TWI585058B - 可化學性回火的玻璃片 - Google Patents

可化學性回火的玻璃片 Download PDF

Info

Publication number
TWI585058B
TWI585058B TW104110533A TW104110533A TWI585058B TW I585058 B TWI585058 B TW I585058B TW 104110533 A TW104110533 A TW 104110533A TW 104110533 A TW104110533 A TW 104110533A TW I585058 B TWI585058 B TW I585058B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
glass
glass sheet
composition
cao
composition comprises
Prior art date
Application number
TW104110533A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201540688A (zh
Inventor
Thomas Lambricht
Original Assignee
Agc Glass Europe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agc Glass Europe filed Critical Agc Glass Europe
Publication of TW201540688A publication Critical patent/TW201540688A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI585058B publication Critical patent/TWI585058B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/18—Compositions for glass with special properties for ion-sensitive glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Description

可化學性回火的玻璃片
本發明係關於一種能夠經化學性回火/加強之玻璃片。特定言之，本發明係關於一種能夠易於化學性回火/加強且便宜及易於生產之玻璃片。
呈單片或疊層形式之化學性加強玻璃片愈來愈多地應用於其中需要/強制機械阻力之特定鑲嵌玻璃工作中，如運輸(亦即，航空、汽車)、樓宇/建築及顯示器行業。在該等應用中，近幾年，顯示器行業已變為需要化學性加強透明玻璃片作為用於大量電子裝置(如，行動電話、智慧型電話、TV、電腦、數位攝影機等)之保護/防護玻璃罩、觀察窗或(觸控)螢幕的巨大市場。實際上，由於多數此等裝置為攜帶型的，因此對所使用之玻璃在機械方面的要求很多，且因此高度需要其能夠在使用及運輸期間耐受衝擊及/或損害，諸如刮痕或衝擊。化學加強在顯示器領域中甚至更重要，因為此類領域需要具有較低厚度(低至小於1mm)之玻璃片，且因為已知化學加強為機械加強(超)薄玻璃片之精選方法。出於重量原因，使用薄玻璃片作為用於太陽能、熱或光伏裝置之防護玻璃罩亦為有利的。
玻璃物件之化學加強為熱量誘發之離子交換，涉及較大離子(例如，鹼金屬鉀離子)置換玻璃表層中較小鹼金屬鈉離子。當較大離子「楔」入鈉離子以前佔據之較小位點時，玻璃中出現增加的表面壓縮 應力。此類化學處理一般藉由將玻璃浸入含一或多種較大離子之熔融鹽的離子交換熔融浴中來進行，其中精確控制溫度及時間。已經如此處理之玻璃物件之破裂強度因此增加大致等於所產生之表面壓縮應力之值。
儘管如此，能夠在其使用期間影響化學性加強玻璃表面之損害導致此加強作用減小，且若損害使得壓縮下之層穿透，則甚至可能消除此加強作用。因此，視預期化學性加強玻璃之用途而定，集中達成高值表面壓縮應力(或「CS」)及/或壓縮下之層之高值厚度(其與稱作「層深度」或「DoL」，即所引入離子到達的深度之參數有關)，其理想地至少等於玻璃可能經受之最大可能缺陷/損害之深度。一般認為此兩種參數之組合適當界定所得機械強度之品質。
特定言之，在顯示器領域中，當使用「依件法(piece-by-piece process)」生產化學性加強玻璃片(在回火處理之前切割成最終尺寸)時，針對邊緣強度尋求高值DoL(較佳高於10微米且極佳高於12微米或甚至更佳高於15微米)，而當使用「片材法」時(在回火處理之後切割成最終尺寸)，「中心拉力」(定義為(CS*DoL)/(玻璃厚度-2*DoL))必須保持較低。
