分別對應碳層101在不同位置的氫離子30含量。如此，處理單元21可偵測碳層101在不同位置對氫離子30的吸附容量。處理單元21可進一步根據分別對應於不同位置的多組氫氣量，來判斷碳層101是否老化。
綜上所述，本發明的有益效果在於，本發明所提供的質子電池的製造方法及質子電池模組，其通過“對所述碳層101執行一極化處理”的技術手段，可以增加氫離子在碳層101內的擴散速率以及擴散深度，並增加碳層101的儲氫量。如此，可提升質子電池1的充電效率以及充電量，而使質子電池1進一步具有取代鋰離子電池的潛力。
另外，本發明實施例的質子電池模組M1具有監控器2，可監控質子電池1的充電狀態以及負電極10是否老化，並可提醒使用者更換電池或者是對質子電池1進行活化處理。
以上所公開的內容僅為本發明的優選可行實施例，並非因此侷限本發明的申請專利範圍，所以凡是運用本發明說明書及附圖內容所做的等效技術變化，均包含於本發明的申請專利範圍內。

Claims (15)

  1. 一種質子電池的製造方法，其包括：提供一負電極，其中，提供所述負電極的步驟至少包括：形成一碳層於一基底上；以及對所述碳層執行一極化處理；提供一正電極以及一質子交換膜；以及組裝所述正電極、所述質子交換膜以及所述負電極其中，所述質子交換膜位於所述正電極以及所述負電極之間。
  2. 如請求項1所述的製造方法，其中，提供所述負電極的步驟還進一步包括：通過一酸性溶液或者一鹼性溶液的至少其中一者，對所述碳層進行一活化處理。
  3. 如請求項1所述的製造方法，其中，對所述碳層執行所述極化處理的步驟為對所述碳層施加一電場或者一磁場。
  4. 如請求項1所述的製造方法，其中，對所述碳層執行所述極化處理的步驟為對所述碳層施加一電場，所述電場的強度介於50V/m至3000V/m。
  5. 如請求項1所述的製造方法，其中，所述碳層為具有多個碳纖維的活性碳層，且在執行所述極化處理的步驟之後，多個所述碳纖維呈方向性排列，且每一所述碳纖維的長軸方向大致平行於所述碳層的一厚度方向。
  6. 如請求項1所述的製造方法，其中，所述碳層為石墨烯層或是活性碳層，且所述活性碳層包括多個碳纖維或者多個碳顆粒。
  7. 如請求項1所述的製造方法，其中，所述基底具有一凹凸表面，所述碳層覆蓋所述凹凸表面。
  8. 如請求項1所述的製造方法，其中，在組裝所述正電極、所述負電極以及所述質子交換膜的步驟中，所述碳層位於所述基底與所述質子交換膜之間。
  9. 如請求項1所述的製造方法，其中，提供所述負電極的步驟還進一步包括：埋設至少一氫氣感測單元於所述負電極內。
  10. 一種質子電池模組，其包括一質子電池，所述質子電池包括一正電極、一負電極以及設置於所述正電極與所述負電極之間的一質子交換膜，其中，所述負電極包括一基底以及設置於所述基底上的一被極化的碳層。
  11. 如請求項10所述的質子電池模組，其中，所述基底具有一凹凸表面，且所述被極化的碳層覆蓋所述凹凸表面。
  12. 如請求項10所述的質子電池模組，其中，所述被極化的碳層為石墨烯層或者活性碳層，且所述活性碳層包括多個碳纖維或者多個碳顆粒。
  13. 如請求項10所述的質子電池模組，其中，所述被極化的碳層包括多個碳纖維，且每一個所述碳纖維的長軸方向大致平行於所述被極化的碳層的一厚度方向。
  14. 如請求項10所述的質子電池模組，還進一步包括一監控器，所述監控器包括一氫氣感測單元以及電性連接所述氫氣感測單元的處理單元，所述氫氣感測單元設置於所述負電極內，以偵測未被所述被極化的碳層吸附的氫氣，並轉換為一電訊號，所述處理單元接收並處理所述電訊號，以得到氫氣量。
  15. 如請求項14所述的質子電池模組，其中，所述監控器還進一步包括一電性連接所述處理單元的指示單元，當所述處理單元判斷所述氫氣量大於一預設值時，控制所述指示單元發出一警示信號。
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