TWI609873B

TWI609873B - 白色有機發光裝置

Info

Publication number: TWI609873B
Application number: TW103110557A
Authority: TW
Inventors: 渡部惣一; 史戴芬麥茲; 彼德穆勒; 漢茲烏爾柏; 烏特漢尼邁爾; 克理斯丁連納茲; 傑哈德瓦根布拉斯特; 湯瑪士史奇弗
Original assignee: Ｕｄｃ愛爾蘭責任有限公司
Priority date: 2013-03-20
Filing date: 2014-03-20
Publication date: 2018-01-01
Also published as: TWI637959B; TW201446776A; US20160141521A1; EP2976795B1; JP2016519834A; KR102135162B1; WO2014147006A1; CN105190928A; KR20150134371A; JP6599309B2; TW201821433A; CN105190928B; EP2976795A1

Abstract

本發明係關於白色有機發光裝置，其具有分開之經堆疊的藍色/綠色磷光層及紅色磷光層。白色有機發光裝置發出所需的自然白色且顯示降低的功率消耗、優良的電流效率、效力、外部量子效率(EQE)及/或使用壽命。詳言之，白色有機發光裝置之效率得以改良，且同時白色有機發光裝置之使用壽命得以延長。

Description

白色有機發光裝置

本發明係關於白色有機發光裝置，其具有獨立的經堆疊的藍色/綠色磷光層及紅色磷光層。白色有機發光裝置發出所需的自然白色且顯示降低的功率消耗、優良的電流效率(燭光(candela)/安培)、效力(=流明/瓦特)、EQE(外部量子效率=光子/電子)及/或使用壽命。詳言之，白色有機發光裝置之效率得以改良，且同時白色有機發光裝置之使用壽命得以延長。

雖然使用紅色、綠色及藍色螢光發射體之全螢光白色OLED已顯示幾十小時之明顯較長的使用壽命，但其效力仍然有限。為了達到更高效力值並擴大至一般照明市場，深入研究更為有效之OLED堆疊。此等堆疊使用紅色、綠色及藍色磷光發射體或將藍色螢光發射體與紅色及綠色磷光發射體組合(混合OLED)。

高效白色有機發光裝置(OLED)具有用於節能固態照明及生態友好之平面顯示面板的較大潛能。此外，白色OLED有望開創照明技術中之新設計，諸如透明照明面板或發光壁紙，因為其能夠形成紙樣薄膜。磷光OLED技術為實現高效率白色OLED的一種勢在必行的方法，此係因為諸如面-參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)₃)及雙(4,6-(二氟苯基)吡啶根基-N,C2')吡啶甲酸銥(III)(FIrpic)之磷光體使得將單態及三重態兩種激子轉變成光子的內部效率高達100%。

EP1390962B1係關於一種有機發光裝置，該裝置發出白光且包含發射區，其中該發射區包含主體材料及複數種發射摻雜劑，其中該發射區由複數個帶構成且各發射摻雜劑摻雜至發射區內之獨立帶中，其中至少一種發射摻雜劑由磷光發光，且其中裝置色彩可藉由改變厚度及各帶中之摻雜劑濃度來調諧。

S.R.Forrest等人，Adv.Mater.14(2002)147揭示兩種白色發光OLED：

裝置1(具有3種磷光摻雜劑之組態)：

陰極：LiF/Al

電子傳輸層：2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉(BCP)

黃色發光帶：

(Bt₂Ir(acac))/4,4'-N,N'-二咔唑-聯苯(CBP)

紅色發光帶：

(Btp₂Ir(acac))/CBP

藍色發光帶：

FIrpic/CBP

電洞傳輸層：4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯基-胺基]聯苯(α-NPD)

電洞注入層：聚(3,4-伸乙二氧基噻吩：聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT：PSS)

陽極：氧化銦錫(ITO)

基板：玻璃

裝置2(具有2種磷光摻雜劑及一阻擋層之組態)：

陰極：LiF/Al

電子傳輸層：BCP

紅色發光帶：Btp₂Ir(acac)/CBP

電洞/激子阻擋層：BCP

藍色發光帶：FIrpic/CBP

電洞傳輸層：α-NPD

電洞注入層：PEDOT：PSS

陽極：氧化銦錫(ITO)

基板：玻璃

S.T.Lee等人Applied Physics Letters 82(2003)4224-4226報導白色有機發光裝置之效率可藉由引入磷光材料Ir(ppy)₃作為增感劑而顯著地改良。Ir(ppy)₃及4-(二氰基亞甲基)-2-第三丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久咯雷啶基-9-烯基)共摻雜至4,4'-N,N'-二咔唑-聯苯(CBP)主體中。白色發射之色度可藉由調節共摻雜CBP層之厚度或Ir(ppy)₃之濃度來調諧。

G.Schwartz等人，Adv.Mater.2007,19,3672報導藉由使用N,N'-二-1-萘基-N,N'-二苯基-[四聯苯]-4,4'''-二胺(4P-NPD)作為藍色螢光團，及Ir(ppy)₃與雙(2-甲基二苯并[f,h]喹喏啉)(乙醯基丙酮酸)銥(III)[Ir(MDQ)₂(acac)]分別作為綠色及紅色磷光體在1000cd/m²下之功率效率(η_p,1000)為22 lm W^-1(外部量子效率(EQE)為10.4%)的混合白色OLED。

M.E.Kondakova等人，J.Appl.Phys.2010,107,014515報導藉由使用二氟[6-

基-N-(2-(1H)-亞喹啉基-κN)-(6-

基-2-胺基喹啉根基-κN1)]硼(MQAB)作為藍色螢光團及面-雙(2-苯基吡啶)(2-吡啶基香豆素)銥(III)[Ir(ppy)₂pc]作為黃色磷光體η_p,1000為30 lm W^-1(EQE 13.6%)的混合白色OLED。

S.Reineke等人，Nature 2009,459,234報導藉由組合紅色、綠色、藍色(RGB)磷光體及光輸出耦合增強技術(諸如高折射率基板及半球體)在1000cd/m^-2下之螢光管效率為81 lm W^-1的白色OLED。值得注意地，此三色白色OLED顯示達80之高演色性(CRI，color rendering index)，其對於照明燈源為可接受的。然而，在無光輸出耦合增強之情況下效率η_p,1000降至33 lm W^-1(EQE 14.4%)。另一方面，J.Kido等人，Adv.Mater.2008,20,4189報導η_p,1000為44 lm W^-1(EQE 25%)之雙色白色OLED。雖然效力遠高於混合三色白色OLED之效力，但CRI為68，其對於照明不為可接受的。

Peter A.Levermore等人，J.Photon.Energy.2(2012)021205報導一對單堆疊全磷光15×15cm² OLED燈面板的資料。面板1在1000cd/m²下具有62 lm/W效力，CRI=81且LT70使用壽命=18000h，而面板2在1000cd/m²下具有58 lm/W效力，CRI=82且LT70使用壽命=30000h。發射單元由兩個層組成。藍色發射層，包含藍色磷光發射體，及紅色/綠色發射層，包含紅色及綠色磷光發射體。

Adamovich等人，Journal of Photonics for Energy 2(2012)021202報導全磷光白色堆疊有機發光裝置卓越的效力、使用壽命及色穩定性。有機發光裝置含有由電荷產生層(CGL)串聯的兩個發射單元。在裝置2中，使用RGB/RGB架構。亦即，發射單元由兩個層組成。藍色發射層，包含藍色磷光發射體，及紅色/綠色發射層，包含紅色及綠色磷光發射體。報導了在3000cd/m²下操作之15cm×15cm白色OLED面板之資料，其具有48 lm/W效力，CRI=86且色度符合能源之星準則(Energy Star criteria)。面板具有極低操作溫度，亦即僅超過環境溫度6.4℃，且當在3000cd/m²下操作時卓越的LT70使用壽命

13000h。

J.Kido等人，Adv.Mater.2010,22,5003-5007報導併有藍色銥碳烯錯合物之高效率藍色及白色OLED的開發。

製造了具有以下結構之白色OLED1：[ITO(130nm)/1,1-雙[4-[N,N-二(對甲苯基)胺基]苯基]環己烷(TAPC；40 nm)/

BT₂Ir(acac)3重量%摻雜之

(DCzPPy；10 nm)/

Ir(dbfmi)10重量%摻雜之3,6-雙(二苯基磷醯基)-9-苯基咔唑(PO9；10nm)/

(B₃PyPB,40nm)/LiF(0.5nm)/Al(100nm)]。

製造了具有以下結構之白色OLED2：[ITO(130nm)/TAPC(40nm)/4,4',4"-參(N-咔唑基)三苯胺(TCTA；5nm)/BT₂Ir(acac)3重量%摻雜之DCzPPy(0.5nm)/Ir(dbfmi)10重量%摻雜之3,6-雙(二苯基磷醯基)-9-苯基咔唑(PO9；10nm)/B₃PyPB(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(100nm)]。

製造了具有以下結構之白色OLED3：[ITO(130nm)/TAPC(40 nm)/TCTA(5nm)/

(PQ₂Ir(dpm))2重量%摻雜之CBP(1nm)/Ir(ppy)₃ 6重量%摻雜之4,4'-N,N'-二咔唑基聯苯(CBP；1nm)/Ir(dbfmi)10重量%摻雜之PO9(10nm)/B₃PyPB(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(100nm)]。

