TWI618760B

TWI618760B - 含橡膠粒子之環保路面標線塗料

Info

Publication number: TWI618760B
Application number: TW106101334A
Authority: TW
Inventors: Dong-Xing Chen
Priority date: 2017-01-16
Filing date: 2017-01-16
Publication date: 2018-03-21
Also published as: CN108342131B; CN108342131A; TW201827533A

Abstract

一種含橡膠粒子之環保路面標線塗料，該塗料係以一環氧樹脂組、一硬化劑、一促進劑、一壓克力環氧樹脂、一填充物以及一顏料所組合而成，其中該填充物為一廢輪胎破碎後所產生之橡膠粒子，藉由該橡膠粒子的性質改善目前路面標線摩擦係數不足的缺點，減少因路面標線摩擦係數不足，所造成的交通意外，進一步減少該廢輪胎對環境所造成之問題。

Description

含橡膠粒子之環保路面標線塗料

本發明有關一種路面標線塗料，尤指於路面標線塗料中添加廢輪胎破碎後所產生之一橡膠粒子，用以增加路面標線之摩擦力，以及減少廢輪胎對環境所造成之問題。

台灣目前每年有約10萬4千噸的廢輪胎需要處理，而輪胎主要的原料為天然橡膠和其他添加物質，如：纖維、固化劑、碳黑...等，由於橡膠屬於一種熱固性的材料，其化學結構相當穩定，因此，廢輪胎在一般自然環境下幾乎無法自然分解，若將廢棄輪胎以燃燒方式處理，因廢輪胎成分中含有硫，在燃燒的煙霧中存在二氧化硫的成分，會對空氣、土壤以及水源造成汙染；目前，各國嚴控以燃燒方式處理廢輪胎，但這也衍生一些問題，例如：由於廢輪胎的堆積，產生所謂的「黑色汙染」，以台灣本島為例，由於夏天氣候濕熱，午後經常有雷陣雨，堆積的廢輪胎容易積水，變成病媒蚊、病菌滋生的溫床，造成大眾困擾。

目前廢輪胎的處理方式主要為三種：破碎處理、裂解處理以及能源利用，透過這三種方式，可將廢輪胎進一步轉換成橡膠粉末、裂解油、黑碳以及輔助燃料等再生資源，而國內目前廢輪胎受補貼機構處理後，再生料之再利用方式主要為磨粉、裂解及輔助燃料等三類，其中約63%為輔助燃料、35%研磨為膠粉，2%進行裂解處理，而以輪胎粉作為輔助燃料雖然每個月可以處理掉將近8千~1萬噸的廢棄輪胎，但需要投入高額的處理設備成本外，且在處理過程亦會造成空氣汙染、土壤汙染以及經過雨水沖刷後，受汙染的土壤可能進一步汙染地下水層等三項環境汙染問題。

「道路交通標線」又稱路面標線，是為馬路上標示有指示或警告之交通標誌，而道路交通標線的塗料主要成份包括有樹脂、可塑劑、填充劑、顏料等，混合後利用手推式劃線機，在馬路上畫出道路交通標線，而道路交通標線塗料需具備快乾、耐久耐磨性好、線條完整清晰以及於夜間有良好的視覺效果等特點；其中，樹脂須具有加熱即熔融，冷卻即固的特性，色澤淺淡、穩定，並提供塗料與路面有強的粘結性、快乾性能以及流動性；可塑劑提供塗料的流動性、彈性、耐低溫性能、粘結性以及粘度；填充劑是為增強塗料的抗壓性、耐磨耗性以及抗滑性；顏料在白色標線使用的是鈦白粉(TiO₂)，而黃色則多使用鋇鎘黃。

然，現有的道路交通標線存在著防滑系數不足之缺點，我國道路交通標線之防滑系數為45bpn，但是因台灣地狹人綢，馬路上每天行駛的車輛非常多，造成道路交通標線易被磨損，進而降低其防滑系數，如此，機車騎士或是腳踏車騎士行駛或停在道路交通標線上時，容易發生打滑的情況，尤其在下雨天或是道路積水時更容易發生，導致人民之人身安全暴露在危機下。

