TWI612101B

TWI612101B - 絕緣材料用組成物

Info

Publication number: TWI612101B
Application number: TW103116666A
Authority: TW
Inventors: 中野正; 橋本俊將; 野野村務
Original assignee: Ｒａｓａ工業股份有限公司
Priority date: 2013-05-15
Filing date: 2014-05-12
Publication date: 2018-01-21
Also published as: TW201500470A; JP6055914B2; JPWO2014185435A1; WO2014185435A1

Abstract

提供一種對觸控面板等的電子元件具有優良的密著性，進而對有機溶劑等的顯影液具有耐性(耐化學性)之絕緣材料用組成物。

一種絕緣材料用組成物，包含：具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物、聚合引發劑、密著促進劑，密著促進劑包含鋁及/或鋯的配位化合物、碳二亞胺化合物、巰基矽烷化合物，具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物包含三氧矽基丙烯酸烷酯或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯，更包含多官能性丙烯酸單體，包含聚N-甲氧甲基化合物當作耐化學性增進劑。

Description

絕緣材料用組成物

本發明是關於形成於電子元件(electronic device)的表面之成為絕緣性塗膜的原料的絕緣材料用組成物(composition for isulating material)。

觸控面板(touch panel)、平面面板顯示器(flat panel display)等的電子元件為成為基板的玻璃面及配線區域藉由絕緣性塗膜被覆，保護以免受到熱、水分、碰撞等。當在電子元件形成絕緣性塗膜時，一般實施以下的(1)~(4)的製程：(1)、將絕緣性塗膜的原料組成物塗佈於保護對象面形成塗膜的製程，(2)、在塗膜之上配置具有規定的圖案(pattern)的光罩(mask)的製程，(3)、使塗膜之中未被光罩覆蓋的部分硬化的製程，(4)、使用顯影液(developer)將光罩的圖案顯影的製程。此處，實施(4)的顯影製程時常常發生顯影液侵入硬化的膜與電子元件之間，絕緣性塗膜剝離的問題。因此，當在電子元件形成絕緣性塗膜時，確保絕緣性塗膜的耐性，同時使絕緣性塗膜充分地密著於電子元件的表面變得重要。

絕緣性塗膜的耐性或密著性等的物理性質受構成絕緣性塗膜的原料組成物的摻合影響。例如習知的絕緣性塗膜的原料組成物已知有摻合：使四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)及複數種的矽烷化合物進行水解縮合後之聚矽氧烷(polysiloxane)，與具有兩個以上的乙烯性不飽和基之化合物，與光自由基聚合引發劑(photo-radical polymerization initiator)之組成物(例如參照專利文獻1)。將該原料組成物塗佈於基板上，在將具有規定的圖案的光罩放置於所形成的塗膜的狀態下照射放射線使其硬化，藉由以鹼性顯影液溶解除去硬化的膜之中未照射部分，形成專利文獻1的絕緣性塗膜。

[專利文獻1]日本國特開2012-212114號公報

一般電子元件由複數種不同的物質構成，成為該等物質露出於表面的狀態。若舉例如觸控面板為例的話，觸控面板在玻璃基板之上形成有：由銦錫氧化物(ITO：Indium Tin Oxide)構成的透明電極，與包含鉬或鋁等的金屬的驅動電路。因此，為了提高絕緣性塗膜對觸控面板的密著性，需使用對該等複數種不同的物質親和性高的材料。而且，為了使顯影液不容易侵入絕緣性塗膜與觸控面板之間，也需確保絕緣性塗膜對顯影液的耐性(耐化學性)。

關於此點，為了形成絕緣性塗膜而使用的專利文獻1的原料組成物因以矽烷化合物為主成分，故預料由原料組成物形成的絕緣性塗膜對玻璃基板顯示某種程度的密著性。但是，連對構成透明電極的ITO或構成驅動電路的金屬提高絕緣性塗膜的密著性或耐性都很困難。雖然在專利文獻1的原料組成物除了矽烷化合物以外還包含有具有兩個以上的乙烯性不飽和基之化合物，但該化合物是為了提高膜的強度而被添加，對為了提高密著性或耐性不發揮功能。

當在電子元件形成絕緣性塗膜時，提高對玻璃基板的密著性，同時提高與玻璃基板以外的部位的密著性不是容易的事，特別是對包含於驅動電路的鉬，目前的情況在包含上述專利文獻1習知的絕緣性塗膜中實現充分的密著性很困難。

本發明是鑑於上述問題點所進行的創作，其目的為提供一種絕緣性塗膜的原料組成物(以下稱為[絕緣材料用組成物]。)，對觸控面板等的電子元件具有優良的密著性。進而其目的為提供一種絕緣材料用組成物，對有機溶劑等的顯影液具有耐性(耐化學性)。

用以解決上述課題之與本發明有關的絕緣材料用組成物的特徵構成在於：包含：具有(甲基)丙烯醯氧基的矽氧烷寡聚物(siloxane oligomer)；聚合引發劑(polymerization initiator)；密著促進劑(adhesion promoter)；以及多官能性丙烯酸單體(polyfunctional acrylic monomer)，該具有(甲基)丙烯醯氧基的矽氧烷寡聚物包含以三氧矽基丙烯酸烷酯(trioxysilyl alkyl acrylate)或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯(trioxysilyl alkyl methacrylate)當作結構單元，該聚合引發劑的含量為對該具有(甲基)丙烯醯氧基的矽氧烷寡聚物100重量份0.5~40重量份，該密著促進劑的含量為對該具有(甲基)丙烯醯氧基的矽氧烷寡聚物100重量份0.1~20重量份。

本構成的絕緣材料用組成物，因包含具有交聯性官能基(crosslinkable functional group)的矽氧烷寡聚物與聚合引發劑與密著促進劑，故若使用該絕緣材料用組成物在電子元件的表面形成絕緣性塗膜，則對電子元件的構成材料(玻璃、ITO及金屬)可實現良好的密著性。其結果在利用顯影液進行的圖案顯影中及圖案形成後，可防止絕緣性塗膜自電子元件剝離，可使電子元件的品質穩定。

三氧矽基丙烯酸烷酯及三氧矽基甲基丙烯酸烷酯為透明性優良的含有丙烯基的交聯性矽烷化合物。

因此，具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物若進行調製以包含三氧矽基丙烯酸烷酯或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯的話，則可提高絕緣性塗膜的透明性。

多官能性丙烯酸單體是當作三氧矽基丙烯酸烷酯及三氧矽基甲基丙烯酸烷酯的交聯劑發揮功能。

因此，在具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物包含三氧矽基丙烯酸烷酯或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯的情形下，若並用多官能性丙烯酸單體，則使絕緣材料用組成物交聯並硬化時的感度提高，進而即使是低溫也能使交聯反應進行，故可形成堅固且耐化學性良好的絕緣性塗膜。

在與本發明有關的絕緣材料用組成物中，前述密著促進劑包含鋁及/或鋯的配位化合物(coordination compound)較佳。

本發明人們專心致志研究的結果，查明了含有於絕緣材料用組成物的密著促進劑若使用鋁及/或鋯的配位化合物，則由絕緣材料用組成物形成的絕緣性塗膜對電子元件的構成材料(玻璃、ITO及金屬)的全部顯示優良的密著性。