WO2011/073149(US2013/032766)揭示了包含選自銥及鉑之中心原子及二氮雜苯并咪唑碳烯配位體之金屬-碳烯錯合物，及包含此類錯合物之OLED。

WO2011/073149之實例11i中描述了白色二極體。

實例11ia描述了具有以下組態之二極體：陽極/電洞注入層 /MoOx/

(電洞傳輸層)/Ir(DPBIC)₃(激子阻擋層)/

(紅色1)及

(第一發光層)/

(fac-EM1)及Ma7及Ir(DPBIC)₃(第二發光層)/Ma7(電洞及激子阻擋層)/Cs₂CO₃摻雜之BCP層(電子傳輸層)/陰極。

實例11ib之白色二極體具有與實例11ia之白色二極體相同之架構，但第一發光層由紅色1及Ma7及Ir(DPBIC)₃構成。

實例11ic描述了具有以下組態之白色二極體：陽極/電洞注入層 /MoOx/

(電洞傳輸層)/Ir(DPBIC)₃(激子阻擋層)/(fac-EM1) 及

Ma1及Ir(DPBIC)₃(第一發光層)/Ma-1(激子及電洞阻擋層)/摻雜有Cs₂CO₃及(DPBIC)₃之BCP(電荷產生層)/Ir(DPBIC)₃ (電洞傳導及激子阻擋層)/(紅色1)及

Ma17及4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(α-NPD)(第二發光層)/雙(2-甲基-8-喹啉根基)-4-(苯基酚根基)鋁(BAlq)(電洞及激子阻擋層)/Cs₂CO₃摻雜之BCP層(電子傳輸層)/陰極。

實例11id之白色二極體具有與實例11ic之白色二極體相同之架構，但電荷產生層由摻雜有10% MoO_x之Ir(DPBIC)₃構成。

US2013/0153881(WO2012/039213)係關於一種有機發光裝置，其包含：第一電極；第二電極；形成於第一電極與第二電極之間的有機多層；該等有機多層具有電洞阻擋層、發射層及電子阻擋層；且該發射層插在電洞阻擋層與電子阻擋層之間；其中第一發光摻雜劑添加至電洞阻擋層中，第二發光摻雜劑添加至發射層中，第三發光摻雜劑添加至電子阻擋層中，且第二發光摻雜劑及第三發光摻雜劑捕集載流子，該等載流子注入發射層中。根據US2013/0153881之第[0039]至[0042]段，可以三種方式獲得白色光譜：(1)第一電極/紅色綠色發射層/電荷產生層/藍色發射層/第二電極；(2)第一電極/紅色藍色發射層/電荷產生層/綠色發射層/第二電極；及(3)第一電極/藍色綠色發射層/電荷產生層/紅色發射層/第二電極。

US2013/0153881中所揭示之裝置與本發明裝置之區別在於第一發光層與第二發光層不直接接觸。此外，US2013/0153881未揭示包含有含藍色磷光發射體及綠色磷光發射體之發射層的裝置。

儘管已知白色有機發光裝置，但仍需要提供可用於工業中之更穩定及/或更有效的白色有機發光裝置。

驚奇地發現藉由使藍色發光層摻雜有綠色發射體顯著地增強了OLED穩定性且抑制了基於藍色發射體之發光層內之退化路徑，而不犧牲外部量子效率(EQE)(由於極有效的能量傳遞)。詳言之，因轉化成熱引起之藍色磷光之主要能量損失得以顯著降低。

因此，本發明係關於一種白色有機發光裝置，其包含：(a)陽極，(i)陰極，(e)介於該陽極與陰極之間的發光層，其包含(e1)第一發光層，及(e2)第二發光層，其中該第一發光層包含紅色磷光發射體及第一主體化合物，且該第二發光層包含藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物。

較佳地，該第一發光層與該第二發光層直接接觸。意即，第一發光層(e1)直接附接至第二發光層(e2)。

較佳地，第一發光層(e1)安置於陽極(a)與第二發光層(e2)之間。意即，依次包含陽極(a)；發射層(e)，其包含第一發光層(e1)及第二發光層(e2)；及陰極(i)之裝置比依次包含陽極(a)；發射層(e)，其包含第二發光層(e2)及第一發光層(e1)；及陰極(i)之裝置更佳。

白色有機發光裝置發出所需的自然白色且顯示降低的功率消耗、優良的電流效率、效力、EQE及/或使用壽命。詳言之，白色有機發光裝置之效率得以改良，且同時白色有機發光裝置之使用壽命得以延長。此外，本發明之白色有機發光裝置顯示低於450nm，尤其低於445nm，極尤其低於440nm之藍色起始點。

如本文所用之術語「白光」係指發射光譜包含400nm至800nm(起始(onset)至消失(offset)，此處起始意謂100% λ_max之1%強度且消失意謂與100% λ_max相差1%強度)，更佳410nm至795nm，最佳420nm至790nm之整個可見光範圍的白色發射，其位於國際照明委員會(CIE，Commission Internationale de l'Eclairage)1931圖中之黑體曲線上或附近，其相關色溫為2700至9500開爾文(Kelvin)，較佳為3000至 9500開爾文，最佳為3500至9500開爾文。

如本文所用之術語「紅色磷光發射體」係指發射最大值(λ)位於590nm至700nm之間，較佳600nm至660nm之間，最佳600nm至640nm之間，半高全寬(FWHM，full width at half maximum)在1nm至140nm，更佳在30nm至120nm之間，最佳在60nm至100nm之間的磷光發射體。紅色發射體之三重態衰減時間(強度降低至其初始值的1/e=0.367879441)為0.5至100微秒，更佳為0.5至10微秒，最佳為0.5至3微秒。

如本文所用之術語「綠色磷光發射體」係指發射最大值(λ)位於500nm至550nm之間，較佳505nm至540nm之間，最佳505nm至530nm之間，FWHM在1nm至140nm，更佳在30nm至120nm之間，最佳在60nm至100nm之間的磷光發射體。綠色發射體之三重態衰減時間為0.5至100微秒，更佳為0.5至10微秒，最佳為0.5至3微秒。

如本文所用之術語「藍色磷光發射體」係指發射最大值(λ)位於400nm至495nm之間，較佳425nm至490nm之間，最佳450nm至485nm之間，FWHM在1nm至140nm，更佳在30nm至120nm之間，最佳在60nm至100nm之間的磷光發射體。藍色發射體之三重態衰減時間為0.5至100微秒，更佳為0.5至10微秒，最佳為0.5至3微秒。

磷光發射體較佳自三重激態發射。磷光之前可自三重激態躍遷至中間非三重態，自該中間非三重態發生發射衰減。舉例而言，與鑭系元素配位之有機分子通常自位於鑭系金屬上之激發態發磷光。然而，此類金屬不直接自三重激態發磷光而是自集中於鑭系金屬離子上之原子激發態發射。銪二酮錯合物說明一組此等類型之物質。

任何色彩可由CIE色度圖上之色度座標x及y表示。此馬蹄鐵形圖之邊界為單色光之曲線(稱為光譜軌跡)，且可見光譜中之所有色彩均落在此圖之邊界內或邊界上。該圖中心附近之弧線稱為普朗克軌跡 (Planckian locus)，其為在1000K至20000K之溫度(描述為CCT)下黑體輻射之座標曲線。大多數傳統光源之色彩落在黑體之2850與6500K之間的區域內。對於一般照明，光源應具有高能量效率及接近等能白色(EEW，equal energy white)(0.33,0.33)之CIE-1931色度座標(x,y)。

相關色溫(CCT)為黑體輻射體在具有最接近地匹配來自非黑體輻射體之發射之色彩時的溫度。對於高品質白光照明，CCT應介於2500K與6500K之間。

當考慮使用此等白光源進行照明時，除光源之CIE座標以外，CIE演色性(CRI)可為適用的。CRI指示光源將呈現其所照明之物件之色彩的程度。指定光源與標準照明體完美匹配得到CRI 100。儘管至少70之CRI值對於某些應用為可接受的，但較佳的白光源將具有約80或高於80之CRI。

基板可為提供所需結構特性之任何基板。基板可有可撓性的或剛性的。基板可為透明的、半透明的或不透明的。塑膠及玻璃為較佳剛性基板材料之實例。塑膠及金屬箔為較佳可撓性基板材料之實例。基板可為半導體材料以便有助於電路之製造。舉例而言，基板可為在上面製造電路之矽晶圓，能夠控制隨後沈積在該基板上之有機發光裝置(OLED)。可使用其他基板。基板之材料及厚度可經選擇以獲得所需結構及光學特性。

在一較佳實施例中，本發明之白色有機發光裝置依次包含：(a)陽極，(b)視情況存在之電洞注入層，(c)視情況存在之電洞傳輸層，(d)視情況存在之激子阻擋層，(e)發射層，其包含(e1)第一發光層， (e2)第二發光層，(f)視情況存在之電洞/激子阻擋層，(g)視情況存在之電子傳輸層，(h)視情況存在之電子注入層，及(i)陰極。

在一尤其較佳實施例中，本發明之白色有機發光裝置依次包含：(a)陽極，(b)視情況存在之電洞注入層，(c)電洞傳輸層，(d)激子阻擋層，(e)發射層，其包含(e1)第一發光層，(e2)第二發光層，(f)電洞/激子阻擋層(g)電子傳輸層，及(h)視情況存在之電子注入層，及(i)陰極。