對於給定玻璃組合物，亦已知兩個加強參數亦顯著視離子交換法之溫度及時間條件而定。因此，壓縮下之層之厚度隨著溫度且隨著根據已知擴散定律之離子交換持續時間而增加。但溫度愈高，由離子交換誘發之應力鬆弛愈快。同樣，延長處理時間過長使得向應力提供鬆弛所需之時間，且因此導致更小程度韌化。因此，待針對方法選擇之條件一般使最優溫度與最小持續時間之間存在平衡，以使方法成本最佳化。
為降低化學加強之成本(限制持續時間及/或溫度以達成壓縮應力及DOL之尋求值)，已提議(僅描述或已在市場上)大量「易於化學性回 火的」玻璃組合物(意謂其尤其有利於離子交換)，但其一般具有各種缺點。
其中多數包含源自昂貴原料及/或顯著改變玻璃(熔融或最終)之物理特性之成分。已知之一些可化學性回火的玻璃組合物含有例如大量鋰及/或硼。然而，鋰具有增加玻璃密度之不利之處，同時硼具有因其蒸發及鍋爐壁/耐火材料腐蝕而有時導致令紙形成之不利之處。另外，由於其相應原料之高價格，兩者均具有極大增加最終玻璃價格之額外及顯著缺點。
亦已知鋁矽酸鹽型玻璃組合物(諸如，美國專利申請案US2012/0196110 A1中描述之彼等物，來自Corning之GORILLA®玻璃產品或來自Asahi Glass Co.之DragonTrail®玻璃產品)用於化學性回火極其有效。然而，其具有大量缺點。其高溫特性使其極難以生產(黏度、精煉能力、成型、耐火腐蝕)。由於所使用之一些原料(亦即，氧化鋁)昂貴且由於其生產所需之高溫(高含量能源/燃料)，其成本相對較高。
與鋁矽酸鹽玻璃組合物相比，鈉鈣矽玻璃組合物一般不視為用於易於化學性回火組合物之良好候選物，即便其便宜得多。
最後，已知非常難以改變甚至略微改變玻璃組合物，因為：-玻璃生產線，且特定言之浮線，表示可觀的投資，且若組合物對耐火材料導致例如損害，則其為不可修復的；及-一種組合物變成另一組合物之轉變時間為生產玻璃時一個具有較高重要性之參數，因為若過長，最終玻璃之生產成本將受大幅度負面影響。
因此，顯示器領域中存在尤其對於能夠可化學性回火的鈉鈣矽型玻璃組合物之市場需要，其比鋁矽酸鹽玻璃更適合於大批量製造，且因此以低成本及以接近於或極類似於已用於現有大批量製造之組成 的基底玻璃/基質組成可獲得。
本發明之目標
特定言之，本發明之目標為補救所引用之缺點且解決技術問題，亦即提供一種易於化學性回火或(換言之)比習知鈉鈣矽玻璃組合物更有利於離子交換之玻璃組合物。
在其至少一個實施例中，本發明之另一目標為提供一種易於化學性回火且允許達至適合於用於生產顯示裝置之防護玻璃罩之「依件」法的加強參數的玻璃組合物(所獲得之邊緣強度通常為DoL>10-15微米)。特定言之，在此情形中，本發明之目標為提供一種易於化學性回火且允許獲得極大交換深度，同時保持產生更好的玻璃強化之壓縮應力值的玻璃組合物。
在其至少一個實施例中，本發明之另一目標為提供一種易於化學性回火，且特定言之在現有經典鈉鈣矽玻璃之生產線上易於生產之玻璃組合物。特定言之，在此情形中，本發明之目標為提供一種易於化學性回火且在自經典鈉鈣矽組合物之生產轉到可回火組合物(且反之亦然)時無需較長轉變時間之玻璃組合物。仍在此情形中，本發明之目標為提供一種易於化學性回火且無需使用不同於一般產生之經典鈉鈣矽玻璃使用的原料、技術及/或工業設施(或換言之，與經典漂浮製程相容)之玻璃組合物。更特定言之，在其至少一個實施例中，本發明之目標為提供一種易於化學性回火且具有目標特性(較低黏度、較低工作點溫度、熔點<1550℃-1500℃、硫酸鹽精煉能力、較低耐火腐蝕、適當去玻化溫度)之玻璃組合物，從而避免鋁矽酸鹽組合物之已知缺點且使得組合物與現有鹼石灰玻璃之生產工具相容。
最後，本發明之另一目標為提供一種針對先前技術不利之處的解決方案，亦即簡單、快速且尤其經濟的解決方案。
發明概述
本發明係關於一種具有不含硼及不含鋰玻璃組成之玻璃片，其包含以相對於玻璃總重量表示之重量百分比計之以下各者：65SiO2 78%
5Na2O20%
0K2O<5%
1Al2O3<4%
0CaO<4.5%
4MgO12%；以及含量範圍為0.002wt%至0.06wt%之總鐵(以Fe2O3形式表示)且(CaO/MgO)比小於1。
因此，本發明關於一種新穎及創造性方法，因為其使得能夠發現針對先前技術之缺點(特定言之，鋁矽酸鹽玻璃之缺點)同時至少部分保持其優勢的解決方案。
實際上，本發明人已發現藉由在鈉矽玻璃基質中組合極低氧化鋁及CaO含量與相較於經典工業玻璃組合物之「反向」CaO/MgO比(包括鈉鈣矽及鋁矽酸鹽玻璃，該比之典型值高於1)有可能獲得便宜且易於大量生產之易於化學性回火的玻璃片。
在本文全篇中，當指示範圍時，包括端值。另外，明確地包括數值範圍中之所有整數及亞域值，如同明確寫入一般。同樣在本文全篇中，呈百分比形式之含量值為以相對於玻璃總重量表示之重量計之值(亦提及為wt%)。
自閱讀以下藉助於簡單例示性及非限制性實例提供之較佳實施例之描述，本發明之其他特徵及優勢將更清晰。
本發明之玻璃片由鈉矽玻璃組合物/基質製成，包含SiO2及Na2O作為主要組分且進一步包含MgO、Al2O3等及視情況存在之CaO、K2O 等。