因此，若使用本構成之含有具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物、聚合引發劑及包含鋁及/或鋯的配位化合物的密著促進劑的絕緣材料用組成物並在電子元件的表面形成絕緣性塗膜，則可提高絕緣性塗膜對電子元件的密著效果。其結果在利用顯影液進行的圖案顯影中及圖案形成後，可防止絕緣性塗膜自電子元件剝離，可使電子元件的品質穩定。

在與本發明有關的絕緣材料用組成物中，前述密著促進劑包含碳二亞胺化合物(carbodiimide compound)較佳。

本發明人們專心致志研究的結果，查明了含有於絕緣材料用組成物的密著促進劑若使用碳二亞胺化合物，則對鉬顯示良好的密著性。碳二亞胺化合物以往被當作交聯劑使用，對鉬的良好的密著性是本發明人們發現的新的知識。

因此，若使用本構成之含有具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物、聚合引發劑及包含碳二亞胺化合物的密著促進劑的絕緣材料用組成物並在電子元件的表面形成絕緣性塗膜，則對以往密著困難的驅動電路(包含鉬)也能實現良好的密著性。

在與本發明有關的絕緣材料用組成物中，前述密著促進劑包含巰基矽烷化合物(mercapto silane compound)較佳。

巰基矽烷化合物以往被當作橡膠等的具有雙鍵的化合物的接著劑使用，本發明人們專心致志研究的結果，發現了巰基矽烷化合物對使用於透明電極的ITO具有良好的密著性。

因此，若使用本構成之含有具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物、聚合引發劑及包含巰基矽烷化合物的密著促進劑的絕緣材料用組成物並在電子元件的表面形成絕緣性塗膜，則可更提高絕緣性塗膜對電子元件的密著效果。

在與本發明有關的絕緣材料用組成物中，包含聚N-甲氧甲基化合物(poly-N-methoxymethyl compound)或光酸產生劑(photoacid generator)當作耐化學性增進劑較佳。

聚N-甲氧甲基化合物是當作熱交聯劑使用，光酸產生劑是當作樹脂硬化劑使用，聚N-甲氧甲基化合物或光酸產生劑有助於具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物的聚合促進。

因此，若使絕緣材料用組成物含有聚N-甲氧甲基化合物或光酸產生劑當作耐化學性增進劑，則具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物的聚合被促進，所形成的絕緣性塗膜成為具備高的硬度，其結果絕緣性塗膜的耐化學性提高。

10‧‧‧基板玻璃

20‧‧‧透明電極

30‧‧‧驅動電路

100‧‧‧靜電容式觸控面板

A‧‧‧玻璃區域

B‧‧‧ITO區域

C‧‧‧金屬區域

圖1是本發明的絕緣材料用組成物所適用的靜電容式觸控面板(electrostatic capacitance type touch panel)之模式圖。

以下就與本發明的絕緣材料用組成物有關的實施形態進行說明。此外，在以下的實施形態中形成絕緣性塗膜的對象之電子元件是舉靜電容式觸控面板為例進行說明。

圖1是本發明的絕緣材料用組成物所適用的靜電容式觸控面板100之模式圖。靜電容式觸控面板100是在基板玻璃10之上具備：以ITO構成的透明電極20，與以鋁或鉬等的金屬材料構成的驅動電路30。在本實施形態中將基板玻璃10露出的區域規定為玻璃區域A，將存在透明電極20的區域規定為ITO區域B，將存在驅動電路30的區域規定為金屬區域C。為了保護玻璃區域A、ITO區域B及金屬區域C，在靜電容式觸控面板100的全面塗佈絕緣材料用組成物，使其反應形成絕緣性塗膜。

[絕緣材料用組成物]

絕緣性塗膜的原料之本發明的絕緣材料用組成物包含(a)具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物、(b)聚合引發劑及(c)密著促進劑當作成為基本的組成。以下就該等基本組成進行說明。

具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物

具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物例如可舉出：將以下列的一般式(1)CH₂=C(R)-COO-(CH₂)_n-Si(OR')₃…(1)

R：氫或甲基

R'：任意的烷基

表示的有機矽烷化合物與苯基三烷氧基矽烷(phenyltrialkoxysilane)、甲基三烷氧基矽烷(methyltrialkoxysilane)及其他的任意的可水解的有機矽烷化合物水解共縮聚合而得的矽氧烷寡聚物。

若具體地表示式(1)的有機矽烷化合物，則在式(1)中n=1的例子可舉出：丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷(acryloxy methyltrimethoxysilane)、丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷(acryloxy methyltriethoxysilane)、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷(methacryloxy methyltrimethoxysilane)及甲基丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷(methacryloxy methyltriethoxysilane)，在式(1)中n=2的例子可舉出：2-丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷(2-acryloxy ethyltrimethoxysilane)、2-丙烯醯氧基乙基三乙氧基矽烷(2-acryloxy ethyltriethoxysilane)、2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷(2-methacryloxy ethyltrimethoxysilane)及2-甲基丙烯醯氧基乙基三乙氧基矽烷(2-methacryloxy ethyltriethoxysilane)，在式(1)中n=3的例子可舉出：3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-acryloxy propyltrimethoxysilane)、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(3-acryloxy propyltriethoxysilane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-methacryloxy propyltrimethoxysilane)及3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(3-methacryloxy propyltriethoxysilane)，在式(1)中n=4的例子可舉出：4-丙烯醯氧基丁基三甲氧基矽烷(4-acryloxy butyltrimethoxysilane)、4-丙烯醯氧基丁基三乙氧基矽烷(4-acryloxy butyltriethoxysilane)、4-甲基丙烯醯氧基丁基三甲氧基矽烷(4-methacryloxy butyltrimethoxysilane)及4-甲基丙烯醯氧基丁基三乙氧基矽烷(4-methacryloxy butyltriethoxysilane)等。關於式(1)中的R'，因R'的烷基的碳數一超過4水解聚合反應就變得極為緩慢，故R'為甲基、乙基、丙基或丁基較佳，甲基或乙基更佳。

使用於水解共縮聚合的苯基三烷氧基矽烷可舉出：苯基三甲氧基矽烷(phenyltrimethoxysilane)及苯基三乙氧基矽烷(phenyltriethoxysilane)等。使用於水解共縮聚合的甲基三烷氧基矽烷可舉出：甲基三甲氧基矽烷(methyltrimethoxysilane)及甲基三乙氧基矽烷 (methyltriethoxysilane)等。

其他的任意的可水解的有機矽烷化合物可舉出：四甲氧基矽烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)、四乙醯氧基矽烷(tetraacetoxysilane)、四異氰酸基矽烷(tetraisocyanatosilane)、四(丙酮肟基)矽烷(tetrakis(acetoxime)silane)、三甲氧基矽烷(trimethoxysilane)、三乙氧基矽烷(triethoxysilane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基矽烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基矽烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、二甲基二甲氧基矽烷(dimethyldimethoxysilane)、二甲基二乙氧基矽烷(dimethyldiethoxysilane)、二甲基二乙醯氧基矽烷(dimethyldiacetoxysilane)、二甲基甲氧基乙醯氧基矽烷(dimethylmethoxyacetoxysilane)、二甲基二異氰酸基矽烷(dimethyldiisocyanatosilane)、二甲基甲氧基異氰酸基矽烷(dimethylmethoxyisocyanatosilane)、二甲基雙(丙酮肟基)矽烷(dimethylbis(acetoxime)silane)、甲基乙烯基二甲氧基矽烷(methylvinyldimethoxysilane)、甲基苯基二甲氧基矽烷(methylphenyldimethoxysilane)及二苯基二甲氧基矽烷(diphenyldimethoxysilane)等。該等有機矽烷化合物可單獨或組合兩種以上而使用。