此等各種層之特性及功能以及實例性材料自先前技術獲知且在下文中基於較佳實施例更詳細地加以描述。

陽極(a)：

陽極為提供正電荷載流子之電極。其可例如由包含金屬、不同金屬之混合物、金屬合金、金屬氧化物或不同金屬氧化物之混合物之材料構成。或者，陽極可為導電聚合物。適合的金屬包含元素週期表之第11族、第4族、第5族及第6族之金屬，以及第8族至第10族之過渡金屬。當陽極應為透明的時，一般使用元素週期表之第12族、第13族及第14族之混合金屬氧化物，例如氧化銦錫(ITO)。同樣可能的是陽極(a)包含有機材料，例如聚苯胺，如例如Nature，第357卷，第477至479頁(1992年6月11日)中所述。較佳的陽極材料包括導電性金屬氧化物，諸如氧化銦錫(ITO)及氧化銦鋅(IZO)、氧化鋅鋁(AlZnO)及金屬。陽極(及基板)可足夠透明以產生底部發射裝置。較佳的透明基板及陽極組合為可購得的沈積於玻璃或塑膠(基板)上之ITO(陽極)。對於一些頂部發射裝置，反射性陽極可為較佳的，以增加自裝置之頂部發出之光的量。至少陽極或陰極應至少部分透明以便能夠發射所形成的光。可使用其他陽極材料及結構。

電洞注入層(b)：

一般而言，注入層由可改良電荷載流子自一個層(諸如電極或電荷產生層)注入至鄰接的有機層中的材料構成。注入層亦可執行電荷傳輸功能。電洞注入層可為改良電洞自陽極注入至鄰接的有機層中的任何層。電洞注入層可包含溶液沈積之材料，諸如旋轉塗佈之聚合物，或其可為氣相沈積之小分子材料，諸如CuPc或MTDATA。可使用電洞注入聚合材料，諸如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、自摻雜聚合物，諸如磺化聚(噻吩-3-[2[(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-2,5-二基)(Plexcore^® OC導電墨水，可購自Plextronics)，及共聚物，諸如聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(亦稱為PEDOT/PSS)。

電洞傳輸層(c)：

電洞傳輸分子或聚合物可用作電洞傳輸材料。本發明OLED之適合的電洞傳輸材料例如揭示於以下文獻中：Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第18卷，第837至860頁，1996、US20070278938、US2008/0106190、US2011/0163302(具有(二)苯并噻吩/(二)苯并呋喃之三芳基胺；Nan-Xing Hu等人，Synth.Met.111 (2000)421(吲哚并咔唑)、WO2010002850(經取代之苯胺化合物)及WO2012/16601(尤其WO2012/16601之第16頁及第17頁中提及之電洞傳輸材料)。可使用不同電洞傳輸材料之組合。參考例如WO2013/022419，其中

(HTL1-1)及

(HTL2-1)構成電洞傳輸材料。

慣常使用之電洞傳輸分子係選自由以下組成之群：

(4-苯基-N-(4-苯基苯基)-N-[4-[4-(N-[4-(4-苯基苯基)苯基]苯胺基)苯基]苯基]苯胺)、

(4-苯基-N-(4-苯基苯基)-N-[4-[4-(4-苯基-N-(4-苯基苯基)苯胺基)苯基]苯基]苯胺)、

(4-苯基-N-[4-(9-苯基咔唑-3-基)苯基]-N-(4-苯基苯基) 苯胺)、

(1,1',3,3'-四苯基螺[1,3,2-苯并二氮雜矽羅-2,2'- 3a,7a-二氫-1,3,2-苯并二氮雜矽羅]、

(N2,N2,N2',N2',N7,N7,N7',N7'-八(對甲苯基)-9,9'-螺聯[茀]-2,2',7,7'-四胺)、4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(α-NPD)、N,N'-二苯基-N,N'-雙(3-甲基苯基)-[1,1'-聯苯]-4,4'-二胺(TPD)、1,1-雙[(二-4-甲苯基胺基)苯基]環己烷(TAPC)、N,N'-雙(4-甲基苯基)-N,N'-雙(4-乙基苯基)-[1,1'-(3,3'-二甲基)聯苯]-4,4'-二胺(ETPD)、肆(3-甲基苯基)-N,N,N',N'-2,5-苯二胺(PDA)、α-苯基-4-N,N-二苯基胺基苯乙烯(TPS)、對(二乙基胺基)苯甲醛二苯腙(DEH)、三苯胺(TPA)、雙[4-(N,N-二乙基胺基)-2-甲基苯基](4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、1-苯基-3-[對(二乙基胺基)苯乙烯基]5-[對(二乙基胺基)苯基]吡唑啉(PPR或DEASP)、1,2-反-雙(9H-咔唑9-基)-環丁烷(DCZB)、N,N,N',N'-肆(4-甲基苯基)-(1,1'-聯苯)-4,4'-二胺(TTB)、氟化合物(諸如2,2',7,7'-四(N,N-二甲苯基)胺基9,9-螺聯茀(螺-TTB)、N,N'-雙(萘-1-基)-N,N'-雙(苯基)-9,9-螺聯茀(螺-NPB)及9,9-雙(4-(N,N-雙-聯苯-4-基-胺基)苯基-9H-茀)、聯苯胺化合物(諸如N,N'-雙(萘-1-基)-N,N'-雙(苯基)聯苯胺)及卟啉化合物(諸如銅酞菁)。此外，可使用電洞注入(電洞傳輸)聚合材料，諸如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、自摻雜聚合物，諸如磺化聚(噻吩-3-[2[(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-2,5-二基)(Plexcore^® OC導電墨水，可購自Plextronics)，及共聚物，諸如聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(亦稱為PEDOT/PSS)。

在一較佳實施例中，可使用金屬碳烯錯合物作為電洞傳輸材料。適合的碳烯錯合物例如為如WO2005/019373A2、WO2006/056418 A2、WO2005/113704、WO2007/115970、WO2007/115981、WO2008/000727及EP13162776.2中所述之碳烯錯合物。適合的碳烯錯合物之一個實例為具有下式之Ir(DPBIC)₃：

(HTM-1)。適合的碳烯錯合物之一個實例為具有下式之Ir(ABIC)₃：

(HTM-2)。

電子傳輸層亦可經電子摻雜以便改良所使用材料之傳輸特性，首先為了使得層厚度較大(避免針孔/短路)，其次為了將該裝置之操作電壓降至最低。電子摻雜為熟習此項技術者所知且例如揭示於以下文獻中：W.Gao,A.Kahn,J.Appl.Phys.，第94卷，2003,359(p型摻雜之有機層)；A.G.Werner,F.Li,K.Harada,M.Pfeiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.，第82卷，第25期，2003,4495及Pfeiffer等人，Organic Electronics 2003,4,89-103及K.Walzer,B.Maennig,M.Pfeiffer,K.Leo,Chem.Soc.Rev.2007,107,1233。舉例而言，電洞傳輸層中可使用混合物，尤其是引起電洞傳輸層之電性p型摻雜的混合物。p型摻雜藉由添加氧化材料來達成。此等混合物可例如為以下混合物：上文提及之電洞傳輸材料與至少一種金屬氧化物，例如MoO₂、MoO₃、WO_x、ReO₃及/或V₂O₅，較佳為MoO₃及/或ReO₃，更佳為MoO₃之混合物；或包含上述電洞傳輸材料及一或多種選自以下之化合物的混合物：7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F₄-TCNQ)、2,5-雙(2-羥基乙氧基)-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷、雙(四正丁基銨)四氰基二苯酚醌二甲烷、2,5-二甲基-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷、四氰基乙烯、11,11,12,12-四氰基萘-2,6-醌二甲烷、2-氟-7,7,8,8-四氰基醌-二甲烷、2,5-二氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷、二氰基亞甲基-1,3,4,5,7,8-六氟-6H-萘-2-亞基)丙二腈(F₆-TNAP)、Mo(tfd)₃(來自Kahn等人，J.Am.Chem.Soc.2009,131(35),12530-12531)、如EP 1 988 587、US 2008265216、EP 2 180 029、US 20100102709、WO 2010/132236、EP 2 180 029中所述之化合物及如EP2401254中所提及之醌類化合物。較佳混合物包含上述碳烯錯合物，諸如碳烯錯合物HTM-1及HTM-2，及MoO₃及/或ReO₃，尤其為MoO₃。在一尤其較佳實施例中，電洞傳輸層包含0.1至10重量%之MoO₃及90至99.9重量%之碳烯錯合物，尤其碳烯錯合物HTM-1及HTM-2，其中MoO₃與碳烯錯合物之總量為100重量%。

激子阻擋層(d)：

阻擋層可用以減少電荷載流子(電子或電洞)及/或離開發射層之激子的數目。電子/激子阻擋層(d)可安置於第一發光層(e1)與電洞傳輸層(c)之間，以在電洞傳輸層(c)方向上阻擋來自發射層(e1)的電子。阻擋層亦可用以阻擋激子擴散出發射層。用作電子/激子阻擋材料之適合的金屬錯合物例如為如WO2005/019373A2、WO2006/056418A2、WO2005/113704、WO2007/115970、WO2007/115981、WO2008/000727及EP13162776.2中所述之碳烯錯合物。此處明確參考所引用WO申請案之揭示內容，且此等揭示內容應視為併入本申請案之內容中。適合的碳烯錯合物之一個實例為化合物HTM-1。適合的碳烯錯合物之另一個實例為化合物HTM-2。

發射層(e)

發射層還有磷光發射材料。磷光材料由於與此類材料相關之較高發光效率而為較佳的。發射層亦包含能夠傳輸電子及/或電洞的主體材料，其摻雜有可捕集電子、電洞及/或激子之發射材料，使得激子自發射材料經由光發射機制弛豫。本發明之裝置為全磷光白色有機發光裝置。