本發明之玻璃片能夠經化學性回火，或換言之離子可交換/能夠經受離子交換。
本發明之玻璃片可為藉由漂浮製程、拉伸製程、滾軋製程或已知以熔融玻璃組合物為起始物質製造玻璃片之任何其他製程獲得之玻璃片。根據一較佳實施例，玻璃片為漂浮玻璃片。術語「漂浮玻璃片」理解為意謂由漂浮製程形成之玻璃片，該漂浮製程在於在還原條件下將熔融玻璃傾入熔融錫浴上。在已知方式中，漂浮玻璃片包含「錫面」，亦即，在接近於玻璃片表面之玻璃體內富含錫之面。術語「富含錫」理解為意謂相對於核心處玻璃組成之錫濃度增加，其可能或可能不實質上為零(不含錫)。因此，漂浮玻璃片可易於區別於由其他玻璃製造製程獲得之玻璃片，特定言之藉由氧化錫含量，其可例如藉由約10微米深之電子微探針來量測。在多數情況下且如所說明，此含量處於1wt%與5wt%之間，在自表面開始首先10微米成整體。
根據本發明之玻璃片可具有變化的且相對較大尺寸。例如，其可具有範圍高達3.21m×6m或3.21m×5.50m或3.21m×5.10m或3.21m×4.50m(「PLF」玻璃片)，或另外，例如3.21m×2.55m或3.21m×2.25m(「DLF」玻璃片)之尺寸。
根據本發明之玻璃片可具有0.1mm至25mm之厚度。有利地，在顯示器應用之情況下，根據本發明之玻璃片較佳具有0.1mm至6mm之厚度。更佳地，在顯示器應用之情況下且出於重量原因，根據本發明之玻璃片之厚度為0.1mm至2.2mm。
根據本發明，玻璃片組成不含硼。此意謂硼不有意添加於玻璃批料/原料中，且若其存在，則玻璃片組成中B2O3含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。舉例而言，本發明之玻璃片組成中B2O3含量小於0.01wt%或甚至更佳小於0.005wt%。
根據本發明，玻璃片組成不含鋰。此意謂鋰不有意添加於玻璃批料/原料中，且若其存在，則玻璃片組成中Li2O含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。舉例而言，本發明之玻璃片組成中Li2O含量小於0.01wt%或甚至更佳小於0.005wt%。
根據本發明，玻璃片組成包含：1Al2O3<4wt%。較佳地，玻璃片組成包含：1Al2O3 3wt%。或者，玻璃片組成包含：2Al2O3<4wt%。更佳地，玻璃片組成包含：2Al2O3 3wt%。
根據本發明，玻璃片組成包含：0CaO<4.5wt%。較佳地，玻璃片組成包含：0CaO<4wt%且更佳0CaO<3.5wt%。在極其尤佳實施例中，玻璃片組成包含：0CaO<3wt%。在最佳實施例中，玻璃片組成包含：0CaO<2wt%。
根據本發明，玻璃片組成包含：4MgO12wt%。較佳地，玻璃片組成包含：5.5MgO10wt%且更佳6MgO10wt%。
根據本發明，玻璃片組成包含：0K2O<5wt%。較佳地，玻璃片組成包含：0K2O<4wt%且更佳0K2O<3wt%，甚至更佳0K2O<2wt%。
根據本發明，玻璃片組成包含小於1之(CaO/MgO)比。較佳地，玻璃片組成包含小於或等於0.45之(CaO/MgO)比。更佳地，玻璃片組成包含小於或等於0.4之(CaO/MgO)比。在極其尤佳實施例中，玻璃片組成包含小於或等於0.2之(CaO/MgO)比。在本發明之最佳實施例中，組成包含小於或等於0.1之(CaO/MgO)比。
根據本發明，本發明之組成包含含量範圍為0.002wt%至0.06wt%之總鐵(關於Fe2O3表示)。小於或等於0.06wt%之總鐵(以Fe2O3形式表示)含量使得可能獲得幾乎不具有可見著色之玻璃片且允許美學設計中之高度可撓性(例如，在智慧型電話之一些玻璃元件之白色絲網印刷時不變形)。最小值使得可能同樣不過度損害玻璃成本，較低 鐵值通常需要昂貴、極純起始材料以及對此等材料之純化。較佳地，組成包含含量範圍為0.002wt%至0.04wt%之總鐵(以Fe2O3形式表示)。更佳地，組成包含含量範圍為0.002wt%至0.02wt%之總鐵(以Fe2O3形式表示)。在最佳實施例中，組成包含含量範圍為0.002wt%至0.015wt%之總鐵(以Fe2O3形式表示)。
根據一尤佳實施例，本發明之玻璃片組成包含以相對於玻璃總重量表示之重量百分比計之以下各者：65 SiO2 78%
10 Na2O20%
0K2O<4%
2Al2O3<3%
0CaO<3.5%
4MgO12%；總鐵(以Fe2O3形式表示)：0.002wt%至0.02wt%；及小於0.45之(CaO/MgO)比。
根據此最近實施例，本發明之玻璃片組成更佳包含：65SiO2 78%
10Na2O20%
0K2O<3%
2Al2O3<3%
0CaO<3.5%
6MgO10%；總鐵(以Fe2O3形式表示)：0.002wt%至0.02wt%；及小於0.45之(CaO/MgO)比。
根據此最近實施例且最佳地，本發明之玻璃片組成包含：65SiO2 78%
10Na2O20%
0K2O<3%
2Al2O3<3%
