TWI577287B - 琥珀酸去氫酶抑制劑用於延長水果與蔬菜保存期之用途 - Google Patents

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Description

琥珀酸去氫酶抑制劑用於延長水果與蔬菜保存期之用途
本發明係關於琥珀酸去氫酶抑制劑用於延長水果與蔬菜之保存期及儲存穩定度之用途，及關於一種於水果或蔬菜收成前對農作物施用一琥珀酸去氫酶抑制劑以延長水果與蔬菜保存期之方法
生鮮水果與蔬菜係極易腐壞商品，迄今，許多技術已應用於保護此類食品免於氧化降解、黴菌侵害與濕氣穿透及用於保存生鮮農產品之鮮度、構造與色澤。
最早延長水果與蔬菜保存期的方法之一係冷藏法，然而，當長期儲存於降低之溫度，由於微生物與黴菌生長於攝氏1.7度以上，對大多數生鮮農產品之滋味、香氣或品質有不佳影響；此外，儲存溫度低於攝氏1.7度常對農產品組織造成凍傷。因此，在許多實例中，僅只冷藏無法有效達成特定水果或蔬菜之期望保存期。
生鮮水果與/或蔬菜塗層法係這些成功程度不同之使用方法中的另一種，塗層法不但要有效延長生鮮產品之有用保存期，且不能改變商品之自然外觀狀態；至少，不但要維持自然外觀不變，且最好可加強之，特別是當水果或蔬菜將被展示販賣時。當水果或蔬菜以其自然狀態被食用，並且考慮必須不必移除塗層，塗層材料之選擇更形複雜；於該情況，塗層材料不但要可食用，且不能影響或改變生鮮水果或蔬菜之自然感官特色。
Recker之美國專利案號2,560,820與Cunning之美國專利案號2,703,760的蠟乳液為這些先前塗層技術之典型，已使用之天然材料塗層包括牛奶乳清(Musher之美國專利案號2,282,801)、卵磷脂(Allingham之美國專利案號2,470,281與Mulder之美國專利案號3,451,826)、明膠連同多羥基醇(Whitman et al.之美國專利案號3,556,814)及蛋白質(Garbutt之美國專利案號4,344,971)。聚合物也被廣泛使用，即熱塑性聚合物(Tisdale et al.之美國專利案號2,213,557)、乙酸乙烯酯聚合物(Rosenfield之美國專利案號3,410,696)、親水性聚合物(De Long et al.之美國專利案號3,669,691)及一水溶性聚合物與一疏水性材料之組合物(Ukai et al.之美國專利案號3,997,674)。纖維素材料已於水果與蔬菜塗層發現用途，包括脫水纖維素(Beadle之美國專利案號1,774,866)、纖維素與蠟之組合(Beatty之美國專利案號2,364,614)、纖維素醚與脂肪酸酯之組合(Hamdy et al.之美國專利案號3,471,303)或單甘油酯與脂肪酸金屬鹽(Hamdy et al.之美國專利案號3,461,304)或脂肪酸之蔗糖酯(Tan et al.之美國專利案號4,338,342)。
使用此類互不相容步驟如脫水及冰凍以防腐食物已有多年，這些操作方法皆包括一被稱為“殺菁(blanching)”的熱處理，該過程於脫水或冰凍步驟之前進行；殺菁被認為可降低酵素或細菌之數量及防止或減少於乾燥或冷凍狀態儲存期間不合意之改變，例如：色澤、香氣或構造的改變，或是維生素的流失。進行殺菁可用蒸汽(Wigelsworth之美國專利案號2,373,521)、熱水(Vahl et al.之美國專利案號2,515,025)、無氧熱氣體(Smith et al.之美國專利案號3,801,715)或熱空氣(Linaberry et al.之美國專利案號3,973,047)。
較後期發表之先前技術文獻EP-A-2036438揭示收成後使用不同琥珀酸去氫酶抑制劑以提高水果與蔬菜保存期，然而，文獻未揭示收成前之處理。
文獻WO2004/016088教示收成前使用氟派侖(fluopyram)以抑制胡瓜之灰黴菌(Botrytis cinerea)。
布雷卡斯基、雷格、巴茲(Blacharski,R.；Legard,D.；Bartz)論文：收成前施用殺黴菌劑於抑制收成後病害之效果(The Effect of Preharvest Fungicide Application on Control of Postharvest Disease)(〔Online〕1999,XP002536551)教示收成前施用保護性殺黴菌劑，例如：硫醇(captan)及硫蘭(thiram)，以抑制收成後發生草莓之灰黴菌，而延長該水果保存期。
因此，迫切需要可避免先前技術方法造成之缺點，進一步改善水果與蔬菜保存期之方法。
上述問題已使用琥珀酸去氫酶抑制劑以延長水果與蔬菜保存期而解決，該琥珀酸去氫酶抑制劑於水果或蔬菜收成前對農作物施用。
令人出乎意料的發現於生長與成熟期施用琥珀酸去氫酶抑制劑可避免於儲存期發生細菌或真菌病害，特別值得注意的是此效果可減少造成收成後問題的一種主要真菌，亦即黑黴菌屬(Rhizopus spp.)及核盤黴菌(Sclerotinia minor and Sclerotinia sclerotiorium)，因此顯著延長被處理之水果與蔬菜的保存期與儲存穩定度。
發明詳述