水解共縮聚合依照需要將有機矽烷化合物稀釋於乙醇、丙酮、乙酸丁酯等的溶劑，進而加入反應所需的水、觸媒量(catalyst quantity)的酸(鹽酸、醋酸、硝酸、磷酸等)或鹼(氨、三乙胺(triethylamine)、環己胺(cyclohexylamine)、氫氧化四甲銨(tetramethylammonium hydroxide)等)，在任意的溫度於攪拌及還流條件下進行。

具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物包含三氧矽基丙烯酸烷酯或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯較佳。三氧矽基丙烯酸烷酯及三氧矽基甲基丙烯酸烷酯為透明性優良的含有丙烯基的交聯性矽烷化合物。因此，具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物若進行調製以包含三氧矽基丙烯酸烷酯或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯的話，可提高絕緣性塗膜的透明性。

在具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物包含三氧矽基丙烯酸烷酯或三氧矽基甲基丙烯酸烷酯的情形下，並用多官能性丙烯酸單體較佳。因多官能性丙烯酸單體當作三氧矽基丙烯酸烷酯及三氧矽基甲基丙烯酸烷酯的交聯劑發揮功能，故使絕緣材料用組成物交聯並硬化時的感度提高，進而即使是低溫也能使交聯反應進行。其結果可形成更堅固的絕緣性塗膜。多官能性丙烯酸單體可舉出：(a-1)雙官能性丙烯酸酯、(a-2)三官能性丙烯酸酯、(a-3)四官能性以上的丙烯酸酯。就可使用的多官能性丙烯酸單體以下舉例說明。此外，在以下的記載中[(甲基)丙烯酸酯(meth)acrylate]是表示甲基丙烯酸酯(methacrylate)或丙烯酸酯(acrylate)。[EO改質(EO-modified)]是表示被乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯，具體上取代-OCOCH=CH₂或-OCO-C(CH₃)=CH₂，具有-(OC₂H₄)_n-OCOCH=CH₂或-(OC₂H₄)_n-OCOC(CH₃)=CH₂{n為正的整數}的構造之乙氧基丙烯酸酯(ethoxyacrylate)。[PO改質(PO-modified)]是表示被丙氧基化的(甲基)丙烯酸酯，具體上取代-OCOCH=CH₂或-OCO-C(CH₃)=CH₂，具有-(OC₃H₆)_n-OCOCH=CH₂或-(OC₃H₆)_n-OCOC(CH₃)=CH₂{n為正的整數}的構造之丙氧基丙烯酸酯(propoxyacrylate)。

(a-1)雙官能性丙烯酸酯

1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯(1,3-butylene glycol(meth)acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanediol di(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,9-nonanediol di(meth)acrylate)、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,10-decanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate)、羥基三甲基乙酸新戊二醇(甲基)丙烯酸酯(hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯(tetraethylene glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(200)di(meth)acrylate)、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(400)di(meth)acrylate)、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(600)di(meth)acrylate)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate)、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tetrapropylene glycol di(meth)acrylate)、聚丙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene glycol(200)di(meth)acrylate)、聚丙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene glycol(400)di(meth)acrylate)、聚丙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene glycol(600)di(meth)acrylate)、EO改質1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(EO-modified 1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、PO改質1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(PO-modified 1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、EO改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(EO-modified neopentyl glycol di(meth)acrylate)、PO改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(PO-modified neopentyl glycol di(meth)acrylate)、EO改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯(EO-modified bisphenol A di(meth)acrylate)、PO改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯(PO-modified bisphenol A di(meth)acrylate)、三(2-羥乙基)異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid di(meth)acrylate)。

(a-2)三官能性丙烯酸酯

三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、EO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(EO-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、PO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(PO-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、改質甘油三(甲基)丙烯酸酯(glycerol tri(meth)acrylate)、EO改質甘油三(甲基)丙烯酸酯(EO-modified glycerol tri(meth)acrylate)、PO改質甘油三(甲基)丙烯酸酯(PO-modified glycerol tri(meth)acrylate)、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、EO改質新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(EO-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate)、PO改質新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(PO-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate)、三(2-羥乙基)異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid tri(meth)acrylate)、ε-己內酯改質三(2-羥乙基)異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯(ε-caprolactone modified tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid tri(meth)acrylate)、三聚異氰酸三烯丙酯(triallyl isocyanurate)。

(a-3)四官能性以上的丙烯酸酯

雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylol propane tetra(meth)acrylate)、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、EO改質雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(EO-modified ditrimethylol propane tetra(meth)acrylate)、EO改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(EO-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、EO改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(EO-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、EO改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(EO-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、PO改質雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(PO-modified ditrimethylol propane tetra(meth)acrylate)、PO改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(PO-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、PO改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(PO-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、PO改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(PO-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)。

(b)聚合引發劑

聚合引發劑可使用光聚合引發劑或熱聚合引發劑，但使用於一般的負型的微影(negative photolithography)的光基產生劑(photoradical generator)較佳。具體上可舉出：2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one)、1-羥基環己基苯基酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one)、1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one)及2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propane-1-one)等的苄基甲基縮酮類(benzyl methyl ketals)；2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane-1-one)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butane-1-one)及2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁烷-1-酮(2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butane-1-one)等的α-胺基烷基苯基酮類(α-aminoalkylphenones)；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide)及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide)等的醯基膦氧化物類(acylphosphine oxides)；雙(η 5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦(bis(η 5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl)titanium)等的二茂鈦類(titanocenes)；1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮2-O-苯甲醯肟 (1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octadione 2-O-benzoyloxime)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯肟)(ethanone1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))等的肟酯類(oxime esters)；二苯甲酮(benzophenone)、4-甲基二苯甲酮(4-methylbenzophenone)、4-三甲基二苯甲酮(4-trimethylbenzophenone)、4-苯基二苯甲酮(4-phenyl benzophenone)、4-(4'-甲基苯硫基)二苯甲酮(4-(4'-methylphenylthio)benzophenone)、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯(methyl o-benzoylbenzoate)、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮(4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone)及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮(4,4'-bis(diethylamino)benzophenone)等的二苯甲酮類(benzophenones)；2-異丙基硫雜蒽酮(2-isopropylthioxanthone)(ITX)、4-異丙基硫雜蒽酮(4-isopropylthioxanthone)、2,4-二甲基硫雜蒽酮(2,4-dimethylthioxantone)、2,4-二乙基硫雜蒽酮(2,4-diethylthioxanthone)、2,4-二異丙基硫雜蒽酮(2,4-diisopropylthioxanthone)、2-氯硫雜蒽酮(2-chlorothioxanthone)及1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮(1-chloro-4-propoxythioxanthone)等的硫雜蒽酮類(thioxanthones)；2-乙基蒽醌(2-ethylanthraquinone)、樟腦醌(camphorquinone)、二苯乙二酮(benzyl)、安息香異丙醚(benzoin isopropyl ether)、安息香異丁醚(benzoin isobutyl ether)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-2'H-(1,2')-雙咪唑(2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,5,4',5'-tetraphenyl-2'H-(1,2')-biimidazole)(BCIM)、10-丁基-2-氯吖啶酮(10-butyl-2-chloroacridone)及三(4-二甲胺基苯基)甲烷(tris(4-dimethylaminophenyl)methane)等。該等聚合引發劑可單獨或組合兩種以上而使用。而且，以感度的提高或感光波長域的偏移(shift)為目的，也能與任意的光敏劑(photosensitizer)組合。