為了解決上述之問題，故而開發出本發明之一種增加道路交通標線摩擦力之含橡膠粒子之環保路面標線塗料。

本發明之目的，在於提供一種以廢輪胎之橡膠粒子取代現有路面標線塗料中的填充物，藉由橡膠粒子的性質，改善目前路面標線摩擦係數不足的缺點，進一步減少因路面標線摩擦係數不足，所造成之交通意外。

為達上述之目的，本發明之技術手段在於：利用下述成份組合成一含橡膠粒子之環保路面標線塗料；其成份包含一樹脂，例如：環氧樹脂、一硬化劑，例如：胺基類化合物、一促進劑，例如：聯胺化合物、一壓克力環氧樹脂、一填充劑，例如：橡膠粒子以及一顏料，例如：鈦白粉(TiO₂)、鉻黃或是鉬紅。

本發明之另一目的，在於解決廢輪胎對環境造成的環境問題。

為達上述之目的，本發明之技術手段在於：將一廢輪胎進行經切割、壓碎及鋼絲分離等程序後產生一橡膠片及一鋼絲，接著將該橡膠片研磨產生該橡膠粒子，進一步將該橡膠粒子與該壓克力環氧樹脂混合後加入該樹脂、硬化劑、促進劑以及顏料中混合，產生該含橡膠粒子之環保路面標線塗料，應用在道路交通標線上，進而解決廢輪胎所產生之環境問題。

100‧‧‧廢輪胎

110‧‧‧橡膠片

111‧‧‧橡膠粒子

112‧‧‧輔助燃料

120‧‧‧鋼絲

A‧‧‧環氧樹脂組

B‧‧‧硬化劑

D‧‧‧促進劑

E‧‧‧壓克力環氧樹脂

F‧‧‧顏料

AE‧‧‧橡膠樹脂

AEAB‧‧‧路面標線塗料

AEABD‧‧‧環保路面標線塗料

第1圖為本發明之習知廢輪胎破碎處理流程圖。

第2圖為本發明之固化時間結果曲線圖。

第3A圖為本發明之顏料與橡膠粒子1：1之結果示意圖。

第3B圖為本發明之顏料與橡膠粒子2：1之結果示意圖。

第4圖為本發明之環保路面標線塗料製造流程圖。

第5圖為本發明之環保路面標線塗料固化後表面示意圖。

第6圖為本發明之環保路面標線塗料表面固化後切面SEM示意圖。

第7A圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試前示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第7B圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試100℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第7C圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試150℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第8A圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試前示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第8B圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試100℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第8C圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試150℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第9A圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試前示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第9B圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試100℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第9C圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試150℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第10A圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試前示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第10B圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試100℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

第10C圖為本發明之環保路面標線塗料AEABD-04耐高溫測試150℃示意圖(本圖需以彩色顯示)。

為便於貴審查委員能對本發明之技術手段及運作過程有更進一步之認識與瞭解，茲舉例配合圖式，詳細說明如下。

本發明有關一種含橡膠粒子之環保路面標線塗料係由一樹脂、一硬化劑B、一促進劑D、一壓克力環氧樹脂E、一填充劑以及一顏料F所組合而成，其中該樹脂為一環氧樹脂組A，該硬化劑B為一胺基類化合物，該促進劑D為一聯胺化合物，該填充劑為一橡膠粒子111。

請參閱第1圖所示，該橡膠粒子111為一廢輪胎100破碎處理產物；而該橡膠粒子111之製成過程為：首先將該廢輪胎100經切割、破碎及鋼絲分離等程序後產生一橡膠片110及一鋼絲120，接著分別將該橡膠片110研磨成該橡膠粒子111，以及產生可送至汽電共生廠、水泥廠或造紙廠之一輔助燃料112；而該鋼絲120則送至煉鋼廠熔煉再利用。

本發明中該環氧樹脂組A為泛用型環氧樹脂(即雙酚A型環氧樹脂)與Novolac型環氧樹脂(即酚醛型環氧樹脂)合併使用，其具有耐熱、耐壓、抗酸鹼腐蝕、抗UV老化、高機械力等優點，其中所述聚合物結構有下表1所表示；表1.