該裝置在陽極與陰極之間包含第一發光層(e1)及第二發光層(e2)。第一發光層(e1)與第二發光層(e2)直接接觸。

第一發光層(e1)：

第一發光層包含紅色磷光發射體及第一主體化合物。第一發光層(e1)較佳安置於陽極(a)與第二發光層(e2)之間。

紅色磷光發射體：

適合的紅色磷光發射體在以下公開案中說明：WO2009/100991、WO2013/104649、WO2003033617、WO2006095943、WO2008109824、WO20100047707、WO2010033550、WO2012108878、WO2010047707、WO2012148511、EP1939208、WO2009157498、WO2009069535、WO2007066556、US20070244320、WO2008065975、WO2009145062、US20100105902、US20100123127、US20100181905、US20110082296、US20110284834、JP2012004526、US20120104373及WO 2012053627。

在一尤其較佳實施例中，紅色磷光發射體為式

化合物，其中R¹⁰¹為C₁-C₁₀烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基-丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、 1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、環己基，其可視情況經1至3個C₁-C₄烷基取代，R¹⁰²為H或CH₃；R¹⁰³及R¹⁰⁴為H，或C₁-C₄烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基，且L¹為

或

較佳的紅色磷光發射體為技術方案4中所示之化合物RE-1至RE-43。化合物RE-1、RE-2、RE-3、RE-5、RE-6、RE-12、RE-14、RE-15、RE-18、RE-19、RE-28、RE-29、RE-35、RE-36及RE-40更佳。化合物RE-1、RE-2、RE-3、RE-5及RE-6最佳。

第一主體化合物：

為了達成有效的光發射，第一主體材料之三重態能必須比所用紅色磷光發射體之三重態能高約0.2eV。因此，所有滿足此要求之主體材料原則上適合作為第一主體化合物。

紅色磷光發射體之適合的主體材料例如描述於以下文獻中：EP2363398A1、WO2008031743、WO2008065975、WO2010145991、WO2010047707、US20090283757、US20090322217、US20100001638、WO2010002850、US20100060154、US20100060155、US20100076201、US20100096981、US20100156957、US2011186825、US2011198574、US20110210316、US2011215714、US2011284835及WO2012045710(PCT/EP2011/067255)。第一主體材料可為具有電洞傳輸特性之化合物及/或具有電子傳輸特性之有機化合物。較佳地，主體材料為具有電洞傳輸特性之有機化合物或有機金屬化合物。或者，第一主體化合物可為具有電洞傳輸特性之有機化合物或有機金屬化合物與具有電子傳輸特性之有機化合物或有機金屬化合物的混合物。原則上，任何具有電洞傳輸特性及足夠三重態能之有機化合物或有機金屬化合物可用作第一發光層中之第一主體。可用於主體材料之具有電洞傳輸特性之有機化合物的實例包括芳族胺化合物，諸如4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(α-NPD)、4,4'-雙[N-(萘基)-N-苯基胺基]聯苯(=NPB)、4,4'-雙[N-(9-菲基)-N-苯基胺基]聯苯(=PPB)、4,4'-雙[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(=TPD)、4,4'-雙[N-(9,9-二甲基茀-2基)-N-苯基胺基]聯苯(=DFLDPBi)、4,4',4"-參(N,N-二苯基胺基)-三苯基胺(=TDATA)、4,4',4"-參[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]三苯基胺(=m-MTDATA)、4,4',4"-參-(N-咔唑基)三苯基胺(=TCTA)、1,1-雙[4-(二苯基胺基)苯基]-環己烷(=TPAC)、9,9-雙[4-(二苯基胺基)苯基]茀(=TPAF)、N-[4-(9-咔唑基)苯基]-N-苯基-9,9-二甲基茀-2-胺(縮寫：YGAF)；及咔唑衍生物，諸如4,4'-二(咔唑基)聯苯(縮寫：CBP)、1,3-雙(咔唑基)苯(縮寫：mCP)或1,3,5-參(N-咔唑基)苯(縮寫：TCzB)、= DNTPD、

(縮寫：DNTPD)、

及

。

可用於主體材料之具有電洞傳輸特性之有機金屬化合物的實例包括銥-碳烯錯合物，諸如化合物HTM-1及HTM-2。

原則上，任何具有電子傳輸特性及足夠三重態能之有機化合物或有機金屬化合物可用作發光層中之主體。可用於主體材料之具有電子傳輸特性之有機化合物的實例包括雜芳基化合物，諸如

、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基苯基]咔唑、1,3-雙[5-(對-第三丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(=OXD-7)、2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(=PBD)、2,2',2"-(苯-1,3,5-三基)參(1-苯基-1H-苯并咪唑)(=TPBI)、3-(4-第三丁基苯基)-4-苯基-5-(4-聯苯基)-1,2,4-三唑(=TAZ)、3-(4-第三丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-聯苯基)-1,2,4-三唑(=p-EtTAZ)、9,9',9"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基]三咔唑(=TCz TRZ)、2,2',2"-(苯-1,3,5-三基)參(6,7-二甲基-3-苯基喹喏啉)(=TriMeQn)、2,3-雙(4-二苯基胺基苯基)喹喏啉(=TPAQn)、9,9'-(喹喏啉-2,3-二基二-4,1-伸苯基)二(9H-咔唑)(=CzQn)、3,3',6,6'-四苯基-9,9'-(喹喏啉-2,3-二基二-4,1-伸苯基)二(9H-咔唑)(=DCzPQ)、紅啡啉(bathophenanthroline)(=BPhen)或浴銅靈(bathocuproine)(=BCP)；及金屬錯合物，諸如參(8-喹啉根基)鋁(=Alq₃)、雙(2-甲基-8-喹啉根基)(4-苯基酚根基)鋁(III)(=BAlq)、參[2(2-羥基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑根基]鋁(III)(=Al(OXD)₃)、參(2-羥基苯基-1-苯基-1-H-苯并咪唑根基)鋁(III)(=Al(BIZ)₃)、雙[2-(2-羥基苯基)苯并噻唑根基]鋅(II)(=Zn(BTZ)₂)、雙[2-(2-羥基苯基)苯并噁唑根基]鋅(II)(=Zn(PBO)₂)、雙[2-(2-羥基苯基)吡啶根基]鋅(=Znpp₂)、

、

及

。

目前更佳的第一主體化合物為如WO2012/121936A2、US2012/0305894A1、WO2005/019373A2及WO2012/172482A1中說明之銥-碳烯錯合物。

目前較佳的第一主體化合物為HTM-1及HTM-2。

此外，適合作為藍色及綠色發射體之第二主體化合物的所有材料原則上亦適合作為第一主體化合物，此係因為其三重態能足夠高。

在一較佳實施例中，第一發光層(e1)包含0.01至20重量%，較佳0.1至10.0重量%，更佳0.1至2.0重量%之量的紅色磷光發射體及99.99至80重量%，較佳99.9至90.0重量%，更佳99.9至98.0重量%之量的第一主體化合物，其中紅色磷光發射體與第一主體化合物之量總計為總共100重量%。

第一主體化合物可為一種化合物或其可為兩種或兩種以上化合物之混合物。

第二發光層(e2)

第二發光層包含藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物。

藍色磷光發射體

適合的藍色磷光發射體在以下公開案中說明：WO2006/056418A2、WO2005/113704、WO2007/115970、WO2007/115981、WO2008/000727、WO2009050281、WO2009050290、WO2011051404、US2011/057559、WO2011/073149、WO2012/121936A2、US2012/0305894A1、WO2012/170571、WO2012/170461、WO2012/170463、WO2006/121811、WO2007/095118、WO2008/156879、WO2008/156879、WO2010/068876、US2011/0057559、WO2011/106344、US2011/0233528、WO2012/048266及WO2012/172482。

第二發光層較佳包含式

(IX)化合物，其描述於WO2005/019373A2中，其中符號具有以下含義：M為選自由以下組成之群的金屬原子：Co、Rh、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu、Ag及Au，呈對於各別金屬原子可能之任何氧化態；碳烯為可能不帶電或單陰離子的及單齒、二齒或三齒的碳烯配位體，其中碳烯配位體亦可為雙碳烯或三碳烯配位體；L為單陰離子或二陰離子配位體，其可為單齒或二齒的；K為選自由以下組成之群的不帶電的單齒或二齒配位體：膦；膦酸根基及其衍生物，砷酸根基及其衍生物；亞磷酸根基；CO；吡啶；腈及與M¹形成π錯合之共軛二烯；n1為碳烯配位體的數目，其中n1為至少1且當n1>1時，式I之錯合物中之碳烯配位體可為相同或不同的；m1為配位體L的數目，其中m1可為0或

1且當m1>1時，配位體L可為相同或不同的；o為配位體K的數目，其中o可為0或

1且當o>1時，配位體K可為相同或不同的；其中n1+m1+o之和視金屬原子之氧化態及配位數，及碳烯、L及K配位體之齒數，以及碳烯及L配位體之電荷而定，其限制條件為n1為至少1。

藍色磷光發射體更佳為式

(IX)化合物，其描述於WO2011/073149中，其中M為Ir；n為1、2或3；A²、A³、A⁴及A⁵各自獨立地為N或C，其中2 A=氮原子，且至少一個碳原子存在於環中之兩個氮原子之間；R¹為具有1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烷基、具有6至30個碳原子之經取代或未經取代之芳基、具有總共5至18個碳原子及/或雜原子之經取代或未經取代之雜芳基；若A²、A³、A⁴及/或A⁵為N，則R²、R³、R⁴及R⁵各自為游離電子對，或若A²、A³、A⁴及/或A⁵為C，則R²、R³、R⁴及R⁵各自獨立地為具有1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烷基、具有6至30個碳原子之經取代或未經取代之芳基、具有總共5至18個碳原子及/或雜原子之經取代或未經取代之雜芳基；或R³及R⁴連同A³及A⁴一起形成視情況經取代之不飽和環，其視情況間雜有至少一個另外的雜原子且具有總共5至18個碳原子及/或雜原子；R⁶、R⁷、R⁸及R⁹各自獨立地為氫，視情況間雜有至少一個雜原子、視情況帶有至少一個官能基且具有1至20個碳原子的直鏈或分支鏈烷基，視情況間雜有至少一個雜原子、視情況帶有至少一個官能基且具有6至30個碳原子的經取代或未經取代之芳基，視情況間雜有至少一個雜原子、視情況帶有至少一個官能基且具有總共5至18個碳原子及/或雜原子的經取代或未經取代之雜芳基；L為單陰離子二齒配位體；及o為0、1或2。

藍色磷光發射體較佳為如技術方案8中所示之化合物BE-1到BE-120。其他較佳藍色磷光發射體描述於以下文獻中：-WO2011/157339：如技術方案8中所示之BE-121；-WO2010/086089：如技術方案8中所述之BE-122、BE-123、BE-124、BE-125及BE-126。

化合物BE-1、BE-2、BE-7、BE-12、BE-16、BE-64、BE-70、BE-104、BE-110、BE-113、BE-114、BE-115及BE-116更佳。化合物BE-1最佳。

均配金屬-碳烯錯合物可以面式或經式異構體形式存在，較佳為面式異構體。

在雜配金屬-碳烯錯合物之情況下，可存在四種不同異構體，較佳為假面式異構體。

綠色磷光發射體

適合的綠色磷光發射體例如在以下公開案中說明：WO2006014599、WO20080220265、WO2009073245、WO2010027583、WO2010028151、US20110227049、WO2011090535、WO2012/08881、WO20100056669、WO20100118029、WO20100244004、WO2011109042、WO2012166608、US20120292600、EP2551933A1、US6687266、US20070190359、US20070190359、US20060008670、WO2006098460、US20110210316、WO 2012053627、US6921915、US20090039776及JP2007123392。

技術方案10中所示之化合物GE-1至GE-39較佳。化合物GE-1、GE-3、GE-8、GE-12、GE-5、GE-14、GE-38、GE-15、GE-16、 GE-21、GE-23、GE-24、GE-25、GE-26、GE-33、GE-34及GE-35更佳。化合物GE-1、GE-3、GE-5、GE-18、GE-38、GE-15、GE-23、GE-24、GE-25、GE-26、GE-34及GE-35最佳。

第二主體化合物

為了達成有效的光發射，第二主體材料之三重態能必須比所用藍色磷光發射體之三重態能高約0.2eV。因此，所有滿足此關於所用藍色磷光發射體之要求之主體材料原則上適合作為第二主體化合物。

適合作為第二主體化合物的為咔唑衍生物，例如4,4'-雙(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基聯苯(CDBP)、4,4'-雙(咔唑-9-基)聯苯(CBP)、1,3-雙(N-咔唑基)苯(mCP)，及以下申請案中所說明之主體材料：WO2008/034758、WO2009/003919。

可為小分子或所提及小分子之(共)聚合物的其他適合的第二主體材料於以下公開案中加以說明：WO2007108459(H-1至H-37，較佳為H-20至H-22及H-32至H-37，最佳為H-20、H-32、H-36、H-37)、WO2008035571 A1(主體1至主體6)、JP2010135467(化合物1至46及主體-1至主體-39及主體-43)、WO2009008100(化合物1至67，較佳為3、4、7至12、55、59、63至67，更佳為4、8至12、55、59、64、65及67)、WO2009008099(化合物1至110)、WO2008140114(化合物1-1至1-50)、WO2008090912(化合物OC-7至OC-36及Mo-42至Mo-51之聚合物)、JP2008084913(H-1至H-70)、WO2007077810(化合物1至44，較佳為1、2、4-6、8、19-22、26、28-30、32、36、39-44)、WO201001830(單體1-1至1-9，較佳1-3、1-7及1-9之聚合物)、WO2008029729(化合物1-1至1-36(之聚合物))、WO20100443342(HS-1至HS-101及BH-1至BH-17，較佳為BH-1至BH-17)、JP2009182298(基於單體1至75之(共)聚合物)、JP2009170764、JP2009135183(基於單體1-14之(共)聚合物)、WO2009063757(較佳為基於單體1-1至1-26 之(共)聚合物)、WO2008146838(化合物a-1至a-43及1-1至1-46)、JP2008207520(基於單體1-1至1-26之(共)聚合物)、JP2008066569(基於單體1-1至1-16之(共)聚合物)、WO2008029652(基於單體1-1至1-52之(共)聚合物)、WO2007114244(基於單體1-1至1-18之(共)聚合物)、JP2010040830(化合物HA-1至HA-20、HB-1至HB-16、HC-1至HC-23及基於單體HD-1至HD-12之(共)聚合物)、JP2009021336、WO2010090077(化合物1至55)、WO2010079678(化合物H1至H42)、WO2010067746、WO2010044342(化合物HS-1至HS-101及Poly-1至Poly-4)、JP2010114180(化合物PH-1至PH-36)、US2009284138(化合物1至111及H1至H71)、WO2008072596(化合物1至45)、JP2010021336(化合物H-1至H-38，較佳為H-1)、WO2010004877(化合物H-1至H-60)、JP2009267255(化合物1-1至1-105)、WO2009104488(化合物1-1至1-38)、WO2009086028、US2009153034、US2009134784、WO2009084413(化合物2-1至2-56)、JP2009114369(化合物2-1至2-40)、JP2009114370(化合物1至67)、WO2009060742(化合物2-1至2-56)、WO2009060757(化合物1-1至1-76)、WO2009060780(化合物1-1至1-70)、WO2009060779(化合物1-1至1-42)、WO2008156105(化合物1至54)、JP2009059767(化合物1至20)、JP2008074939(化合物1至256)、JP2008021687(化合物1至50)、WO2007119816(化合物1至37)、WO2010087222(化合物H-1至H-31)、WO2010095564(化合物HOST-1至HOST-61)、WO2007108362、WO2009003898、WO2009003919、WO2010040777、US2007224446、WO06128800、WO2012014621、WO2012105310、WO2012/130709、WO2014/009317(EP12175635.7)、PCT/EP2013/069403(EP12185230.5)及PCT/EP2013/073120(EP12191408.9；尤其是EP12191408.9之第25至29頁)。

上文提及之小分子相比於上文提及之小分子之(共)聚合物更佳。

其他適合的第二主體材料描述於WO2011137072(例如

及

；若所述化合物與

組合則達成最佳結果)；WO2012048266(例如

及

)；WO2012162325(例如

、

及

)；及EP2551932(例如

及

)中。

在一尤其較佳實施例中，下文所說明之一或多種通式(X)之化合物用作第二主體材料。

(X)，其中X為NR、S、O或PR；R為芳基、雜芳基、烷基、環烷基或雜環烷基；A²⁰⁰為-NR²⁰⁶R²⁰⁷、-P(O)R²⁰⁸R²⁰⁹、-PR²¹⁰R²¹¹、-S(O)₂R²¹²、-S(O)R²¹³、-SR²¹⁴或-OR²¹⁵：R²²¹、R²²²及R²²³彼此獨立地為芳基、雜芳基、烷基、環烷基或雜環烷基，其中R²²¹、R²²²或R²²³中之至少一者為芳基或雜芳基；R²²⁴及R²²⁵彼此獨立地為烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、基團A²⁰⁰，或具有供體或受體特徵之基團；n2及m2彼此獨立地為0、1、2或3；R²⁰⁶及R²⁰⁷連同氮原子一起形成具有3至10個環原子之環狀殘基，其可未經取代，或其可經一或多個選自烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基及具有供體或受體特徵之基團的取代基取代；及/或其可與一或多個另外的具有3至10環原子之環狀殘基并環，其中并環之殘基可未經取代，或可經一或多個選自烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基及具有供體或受體特徵之基團的取代基取代；及R²⁰⁸、R²⁰⁹、R²¹⁰、R²¹¹、R²¹²、R²¹³、R²¹⁴及R²¹⁵彼此獨立地為芳基、雜芳基、烷基、環烷基或雜環烷基。式X化合物，諸如

(SH-4)、

(SH-5)或

(SH-6)描述於WO2010079051(尤其在第19至26頁及第27至34頁、第35至37頁及第42至43頁之表格)中。基於二苯并呋喃之其他主體材料例如描述於US2009066226、EP1885818B1、EP1970976、EP1998388及EP2034538中。尤其較佳之主體材料之實例顯示如下：

尤其

、

及

。

在上文提及之化合物中，T為O或S，較佳為O。若T在分子中出現一次以上，則所有基團T具有相同含義。技術方案13中所示之化合物SH-1、SH-2、SH-3、SH-4、SH-5、SH-6、SH-7、SH-8、SH-9及SH-10最佳。

在一較佳實施例中，第二發光層(e2)包含5.0至40.0重量%，較佳10.0至30.0重量%，更佳15.0至25.0重量%之量的藍色磷光發射體，0.05至5.0重量%，較佳0.05至3.0重量%，更佳0.1至1.0重量%之量的綠色磷光發射體，及94.95至55.0重量%，較佳89.95至67.0重量%，更佳84.9至74.0重量%之量的第二主體化合物，其中藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物之量總計為總共100重量%。

第二主體化合物可為一種化合物或其可為兩種或兩種以上化合物之混合物。有利地，可添加化合物HTM-1及HTM-2作為聯合主體。

第一及第二發射層中所用之主體化合物與發射體化合物之較佳組合示於下表中：

電洞/激子阻擋層(f)：

阻擋層可用以減少電荷載流子(電子或電洞)及/或離開發射層之激子的數目。電洞阻擋層可安置於第二發光層(e2)與電子傳輸層(g)之間，以在電子傳輸層(g)方向上阻擋離開層(e2)的電洞。阻擋層亦可用以阻擋激子擴散出發射層。適合的電洞/激子阻擋材料原則上為上文所提及之第二主體化合物。應用與對於第二主體材料相同之偏好。

目前最佳的電洞/激子阻擋材料為化合物SH-1、SH-2、SH-3、SH-4、SH-5、SH-6、SH-7、SH-8、SH-9及SH-10。

電子傳輸層(g)：

電子傳輸層可包括能夠傳輸電子之材料。電子傳輸層可為純質的(無摻雜)或摻雜的。摻雜可用於增強傳導性。本發明OLED之層(g)之適合的電子傳輸材料包含與類咢辛化合物螯合之金屬，諸如參(8-羥基喹啉根基)鋁(Alq₃)；基於啡啉之化合物，諸如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉(DDPA=BCP)、4,7-二苯基-1,10-啡啉(Bphen)、2,4,7,9-四苯基-1,10-啡啉、4,7-二苯基-1,10-啡啉(DPA)，或EP1786050中、 EP1970371中或EP1097981中揭示之啡啉衍生物，及唑化合物，諸如2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)及3-(4-聯苯基)-4苯基-5-(4-第三丁基苯基)-1,2,4-三唑(TAZ)。

電子傳輸層中同樣可使用至少兩種材料之混合物，在此情況下，至少一種材料具電子傳導性。較佳地，在此類混合電子傳輸層中，使用至少一種啡啉化合物，較佳為BCP，或至少一種以下式(VIII)之吡啶化合物，較佳為以下式(VIIIaa)化合物。更佳地，在混合電子傳輸層中，除至少一種啡啉化合物以外，使用鹼土金屬或鹼金屬羥基喹啉錯合物，例如Liq。下文(式VII)說明適合的鹼土金屬或鹼金屬羥基喹啉錯合物。參考WO2011/157779。

電子傳輸層亦可經電子摻雜以便改良所使用材料之傳輸特性，首先為了使得層厚度較大(避免針孔/短路)，其次為了將該裝置之操作電壓降至最低。電子摻雜為熟習此項技術者所知且例如揭示於以下文獻中：W.Gao,A.Kahn,J.Appl.Phys.，第94卷，第1期，2003年7月1日(p型摻雜之有機層)；A.G.Werner,F.Li,K.Harada,M.Pfeiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.，第82卷，第25期，2003年6月23日及Pfeiffer等人，Organic Electronics 2003,4,89-103及K.Walzer,B.Maennig,M.Pfeiffer,K.Leo,Chem.Soc.Rev.2007,107,1233。舉例而言，可使用引起電子傳輸層之電性n型摻雜的混合物。n型摻雜藉由添加還原性材料來達成。此等混合物可例如為上文提及之電子傳輸材料與以下各者之混合物：鹼金屬/鹼土金屬或鹼金屬/鹼土金屬鹽，例如Li、Cs、Ca、Sr、Cs₂CO₃；鹼金屬錯合物及Y、Ce、Sm、Gd、Tb、Er、Tm、Yb、Li₃N、Rb₂CO₃、鄰苯二甲酸二鉀、來自EP 1786050之W(hpp)₄；或如EP1837926B1、EP1837927、EP2246862及WO2010132236中所述之化合物。

在一較佳實施例中，電子傳輸層包含至少一種通式(VII)化合物

，其中 R³²及R³³各自獨立地為F、C₁-C₈烷基或C₆-C₁₄芳基，其視情況經一或多個C₁-C₈烷基取代，或兩個R³²及/或R³³取代基一起形成稠合苯環，其視情況經一或多個C₁-C₈烷基取代；a及b各自獨立地為0或1、2或3；M¹為鹼金屬原子或鹼土金屬原子；當M¹為鹼金屬原子時p為1，當M¹為鹼土金屬原子時p為2。

極尤其較佳的式(VII)化合物為

(Liq)，其可作為單一物質存在，或以其他形式存在，諸如Li_gQ_g，其中g為整數，例如Li₆Q₆。Q為8-羥基喹啉配位體或8-羥基喹啉衍生物。

在另一較佳實施例中，電子傳輸層包含至少一種式(VIII)化合物，

(VIII)，其中R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R^34'、R^35'、R^36'及R^37'各自獨立地為H、C₁-C₁₈烷基、經E取代及/或間雜有D之C₁-C₁₈烷基、C₆-C₂₄芳基、經G取代之C₆-C₂₄芳基、C₂-C₂₀雜芳基或經G取代之C₂-C₂₀雜芳基；Q為伸芳基或伸雜芳基，其各自視情況經G取代；D為-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO₂-、-O-、-NR⁴⁰-、-SiR⁴⁵R⁴⁶-、- POR⁴⁷-、-CR³⁸=CR³⁹-或-C≡C-；E為-OR⁴⁴、-SR⁴⁴、-NR⁴⁰R⁴¹、-COR⁴³、-COOR⁴²、-CONR⁴⁰R⁴¹、-CN或F；G為E、C₁-C₁₈烷基、間雜有D之C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈全氟烷基、C₁-C₁₈烷氧基，或經E取代及/或間雜有D之C₁-C₁₈烷氧基，其中R³⁸及R³⁹各自獨立地為H、C₆-C₁₈芳基、經C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代之C₆-C₁₈芳基、C₁-C₁₈烷基，或間雜有-O-之C₁-C₁₈烷基；R⁴⁰及R⁴¹各自獨立地為C₆-C₁₈芳基、經C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代之C₆-C₁₈芳基、C₁-C₁₈烷基，或間雜有-O-之C₁-C₁₈烷基；或R⁴⁰及R⁴¹一起形成6員環；R⁴²及R⁴³各自獨立地為C₆-C₁₈芳基、經C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代之C₆-C₁₈芳基、C₁-C₁₈烷基，或間雜有-O-之C₁-C₁₈烷基；R⁴⁴為C₆-C₁₈芳基、經C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代之C₆-C₁₈芳基、C₁-C₁₈烷基，或間雜有-O-之C₁-C₁₈烷基；R⁴⁵及R⁴⁶各自獨立地為C₁-C₁₈烷基、C₆-C₁₈芳基或經C₁-C₁₈烷基取代之C₆-C₁₈芳基；R⁴⁷為C₁-C₁₈烷基、C₆-C₁₈芳基或經C₁-C₁₈烷基取代之C₆-C₁₈芳基。

較佳的式(VIII)化合物為式(VIIIa)化合物

(VIIIa)其中Q為：

、

、

或

； R⁴⁸為H或C₁-C₁₈烷基，及 R^48'為H、C₁-C₁₈烷基或

、

或

。

尤其較佳為下式化合物

(ETM-2)。

在另一極尤其較佳實施例中，電子傳輸層包含化合物Liq及化合物ETM-2。

在一較佳實施例中，電子傳輸層包含99至1重量%，較佳75至25重量%，更佳約50重量%之量的式(VII)化合物，其中式(VII)化合物之量與式(VIII)化合物之量總計達總共100重量%。

式(VIII)化合物之製備描述於J.Kido等人，Chem.Commun.(2008)5821-5823、J.Kido等人，Chem.Mater.20(2008)5951-5953及JP2008-127326中，或該等化合物可類似於上述文件中所揭示之方法製備。

電子傳輸層中同樣可使用鹼金屬羥基喹啉錯合物，較佳Liq與二苯并呋喃化合物之混合物。參考WO2011/157790。WO 2011/157790中所述之二苯并呋喃化合物A-1至A-36及B-1至B-22為較佳的，其中二苯并呋喃化合物

(A-10；=ETM-1)為最佳的。

在一較佳實施例中，電子傳輸層包含99至1重量%，較佳75至25重量%，更佳約50重量%之量的Liq，其中Liq之量與二苯并呋喃化合物，尤其ETM-1之量總計達總共100重量%。

在一較佳實施例中，電子傳輸層包含至少一種啡啉衍生物及/或吡啶衍生物。

在另一較佳實施例中，電子傳輸層包含至少一種啡啉衍生物及/或吡啶衍生物及至少一種鹼金屬羥基喹啉錯合物。

在另一較佳實施例中，電子傳輸層包含WO2011/157790中所述之二苯并呋喃化合物A-1至A-36及B-1至B-22中之至少一者，尤其為ETM-1。

在另一較佳實施例中，電子傳輸層包含WO 2012/111462、WO 2012/147397及US 2012014621中所述之化合物，諸如式

化合物(ETM-3)，US2012/0261654中所述化合物諸如式

化合物(ETM-4)，及WO 2012/115034中所述之化合物，諸如式

化合物(ETM-5)。

電子注入層(h)：

電子注入層可為改良電子注入至鄰接的有機層中的任何層。包含鋰之有機金屬化合物(諸如8-羥基喹啉根基鋰(Liq))、CsF、NaF、KF、Cs₂CO₃或LiF可塗覆在電子傳輸層(g)與陰極(i)之間作為電子注入層(h)以便降低操作電壓。