0CaO<2%
6MgO10%；總鐵(以Fe2O3形式表示)：0.002wt%至0.02wt%；及小於0.2之(CaO/MgO)比。
根據另一實施例，玻璃片組成包含含量低於0.1wt%之ZnO。較佳地，玻璃片組成不含ZnO。此意謂元素鋅不有意添加於玻璃批料/原料中，且若其存在，則玻璃片組成中ZnO含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。
根據另一實施例，玻璃片組成包含含量低於0.1wt%之ZrO2。較佳地，玻璃片組成不含ZrO2。此意謂元素鋯不有意添加於玻璃批料/原料中，且若其存在，則玻璃片組成中ZrO2含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。
根據再一實施例，玻璃片組成包含含量低於0.1wt%之BaO。較佳地，玻璃片組成不含BaO。此意謂元素鋇不有意添加於玻璃批料/原料中，且若其存在，則玻璃片組成中BaO含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。
根據再一實施例，玻璃片組成包含含量低於0.1wt%之SrO。較佳地，玻璃片組成不含SrO。此意謂元素鍶不有意添加於玻璃批料/原料中，且若其存在，則玻璃片組成中SrO含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。
根據再一實施例，玻璃片組成包含含量低於0.1wt%之塊狀SnO2(塊狀含量不包括漂浮玻璃片「錫面」中之SnO2)。較佳地，玻璃片組成不含塊狀SnO2。此意謂元素錫不有意添加於玻璃批料/原料中，且 若其存在，則玻璃片組成中塊狀SnO2含量僅達到生產中不可避免地包括之雜質的含量。
根據本發明之一較佳實施例，組合物包含總含量小於0.005wt%之除鐵、鉻及鈷氧化物外之染色組分。此實施例允許控制色彩，且因此提供顯示器應用主要要求之中性玻璃片。更佳地，本發明之組合物包含總含量小於0.003wt%之除鐵、鉻及鈷氧化物外之染色組分。
有利地，本發明之組合物可進一步包含總含量在0.001wt%與0.025wt%之間的鉻及/或鈷氧化物。此意謂組合物可僅包含鉻，僅鈷或兩者。此類特定組合物使得玻璃尤其適用於基於IR透射之觸控技術。
根據本發明之一個實施例，玻璃片塗佈有至少一個透明及導電薄層。根據本發明之透明及導電薄層可例如為基於SnO2：F、SnO2：Sb或ITO(氧化銦錫)、ZnO：Al亦或ZnO：Ga之層。
根據本發明之另一有利實施例，玻璃片塗佈有至少一個抗反射層。此實施例在使用本發明之玻璃片作為螢幕正面之情況下為明顯有利的。根據本發明之抗反射層可例如為基於具有低折射率之多孔二氧化矽層或其可由若干層(堆疊)構成，特定言之具有較低及較高折射率之介電材料交替層且以具有低折射率之層終止之層堆疊。
根據另一實施例，玻璃片塗佈有至少一個抗指紋層或已經處理以減小或防止指紋記錄。此實施例在使用本發明之玻璃片作為觸控螢幕正面之情況下亦為有利的。此類層或此類處理可與沈積於相對面上之透明及導電薄層組合。此類層可與沈積於同一面上之抗反射層組合，抗指紋層處於堆疊外部且因此覆蓋抗反射層。
根據再一實施例，玻璃片塗佈有至少一個層或已經處理以減小或防止眩光及/或發光。當然，此實施例在使用本發明之玻璃片作為顯示裝置正面之情況下為有利的。此類防眩或防發光處理為例如導致 玻璃片之經處理面之特定粗糙度的酸蝕刻。
根據所需應用及/或特性，其他層/處理可沈積/進行於根據本發明玻璃片之一個及/或另一面上。
本發明亦關於一種經化學性回火的根據本發明玻璃片。所有先前所描述之實施例及較佳組成範圍同樣適用於本發明之化學性回火玻璃片。
最後，本發明亦關於根據本發明之化學性回火玻璃片之用途，其用於電子裝置中。
現將僅藉助於實例，連同一些非根據本發明之比較實例來進一步描述本發明之實施例。以下實例為達成說明之目的提供，且不意欲限制本發明之範疇。
實例
根據在下表中指定之組成，將粉末原料混合在一起且置放於熔融坩堝中。隨後，在電爐中將原料混合物加熱至允許原料完全熔融之溫度。
在熔融且均質化組合物之後，將玻璃鑄造成40*40mm若干小樣本且在退火鍋爐中退火。隨後，將樣本拋光至類似於漂浮玻璃之表面狀態(鏡面拋光)。對於各組成，產生若干樣本。比較實例1之組成對應於根據目前先進技術之經典低鐵鈉鈣(SL)玻璃，且比較實例2之組成對應於市售可得鋁矽酸鹽(AS)玻璃。實例1至實例4之組成對應於根據本發明之組合物，組合較低氧化鋁及較低氧化鈣含量與「反向」(CaO/MgO)比。
化學性回火
同時且在相同條件下使得上文部分中製備之樣本化學性回火。將具有不同組成之樣本置放於盒子中，預加熱，且隨後浸漬於420℃下之熔融KNO3(>99%)浴中220分鐘。在離子交換之後，冷卻且洗滌樣本。隨後，經由光測彈性學量測表面壓縮應力(CS)及交換層之深度(DoL)。下表概述針對根據本發明之組合物1至4及比較實例1至2之組合物之每一者的十個無規樣本的CS及DoL平均值。