本發明可結合所有抑制粒腺體呼吸鏈中之琥珀酸去氫酶的活性物質(active substances；a.s.)使用。在本發明之具體實例中，琥珀酸去氫酶抑制劑係由氟派侖(fluopyram)、異派侖(isopyrazam)、玻斯卡立(boscalid)、潘賽歐派瑞(penthiopyrad)、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、西代森(sedaxan)及拜沙芬(bixafen)或其混合物組成之群組選出。在本發明之最佳具體實例中，琥珀酸去氫酶抑制劑是氟派侖。
氟派侖化學名為N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲醯胺，係一屬於吡啶乙基苯甲醯胺等級之殺真菌劑，氟派侖及其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於EP-A-1 389 614中說明。
N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺及其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於WO 03/010149中說明。
拜沙芬化學名為N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-聯苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(化合物I-2)，拜沙芬及其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於WO 03/070705中說明。
西代森為2順式異構物2’-[(1RS,2RS)-1,1’-二環丙基-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-羧胺苯與2反式異構物2’-[(1RS,2SR)-1,1’-二環丙基-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-羧胺苯之混合物，西代森及其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於WO 03/074491、WO 2006/015865及WO 2006/015866中說明。
異派侖為2同側異構物3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲醯萘-5-基]吡唑-4-甲醯胺與2反式異構物3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲醯萘-5-基]吡唑-4-甲醯胺之混合物，異派侖及其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於WO 2004/035589中說明。
潘賽歐派瑞化學名為(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-甲醯胺，其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於EPA-A-0 737 682中說明。
玻斯卡立(Boscalid)化學名為2-氯-N-(4’-氯聯苯-2-基)菸鹼醯胺，其製作過程始於已知且商業可得的化合物，於DE-A 195 31 813中說明。
服沙派沙德(fluxapyraxad)化學名為3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3’-4’-5’-三氟聯苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲醯胺，其製造過程始於已知且商業可得的化合物，於WO 2006/087343中說明。
結合本發明，保存期(或穩定度)代表此段期間中易腐壞之水果或蔬菜可冷凍或不冷凍儲存，而仍可食用且無顯著的或有害的腐敗，或是含有微生物或真菌之污染。
延長保存期代表延長保存期限至少若干天，更好至少一星期，最好至少一個月。
依據本發明之用途/方法可應用至任何種類的水果與蔬菜。
水果的例子有：香蕉、黑莓、紅莓、鵝莓、蕃茄、茄子、番石榴、蛋黃果、辣椒、石榴、奇異果、葡萄、食用葡萄、南瓜、葫蘆、胡瓜、甜瓜、柳橙、檸檬、酸橙、葡萄柚、香蕉、蔓越莓、藍莓、黑莓、覆盆子、雜交草莓、籬蘋果、鳳梨、無花果、桑葚、蘋果、杏子、桃子、櫻桃、向日葵種子、草莓及梅子。
蔬菜的例子有：綠豆、花芽，例如：青花菜、花椰菜、朝鮮薊；種子，例如：甜玉米亦即玉蜀黍；葉子，例如：芥藍菜、萵苣、羽衣甘藍、菠菜、甜菜葉、蕪菁、菊苣；葉鞘，例如：韭菜；芽，例如：球芽甘藍；葉莖，例如：芹菜、大黃；仍是幼芽之葉莖，例如：蘆筍、薑；植物之地下莖亦即塊莖，例如：馬鈴薯、菊芋、甘藷、山藥；整棵未成熟植物，例如：豆芽菜；根，例如：胡蘿蔔、美國食用芹菜、甜菜根、蘿蔔、蕪菁；球莖，例如：洋蔥、大蒜、青蔥。
草莓或食用葡萄係以琥珀酸去氫酶抑制劑處理之優先代表，最好使用氟派侖以增進收成水果之保存期。