聚合引發劑的添加量為對具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物100重量份(part by weight)0.5~40重量份，較佳為1~20重量份。添加量比0.5重量份少的話感光性不充分，比40重量份多的話膜的密度降低，膜的特性降低。

(c)密著促進劑

密著促進劑是提高藉由使本發明的絕緣材料用組成物反應而形成的絕緣性塗膜之對電子元件的密著性。本發明人們專心致志研究的結果，發現了特別有效的密著促進劑為(c-1)鋁及/或鋯的配位化合物、(c-2)碳二亞胺化合物及(c-3)巰基矽烷化合物。以下就各個化合物進行說明，惟關於(c-1)鋁及/或鋯的配位化合物，以[配位化合物]的一種之[螫合物(chelate compound)]的形態使用較佳。因此，在以後的說明中關於[鋁及/或鋯的配位化合物]特別舉[鋁及/或鋯的螫合物]為例進行說明。

(c-1)鋁及/或鋯的螫合物

鋁及/或鋯的螫合物是當作提高絕緣性塗膜的密著性的物質使用。鋁及/或鋯的螫合物尤其不問材料具有密著性。因此，鋁及/或鋯的螫合物對圖1所示的玻璃區域A、ITO區域B及金屬區域C的全部提高絕緣性塗膜的密著性有用。

鋁的螫合物可使0.5~3當量的螫合劑(chelating agent)反應於烷氧化鋁(aluminium alkoxide)而合成。烷氧化鋁可舉出：三甲氧基鋁(trimethoxyaluminium)、三乙氧基鋁(triethoxyaluminium)、三正丙氧基鋁(tri-n-propoxyaluminium)、三異丙氧基鋁(triisopropoxyaluminum)、三丁氧基鋁(tributoxyaluminum)、三異丁氧基鋁(triisobutoxyaluminum)、三二級丁氧基鋁(tri-sec-butoxyaluminum)及三三級丁基鋁(tri-tert-butylaluminum)。鋯的螫合物可使0.5~4當量的螫合劑反應於烷氧化鋯(zirconium alkoxide)而合成。使用於與鋁及鋯的反應的螫合劑可舉出：乙醯丙酮(acetylacetone)、環戊烷-1,3-二酮(cyclopentane-1,3-dione)、環己烷-1,3-二酮(cyclohexane-1,3-dione)、苯甲醯丙酮(benzoylacetone)、乙醯乙酸甲酯(methyl acetoacetate)、乙醯乙酸乙酯(ethyl acetoacetate)、苯甲醯乙酸甲酯(methyl benzoylacetate)、苯甲醯乙酸乙酯(ethyl benzoylacetate)、4-甲氧基苯甲醯乙酸甲酯(methyl 4-methoxybenzoyl acetate)及4-甲氧基苯甲醯乙酸乙酯(ethyl 4-methoxybenzoyl acetate)等的β-二酮類(β-diketones)；三乙醇胺(triethanolamine)、二乙醇胺 (diethanolamine)、N-甲基二乙醇胺(N-methyldiethanolamine)、單乙醇胺(monoethanolamine)、N-甲基乙醇胺(N-methylethanolamine)及N,N-二甲基乙醇胺(N,N-dimethylethanolamine)等的烷醇胺類(alkanolamines)。上述鋁的螫合物、鋯的螫合物可在原封不動的狀態下使用，但也能當作加入少量的水的部分水解生成物(partial hydrolysis product)使用。

鋁及/或鋯的螫合物的添加量為對具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物100重量份0.1~20重量份，較佳為1~10重量份。添加量比0.1重量份少的話效果不顯現，比20重量份多的話膜的硬度降低，進而會成為白濁或著色的原因。

(c-2)碳二亞胺化合物

碳二亞胺化合物本來是當作交聯劑使用，而在本發明中是當作提高絕緣性塗膜的密著性的物質使用。碳二亞胺化合物特別是對金屬(鉬等)顯示良好的密著性。因此，碳二亞胺化合物對圖1所示的金屬區域C提高絕緣性塗膜的密著性有用。

碳二亞胺化合物在骨架中具有-N=C=N-鍵。碳二亞胺化合物例如可在3-甲基-1-苯基-2-環磷烯-1-氧化物(3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide)等的環磷烯氧化物(phospholene oxide)系的碳二亞胺化觸媒的存在下，藉由脫二氧化碳縮合反應使聚異氰酸酯(polyisocyanate)碳二亞胺化而得到。聚異氰酸酯例如可舉出：六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、二甲苯基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate)、1,12-二異氰酸酯癸烷(1,12-diisocyanate decane)、降莰烷二異氰酸酯(norbornanediisocyanate)、2,4-雙(8-異氰酸辛基)-1,3-二辛基環丁烷(2,4-bis(8-isocyanateoctyl)-1,3-dioctyl cyclobutane)、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯(4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate)、四甲基二甲苯基二異氰酸酯(tetramethylxylylene diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、2,4,6-三異丙基苯基二異氰酸酯(2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-diphenylmethane diisocyanate)及甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)等。而且，像CARBODILITE V-03、V-05、V-07、V-09(以上日清紡(Nisshinbo)製)的市面上販賣的碳二亞胺樹脂也能使用。

碳二亞胺化合物的添加量為對具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物100重量份0.5~200重量份，較佳為5~50重量份。添加量比0.5重量份少的話失去效果，比50重量份多的話膜的耐熱性惡化，進而會成為白濁或著色的原因。

(c-3)巰基矽烷化合物

巰基矽烷化合物本來是當作橡膠等的具有雙鍵的化合物的接著劑使用，而在本發明中是當作提高絕緣性塗膜的密著性的物質使用。巰基矽烷化合物特別是對ITO顯示良好的密著性。因此，巰基矽烷化合物對圖1所示的ITO區域B提高絕緣性塗膜的密著性有用。