彼等結果展示組合較低含量Al2O3及CaO與反向(CaO/MgO)比提供低成本及易於可產生之組合物，允許顯著改良交換層之深度，同時保持較高表面壓縮應力，且因此增加玻璃強化。
另外，根據本發明之組合物之DOL值充分適合於用於生產顯示裝置之防護玻璃罩之「依件」法(較佳高於10微米，且極佳高於12微米，或甚至更佳高於15微米)。
其他特性
使用福魯格模型(Fluegel model)(Glass Technol.：Europ.J.Glass Sci.Technol.A 48(1)：13-30(2007)；及Journal of the American Ceramic Society 90(8)：2622(2007))，基於玻璃組合物評估根據本發明之實例1至實例4以及比較實例1至比較實例2組合物之以下特性：- 在1200℃及1400℃下評估之玻璃熔融密度；- 經由「熔點溫度T2」之黏度；- 「工作點溫度T4」；- 去玻璃化溫度T0；- 熱膨脹係數(CET)；另外，根據已知「敦克腐蝕測試(Dunkl corrosion test)」(在1550℃下36h期間)評估耐火腐蝕行為，以對應於金屬線材料耗損之百分比提供。
在一般方式中：熔點溫度T2較佳為至多1550℃，更佳至多1520℃，最佳至多1500℃。
工作點溫度T4較佳為至多1130℃，更佳至多1100℃，最佳至多1070℃。
去玻璃化溫度T0較佳為至多T4，更佳至多T4-20℃，最佳至多T4-40℃。
腐蝕測試期間金屬線材料之耗損較佳小於13%，更佳小於11%，最佳小於9%。
CET值(在10-6/K下)較佳至多9.6且更佳至多9.4。
根據本發明之組合物適用於由漂浮製程且同時使用現有用於生產鹼石灰玻璃之鍋爐工具形成，此係由於：-其熔點溫度T2低於1500℃，且類似於經典鹼石灰玻璃(比較實例1)且顯著低於鋁矽酸鹽玻璃(比較實例2)；-其工作點溫度T4低於1100℃，且類似於經典鹼石灰玻璃(比較實例1)且低於鋁矽酸鹽玻璃(比較實例2)；-其去玻璃化溫度T0為適合的，因為低於工作點溫度T4；-其玻璃密度非常接近於鹼石灰及鋁矽酸鹽玻璃(比較實例1-2)，從而避免/限制組合物變化(轉變)期間之密度缺陷；-其在耐火腐蝕方面之良好結果，比經典鹼石灰玻璃(比較實例1)好。
另外，根據本發明之組合物的熱膨脹係數(CET)以已知方式達至用於後續化學性回火之適當值(限制差別冷卻變形現象)。更具體言之，根據本發明之組合物比鋁矽酸鹽玻璃展示更好(較低)的CET值，且因此比AS玻璃對差別冷卻問題更不敏感。
最後，根據本發明之組合物允許在其製造/熔融期間獲得硫酸鹽精煉能力，其歸功於硫酸鹽之足夠溶解度及適合的高溫黏度。

Claims (14)

  1. 一種具有不含硼及不含鋰玻璃組成之玻璃片，其包含以相對於玻璃總重量表示之重量百分比計之以下各者：65SiO2 78% 5Na2O20% 0K2O<5% 2Al2O3<4% 0CaO<4.5% 4MgO12%；以及含量範圍為0.002wt%至0.06wt%之總鐵(以Fe2O3形式表示)且(CaO/MgO)比小於1。
  2. 如請求項1之玻璃片，其中該組成包含：2Al2O3 3wt%。
  3. 如請求項1至2中任一項之玻璃片，其中該組成包含：0CaO<4wt%。
  4. 如請求項1至2中任一項之玻璃片，其中該組成包含：0CaO<3.5wt%。
  5. 如請求項1至2中任一項之玻璃片，其中該組成包含：5.5MgO<10wt%。
  6. 如請求項1至2中任一項之玻璃片，其中該組成包含：6MgO10wt%。
  7. 如請求項1至2中任一項之玻璃片，其中該組成包含小於或等於0.45之(CaO/MgO)比。
  8. 如請求項7之玻璃片，其中該組成包含小於或等於0.4之(CaO/MgO)比。
  9. 如請求項8之玻璃片，其中該組成包含小於或等於0.1之 (CaO/MgO)比。
  10. 如請求項1至2中任一項之玻璃片，其經化學性回火。
  11. 如請求項10之玻璃片，其具有表面及層，該層在壓縮應力下自該表面延伸至該層之一定深度，其中層之該深度為至少10微米。
  12. 如請求項11之玻璃片，其中該壓縮應力為至少300MPa。
  13. 如請求項10之玻璃片，其中該玻璃片具有0.1mm至2.2mm之厚度。
  14. 一種如請求項10至13中任一項之玻璃片之用途，其用於電子裝置。
TW104110533A 2014-03-31 2015-03-31 可化學性回火的玻璃片 TWI585058B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14001188 2014-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201540688A TW201540688A (zh) 2015-11-01
TWI585058B true TWI585058B (zh) 2017-06-01