施用在生產果實或蔬菜之農作物或施用在果實或蔬菜本身後，琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)可用來延長水果或蔬菜之保存期一段期間。一般而言，琥珀酸去氫酶抑制劑於收成前施用於農作物或農作物之果實或蔬菜，更好於果實和蔬菜成熟期之前，最好介於植物與果實生長污染之前。
造成之保護作用期間通常由一小時至六個月，最好是施用活性化合物於農作物或農作物之果實或蔬菜後一星期至一個月。
依據本發明以延長已收成水果或蔬菜之保存期，當使用琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)時，使用比率依照施用方式可廣泛變化。施用於葉，活性化合物使用比率通常由1至500公克/公頃，更好是25至250公克/公頃，最好是30至150公克/公頃使用純活性物質(a.s.; active substance)。
依據本發明琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)可施用於植物各部分，例如：枝、葉、花與根、葉、針葉、葉柄、莖、花、營養芽與花芽、子實體及果實。
於本文中，植物被認為係所有植物及植物族群，例如：希望得到的與不希望得到的野生植物或作物植物(包括自然生出之作物植物)；作物植物或農作物可能係經由傳統育種與最佳化方法，或生物科技與基因工程方法，或合併這些方法(包括基因轉殖植物與包括能夠或不能夠受植物育種者權利保障之植物品種)而得之植物。
依據本發明，以琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)處理植物係經由慣常處理方法直接施行，例如經由沈浸、噴灑、蒸氣、煙霧、注射、滴液、浸濕、散佈或塗搽，本發明之優先代表氟派侖係使用注射、滴液、浸濕或噴灑。
琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)可轉化為慣常配製物，例如：溶液、乳狀液、懸浮液、粉末、泡沫、糊狀物、細粒、煙霧劑、由聚合物與種子外層組成之極精細膠囊及ULV冷暖噴霧配製物。
這些配製物以已知型式產生，例如經由混合活性化合物與稀釋劑(此為液體溶劑)、加壓液化氣體與/或固體載體，隨意使用界面活性劑(此為乳化劑與/或分散劑與/或泡沫形成劑)；若使用之稀釋劑為水，也可使用有機溶劑為共溶劑。適宜之液體溶劑是必要的：芳香物，例如：二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香物或氯化脂肪族烴，例如：氯化苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪族烴，例如：環己烷或石臘如：分餾礦物油；酒精，丁醇或羥乙醯及其醚類與酯類；酮類，例如：丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；強極性溶劑，例如：二甲基甲醯胺及二甲亞碸與水。液化氣態稀釋劑或載體係於環境溫度與大氣溫度為氣體之液體，例如：煙霧劑推進物如：鹵化碳氫化合物與丁烷、丙烷、氮氣及二氧化碳。適宜之固體載體如：地表天然礦物，例如：高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、厄帖浦石、蒙脫石或矽藻土；地表合成礦物，例如：精細切割之矽土、礬土及矽酸鹽。適宜細粒之固體載體如：壓碎及分部份之天然岩石，例如：方解石、浮石、大理石、海泡石及白雲石；無機與有機粗粉之合成細粒及有機物質之細粒，例如：鋸木屑、椰子殼、玉米穗軸及煙草莖。適宜之乳化劑與/或泡沫形成劑如：非離子與陰離子性乳化劑，例如：聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚；如：烷基芳香基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳香基磺酸鹽及蛋白質水解產物。至於分散劑，例如：木質亞硫酸鹽廢液與甲基纖維素為適宜。
增黏劑，例如：羧甲基纖維素與粉末狀、細粒狀或乳汁形式之天然及合成聚合物如：水溶性阿拉伯膠、聚乙烯醇及聚乙烯乙酯，與天然磷脂質，例如：腦磷脂及卵磷脂，與合成磷脂質可使用於配製物；其他可能添加物為礦物與植物油。
可能使用無機著色劑如：無機色素，例如：氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍，與有機染料，例如：茜草色素染料、含氮之染料及金屬酞花青染料，與少量營養物，例如：鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅之鹽類。
配製物一般含有介於0.1至95重量%的活性化合物，基於總計之配製物，最好介於0.5至90重量%。
就其本身或其配製物而言，依據本發明之琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)也可與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合使用，例如：增廣活性範圍或預防產生抗藥性；在許多實例中得到增效效應，亦即混合物之活性勝過單一成分之活性。