巰基矽烷化合物為具有以下列的一般式(2)(HS(CH₂)_n)_1-m(CH₃)_mSi(OR)_3-m…(2)

n：0~4的整數

m：0~1的整數

R：任意的烷基

表示的巰基(mercapto group)之矽烷偶合劑(silane coupling agent)。

若具體地表示式(2)的矽烷偶合劑，則可舉出：三甲氧基矽烷硫醇(trimethoxysilanethiol)、三乙氧基矽烷硫醇(triethoxysilanethiol)、(巰基甲基)三甲氧基矽烷((mercaptomethyl)trimethoxysilane)、(巰基甲基)三乙氧基矽烷((mercaptomethyl)triethoxysilane)、(2-巰基乙基)三甲氧基矽烷((2-mercaptoethyl)trimethoxysilane)、(2-巰基乙基)三乙氧基矽烷((2-mercaptoethyl)triethoxysilane)、(3-巰基丙基)三甲氧基矽烷((3-mercaptopropyl)trimethoxysilane)、(3-巰基丙基)三乙氧基矽烷((3-mercaptopropyl)triethoxysilane)、(4-巰基丁基)三甲氧基矽烷((4-mercaptobutyl)trimethoxysilane)、(4-巰基丁基)三乙氧基矽烷((4-mercaptobutyl)triethoxysilane)、甲基二甲氧基矽烷硫醇(methyldimethoxysilanethiol)、甲基二乙氧基矽烷硫醇(methyldiethoxysilanethiol)、甲基(巰基甲基)二甲氧基矽烷(methyl(mercaptomethyl)dimethoxysilane)、甲基(巰基甲基) 二乙氧基矽烷(methyl(mercaptomethyl)diethoxysilane)、甲基(2-巰基乙基)二甲氧基矽烷(methyl(2-mercaptoethyl)dimethoxysilane)、甲基(2-巰基乙基)二乙氧基矽烷(methyl(2-mercaptoethyl)diethoxysilane)、甲基(3-巰基丙基)二甲氧基矽烷(methyl(3-mercaptopropyl)dimethoxysilane)、甲基(3-巰基丙基)二乙氧基矽烷(methyl(3-mercaptopropyl)diethoxysilane)、甲基(4-巰基丁基)二甲氧基矽烷(methyl(4-mercaptobutyl)dimethoxysilane)及甲基(4-巰基丁基)二乙氧基矽烷(methyl(4-mercaptobutyl)diethoxysilane)等。其中因(3-巰基丙基)三甲氧基矽烷((3-mercaptopropyl)trimethoxysilane)及(3-巰基丙基)三乙氧基矽烷((3-mercaptopropyl)triethoxysilane)當作密著性增進劑的效果高，可容易得到，故適合被使用。

巰基矽烷化合物的添加量為對具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物100重量份0.01~25重量份，較佳為0.1~10重量份。添加量比0.01重量份少的話失去效果，比25重量份多的話膜的耐熱性惡化。而且，因膜的乾燥需要時間，故也不經濟。

本發明的絕緣材料用組成物除了上述的(a)具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物、(b)聚合引發劑及(c)密著促進劑之外，為了提高對在顯影製程使用的有機溶劑等的耐性(耐化學性)，也能使其含有耐化學性增進劑。耐化學性增進劑可舉出：(d-1)聚N-甲氧甲基化合物及(d-2)光酸產生劑。

(d-1)聚N-甲氧甲基化合物

聚N-甲氧甲基化合物是當作熱交聯劑使用，在本發明中有助於具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物的聚合促進。聚N-甲氧甲基化合物為包含在分子中與1個以上的氮鍵結之甲基化羥甲基(methylated methylol group)(NCH₂OCH₃)的化合物。具體上可舉出：以NIKALAC MW-30HM、MW-390、MW-100LM、MX-750LM(以上為三和化學(Sanwa Chemical)製)為代表的甲基化羥甲基三聚氰胺樹脂(methylated methylol melamine resin)、以NIKALAC MX-270、MX-280、MX-290(以上為三和化學製)為代表的甲基化尿素衍生物(methylated urea derivative)。若使本發明的絕緣材料用組成物含有聚N-甲氧甲基化合物，則所形成的絕緣性塗膜成為具備高的硬度，對有機溶劑等的絕緣性塗膜的顯影液的耐性(耐化學性)提高。

聚N-甲氧甲基化合物的添加量為對具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物100重量份0.01~25重量份，較佳為0.1~10重量份。添加量比0.01重量份少的話失去效果，比25重量份多的話膜的耐熱性惡化。而且，因膜的乾燥需要時間，故也不經濟。

(d-2)光酸產生劑

光酸產生劑本來是當作環氧樹脂(epoxy resin)等的硬化劑使用，在本發明中有助於具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物的聚合促進。光酸產生劑是使用對g射線(波長463nm)或i射線(波長365nm)具有感度者。具體上可舉出：2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙三氯甲基-1,3,5-三嗪(2-(4-methoxystyryl)-4,6-bistrichloromethyl-1,3,5-triazine)及2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙三氯甲基-1,3,5-三嗪(2-[2-(5-methylfuran-2-yl)vinyl]-4,6-bistrichloromethyl-1,3,5-triazine)等的三氯甲基三嗪取代產物(trichloromethyl triazine substitution product)；三氟甲磺酸N-羥基萘二甲醯亞胺基(trifluoromethanesulfonic acid N-hydroxynaphthalimido)及全氟丁烷磺酸N-羥基-5-降莰烯-2,3-二羧醯亞胺(perfluorobutanesulfonic acid N-hydroxy-5-norbornene-2,3-dicarboximide)等的N-羥基二羧醯亞胺(N-hydroxy dicarboxylic acid imide)的鹽；雙(4-甲基苯磺醯基)重氮甲烷(bis(4-methylphenylsulfonyl)diazomethane)等的二疊氮二碸(diazido disulphone)系；三芳基鋶六氟磷酸鹽(triarylsulfonium hexafluorophosphate)及二芳基錪鎓六氟磷酸鹽(diaryliodonium hexafluorophosphate)等的鎓鹽(onium salt)。而且，也能組合在可使用於環氧樹脂的硬化的未滿365nm的低波長側具有感度的鎓鹽等的光陽離子產生劑(photocation generator)，與適當的吖啶(acridine)系、薰草素(coumarin)系、芳香族縮合環化合物(aromatic condensed ring compound)等的電子轉移型色素增感劑而使用。光酸產生劑也能與上述的聚N-甲氧甲基化合物組合而使用。若使本發明的絕緣材料用組成物含有光酸產生劑，則所形成的絕緣性塗膜成為具備高的硬度，對有機溶劑等的絕緣性塗膜的顯影液的耐性(耐化學性)提高。

光酸產生劑的添加量為對具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物100重量份0.01~30重量份，較佳為0.1~15重量份。添加量比0.01重量份少的話失去效果。添加量比30重量份多的話光酸產生劑在膜中以不穩定的雜質殘留，有損膜的特性(耐熱性等)。進而也不經濟。

當在電子元件形成絕緣性塗膜時，例如藉由溶液聚合(solution polymerization)使絕緣材料用組成物反應。此情形，絕緣材料用組成物是在溶解於(e)溶劑的狀態下使用。可使用的溶劑舉例說明如下。

(e)溶劑

甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、正丙醇(n-propyl alcohol)、異丙醇(isopropyl alcohol)、正丁醇(n-butyl alcohol)、異丁醇(isobutyl alcohol)、二級丁醇(sec-butyl alcohol)、三級丁醇(tert-butyl alcohol)、正戊醇(n-amyl alcohol)、異戊醇(isoamyl alcohol)、2-甲基丁醇(2-methyl butanol)、二級戊醇(sec-amyl alcohol)、正己醇(n-hexyl alcohol)、2-甲基戊醇(2-methyl pentanol)、2-乙基丁醇(2-ethyl butanol)、正庚醇(n-heptyl alcohol)、正辛醇(n-octyl alcohol)、2-乙基己醇(2-ethyl hexanol)、正癸醇(n-decyl alcohol)、環己醇(cyclohexanol)、環己烷甲醇 (cyclohexanemethanol)、2-甲基環己醇(2-methylcyclohexanol)、苄醇(benzyl alcohol)、3-甲氧基-1-丁醇(3-methoxy-1-butanol)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙二醇(propylene glycol)、1,2-丁二醇(1,2-butanediol)、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、二乙二醇(diethylene glycol)及二丙二醇(dipropylene glycol)等的醇(alcohol)系溶劑。