Family

ID=50433912

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104110631A TWI585059B (zh) 2014-03-31 2015-03-31 可化學性回火的玻璃片
TW104110533A TWI585058B (zh) 2014-03-31 2015-03-31 可化學性回火的玻璃片

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104110631A TWI585059B (zh) 2014-03-31 2015-03-31 可化學性回火的玻璃片

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20170174551A1 (zh)
EP (2) EP3126303A1 (zh)
JP (2) JP2017509576A (zh)
KR (2) KR20160138015A (zh)
CN (2) CN106068245A (zh)
TW (2) TWI585059B (zh)
WO (2) WO2015150207A1 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10457585B2 (en) * 2015-04-21 2019-10-29 Agc Glass Europe Chemically temperable glass sheet
WO2017068857A1 (ja) * 2015-10-21 2017-04-27 セントラル硝子株式会社 化学強化用ガラス板及び化学強化ガラス板の製造方法
EP3263534A1 (en) 2016-06-27 2018-01-03 AGC Glass Europe Chemically temperable glass sheet
EP3272719A1 (en) 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet approaching neutrality irrespective of its thickness
EP3272718A1 (en) 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
EP3272717A1 (en) 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet having a high ir and visible transmission with a pleasing slight color to neutral color
WO2018114566A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Agc Glass Europe Glass sheet having edges which are achromatic and luminous
CN111163932A (zh) * 2017-07-28 2020-05-15 皮尔金顿集团有限公司 窗组件
CN109455906B (zh) * 2017-09-06 2022-12-13 Ａｇｃ株式会社 3d罩盖玻璃及其成形用模具、及3d罩盖玻璃的制造方法
JP7387637B2 (ja) 2018-01-23 2023-11-28 エージーシー グラス ユーロップ 非対称的な真空絶縁型のグレージングユニット
WO2019219595A1 (en) 2018-05-14 2019-11-21 Agc Glass Europe Asymmetrical vacuum-insulated glazing unit
DK3794202T3 (da) 2018-05-14 2023-04-24 Agc Glass Europe Asymmetrisk vaakuumisoleret rudeenhed
WO2019219592A1 (en) 2018-05-14 2019-11-21 Agc Glass Europe Asymmetrical vacuum-insulated glazing unit
US11268316B2 (en) 2018-05-14 2022-03-08 Agc Glass Europe Asymmetrical safe vacuum-insulated glazing unit
US11486190B2 (en) 2018-05-25 2022-11-01 Agc Glass Europe High performances vacuum insulating glazing unit