本發明之進一步代表關於含有一琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)之合成物的使用及一附加可延長水果及蔬菜之保存期之殺真菌劑。
可與該琥珀酸去氫酶抑制劑(最好是氟派侖)合併使用的適當殺真菌劑由含有下列物質之組群中選出：
(1)　核酸合成之抑制劑，例如：本達樂(benalaxyl)、本達樂-M(benalaxyl-M)、布瑞莫(bupirimate)、克萊康(clozylacon)、二甲嘧酚(dimethirimol)、依瑞莫(ethirimol)、弗拉樂(furalaxyl)、殺紋寧(hymexazol)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、歐富思(ofurace)、歐殺思(oxadixyl)及歐索林酸(oxolinic acid)。
(2)　有絲分裂與細胞分裂之抑制劑，例如：免賴得(benomyl)、貝分替(carbendazim)、克分柔(chlorfenazole)、代分客(diethofencarb)、安殺本(ethaboxam)、麥穗寧(fuberidazole)、賓克隆(pencycuron)、涕必靈(thiabendazole)、多保淨(thiophanate)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)及索沙麥(zoxamide)。
(3)　呼吸作用之抑制劑，例如：二氟林(diflumetorim)做為CI呼吸作用之抑制劑；拜殺芬(bixafen)、波斯立得(boscalid)、卡波辛(carboxin)、芬福南(fenfuram)、福多寧(flutolanil)、福派南(fluopyram)、福拉比(furametpyr)、福麥洛(furmecyclox)、異派然(isopyrazam)(9R化合物)、異派然(isopyrazam)(9S化合物)、滅普寧(mepronil)、嘉保信(oxycarboxin)、遍賽派(penthiopyrad)、信福麥(thifluzamide)做為CII呼吸作用之抑制劑；安蘇本(amisulbrom)、亞拖敏(azoxystrobin)、賽座滅(cyazofamid)、戴木思賓(dimoxystrobin)、安座本(enestroburin)、凡殺德(famoxadone)、凡那密當(fenamidone)、福沙賓(fluoxastrobin)、甲基克蘇辛(kresoxim-methyl)、滅拖司賓(metominostrobin)、歐瑞司賓(orysastrobin)、微微司賓(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、派瑞卡(pyribencarb)、三福西賓(trifloxystrobin)做為CIII呼吸作用之抑制劑。
(4)　可做為去偶合劑之化合物，例如像：必納客(binapacryl)、敵蟎普(dinocap)、扶吉胺(fluazinam)及麥思普(meptyldinocap)。
(5)　腺核苷三磷酸(ATP)產生之抑制劑，例如：三苯醋錫(fentin acetate)、三苯氯錫(fentin chloride)、三苯氫氧化錫(fentin hydroxide)及西松芬(silthiofam)。
(6)　胺基酸與/或蛋白質生合成之抑制劑，例如：安多普林(andoprim)、殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、賽普汰寧(cyprodinil)、春日黴素(kasugamycin)、春日黴素鹽酸鹽(kasugamycin hydrochloride hydrate)、麥潘寧(mepanipyrim)及派瑞山寧(pyrimethanil)。
(7)　訊息傳遞之抑制劑，例如：芬必克寧(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil)及快諾芬(quinoxyfen)。
(8)　脂質與細胞膜合成之抑制劑，例如：聯苯(biphenyl)、克洛耐(chlozolinate)、護粒松(edifenphos)、摧戴洛(etridiazole)、引朵克(iodocarb)、丙基喜樂松(iprobenfos)、艾普戴(iprodione)、亞賜圃(isoprothiolane)、撲滅寧(procymidone)、普潘克(propamocarb)、普潘克鹽酸(propamocarb hydrochloride)、白粉松(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)及免克寧(vinclozolin)。