陰極(i)：

陰極(i)為用以引入電子或負電荷載流子之電極。陰極可為任何金屬或非金屬，其具有比陽極低的功函數。陰極之適合的材料係選自由以下組成之群：元素週期表之第1族之鹼金屬(例如Li、Cs)、第2族之鹼土金屬、第12族之金屬，包含稀土金屬及鑭系元素及錒系元素。此外，可使用諸如鋁、銦、鈣、鋇、釤及鎂及其組合的金屬。

一般而言，不同層(若存在)具有以下厚度：陽極(a)：500至5000Å(埃)，較佳為1000至2000Å；電洞注入層(b)：50至1000Å，較佳為200至800Å；電洞傳輸層(c)：50至1000Å，較佳為100至800Å；激子阻擋層(d)：10至500Å，較佳為50至100Å；第一發光層(e1)：10至1000Å，較佳為50至600Å；第二發光層(e2)：10至1000Å，較佳為50至600Å；電洞/激子阻擋層(f)：10至500Å，較佳為50至100Å；電子傳輸層(g)：50至1000Å，較佳為200至800Å；電子注入層(h)：10至500Å，較佳為20至100Å；陰極(i)：200至10000Å，較佳為300至5000Å。

尤其較佳的有機發光裝置之裝置架構及層組成顯示如下：

在白色OLED之另一實施例中，若干個不同顏色之OLED彼此堆疊(堆疊裝置)。對於堆疊兩個OLED，使用所謂電荷產生層(CG層)。此CG層可例如由一個電性n型摻雜傳輸層及一個電性p型摻雜傳輸層形成。表述「堆疊OLED」及適合的實施例為熟習此項技術者已知。

可堆疊僅兩個OLED或堆疊三個以上OLED(「堆疊裝置概念」)。此等裝置可使用透明的電荷產生間層，諸如氧化銦錫(ITO)、V₂O₅或有機p-n接面。

堆疊OLED(SOLED)包括至少兩個個別子元件。各子元件發出白光。

各子元件包含至少三層：電子傳輸層；發射層(e)，其包含第一發光層(e1)及第二發光層(e2)；及電洞傳輸層。其他層可添加至子元件中。各SOLED子元件可包括電洞注入層、電洞傳輸層、電子/激子阻擋層、發射層(e)、電洞/激子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層。各SOLED子元件可彼此具有相同層結構或不同層結構。

電荷產生層分隔SOLED之子元件。電荷產生層為將電荷載流子注入至鄰接層中但不具有直接外部連接的層。各電荷產生層可由相同材料構成或可具有不同組成。當在具有電荷產生層之SOLED之兩端施加電壓時，電荷產生層可將電洞注入至電荷產生層之陰極側的有機磷光子元件中，且將電子注入至另一側之有機磷光子元件中。如熟習此項技術者將瞭解，層或裝置之「陽極側」係指層或裝置中預期電洞進入層或裝置之側。類似地，「陰極側」係指層或裝置中預期電子進入層或裝置之側。

各電荷產生層可藉由使經摻雜之n型(Li、Cs、Mg等摻雜之)層與p型(金屬氧化物、F₄-TCNQ等)層接觸而形成。在較佳實施例中，經摻雜之n型層可選自鹼金屬或鹼土金屬摻雜之有機層，諸如Li摻雜之BCP或Mg摻雜之Alq₃，其中Li摻雜之BCP為較佳的。在其他較佳實施例中，電荷產生層包含選自穩定金屬氧化物之無機材料，包括MoO₃、V₂O₅、ITO、TiO₂、WO₃及SnO₂。在本發明之其他較佳實施例中，電荷產生層採用MoO₃或V₂O₅層，其中MoO₃為最佳的。當前較佳之解決方案為有機n型摻雜之電子傳輸層(ETL)(NDN-26(Novaled)：NET-18(Novaled))與有機p型摻雜之電洞傳輸層(HTL)(NDP-9(Novaled)：α-NPD或NPD-9：螺-TAD(2,2',7,7'-肆(N,N-二苯基胺基)-9,9'-螺聯茀)連接，或金屬(例如Li)n型摻雜之ETL與受體層(例如，HAT-CN(六氮雜苯并菲-甲腈，LGChem))連接。

包括兩個個別子元件之SOLED之裝置架構例示如下：(a)陽極，(b)視情況存在之電洞注入層，(c)視情況存在之電洞傳輸層，(d)視情況存在之激子阻擋層，(e1)第一發光層，(e2)第二發光層，(f)視情況存在之電洞/激子阻擋層，(g)視情況存在之電子傳輸層，(h)視情況存在之電子注入層，及電荷產生層，(b')視情況存在之電洞注入層，(c')視情況存在之電洞傳輸層， (d')視情況存在之激子阻擋層，(e1')第一發光層，(e2')第二發光層，(f')視情況存在之電洞/激子阻擋層，(g')視情況存在之電子傳輸層，(h')視情況存在之電子注入層，(I)陰極。

對於SOLED中使用之個別層及材料，應用與上文關於白色有機發光裝置所述之偏好。

此外，本發明係針對一種發射層(e)，其包含(e1)第一發光層及(e2)第二發光層，其中第一發光層與第二發光層直接接觸，第一發光層包含紅色磷光發射體及第一主體化合物，且第二發光層包含藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物；及其用於產生白光之用途。

關於第一發光層(e1)、第二發光層(e2)、紅色磷光發射體、第一主體化合物、藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物，應用上文關於白色有機發光裝置所述之相同偏好。

本發明OLED可藉由熟習此項技術者已知之方法製造。一般而言，本發明OLED藉由將個別層連續氣相沈積至適合的基板上來製造。適合的基板為例如玻璃、無機半導體或聚合物膜。對於氣相沈積，可使用慣常技術，諸如熱蒸發、化學氣相沈積(CVD)、物理氣相沈積(PVD)及其他技術。在替代性方法中，OLED之有機層可採用熟習此項技術者已知之塗佈技術自於適合的溶劑中之溶液或分散液塗覆。

OLED可用於白色電致發光適用之所有設備。適合的裝置較佳選自固定式及行動式視覺顯示單元及照明單元。固定式視覺顯示單元例如為電腦、電視之視覺顯示單元，印表機、廚房用具及廣告面板、照明及資訊面板中之視覺顯示單元。行動式視覺顯示單元例如為行動電話、平板電腦、膝上型電腦、數位相機、MP3播放器、車輛及公共汽車及列車上之目的地顯示器中之視覺顯示單元。本發明OLED可使用之其他設備例如為鍵盤、服裝物件、傢俱、壁紙。

因此，本發明係關於一種選自由以下組成之設備：固定式視覺顯示單元，諸如電腦、電視之視覺顯示單元，印表機、廚房用具及廣告面板、照明、資訊面板中之視覺顯示單元；及行動式視覺顯示單元，諸如行動電話、平板電腦、膝上型電腦、數位相機、MP3播放器、車輛及公共汽車及列車上之目的地顯示器中之視覺顯示單元；照明單元；鍵盤；服裝物件；傢俱；壁紙，其包含至少一種本發明之有機電子裝置，或發射層。

包括以下實例僅為達成說明之目的且不欲限制申請專利範圍之範疇。除非另外說明，否則所有份及百分比均以重量計。

實例

以下實例，更特定言之，實例中詳述之方法、材料、條件、製程參數、設備及其類似物意欲支持本發明而不限制本發明之範疇。所有實驗均在保護性氣體氛圍中進行。除非另外規定，否則以下實例中所提及之百分比及比率均為重量%及重量比。

比較應用實例1

用作陽極之ITO基板(ITO厚度120nm，產品名稱OD-B01，購自Geomatec公司)首先用用於LCD生產之商業清潔劑(Deconex^® 20NS及25ORGAN-ACID^®中和劑)清潔，接著於超音波浴中於丙酮/異丙醇混合物中清潔。為了清除可能的有機殘餘物，將基板曝露於臭氧烘箱中之連續臭氧氛圍再持續25分鐘。此處理亦改良ITO之電洞注入特性。接下來，自溶液旋塗電洞注入層AJ20-1000。

在電洞注入層之後，藉由氣相沈積在約10^-7-10^-9毫巴下以約0.5-5nm/min之速率將下文說明之有機材料塗覆至經清潔的基板。塗覆至基板之電洞傳輸及激子阻擋材料為HTM-1(Ir(DPBIC)₃)，厚度為20nm，其中最開始之10nm已摻雜有10% MoO₃以改良傳導性。

隨後，藉由氣相沈積塗覆藍色及紅色發射層。

藍色發射層包含材料BE-1(20%)、SH-2(75%)及HTM-1(5%)之混合物。藍色發射層之厚度為40nm。

紅色發射層包含材料RE-2(1%)與SH-2(99%)之混合物。紅色發射層之厚度為40nm。

隨後，塗覆層厚度為5nm之材料SH-2作為電洞及激子阻擋物。隨後使用之電子傳輸層為材料ETM-1(50%)與Liq(50%)之混合物，層厚度為35nm。塗覆層厚度為4nm之KF作為電子注入層。100nm厚度之鋁陰極完成二極體。

比較應用實例2

重複比較應用實例1，但先塗覆紅色發射層接著塗覆藍色發射層，且使用HTM-1替代SH-2作為主體。

比較應用實例3

用作陽極之ITO基板(ITO厚度120nm，產品名稱OD-B01，購自Geomatec公司)首先用用於LCD生產之商業清潔劑(Deconex^® 20NS及25ORGAN-ACID^®中和劑)清潔，接著於超音波浴中於丙酮/異丙醇混合物中清潔。為了清除可能的有機殘餘物，將基板曝露於臭氧烘箱中之連續臭氧氛圍再持續25分鐘。此處理亦改良ITO之電洞注入特性。接下來，自溶液旋塗電洞注入層Plexcore AJ20-1000。

在電洞注入層之後，藉由氣相沈積在約10^-7-10^-9毫巴下以約0.5-5 nm/min之速率將下文說明之有機材料塗覆至經清潔的基板。塗覆至基板之電洞傳輸及激子阻擋材料為HTM-1，厚度為20nm，其中最開始之10nm已摻雜有10% MoO_x以改良傳導性。

隨後，藉由氣相沈積依次塗覆紅色、綠色及藍色發射層。

紅色發射層包含材料RE-2(1%)與HTM-1(99%)之混合物。紅色發射層之厚度為10nm。

綠色發射層包含材料GE-1(10%)與HTM-1(90%)之混合物。綠色發射層之厚度為10nm。

應用實例1

在電洞注入層之後，藉由氣相沈積在約10^-7-10^-9毫巴下以約0.5-5nm/min之速率將下文說明之有機材料塗覆至經清潔的基板。塗覆至基板之電洞傳輸及激子阻擋材料為HTM-1，厚度為20nm，其中最開始之10nm已摻雜有10% MoO_x以改良傳導性。

隨後，藉由氣相沈積依次塗覆第一(紅色)及第二(藍色/綠色)發射層。

第一(紅色)發射層包含材料RE-2(0.5%)與HTM-1(99.5%)之混合物。紅色發射層之厚度為10nm。

第二(藍色/綠色)發射層包含材料BE-1(20%)、GE-1(0.5%)及SH-2(79.5%)之混合物。藍色發射層之厚度為40nm。

應用實例2

用作陽極之ITO基板(ITO厚度120nm，產品名稱OD-B01，購自Geomatec公司)首先用用於LCD生產之商業清潔劑(Deconex^® 20NS及25ORGAN-ACID^®中和劑)清潔，接著於超音波浴中於丙酮/異丙醇混合物中清潔。為了清除可能的有機殘餘物，將基板曝露於臭氧烘箱中之連續臭氧氛圍再持續25分鐘。此處理亦改良ITO之電洞注入特性。接下來，自溶液旋塗電洞注入層Plexcore AJ20-1000。在電洞注入層之後，藉由氣相沈積在約10^-7-10^-9毫巴下以約0.5-5nm/min之速率將下文說明之有機材料塗覆至經清潔的基板。塗覆至基板之電洞傳輸及激子阻擋材料為HTM-2，厚度為20nm，其中最開始之10nm已摻雜有10% MoO_x以改良傳導性。隨後，藉由氣相沈積依次塗覆第一(紅色)及第二(藍色/綠色)發射層。第一(紅色)發射層包含材料RE-2(1.0%)與HTM-2(99.0%)之混合物。紅色發射層之厚度為10nm。第二(藍色/綠色)發射層包含材料BE-1(20%)、GE-1(0.5%)及SH-2(79.5%)之混合物。藍色發射層之厚度為40nm。

為了表徵該OLED，在不同電流及電壓下記錄電致發光光譜。此外，與所發射之光輸出組合量測電流-電壓特徵。可藉由用光度計校準來將光輸出轉化成光度參數。為了測定使用壽命，使OLED在恆定電流密度下操作，且記錄光輸出之減少。使用壽命定義為直至亮度減小至初始亮度之一半所經過之時間。在1000尼特下針對應用實例及比較應用實例之裝置量測之電壓(V)、電流效率(cd/A)、效力(lm/W)、外部量子效率(EQE)(%)、相關色溫(CCT；K)及使用壽命(h)示於下表1中，其中將比較應用實例1之裝置之電壓、電流效率、效力、EQE及使用壽命的量測值設定為100且比較應用實例2及3以及應用實例1及2之裝置的值相對於比較應用實例1之裝置的值加以指定。

與比較應用實例2之裝置(其顯示所要自然白色光)相比較，應用實例1及2之裝置顯示電壓降低(功率消耗降低)、優良的電流效率、效力、EQE及使用壽命。參考圖1至3。

圖1為應用實例1與2及比較應用實例1至3中所獲得之裝置以對數標度表示之亮度對電壓的曲線。

圖2為應用實例1與2及比較應用實例1至3中所獲得之裝置之外部量子效率對亮度的曲線。

圖3為顯示亮度衰減曲線之圖(1000尼特(nit)下之初始亮度為100%且LT₅₀為初始亮度之50%)。

Claims

一種白色有機發光裝置，其包含(a)陽極，(i)陰極，(e)介於該陽極與該陰極之間的發射層，其包含(e1)第一發光層，及(e2)第二發光層，其中該第一發光層與該第二發光層直接接觸，該第一發光層包含紅色磷光發射體及第一主體化合物，且該第二發光層包含藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物；及其中該白色有機發光裝置之相關色溫為3500至9500開爾文(Kelvin)。
如請求項1之有機發光裝置，其中該第一發光層(e1)係安置於該陽極(a)與該第二發光層(e2)之間。
如請求項1或2之有機發光裝置，其依次包含：(a)陽極，(c)電洞傳輸層，(d)激子阻擋層，(e)發射層，其包含(e1)第一發光層，(e2)第二發光層，(f)電洞/激子阻擋層，(g)電子傳輸層，及(i)陰極。
如請求項3之有機發光裝置，其進一步包含下列層之至少一者：安置於該(a)陽極與該(c)電洞傳輸層之間的電洞注入層(b)；及安至於該(g)電子傳輸層與該(i)陰極之間之(h)電子注入層。
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該紅色磷光發射體為下式化合物：
如請求項5之有機發光裝置，其中該紅色磷光發射體為下式化合物：、
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該第一主體化合物為下式化合物：、 2)、4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(FH-1)或4,4',4"-參(N-咔唑基)三苯胺(FH-2)。
如請求項7之有機發光裝置，其中該第一主體化合物為下式化合物：或。
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該藍色磷光發射體為下式化合物：
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該藍色磷光發射體為下式化合物：
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該綠色磷光發射體為以下化合物：
如請求項11之有機發光裝置，其中該綠色磷光發射體為下式化合物：
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該第二主體化合物為下式化合物：及，其中T為O或S。
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該第二主體化合物為下式化合物：
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該電洞傳輸層包含下式化合物：或。
如請求項1或2之有機發光裝置，其中該電子傳輸層包含下式化合物：及；及Liq；
如請求項1或2之有機發光裝置，其依次包含：(a)陽極，(b)(磺化聚(噻吩-3-[2[(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-2,5-二基)(電洞注入層)，(c)MoO ₃/HTM-1(電洞傳輸層)，(d)HTM-1(激子阻擋層)，(e)發射層，其包含：(e1)RE-2/HTM-1(第一發光層)，(e2)BE-1/GE-1/SH-2(第二發光層)，(f)SH-2(激子阻擋層)，(g)ETM-1/Liq(電子傳輸層)，(h)KF(電子注入層)，及(i)陰極；或依次包含：(a)陽極，(b)(磺化聚(噻吩-3-[2[(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-2,5-二基)(電洞注入層)，(c)MoO ₃/HTM-2(電洞傳輸層)，(d)HTM-2(激子阻擋層)，(e)發射層，其包含：(e1)RE-2/HTM-2(第一發光層)，(e2)BE-1/GE-1/SH-2(第二發光層)，(f)SH-2(激子阻擋層)，(g)ETM-1/Liq(電子傳輸層)，及(h)KF(電子注入層)，及(i)Al(陰極)；或依次包含：(a)陽極，(b)(磺化聚(噻吩-3-[2[(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-2,5-二基)(電洞注入層)，(c)MoO ₃/HTM-1(Ir(DPBIC)₃)(電洞傳輸層)，(d)HTM-1(激子阻擋層)，(e)發射層，其包含：(e1)RE-1/HTM-1(第一發光層)，(e2)BE-1/GE-1/SH-1(第二發光層)，(f)SH-1(激子阻擋層)，(g)ETM-1/Liq(電子傳輸層)，及(h)陰極；或依次包含：(a)陽極，(b)(磺化聚(噻吩-3-[2[(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-2,5-二基)(電洞注入層)， (c)MoO ₃/HTM-2(電洞傳輸層)，(d)HTM-2(激子阻擋層)，(e)發射層，其包含：(e1)RE-1/HTM-2(第一發光層)，(e2)BE-1/GE-1/SH-1(第二發光層)，(f)SH-1(激子阻擋層)，(g)ETM-1/Liq(電子傳輸層)，及(h)陰極。
一種用於產生白光之發射層(e)，其包含(e1)第一發光層，及(e2)第二發光層，其中該第一發光層與該第二發光層直接接觸，該第一發光層包含紅色磷光發射體及第一主體化合物，且該第二發光層包含藍色磷光發射體、綠色磷光發射體及第二主體化合物；及其中該發射層(e)之相關色溫為3500至9500開爾文(Kelvin)。
一種設備，其選自由以下組成之群：固定式視覺顯示單元；照明單元；鍵盤；服裝物件；傢俱；壁紙，其包含如請求項1至17中任一項之有機發光裝置，或如請求項18之發射層。
一種如請求項18之發射層(e)之用途，其用於產生白光。