WO2019243410A1 (en) 2018-06-21 2019-12-26 Agc Glass Europe Security insulted glazing unit
WO2020048848A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 Agc Glass Europe Window and assembly comprising a frameless sash flush with a fixed frame
EA202190503A1 (ru) 2018-09-17 2021-06-17 Агк Гласс Юроп Лист стекла с высоким пропусканием в ближней ик-области и очень низким пропусканием в видимом диапазоне
WO2020094466A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Agc Glass Europe Window and assembly comprising a stiffened frameless sash, and method for producing a stiffened frameless sash
WO2020120440A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Agc Glass Europe Laminated vacuum-insulated glazing assembly
CN113302167B (zh) * 2019-01-18 2023-08-22 Ａｇｃ株式会社 化学强化玻璃及其制造方法
KR20210137530A (ko) 2019-03-19 2021-11-17 에이쥐씨 글래스 유럽 비대칭적인 진공-절연 글레이징 유닛
US20220178195A1 (en) 2019-03-19 2022-06-09 Agc Glass Europe Asymmetrical vacuum-insulated glazing unit
JP2022524268A (ja) 2019-03-19 2022-05-02 エージーシー グラス ユーロップ 非対称真空断熱ガラス嵌め込みユニット
JP2022526574A (ja) 2019-04-03 2022-05-25 エージーシー グラス ユーロップ 高い近赤外透過率及び非常に低い可視透過率を有するガラスシート
CN113692394B (zh) 2019-04-03 2023-08-11 旭硝子欧洲玻璃公司 具有高近ir透射率和极低可见光透射率的玻璃板
WO2020216620A1 (en) 2019-04-24 2020-10-29 Agc Glass Europe Window and assembly comprising a handle free frameless sash
US20240092149A1 (en) 2020-12-16 2024-03-21 Agc Glass Europe Decorative glass panel with the appearance of a noble material
WO2023209132A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Agc Glass Europe Grey glass sheet with wide range of visible transmission and superior near infrared transmission

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201130755A (en) * 2009-10-20 2011-09-16 Asahi Glass Co Ltd Glass plate for display device, plate glass for display device and production process thereof
WO2013162030A1 (ja) * 2012-04-27 2013-10-31 旭硝子株式会社 ガラスおよびガラス板の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3498773A (en) * 1966-02-23 1970-03-03 Owens Illinois Inc Method of strengthening glass by ion exchange
US3741739A (en) * 1970-07-07 1973-06-26 Owens Illinois Inc Method of strengthening glass