丙酮(acetone)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基正丙基酮(methyl n-propyl ketone)、甲基異丙基酮(methyl isopropyl ketone)、甲基正丁基酮(methyl n-butyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、甲基正戊基酮(methyl n-amyl ketone)、甲基異戊基酮(methyl isoamyl ketone)、甲基正己基酮(methyl n-hexyl ketone)、二丙基酮(dipropyl ketone)、二異丁酮(diisobutyl ketone)、環己酮(cyclohexanone)、環戊酮(cyclopentanone)、2-甲基環己酮(2-methylcyclohexanone)、乙醯丙酮(acetylacetone)、γ-丁內酯(γ-butyrolactone)及γ-戊內酯(γ-valerolactone)等的酮(ketone)系溶劑。

二正丙醚(di-n-propyl ether)、二異丙醚(diisopropyl ether)、二正丁醚(di-n-butyl ether)、二正戊醚(di-n-amyl ether)、甲基四氫呋喃(methyltetrahydrofuran)及二噁烷(dioxane)等的醚類(ethers)。

乙二醇單甲醚(ethylene glycol monomethyl ether)、乙二醇單乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、乙二醇單正丙醚(ethylene glycol mono-n-propyl ether)、乙二醇單異丙醚(ethylene glycol monoisopropyl ether)、乙二醇單正丁醚(ethylene glycol mono-n-butyl ether)、乙二醇單異丁醚(ethylene glycol monoisobutyl ether)、乙二醇單苯醚(ethylene glycol monophenyl ether)、二乙二醇單甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙二醇單乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙二醇單正丙醚(diethylene glycol mono-n-propyl ether)、二乙二醇單異丙醚(diethylene glycol monoisopropyl ether)、二乙二醇單正丁醚(diethylene glycol mono-n-butyl ether)、二乙二醇單異丁醚(diethylene glycol monoisobutyl ether)、丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)、丙二醇單乙醚(propylene glycol monoethyl ether)、丙二醇單正丙醚(propylene glycol mono-n-propyl ether)、丙二醇單異丙醚(propylene glycol monoisopropyl ether)、丙二醇單正丁醚(propylene glycol mono-n-butyl ether)、丙二醇單異丁醚(propylene glycol monoisobutyl ether)、二丙二醇單甲醚(dipropylene glycol monomethyl ether)、二丙二醇單乙醚(dipropylene glycol monoethyl ether)、二丙二醇單正丙醚(dipropylene glycol mono-n-propyl ether)、二丙二醇單異丙醚(dipropylene glycol monoisopropyl ether)、二丙二醇單正丁醚(dipropylene glycol mono-n-butyl ether)、二丙二醇單異丁醚(dipropylene glycol monoisobutyl ether)及丁二醇單甲醚(butylene glycol monomethyl ether)等的二醇單醚類(glycol monoethers)。

乙二醇一乙酸酯(ethylene glycol monoacetate)、二乙二醇一乙酸酯(diethylene glycol monoacetate)、三甘醇一乙酸酯(triethylene glycol monoacetate)、丙二醇一乙酸酯(propylene glycol monoacetate)及二丙二醇一乙酸酯(dipropylene glycol monoacetate)等的二醇單醯化物類(glycol monoacylates)。

乙二醇單甲醚醋酸酯(ethylene glycol monomethyl ether acetate)、乙二醇單甲醚丙酸酯(ethylene glycol monomethyl ether propionate)、乙二醇單乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)、乙二醇單正丙醚醋酸酯(ethylene glycol mono-n-propyl ether acetate)、乙二醇單異丙醚醋酸酯(ethylene glycol monoisopropyl ether acetate)、乙二醇單正丁醚醋酸酯(ethylene glycol mono-n-butyl ether acetate)、乙二醇單異丁醚醋酸酯(ethylene glycol monoisobutyl ether acetate)、乙二醇單苯醚醋酸酯(ethylene glycol monophenyl ether acetate)、二乙二醇單甲醚醋酸酯(diethylene glycol monomethyl ether acetate)、二乙二醇單乙醚醋酸酯(diethylene glycol monoethyl ether acetate)、二乙二醇單正丙醚醋酸酯(diethylene glycol mono-n-propyl ether acetate)、二乙二醇單異丙醚醋酸酯(diethylene glycol monoisopropyl ether acetate)、二乙二醇單正丁醚醋酸酯(diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate)、二乙二醇單異丁醚醋酸酯(diethylene glycol monoisobutyl ether acetate)、丙二醇單甲醚醋酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate)、丙二醇單乙醚醋酸酯(propylene glycol monoethyl ether acetate)、丙二醇單正丙醚醋酸酯(propylene glycol mono-n-propyl ether acetate)、丙二醇單異丙醚醋酸酯(propylene glycol monoisopropyl ether acetate)、丙二醇單正丁醚醋酸酯(propylene glycol mono-n-butyl ether acetate)、丙二醇單異丁醚醋酸酯(propylene glycol monoisobutyl ether acetate)、二丙二醇單甲醚醋酸酯(dipropylene glycol monomethyl ether acetate)、二丙二醇單乙醚醋酸酯(dipropylene glycol monoethyl ether acetate)、二丙二醇單正丙醚醋酸酯(dipropylene glycol mono-n-propyl ether acetate)、二丙二醇單異丙醚醋酸酯(dipropylene glycol monoisopropyl ether acetate)、二丙二醇單正丁醚醋酸酯(dipropylene glycol mono-n-butyl ether acetate)及二丙二醇單異丁醚醋酸酯(dipropylene glycol monoisobutyl ether acetate)等的二醇單醚醯化物類(glycol monoetheracylates)。