該環氧樹脂組A與該硬化劑B按照下述流程來合成，其合成重量比例該環氧樹脂組A：該硬化劑B為1：1至4：1，其中3：1為最佳。

實施例1

本實施例係提供一種環保路面標線塗料AEABD，該塗料係由該環氧樹脂組A、該硬化劑B、該促進劑D、該壓克力環氧樹脂E、該顏料F以及該橡膠粒子111所組合而成，其中該顏料F本實施例使用白色之鈦白粉(TiO₂)，並針對該等物質之混合比例進行測試。

環氧樹脂組A對各目數橡膠粒子111之分散性測試實驗

本實驗為了解不同目數的該橡膠粒子111混於該環氧樹脂組A以及該硬化劑B時的分散情況，以及該環氧樹脂組A可以分散最高該橡膠粒子111之固含量；其實驗方法是以固定比例的該環氧樹脂組A以及該硬化劑B與不同目數的該橡膠粒子111在紙杯中混和，並且觀察固化後樹脂塊的側面，以辨識的方式確認不同目數的橡膠粒子111分散於樹脂中的情況。

請參閱下表2所示，該橡膠粒子111體積含量為46%~49%這個區間時，該橡膠粒子111與該環氧樹脂組A的混和物會開始團聚變得相當難攪拌，這相當不利於道路鋪設，當該橡膠粒子111的體積比例達50%以上後則無法順的均勻分散在該環氧樹脂組A中，因此該環氧樹脂組A對各目數之該橡膠粒子111之分散性以體積百分比15%至45%之固含量為佳；而高目數的該橡膠粒子111(100目)分散於該環氧樹脂組A中固化後表面呈現較為平滑，並無明顯凸起的粗糙面，因此不適合當作道路標線塗料。

各目數橡膠粒子在不同溫度中固化時間變化測試實驗

路面標線塗料在塗抹於道路上後，法規規定需在15分鐘內固化完成，本實驗為了解不同目數之該橡膠粒子111固化程度，首先將不同目數的該橡膠粒子111與該環氧樹脂組A以及該硬化劑B混合，其中該橡膠粒子111之體積比為45%，因實驗得其密度為0.733，而密度=重量除以體積，即該橡膠粒子111為33g，又，該環氧樹脂組A與該硬化劑B之重量比為3：1，即該環氧樹脂組A為30g，該硬化劑B為10g；從表3可看出該橡膠粒子111為100目數時，其硬化時間較30目數快一些，推測其原因應是100目數之該橡膠粒子111顆粒較細，與該環氧樹脂組A的接觸面積較多造成的結果，但是硬化時間皆超過60分鐘，不符合法規規定。

為縮短固化時間，於該膠粒子111、該環氧樹脂組A以及該硬化劑B混合物中添加該促進劑D，首先測試不同比例之該促進劑D硬化所需的時間，將該硬化劑B與該促進劑D以不同比例混合，其該硬化劑：該促進劑之重量比例分別為9：1、8：2、7：3、6：4以及5：5，在烘烤50℃下進行測試，其結果顯示，當該硬化劑B與該促進劑D之比例為8：2有較好的硬化時間，但固化時間仍不符合法規之規定。

請參閱第2圖所示，為符合法規之規定，將固化烘烤溫度提高至110℃，使用不同目數之橡膠粒子含量45%之環氧樹脂(33g該橡膠粉111，30g該環氧樹脂組A)、該硬化劑B與促進劑D之重量比例8：2的樣品，進行固化時間測試，在如此之組合及時間下，固化時間縮短為7~9分鐘。

遮蓋該橡膠粒子碳黑之測試實驗

因該橡膠粒子111為碳黑色之填充物，在使用時會導致路面標線顏色偏深，如此降低能見性，因此本實驗利用不同比例之該顏料F與該環氧樹脂組A以及該硬化劑B混合進行測試，因本實驗為考量較好摩擦功能，故使用30目數之該橡膠粒子111。

請參閱表4以及第3A、3B圖所示，該橡膠粒子111與該顏料F之重量比值為1：1至1：2時皆具有良好之遮蓋效果，其中該橡膠粒子111與該顏料F之比值為1：1時最符合其成本效應。

壓克力環氧樹脂混合比例測試實驗

而含有體積百分比45%之該橡膠粒子111製作出來的路面標線塗料具有塗料表面厚度不均勻的問題，故利用添加該壓克力環氧樹脂E，改善該橡膠粒子111與該顏料F的相容性，以及與在該樹脂(該環氧樹脂組A)中的容許量。

本實驗利用該壓克力環氧樹脂E與不同比例的該橡膠粒子111進行混和，測試該壓克力環氧樹脂E對該橡膠粒子111之容許量是否有所改變；請參閱表5，添加該壓克力環氧樹脂E後，最高容許該橡膠粒子111體積百分比的含量提高為55%，進一步，該壓克力環氧樹脂E對該橡膠粒子111的容許量與不同目數之該橡膠粒子111沒有明顯的差異。

硬度測試實驗

本實驗測試不同種之該壓克力環氧樹脂E(請參閱表6)，分別與不同比例之該環氧樹脂組A以及該橡膠粒子111混合，並測試其硬度，藉以產生3者間之最佳比例，而一般道路柏油標線漆與柏油路面的硬度為3.5~4.5；其中硬度測試以莫氏硬度來做為標準，具體測定方法是，在未知硬度的待測物上選定一個平滑面，用一種已知硬度礦物於待測物上刻劃，如果待測物表面出現劃痕，則說明未知硬度的待測物的硬度小於已知硬度礦物，反之，若已知礦硬度物表面出現劃痕，則說明未知硬度的待測物的硬度大於已知礦物，如此依次試驗，即可得出待測物的相對硬度。

請參閱表7所示，當不同性質的該環氧樹脂組A與該壓克力環氧樹脂E混合時，在兩者之重量比例為1：2時，該橡膠粒子111有最高分散率60%，但是整體硬度都達不到目標，而在重量混合比例為1：1及2：1時，最高可以達到硬度4.5的標準，但該環氧樹脂組A的成本較高，故採用重量混合比例為2：1進行使用。

綜上所述，請參閱第4圖所示，本發明之製造方式為：先將該橡膠粒子111與該壓克力環氧樹脂E混合成一橡膠樹脂AE，接著將該橡膠樹脂AE與該環氧樹脂組A、硬化劑B以及該顏料F混合，產生一路面標線塗料AEAB，進一步將該路面標線塗料AEAB與該促進劑D混合後，產生本發明之一環保路面標線塗料AEABD，即為該含橡膠粒子之環保路面標線塗料。

該橡膠粒子111目數越高，相對生產成本越高，而100目數之該橡膠粒子111無法明顯增加配方中所佔的總量，反而會降低其摩擦力，故選擇30目之該橡膠粒子111來實施本發明；當該壓克力環氧樹脂E比例較高時，可容許最多之該橡膠粒子111(達到60%)，但是硬度不符合法規(參考表7顯示為1.0)，當該環氧樹脂組A比例高於該壓克力環氧樹脂E時，在樹脂成本上有較高的花費，但是硬度與該橡膠粒子111混合量並無明顯提升，最後選擇該環氧樹脂組A與該壓克力環氧樹脂E重量混合比例為1：1，具有最好的物理性質與經濟效益；該顏料F與該橡膠粒子111比例為1：1時，恰好能夠覆蓋該橡膠粒子111的碳黑問題，如果提高該橡膠粒子111的用量，標線與柏油路面將會無法明顯標示，如果提高該顏料F的用量，摩擦係數與防滑係數將會大幅降低，無法達成法規之規範；本發明選擇以該環氧樹脂組A與該壓克力環氧樹脂E重量混合比1：1混合配方，採用體積百分比45%該橡膠粒子111(30目數)混合其中，再加入與該橡膠粒子111同重量的該顏料E，而該硬化劑B：該促進劑D之重量混合比為8：2。

請參閱第5、6圖所示，該環保路面標線塗料AEABD混合固定後表面具有許多氣泡以及孔洞，用以增加排水性以及摩擦性。

實施例2

本實施例將進行該環保路面標線塗料AEABD之物理性質測定，包括：耐摩性(mg)、摩擦係數(μ)、防滑係數(BPN)、老化實驗、耐高溫測試、耐臭氧測試以及抗酸鹼測試等。

耐摩性(mg)、摩擦係數(μ)、防滑係數(BPN)之檢驗法規以及規範範圍請參考表8，本發明將利用5種不同該壓克力環氧樹脂E進行塗料之混合(請參閱表6)，產生5種不同之該環保路面標線塗料AEABD-02、AEABD-03、AEABD-04、AEABD-06、AEABD-07並進行測試；結果請參閱表9,5種不同之該壓克力環氧樹脂E混合之該環保路面標線塗料AEABD皆具有符合標準且良好之耐摩性、摩擦係數以及防滑係數。

接著本發明使用4種不同該壓克力環氧樹脂E進行塗料之混合，產生4種不同之該環保路面標線塗料AEABD-04、AEABD-05、AEABD-06、AEABD-07進行後續之老化測試、耐高溫測試、臭氧測試

老化測試實驗

樹脂很容易受到紫外光的影響，產生劣化，因此本實驗將該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)，以UV光進行老化測試實驗，為考慮樹脂本身物理性質之不同，分別以短波(235nm)與長波(365nm)進行照射72小時，並測試照射前、短波照射後以及長波照射後該環保路面標線塗料AEABD之硬度，藉以得知該環保路面標線塗料AEABD老化現象。

耐高溫測試實驗

因路面標線塗料在配方混合時需要利用高溫，且路面標線塗料是使用在馬路上，而瀝青路面路表溫度甚至高達50℃以上，本實驗將該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)分別在100℃以及150℃下進行3天之測試，並與尚未測試之樣品進行比對，觀察表面有無裂痕以及黃化情況。

耐臭氧測試實驗

因本發明之該橡膠粒子111以及該樹脂為兩種相當容易受到臭氧的影響成份，進而會產生該環保路面標線塗料之劣化現象，因此本實驗將該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)放入臭氧系統中，固定臭氧濃度為3OPPM，臭氧通入時間為72小時，並於測試前後進行莫氏硬度測試，觀察該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)是否有受影響。

抗酸鹼測試實驗

因空氣污染問題，本實驗為測試降下的酸雨是否會對該路面標線塗料AEABD造成影響，將該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)固化後，浸泡不同pH值水溶液(pH=2、3、4、5、6及鹼液)，觀察該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)浸泡1、3、5、7小時後，其浸泡前後硬度之變化。

上述實驗之結果從表10可知，該等環保路面標線塗料AEABD(04至07)，在老化測試以及耐臭氧測試上硬度表現上沒有明顯變化，推測因為該環氧樹脂組A以及該顏料F有效的覆蓋該等橡膠粒子111，而避免大面積與UV光以及臭氧直接接觸，令最終的硬度測試結果與測試前並無明顯差異；於抗酸鹼測試，其該環保路面標線塗料AEABD-06和環保路面標線塗料AEABD-07的樣品，在PH=5時，還可以維持相當程度的硬度，但是低於PH=5時，硬度明顯下滑，而在抗鹼實驗中，最終的硬度測試結果與測試前並無明顯差異。

請參閱第7至10圖所示，圖式中A為測試前，B為100℃測試後，C為150℃測試之結果，可看出本發明之塗料在測試前後其表面沒有裂痕產生，而在150度下該環保路面標線塗料AEABD有黃化現象的發生，此為芳香族聚合物加熱後共同的現象，一般在加入1~3%的抗黃化劑後，可抑制黃化現象的發生。

本發明之含橡膠粒子之環保路面標線塗料，在前述實驗結果中，其物理性質有優於習用之標線塗料，且在高溫、UV照射、臭氧等環境測試下，皆可維持標線之硬度；藉由該橡膠粒子111添加至塗料中，能有效造成表面突起，有效的增加摩擦係數，與防滑係數，對於下雨天路面濕滑，以及路人行駛於道路之安全問題，提供可能解決的替代方法，進一步可解決廢輪胎所造成之環境問題。

惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍；故，凡依本發明申請專利範圍及發明說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆應仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。