(9)　麥角固醇(ergosterol)生合成之抑制劑，例如：艾莫非(aldimorph)、艾納克座(azaconazole)、比多農(bitertanol)、溴克座(bromuconazole)、環克座(cyproconazole)、二氯三莝醇(diclobutrazole)、戴芬克座(difenoconazole)、達克座(diniconazole)、達克座-M(diniconazole-M)、多德芬(dodemorph)、醋酸多德芬(dodemorph acetate)、依普座(epoxiconazole)、依塔克座(etaconazole)、芬瑞莫乳劑(fenarimol)、芬布克座(fenbuconazole)、芬黑沙麥(fenhexamid)、芬普定(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、福昆克座(fluquinconazole)、福普鬥(flurprimidol)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、福克座(furconazole)、順式福克座(furconazole-cis)、菲克利(hexaconazole)、依滅列(imazalil)、依滅列硫酸(imazalil sulfate)、易胺座(imibenconazole)、易克座(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、納替汎(naftifine)、尼瑞莫(nuarimol)、歐斯克座(oxpoconazole)、巴克素(paclobutrazol)、派福柔(pefurazoate)、平克座(penconazole)、皮波甯(piperalin)、撲克拉(prochloraz)、普克利(propiconazole)、波沙克座(prothioconazole)、比堤克(pyributicarb)、比芬諾(pyrifenox)、昆諾克座(quinconazole)、西克座(simeconazole)、葚孢菌素(spiroxamine)、得克利(tebuconazole)、特賓泛(terbinafine)、四克利(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、三得芬(tridemorph)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、三替克座(triticonazole)、單克座(uniconazole)、維寧克座(viniconazole)及佛瑞克座(voriconazole)。
(10)細胞壁合成之抑制劑，例如：班尼克(benthiavalicarb)、達滅芬(dimethomorph)、福馬佛(flumorph)、依普克(iprovalicarb)、曼迪普邁(mandipropamid)、保粒黴素甲(polyoxins)、保粒黴素丁(polyoxorim)、普塞克(prothiocarb)、維利黴素(validamycin A)及費芬諾(valiphenal)。
(11)黑色素生合成之抑制劑，例如：加普胺(carpropamid)、雙克羅米特(diclocymet)、芬諾賽(fenoxanil)、鄰苯二甲內酯(phthalide)、派若昆(pyroquilon)及三賽唑(tricyclazole)。
(12)可誘發宿主防禦之化合物，例如像：艾司班納-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、撲殺熱(probenazole)及替迪寧(tiadinil)。
(13)可具有多部位作用(multisite action)之化合物，例如像：棗紅混合物(bordeaux)、卡塔福(captafol)、卡丹(captan)、四氯異苯(chlorothalonil)、奈酸銅(copper naphthenate)、氧化銅(copper oxide)、氧氯化銅(copper oxychloride)、銅製備物如：氫氧化銅(copper hydroxide)、硫酸銅(copper sulphate)、二氯福尼(dichlofluanid)、腈硫醌(dithianon)、杜錠(dodine)、自由鹼杜錠(dodine free base)、二甲胺甲硫羥羰酸鐵(ferbam)、氟芣派(fluorofolpet)、芣派(folpet)、夸奈汀(guazatine)、夸奈汀醋酸(guazatine acetate)、克熱淨(iminoctadine)、克熱淨烷苯磺酸鹽(iminoctadine albesilate)、克熱淨三醋酸(iminoctadine triacetate)、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、麥粹南(metiram)、麥粹南鋅(metiram zinc)、快得寧(oxine-copper)、普馬米錠(propamidine)、甲基鋅乃浦(propineb)、硫及硫之製備物包括：多硫化鈣(calcium polysulphide)、硫蘭(thiram)、拖利福力(tolylfluanid)、鋅乃浦(zineb)及吉闌(ziram)。
(14)更進一步的化合物，例如像：2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-胺基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟聯苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧}苯基)-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基乙醯胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亞基]胺基}氧)甲基]苯基}-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基乙醯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲醯胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-(甲醯胺基)-2-羥苯甲醯胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基}胺基)氧]甲基}苯基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基}胺基)氧]甲基}苯基)乙醯胺、(2E)-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亞胺基)甲基]苯基}乙醯胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯乙烯基]氧}苯基)亞乙基]胺基}氧)甲基]苯基}-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基乙醯胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環庚醇、甲基1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚基-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸鹽、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}亞胺基甲醯胺、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}-1H-咪唑-1-硫碳酸酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲磺醯基)纈醯胺酸、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、普拔克福賽得(propamocarb-fosetyl)、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基1H-咪唑-1-羧酸酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺醯基)吡啶、2-丁氧基-6-碘基-3-丙基-4H-克唏-4-酮、2-苯基酚及鹽類、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異唑啶-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基嗒井、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基嗒、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸(2:1)(鹽類)、5-甲基-6-辛基-3,7-二氫[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二羥[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、佈生(benthiazole)、佈沙新(bethoxazin)、卡邁新(capsimycin)、香旱芹酮(carvone)、青麥塞歐納(chinomethionat)、氯奈伯(chloroneb)、銅合浦單劑(cufraneb)、賽福芬米得(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、賽普硫(cyprosulfamide)、邁隆(dazomet)、戴跋克(debacarb)、二氯酚(dichlorophen)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、二芬柔(difenzoquat)、二芬柔甲基硫酸(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、易克麥(ecomate)、富米熱(ferimzone)、富米歐福(flumetover)、氟比來(fluopicolide)、氟亞胺(fluoroimide)、氟硫滅(flusulfamide)、氟汰寧(flutianil)、福賽得(fosetyl-aluminium)、福賽鈣(fosetyl-calcium)、福賽鈉(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、易如曼新(irumamycin)、異噻菌胺(isotianil)、邁硫福克(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({環丙基[(4-甲氧基苯基)亞胺基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、異硫氰酸甲酯、滅芬農(metrafenone)、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、邁狄歐麥新(mildiomycin)、拖尼芬(tolnifanide)、N-(4-氯苯基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙醯胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙醯胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲醯胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲醯胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲醯胺、N-{(Z)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙醯胺、N-{(E)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙醯胺、鏈黴菌素(natamycin)、二甲基二硫胺甲酸鎳(nickel dimethyldithiocarbamate)、異丙基硝醯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、歐薩蒙克(oxamocarb)、氧芬新(oxyfenthiin)、五氯酚及鹽類、啡-1-羧酸(phenazine-1-carboxylic acid)、酚丁滅蝨(phenothrin)、亞磷酸及其鹽類、普胖客福賽得(propamocarb fosetylate)、普胖新鈉(propanosine-sodium)、普匱納得(proquinazid)、派羅耐(pyrrolnitrine)、五氯硝苯(quintozene)、S-丙-2-烯-1-基5-胺基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-酮基-2,3-二氫-1H-吡唑-1-硫碳酸酯、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、三阿薩德(triazoxide)、三克來米得(trichlamide)、5-氯-N'-苯基-N'-丙-2-炔-1-基噻吩-2-硫肼及氰菌胺(zarilamid)。
在一較佳具體實例中，第二殺真菌劑為三福西賓(trifloxystrobin)。在本發明之更佳具體實例中，包含氟派侖與三福西賓之組成物可用來延長水果與蔬菜的保存期，較佳是草莓。
本發明之進一步具體實例係為一種延長水果與蔬菜之保存期的方法，其特徵在於氟派侖於水果與蔬菜收成前施用於農作物。
下列例子為本發明之例證。
 例證 實例A
草莓(草莓種)(Fragaria spp)土地設置為長6.1公尺，寬0.5公尺，每一土地設置兩列隨機排列的完全堆疊，其設計為每列四重複。處理方式係籌備為一標準水體積每公頃935公升，以黑色包裝之噴霧器施加於土地。
處理方式為： 檢驗(未處理)
FLU+TFS ＠ 4 oz/A(氟派侖＠73公克/公頃加三福西賓＠73公克/公頃)
FLU+TFS ＠ 5 oz/A(氟派侖＠92公克/公頃加三福西賓＠92公克/公頃)
提升(Elevate) ＠16 oz/A(芬沙邁(fenhexamid) ＠560公 克/公頃)
所有成熟莓果由土地採集15次(為建立疾病評等基線)，且之後每星期三次(通常為每次施加之後零至四天)，並培養於攝氏17度之分隔塑膠儲存箱的紙巾上。
以每箱中感染三種收成後疾病之莓果數目評等箱子，當莓果因疾病而軟化，由每一箱子中移出它們以減低莓果間箱內污染(參見圖一與圖二)，黑麵包黴(Rhizopus stolonifer)(表一)、灰黴菌(Botrytis cinerea)(表二)、青黴菌種(Penicillium spp.)(表三)及累積全體疾病(表四)之累積發生率的數據記錄與繪圖如下。
結果
該兩種含氟派侖之處理方式對收成後疾病黑麵包黴提供非常好的控制，於最後評等，相較於檢驗與提升處理方式的介於300與400感染，僅僅超過100個莓果受到感染；與檢驗處理方式相比，所有三種殺黴菌劑對灰黴菌提供非常好的控制；相較於商業標準提升處理方式(約600莓果)與檢驗處理方式(約700莓果)，該兩種含氟派侖之處理方式的累積全體收成後疾病(表三)較低(約400莓果)。下列圖表包括兩張照片，照片顯示莓果上的疾病，且證明氟派侖加三福西賓處理方式之改善優於現今可用之植物標準提升處理方式。
表1：15次收成期間目視可見之黑麵包黴感染莓果的累積發生率
實 例B 綠豆例子
綠豆“競爭者”品種(菜豆)(Phaseolus vulgaris L.)之土地設置為長4.0公尺，寬1.5公尺，每一土地設置兩列隨機排列的完全堆疊，其設計為每列位於塑膠涵洞下之四折疊。處理方式係籌備為一標準水體積每公頃300公升，以黑色包裝之噴霧器施加於土地。三種殺黴菌劑的施用係依照先前規定之程序：第一次施用(A)於花期起始時，第二次施用(B)於花期末，第三次施用(C)於收成前7日。
處理方式為：
1-未處理檢驗(Untreated check)
2-FLU 500 SC ＠ 0.5 L/ha(氟派侖＠250公克/公頃)
收成時，每一土地30個健康豆莢置於箱中，儲存於室溫；儲存後8日，以計算表現白黴菌(Sclerotinia sclerotiorum)感染病徵之豆莢數目評估收成後疾病。
收成後疾病評估結果以受損之豆莢百分比呈現於表四，證明以90%疾病頻率衰退而對收成後疾病有非常好的控制。相較於未處理檢驗之豆莢，雖然收成後無施用殺黴菌劑，在綠豆生長期施用氟派侖提供儲存豆類的保存一顯著延長期。
實 例C 萵苣例子
萵苣“卡茹(Caru)”品種(半結球萵苣)(Lactuca sativa L.)之土地設置為三堆疊之田地，且完全隨機設置，其依據農夫慣例由長5公尺，種植間隔1.0公尺之四列構成。
殺黴菌劑處理方式係籌備為一標準水體積每公頃883公升，以黑色包裝之噴霧器施加於土地，以傳統手工噴霧施用三至五種殺黴菌劑直到收成日之前。
施用日期：A=x；B=x+13天；C=x+22天；D=x+30天；E=x+36天
處理方式為：1-不處理檢驗(Untreated check)
2-FLU 500 SC ＠ 0.5 L/ha(氟派侖＠250公克/公頃)-施用5次(ABCDE)
3-FLU 500 SC ＠ 0.5 L/ha(氟派侖＠250公克/公頃)-施用3次(ABC)
4-賽若德(Serenade)10 WP ＠ 5.0 Kg/ha(來自枯草桿菌(Bacillus subtilis)之活性物質＠500公克/公頃)-施用5次(ABCDE)
收成時，萵苣之結球皆無疾病，以塑膠袋包裹已收成之萵苣結球，三個箱子中裝有每一土地之萵苣，每一箱有18個(等於54個結球)，放置於攝氏4度之人工氣候室4天，之後置於室溫10天；於14天儲存期後以計算有無核盤黴菌(Sclerotinia minor)感染病徵之萵苣數目進行收成後疾病之評估。
收成後疾病評估結果呈現於下表五，證明於田野生長期間、儲存期間疾病症狀發生時施用氟派侖的明確功效；與不處理檢驗相較，一連串五次施用(處理方式#2)或三次施用(處理方式#3)氟派侖明顯降低受損結球數量至百分之95.4與78.4，而參考殺黴菌劑對收成後疾病無顯著控制，因此結論收成前噴灑氟派侖可減少收成後疾病之發生而延長萵苣之保存期。
圖1：編號3處理(氟派侖+三福西賓)(FLU+TFS)之收成日期箱的照片
圖2：編號4處理(提升)(Elevate)之收成日期箱的照片該空白斑點與潮濕紙歸因於移除黑黴菌感染而軟化之莓果(避免第二循環的感染覆蓋盒中莓果)，此暗灰色黴菌於二十四小時中生長而覆蓋盒中莓果。

Claims (6)

  1. 一種使用氟派侖(fluopyram)以延長水果與蔬菜保存期之用途，其中氟派侖係於水果或蔬菜收成前對農作物施用，且氟派侖於葉的施用上施用於農作物之速率範圍為25至250公克/公頃，根據純活性物質(a.s.)。
  2. 根據申請專利範圍第1項之用途，其中該水果由香蕉、黑莓、紅莓、鵝莓、蕃茄、茄子、番石榴、蛋黃果、辣椒、石榴、奇異果、葡萄、食用葡萄、南瓜、葫蘆、胡瓜、甜瓜、柳橙、檸檬、酸橙、葡萄柚、蔓越莓、藍莓、黑莓、覆盆子、雜交草莓、籬蘋果、鳳梨、無花果、桑葚、蘋果、杏子、桃子、櫻桃、向日葵種子、草莓及梅子組成之群組選出。
  3. 根據申請專利範圍第1項之用途，其中該蔬菜由青花菜、綠豆、萵苣、花椰菜、朝鮮薊、甜玉米、玉蜀黍、芥藍菜、羽衣甘藍、菠菜、甜菜、蕪菁、菊苣、韭菜、球芽甘藍、芹菜、大黃、蘆筍、薑、馬鈴薯、菊芋、甘藷、山藥、豆芽菜、胡蘿蔔、美國食用芹菜、甜菜根、蘿蔔、蕪菁、洋蔥、大蒜、青蔥組成之群組選出。
  4. 根據申請專利範圍第1至2項中任一項之用途，其中該水果係草莓。
  5. 根據申請專利範圍第1至2項中任一項之用途，其中一種包含氟派侖與其他殺真菌劑之組成物係使用於農作物或其水果或蔬菜。
  6. 根據申請專利範圍第5項之用途，其中該組成物包含氟派侖與三福西賓(trifloxystrobin)。
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