乙二醇二甲醚(ethylene glycol dimethyl ether)、乙二醇二乙醚(ethylene glycol diethyl ether)、乙二醇甲乙醚(ethylene glycol methylethyl ether)、乙二醇二正丙醚(ethylene glycol di-n-propyl ether)、乙二醇二異丙醚(ethylene glycol diisopropyl ether)、乙二醇二正丁醚(ethylene glycol di-n-butyl ether)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether)、二乙二醇二乙醚(diethylene glycol diethyl ether)、二乙二醇甲乙醚 (diethylene glycol methylethyl ether)、二乙二醇甲基正丙醚(diethylene glycol methyl n-propyl ether)、二乙二醇甲基異丙基醚(diethylene glycol methyl isopropyl ether)、二乙二醇甲基正丁醚(diethylene glycol methyl n-butyl ether)、二乙二醇二正丙醚(diethylene glycol di-n-propyl ether)、二乙二醇二異丙醚(diethylene glycol diisopropyl ether)、二乙二醇二正丁醚(diethylene glycol di-n-butyl ether)、二乙二醇甲基正己醚(diethylene glycol methyl n-hexyl ether)、三甘醇二甲醚(triethylene glycol dimethyl ether)、三甘醇二乙醚(triethylene glycol diethyl ether)、三甘醇甲乙醚(triethylene glycol methylethyl ether)、三甘醇甲基正丁醚(triethylene glycol methyl n-butyl ether)、三甘醇二正丁醚(triethylene glycol di-n-butyl ether)、三甘醇甲基正己醚(triethylene glycol methyl n-hexyl ether)、丙二醇二甲醚(propylene glycol dimethyl ether)、丙二醇甲乙醚(propylene glycol methylethyl ether)、丙二醇二乙醚(propylene glycol diethyl ether)、丙二醇二正丙醚(propylene glycol di-n-propyl ether)、丙二醇二異丙醚(propylene glycol diisopropyl ether)、丙二醇二正丁醚(propylene glycol di-n-butyl ether)、丙二醇二異丁醚(propylene glycol diisobutyl ether)、二丙二醇二甲醚(dipropylene glycol dimethyl ether)、二丙二醇甲乙醚(dipropylene glycol methylethyl ether)、二丙二醇二乙醚(dipropylene glycol diethyl ether)、二丙二醇甲基正丁醚(dipropylene glycol methyl n-butyl ether)、二丙二醇二正丙醚(dipropylene glycol di-n-propyl ether)、二丙二醇二正丁醚(dipropylene glycol di-n-butyl ether)、二丙二醇二異丁醚(dipropylene glycol diisobutyl ether)及二丙二醇甲基單正己醚(dipropylene glycol methyl mono-n-hexyl ether)等的二醇二醚類(glycol diethers)。

乙二醇二乙酸酯(ethylene glycol diacetate)、二乙二醇二乙酸酯(diethylene glycol diacetate)、三甘醇二乙酸酯(triethylene glycol diacetate)、丙二醇二乙酸酯(propylene glycol diacetate)及二丙二醇二乙酸酯(dipropylene glycol diacetate)等的二醇二醯化物類(glycol diacylates)。

乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸正丙酯(n-propyl acetate)、乙酸異丙酯(isopropyl acetate)、乙酸正丁酯(n-butyl acetate)、乙酸異丁酯(isobutyl acetate)、乙酸二級丁酯(sec-butyl acetate)、乙酸正戊酯(n-amyl acetate)、乙酸異戊酯(isoamyl acetate)、乙酸3-甲氧基丁酯(3-methoxybutyl acetate)、乙酸2-乙基丁酯(2-ethylbutyl acetate)、乙酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acetate)、乙酸苄酯(benzyl acetate)、乙酸環已酯(cyclohexyl acetate)、乙酸2-甲基環己酯(2-methylcyclohexyl acetate)、乙醯乙酸甲酯(methyl acetoacetate)、乙醯乙酸乙酯(ethyl acetoacetate)、丙酸乙酯(ethyl propanoate)、丙酸正丁酯(n-butyl propionate)、丙酸異戊酯(isoamyl propionate)、3-甲氧基丙酸甲酯(methyl 3-methoxypropionate)、乳酸甲酯(methyl lactate)、乳酸乙酯(ethyl lactate)、乳酸正丁酯(n-butyl lactate)及乳酸正戊酯(n-amyl lactate)等的酯(ester)系溶劑等的酯類。

乙二醇(ethylene glycol)、乙醚丙酸酯(ethyl ether propionate)、乙二醇甲醚醋酸酯(ethylene glycol methyl ether acetate)、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol ethyl ether acetate)、二乙二醇甲醚醋酸酯(diethylene glycol methyl ether acetate)、二乙二醇乙醚醋酸酯(diethylene glycol ethyl ether acetate)、二乙二醇正丁醚醋酸酯(diethylene glycol n-butyl ether acetate)、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)、丙二醇乙醚醋酸酯(propylene glycol ethyl ether acetate)、丙二醇丙醚醋酸酯(propylene glycol propyl ether acetate)、二丙二醇甲醚醋酸酯(dipropylene glycol methyl ether acetate)及二丙二醇乙醚醋酸酯(dipropylene glycol ethyl ether acetate)等的醚酯(ether acetate)系溶劑。

乙腈(acetonitrile)、N-甲基吡咯啶酮(N-methyl pyrrolidinone)、N-乙基吡咯啶酮(N-ethyl pyrrolidinone)、N-丙基吡咯啶酮(N-propyl pyrrolidinone)、N-丁基吡咯啶酮(N-butyl pyrrolidinone)、N-己基吡咯啶酮(N-hexyl pyrrolidine)、N-環己基吡咯啶酮(N-cyclohexyl pyrrolidinone)、N,N-二甲基甲醯胺(N,N-dimethylformamide)、N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethylacetamide)及二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等。

上述的溶劑之中二醇醚類(glycol ethers)較佳，特佳的溶劑為丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)、丙二醇單正丙醚(propylene glycol mono-n-propyl ether)及丙二醇單甲醚醋酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate)。而且，上述的溶劑可單獨或組合兩種以上而使用。

在本發明的絕緣材料用組成物中，(f)含有其他的添加劑也無妨。以下舉例說明其他的添加劑。

(f)其他的添加劑

可舉出：聚氨酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate)、聚環氧丙烯酸酯(polyepoxy acrylate)、丙烯酸改質聚二甲基矽氧烷(acrylic modified polydimethylsiloxane)等的寡聚物(oligomer)；界面活性劑(surfactant)；矽石粉末(silica powder)、氧化鋁粉末(alumina powder)、氧化鋯粉末(zirconia powder)等的填料(filler)材料；碳黑(carbon black)、酞青素(phthalocyanine)等的顏料。其他的添加劑的添加量可依照添加劑的種類或絕緣性塗膜的形成條件等而適宜調整。

【實施例】

就本發明的絕緣材料用組成物進行了對電子元件的密著性及對有機溶劑的耐性(耐化學性)的評價試驗。以依照本發明調製的絕緣材料用組成物當作實施例1~21，以為了比較而調製的絕緣材料用組成物當作比較例1~5。

<密著性試驗：實施例1~13、比較例1>

假定圖1所示的靜電容式觸控面板100中的玻璃區域A、ITO區域B及金屬區域C，製作了表面材料不同的三種基板(玻璃基板、ITO基板、金屬基板)。玻璃基板是使用以純水將化學強化鹼鋁矽酸鹽玻璃(康寧(Corning)公司製蓋玻璃(cover glass)商品名[Gorilla(註冊商標)]、0.7mm厚、40.5cm×46cm)超音波清洗(ultrasonic cleaning)過的基板。ITO基板是使用將上述玻璃基板清洗後，藉由濺鍍法(sputtering method)將ITO製膜成150nm，在150℃於30分鐘大氣中退火(anneal)後，再度以純水進行超音波清洗過的基板。金屬基板是使用將上述玻璃基板清洗後，藉由濺鍍法依照Mo、Al、Mo的順序分別連續製膜成50nm、200nm、50nm，以純水進行超音波清洗後，噴氮氣並乾燥的基板。

表1是實施例1~13、比較例1中的絕緣材料用組成物的組成及由該絕緣材料用組成物形成的絕緣性塗膜的密著性評價試驗的結果。絕緣材料用組成物是將依照表1的組成混合各成分者放置一晝夜並進行老化(aging)，調製成塗佈液。使用旋轉塗佈器(spin coater)(1000rpm)將絕緣材料用組成物(塗佈液)塗佈於各基板，在100℃乾燥1分鐘後，以紫外線(波長：365nm、強度：100mJ/cm²)進行曝光(exposure)。然後使用2.38%氫氧化四甲銨水溶液顯影1分鐘，進行水洗及自然乾燥後，在150℃熱處理15分鐘使其硬化，在基板上形成透明的絕緣性塗膜。此時的絕緣性塗膜的膜厚為3~5μm。密著性試驗是依照規定於舊[JIS K5400塗料一般試驗方法]的棋盤格法(cross-cut test)、棋盤格膠帶法(cross-cut tape test)及劃格法(cross-cut method)，以0B~5B的6階段評價了絕緣性塗膜對三種基板的密著性。具體上使用截切刀(cutter knife)在基板上的絕緣性塗膜形成1mm的間隔縱橫各11條的刮痕(scratch)，合計形成100個1mm×1mm的正方形區域。使用橡膠滾子(rubber roller)將黏膠帶壓接於其上，然後將黏膠帶剝離，計算由基板脫離的正方形區域的數目。

[表1]

就表1所示的各組成，以下進行解說。各個實施例及比較例中的摻合量(數值)的單位為重量份。此外，在表1為了參考起見，關於耐化學性的評價試驗結果也同時記載。

[1]、PMQC：

為含有20莫耳%的甲基丙烯醯氧基(methacryloxy group)的苯基甲基矽氧烷聚合物(phenylmethyl siloxane polymer)，相當於在上述實施形態說明的[具有交聯性官能基的矽氧烷寡聚物]。PMQC是由APM公司在市面上販賣，例如具有下列的化學結構式(chemical structure formula)。

[2]、PGMEA：

為丙二醇單甲醚醋酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate)，相當於在上述實施形態說明的[溶劑]。

[3]、BAPO：

為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide)，相當於在上述實施形態說明的[聚合引發劑]。BAPO是由BASF公司以商品名[IRGACURE(註冊商標)819]在市面上販賣。

[4]、MW-390：

為甲基化三聚氰胺樹脂(methylated melamine resin)，相當於在上述實施形態說明的[聚N-甲氧甲基化合物]。 MW-390是由三和化學股份有限公司(SANWA Chemical Co.,Ltd)在市面上販賣。

[5]、AP-A：

相當於在上述實施形態說明的[鋁的螫合物]。AP-A是將乙醯乙酸乙酯(ethyl acetoacetate)(Wako化學(Wako Chemical)公司製)7.9g混合到三二級丁氧化鋁(aluminum tri-sec-butoxide)(Wako化學公司製)10g，靜置1小時後，添加1mol/kg的硝酸水溶液0.75g，以2-丙醇(2-propanol)稀釋至100g而生成。

[6]、AP-Z：

相當於在上述實施形態說明的[鋯的螫合物]。AP-Z是將乙醯乙酸乙酯(Wako化學公司製)8.2g混合到80%四正丁氧化鋯丁醇(zirconium tetra-n-butoxide butanol)溶液(Aldrich公司製)20g，靜置1小時後，添加1mol/kg的硝酸水溶液0.75g，以2-丙醇(2-propanol)稀釋至100g而生成。

[7]、V-07：

為CARBODILITE油性樹脂用改質劑，相當於在上述實施形態說明的[碳二亞胺化合物]。V-07是由日清紡化學(Nisshinbo Chemical)公司在市面上販賣。

[8]、SHTES：

為3-巰基丙基三乙氧基矽烷(3-mercaptopropyl triethoxysilane)，相當於在上述實施形態說明的[巰基矽烷化合物]。

由表1，由依照本發明的組成而調製的實施例1~13的絕緣材料用組成物形成的絕緣性塗膜對玻璃基板、ITO基板及金屬基板的任一個都顯示了1B~5B的良好的密著性。而且，密著促進劑若並用(c-1)鋁及/或鋯的螫合物、(c-2)碳二亞胺化合物及(c-3)巰基矽烷化合物，則密著性提高也被確認。特別是使用三種類的密著促進劑的實施例13對玻璃基板、ITO基板及金屬基板的全部都顯示了最高的密著性(5B)。另一方面，不含有密著促進劑的比較例1對玻璃基板、ITO基板及金屬基板的任一個都成為密著性差(0B)之結果。

表2是彙整絕緣材料用組成物中的密著促進劑的單獨使用及組合使用的效果。關於表2中的記號，[-]是意味著密著性不良，[+]是意味著密著性良好，[++]是意味著密著性非常良好。如表2所示，顯然可藉由依照基板的種類組合適切的密著促進劑而得到優良的密著性。

<耐化學性試驗：實施例14~21、比較例2~5>

將以與實施例1~13同樣的程序形成絕緣性塗膜的基板在65℃浸漬5分鐘於混合了二甲亞碸60重量份及單乙醇胺40重量份的藥劑(有機溶劑)，由浸漬前後的膜厚的變化率(%)評價了絕緣性塗膜的耐化學性。絕緣性塗膜的膜厚藉由Nanometrics公司製的光干擾式膜厚測定裝置(NanoSpec/AFT 5100)測定。此外，浸漬前的絕緣性塗膜的膜厚為4.0μm。

表3是實施例14~21、比較例2~5中的絕緣材料用組成物的組成及由該絕緣材料用組成物形成的絕緣性塗膜的耐化學性評價試驗的結果。

[表3]

就表3所示的各組成，以下解說未顯示於表1的組成。各個實施例及比較例中的摻合量(數值)的單位為重量份。此外，在表3為了參考起見，關於密著性的評價試驗結果也同時記載。

[9]、TMPTA：

為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)，相當於在上述實施形態說明的[多官能性丙烯酸單體]。

[10]、DPHA：

為二新戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)，相當於在上述實施形態說明的[多官能性丙烯酸單體]。

[11]、MMP：

為3-甲氧基丙酸甲酯，相當於在上述實施形態說明的[溶劑]。

[12]、TRI-A：

為2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙三氯甲基-1,3,5-三嗪，當作光酸產生劑發揮功能。

[13]、ITX：

為2-異丙基硫雜蒽酮，相當於在上述實施形態說明的[聚合引發劑]。

[14]、DMAB-EH

為4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己酯(4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl ester)，當作聚合引發劑的輔助劑發揮功能。

由表3，由依照本發明的組成而調製的實施例14~21的絕緣材料用組成物形成的絕緣性塗膜其膜厚的變化的實測值小(-0.3%~0.1%)，幾乎看不到實質的膜厚的變化。也就是說，確認了該等絕緣性塗膜對溶劑的耐性優良。另一方面，就不含有耐化學性增進劑的比較例2及4，絕緣性塗膜的膜厚的變化大(15%、18%)，耐不住實用。此外，比較例3及5因使絕緣材料用組成物含有耐化學性增進劑，故絕緣性塗膜的膜厚的變化比比較例2及4小，惟因不含有本發明的基本組成之(c)密著促進劑，故還不是很充分。因此，判明了為了提高絕緣性塗膜的耐化學性，需在絕緣材料用組成物中含有密著促進劑與耐化學性增進劑。

本發明的絕緣材料用組成物可利用於用以形成使用於觸控面板、平面面板顯示器等的電子元件的絕緣性塗膜，而因對金屬或玻璃的密著性優良，故在對金屬或玻璃的表面處理、裝飾、塗裝等中也能利用。