FR2128031B1 (zh) * 1971-03-01 1976-03-19 Saint Gobain Pont A Mousson
US4192689A (en) * 1978-05-30 1980-03-11 Ppg Industries, Inc. Ion exchange strengthening of soda-lime-silica glass
JP2000159538A (ja) * 1998-11-27 2000-06-13 Asahi Glass Co Ltd 太陽電池用ガラス
US7538050B2 (en) * 2002-02-05 2009-05-26 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass composition
JP5387411B2 (ja) * 2007-11-06 2014-01-15 旭硝子株式会社 基板用ガラス板
KR20120022713A (ko) * 2009-04-28 2012-03-12 아사히 가라스 가부시키가이샤 기판용 유리판
JP5115545B2 (ja) * 2009-09-18 2013-01-09 旭硝子株式会社 ガラスおよび化学強化ガラス
JP5689075B2 (ja) 2009-11-25 2015-03-25 旭硝子株式会社 ディスプレイカバーガラス用ガラス基板及びその製造方法
WO2011152414A1 (ja) * 2010-06-03 2011-12-08 旭硝子株式会社 ガラス基板およびその製造方法
JP5880439B2 (ja) 2010-10-27 2016-03-09 旭硝子株式会社 ガラス板およびその製造方法
US20120196110A1 (en) 2011-01-19 2012-08-02 Takashi Murata Tempered glass and tempered glass sheet
WO2014017495A1 (ja) * 2012-07-25 2014-01-30 旭硝子株式会社 白色ガラス
CN105980321A (zh) * 2014-02-14 2016-09-28 旭硝子株式会社 强化玻璃和强化玻璃用的被处理玻璃

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201130755A (en) * 2009-10-20 2011-09-16 Asahi Glass Co Ltd Glass plate for display device, plate glass for display device and production process thereof
WO2013162030A1 (ja) * 2012-04-27 2013-10-31 旭硝子株式会社 ガラスおよびガラス板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106068246A (zh) 2016-11-02
US20170174551A1 (en) 2017-06-22
TW201540688A (zh) 2015-11-01
KR20160138016A (ko) 2016-12-02
US10294141B2 (en) 2019-05-21
JP2017509576A (ja) 2017-04-06
US20170183253A1 (en) 2017-06-29
EP3126302A1 (en) 2017-02-08
KR20160138015A (ko) 2016-12-02
EP3126302B1 (en) 2020-12-30
TWI585059B (zh) 2017-06-01
WO2015150403A1 (en) 2015-10-08
JP2017509575A (ja) 2017-04-06
EP3126303A1 (en) 2017-02-08
CN106068245A (zh) 2016-11-02
TW201542488A (zh) 2015-11-16
WO2015150207A1 (en) 2015-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI585058B (zh) 可化學性回火的玻璃片
CN107531546B (zh) 可化学回火的玻璃板
TWI640489B (zh) 可化學性回火的玻璃片
TWI743029B (zh) 可化學性回火的玻璃片及其用途
TWI756171B (zh) 可經由化學強化而具有經控制翹曲之玻璃片材
TWI692458B (zh) 可經由化學強化而具有經控制翹曲之玻璃片材
TWI682914B (zh) 可化學性回火的玻璃片

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees