TWI558688B - 順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的光電材料 - Google Patents
順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的光電材料 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI558688B TWI558688B TW103135652A TW103135652A TWI558688B TW I558688 B TWI558688 B TW I558688B TW 103135652 A TW103135652 A TW 103135652A TW 103135652 A TW103135652 A TW 103135652A TW I558688 B TWI558688 B TW I558688B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- cis
- stilbene
- helium
- chemical formula
- photovoltaic material
- Prior art date
Links
- PJANXHGTPQOBST-QXMHVHEDSA-N cis-stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C\C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-QXMHVHEDSA-N 0.000 title claims description 85
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 57
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 48
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 13
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 11
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 claims description 3
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 claims description 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000589970 Spirochaetales Species 0.000 description 16
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 16
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- -1 1-phenyl-1H-benzimidazol-2-yl Chemical group 0.000 description 3
- GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(1-phenylbenzimidazol-2-yl)phenyl]-1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFDGVZHLJCKEPT-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-trimethyl-3-pyridin-3-ylphenyl)borane Chemical compound CC1=C(B(C=2C(=C(C=3C=NC=CC=3)C(C)=CC=2C)C)C=2C(=C(C=3C=NC=CC=3)C(C)=CC=2C)C)C(C)=CC(C)=C1C1=CC=CN=C1 RFDGVZHLJCKEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTJKNXHWNBCYEM-UHFFFAOYSA-N 3,6-bis(4-ethenylphenyl)-9-ethylcarbazole Chemical compound C(=C)C1=CC=C(C=C1)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C=2C=1)C1=CC=C(C=C1)C=C)CC CTJKNXHWNBCYEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VRAMIWXXKJVLIG-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[10-(3-pyridin-3-ylphenyl)anthracen-9-yl]phenyl]pyridine Chemical compound N1=CC(=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C(=C2C=CC=CC=12)C1=CC(=CC=C1)C=1C=NC=CC=1 VRAMIWXXKJVLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCXKTQVEKDHQIY-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-(3,5-dipyridin-3-ylphenyl)phenyl]-5-pyridin-3-ylphenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 WCXKTQVEKDHQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- KTADSLDAUJLZGL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-phenylbenzene Chemical group BrC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 KTADSLDAUJLZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000589989 Helicobacter Species 0.000 description 1
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/52—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/30—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing seven-membered rings
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
- H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
- H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
- H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/18—Carrier blocking layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本發明係關於載子傳輸材料的相關領域，尤指具有電洞阻擋功能之一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料。
1987年，柯達公司的C.W.Tang與S.A.VanSlyke發表關於有機發光二極體(Organic Light Emitting Device,OLED)之創作，Tang與VanSlyke係利用真空蒸鍍之方式，分別將電洞傳輸材料與電子傳輸材料，例如Alq3，鍍覆於ITO玻璃之上，其後再蒸鍍一層金屬電極，如此，即完成具有自發光性、高亮度、高速反應、重量輕、厚度薄、低耗電、廣視角、可撓性、以及可全彩化之有機發光二極體(OLED)之製作。
目前所習用有機發光二極體，通常會在有機發光二極體的陽極與陰極之間進一步增設其它功效層，例如：電子傳輸層與電洞傳輸層，藉此方式增加有機發光二極體之電流效率或功率效率。例如第一圖所示之習知的有機發光二極體之結構，該有機發光二極體1’係至少包括：一陰極11’、一電子注入層13’、一發光層14’、一電洞傳輸層16’、以及一陽極18’。
有機發光二極體是利用電子與電洞再結合所產生的激子擴散到發光層而發光。根據理論推測，由電荷的再結合而引起的單重激發態與三重激發態的比例為1：3。因此，以小分子螢光材料作為發光材料時，能用於發光的比率僅為全部25%的能量，其餘75%的能量則在三重激發態經
由非發光機制而損失掉，故一般螢光材料的內部量子效率的極限為25%。
研究發現，部分的電洞傳輸層16’係同時具有侷限電子的功能，例如具有如下化學式I’所示之電洞傳輸材料，其中，化學式A所表示的電洞傳輸材料為3,6-Bis(4-vinyl phenyl)-9-ethylcarbazole，中文名稱為3,6-雙(4-乙烯基苯基)-9-乙基咔唑，在此簡稱VPEC並編號為GK60。
近年來，為了有效提升配合磷光發光二極體之效能，有機發光二極體之製造商與研究人員係同步致力於具有電洞阻擋特性之電子傳輸材料的開發。目前商業化的電子傳輸材料例如TmPyPb{英文全名：3,3'-[5'-[3-(3-Pyridinyl)phenyl][1,1'：3',1"-terphenyl]-3,3"-diyl]bispyridine；中文全名：3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)苯基][1,1'：3',1"-三联苯]-3,3"-二基]二吡啶}、與TPBi{英文全名：1,3,5-Tris(1-phenyl-1H-benzimidazol-2-yl)benzene；中文全名：1,3,5-三(1-苯基-1H-苯並咪唑-2-基)苯}、3TPYMB[英文全名：Tris(2,4,6-triMethyl-3-(pyridin-3-yl)phenyl)borane；中文全名：3TPYMB]、BmPyPb[英文全名：1,3-bis(3,5-dipyrid-3-yl-phenyl)benzene；中文全名：BmPyPb]、以及DPyPA[英文全名：9,10-bis(3-(pyridin-3-yl)phenyl)anthracene；中文全名：DPyPA]。
然而，即使目前已然發展出多種不同之具有電洞阻擋特性的電子傳輸材料，應用該些電子傳輸材料之磷光發光二極體仍無法展現出具有優勢的發光效率與生命週期，顯示現有的具有電洞阻擋特性的電子傳輸材料仍具有缺陷必須予以克服；有鑑於此，本案之發明人極力加以研究發明，終於研發完成本發明之一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料。
本發明之主要目的，在於提供一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其係為包含一順式二苯乙烯系化合物(cis-Stilbene based compound)以及一芴系化合物(fluorine based compound)的一個順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生物，具有介於105℃至130℃之間的玻璃轉換溫度係、介於385℃至415℃之間的熱裂解溫度、可逆電子傳輸特性、以及絕佳的電荷載子平衡傳輸特性。並且，實驗結果亦證實，以本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料作為電子傳輸層之黃色螢光、綠色磷光、黃色磷光、與紅色磷光之有機發光二極體，其外部量子效率、電流效率、功率效率、最大亮度、與元件壽命皆明顯優於習用的或者商業化的黃色螢光、綠色磷光、黃色磷光、與紅色磷光之有機發光二極體。
因此，為了達成本發明之主要目的，本案之發明人提出一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，係為包含一順式-二苯乙烯系化合物(cis-Stilbene based compound)以及一芴系化合物(fluorene based compound)的個一二苯乙烯/芴螺旋體衍生物，且該順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生物同時具有一電洞阻擋功能。
根據上述本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之一實施例，該二苯乙烯/芴螺旋體衍生物之化學結構係由下列化學式I所表示：
前述之化學式I之中，R1為二苯胺基(-NPh2)或苯並咪唑(-BIM)，且R2係選自於下列化學式I-1與化學式I-2之任一者：[化學式I-1]-CN
並且，於前述之化學式I之中，R3係選自於下列化學式I-3與化學式I-4之任一者：[化學式I-3]-H
根據上述本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之一實施例，該順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之化學結構係由下列化學式II、化學式III、化學式IV、或化學式V所表示：
[化學式IV]
於前述之化學式II至化學式VI之中，R為H或叔丁基(tert-butyl group)。
<本發明>
無。
<習知>
1’‧‧‧有機發光二極體
11’‧‧‧陰極
13’‧‧‧電子注入層
14’‧‧‧發光層
16’‧‧‧電洞傳輸層
18’‧‧‧陽極
第一圖係習知的一種有機發光二極體之結構圖。
為了能夠更清楚地描述本發明所提出之一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，以下將配合圖式，詳盡說明本發明之較佳實施例。
本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料係由一順式二苯乙烯系化合物(cis-Stilbene based compound)以及一芴系化合物(fluorene based compound)所構成的一順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生物，且該順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生物同時具有一電洞阻擋功能。因此，本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料主要應用於一有機發光二極體之中，以作為一電子傳輸層與/或一電洞阻擋層。同時，本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料亦可應用於一太陽能電池之中，以作為一載子傳輸層。
本發明之光電材料，即順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生物，其
化學結構係由下列化學式I所表示：
於前述之化學式I之中，R1為二苯胺基(-NPh2)或苯並咪唑(-BIM)，且R2係選自於下列化學式I-1與化學式I-2之任一者：[化學式I-1]-CN
並且，於前述之化學式I之中，R3係選自於下列化學式I-3與化學式I-4之任一者：[化學式I-3]-H
本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之粗產物的製造步驟係如下所述：(1)以100mL的無水四氫呋喃溶解5.2mL的2-溴聯苯(30mM)；
(2)將上述步驟(1)所得之產物靜置於-78℃的環境中；(3)將2.5M的四丁基鋰之己烷溶液(30mM,12mL)逐滴加入上述步驟(2)所得之產物中，反應30分鐘；(4)以60mL的無水四氫呋喃溶解7.28g的3,7-雙溴二卞環庚烯酮(20mM)；(5)將前述步驟(3)之產物逐滴加入前述步驟(4)所得之產物中；(6)使用10mL的飽和碳酸氫鈉前述步驟(5)所得之產物進行一淬息反應，之後抽乾四氫呋喃；(7)使用二氯甲烷對前述步驟(6)所得之產物進行萃取，以得一萃取液；(8)將5g的硫酸鎂加入該萃取液之中，接著依序乾燥與過濾該萃取液；以及(9)將前述步驟(8)所得之產物進行迴旋濃縮後，得到一中間產物。
繼續地，藉由以下步驟可進一步獲得該中間產物之一無色晶體：(10)以60mL的醋酸溶解該中間產物；(11)將1mL的濃鹽酸(12N)加入前述步驟(10)所得之產物中；(12)使用迴流裝置在120℃的環境中令前述步驟(11)所得之產物反應2小時；(13)將前述步驟(12)所得之產物冷卻至0℃；(14)將60mL的正己烷加入前述步驟(13)所得之產物中；(15)使用抽濾漏斗過濾前述步驟(14)所得之產物，以獲得一過濾沉澱物；(16)以正己烷清洗該過濾沉澱物3次，以獲得一固體物；以及(17)使用二氯甲烷/正己烷對該固體物進行再結晶，以獲得一無色晶體；其中，該無色晶體之化學結構係如下列化學式1所示。
藉由上述步驟(10)至步驟(17)獲得所述的無色晶體之後，便
可藉由施予各種反應法於該無色晶體，以進一步獲得本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料的各種實施例；其中，該順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之實施例1至實施例5之化學結構係如下列化學式II至化學式V所示：
於前述之化學式II至化學式VI之中，R為H或叔丁基(tert-butyl group)。並且，所獲得之實施例1至實施例4的順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其玻璃轉換溫度(Glass Transition Temperature,Tg)、分解溫度(Decomposition Temperature,Td)、吸收光譜峰值、以及光致發光光譜峰值係整理於下列表(一)之中。由表(一)，吾人可得知此順式二苯乙烯/芴螺
旋體衍生的光電材料之玻璃轉換溫度係介於105℃至130℃之間，且該熱裂解溫度係介於385℃至415℃之間；這表示本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料具有優良的熱穩定性，並且在高電壓與高電流的操作下不易裂解或產生結晶態。
此外，利用循環伏安法(Cyclic Voltammetry,CY)可獲得實施例1至實施例4之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料的氧化電位與還原電位；並且，由所測得之氧化電位與還原電位可進一步計算得到實施例1至實施例4之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料的最高佔有分子軌道能階(highest occupied molecular orbital energy level,EHOMO)與最低未佔有分子軌道能階(lowest unoccupied molecular orbital energy level,ELUMO)；其中，所獲得之實施例1至實施例4的EHOMO與ELUMO係整理於下列表(二)之中。由表(二)，吾人可得知此順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之最高佔有分子軌道能階(EHOMO)係介於5.4eV與6.3eV之間，且最低未佔有分子軌道能階(ELUMO)係介於2.7eV與3.4eV之間。此順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之氧化電位係介於0.45V至1.03V之間，且該順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之還原電位係介於-1.57V至-2.32V之間。
接著，為了證實本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料的確可用以作為一有機發光二極體的電子傳輸層與/或電洞阻擋層，以下將設計多個實驗組與控制組之有機發光二極體元件，並量測、比較該些有機發光二極體元件之驅動電壓(Turn-on voltage,Von)、外部量子效率(External Quantum Efficiency,ηext)、電流效率(Current Efficiency,ηc)、功率效率(Power Efficiency,ηp)、最大亮度(MaximumLuminance,Lmax)。其中，所述的多個實驗組與控制組之有機發光二極體元件係整理於下列表(三)之中。
於上述表(三)之中，習用的電洞阻擋材料為BCP{英文全名：2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline；中文全名：2,9-二甲基-4,7-聯苯-1,10-鄰二氮雜菲}、BmPyPb[英文全名：1,3-bis(3,5-dipyrid-3-yl-phenyl)benzene；中文全名：BmPyPb]、DPyPA[英文全名：9,10-bis(3-(pyridin-3-yl)phenyl)anthracene；中文全名：DPyPA]、TPBi{英文全名：1,3,5-Tris(1-phenyl-1H-benzimidazol-2-yl)benzene；中文全名：1,3,5-三(1-苯基-1H-苯並咪唑-2-基)苯}、Alq3{英文全名：tris(8-hydroxyquinoline)aluminium(iii)；中文全名：三(8-羥基喹啉)鋁}、以及ET01。其中，ET01之化學結構如下化學式2’所示：
當然，於上述表(三)之中，Alq3、TPBi、BmPyPb、與ET01等材料也同時被應用作為有機發光二極之電子傳輸層。繼續地，完成前述(三)所列之有機發光二極體的量測之後，該些有機發光二極體元件之驅動電壓(Von)、外部量子效率(ηext)、電流效率(ηc)、功率效率(ηp)、最大亮度(Lmax)係整理於下列表(四)之中。
首先對於黃色螢光有機發光二極體進行比較。由表(四)可以發現，相較於控制組1之黃色螢光有機發光二極體，實驗組1與實驗組2之黃色螢光有機發光二極體展現出較明顯優良的外部量子效率(ηext)、電流效率(ηc)、功率效率(ηp)、最大亮度(Lmax)。
接著對於紅色磷光有機發光二極體進行比較。由表(四)可以發現，相較於控制組2之紅色磷光有機發光二極體，實驗組3與實驗組4之紅色磷光有機發光二極體係展現出較明顯優良的外部量子效率(ηext)、功率效率(ηp)、與最大亮度(Lmax)。
繼續地對於黃色磷光有機發光二極體進行比較。由表(四)可以發現，相較於控制組3之黃色磷光有機發光二極體，實驗組5與實驗組6之黃色磷光有機發光二極體展係展現出較明顯優良的外部量子效率(ηext)、電流效率(ηc)、功率效率(ηp)、與最大亮度(Lmax)。
接著對於綠色磷光有機發光二極體進行比較。由表(四)可以發現，相較於控制組4A至控制組4D之綠色磷光有機發光二極體，實驗組7、與實驗組8A之綠色磷光有機發光二極體係展現出較明顯優良的外部量子效率(ηext)、功率效率(ηp)、與最大亮度(Lmax)。同時，較於控制組5至控制組6之綠色磷光有機發光二極體，實驗組9之綠色磷光有機發光二極體係展現出較明顯優良的外部量子效率(ηext)、功率效率(ηp)、與最大亮度(Lmax)。
另外，實驗亦同時進行綠色磷光有機發光二極體之壽命評估測試，其中，壽命評估測試的起始亮度為10000cd/m2。壽命評估測試之結果顯示實驗組7之綠色磷光有機發光二極體之半衰壽命(LT50)為19000小時；相對地，控制組4A與控制組6之綠色磷光有機發光二極體之半衰壽命(LT50)分別為1000小時以及20000小時。另外，若以TmPyPb取代控制組4A之綠色磷光有機發光二極體之中的BmPyPb，則對應的有機發光二極體之半衰
壽命(LT50)也僅為210小時。
如此上述說明已經藉由多組有機發光二極體之元件架構及其相關實驗，驗證了本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料的確可應用為發光二極體之電子傳輸材料；並且，經由上述可以得知本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料具有以下主要之優點：本發明之所提供之具電洞阻擋特性之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料係由一順式二苯乙烯系化合物(cis-Stilbene based compound)以及一芴系化合物(fluorene based compound)所構成的一順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生物，係具有介於105℃至130℃之間的玻璃轉換溫度係、介於385℃至415℃之間的熱裂解溫度、可逆電子傳輸特性、以及絕佳的電荷載子平衡傳輸特性。並且，實驗結果亦證實，以本發明之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料作為電子傳輸層(Electron Transport Layer,ETL)之黃色螢光、綠色磷光、黃色磷光、與紅色磷光之有機發光二極體，其外部量子效率(ηext)、電流效率(ηc)、功率效率(ηp)、最大亮度(Lmax)、與元件壽命皆明顯優於習用的或者商業化的黃色螢光、綠色磷光、黃色磷光、與紅色磷光之有機發光二極體。
必須加以強調的是，上述之詳細說明係針對本發明可行實施例之具體說明，惟該實施例並非用以限制本發明之專利範圍，凡未脫離本發明技藝精神所為之等效實施或變更，均應包含於本案之專利範圍中。
Claims (10)
- 一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，係應用於一磷光有機發光二極體之中以作為具有電洞阻擋功能的一電子傳輸層；其中，所述順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料之化學結構係由下列化學式II、或化學式III所表示：
- 如申請專利範圍第1項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，係具有一玻璃轉換溫度(glass transition temperature,Tg)與一熱裂解溫度(decomposition temperature,Td)；其中，該玻璃轉換溫度係介於105℃至130℃之間，且該熱裂解溫度係介於385℃至415℃之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其具有一最高佔有分子軌道能階(highest occupied molecular orbital energy level,EHOMO)與一最低未佔有分子軌道能階(lowest unoccupied molecular orbital energy level,ELUMO)；並且，該最高佔有分子軌道能階(EHOMO)係介於5.4eV與6.3eV之間，且該最低未佔有分子軌道能階(ELUMO)係介於2.7eV與3.4eV之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其具有一氧化電位與一還原電位；並且，該氧化電位係介於0.45V與1.03V之間，且該還原電位係介於-1.57V與-2.32V之間。
- 一種順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其化學結構係由下列化學式IV、或化學式V所表示：
- 如申請專利範圍第5項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，係具有一玻璃轉換溫度(glass transition temperature,Tg)與一熱裂解溫度(decomposition temperature,Td)；其中，該玻璃轉換溫度係介於105℃至130℃之間，且該熱裂解溫度係介於385℃至415℃之間。
- 如申請專利範圍第5項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體 衍生的光電材料，其具有一最高佔有分子軌道能階(highest occupied molecular orbital energy level,EHOMO)與一最低未佔有分子軌道能階(lowest unoccupied molecular orbital energy level,ELUMO)；並且，該最高佔有分子軌道能階(EHOMO)係介於5.4eV與6.3eV之間，且該最低未佔有分子軌道能階(ELUMO)係介於2.7eV與3.4eV之間。
- 如申請專利範圍第5項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其具有一氧化電位與一還原電位；並且，該氧化電位係介於0.45V與1.03V之間，且該還原電位係介於-1.57V與-2.32V之間。
- 如申請專利範圍第5項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其用為電子傳輸層。
- 如申請專利範圍第9項所述之順式二苯乙烯/芴螺旋體衍生的光電材料，其電子傳輸層還包含電洞阻擋的功能。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW103135652A TWI558688B (zh) | 2014-10-15 | 2014-10-15 | 順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的光電材料 |
| CN201410689802.8A CN105693553B (zh) | 2014-10-15 | 2014-11-25 | 顺式二苯乙烯/芴螺旋体衍生的光电材料 |
| US14/583,617 US9755154B2 (en) | 2014-10-15 | 2014-12-27 | Spirally configured cis-stilbene/fluorene hybrid materials for organic light-emitting diode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW103135652A TWI558688B (zh) | 2014-10-15 | 2014-10-15 | 順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的光電材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201613854A TW201613854A (en) | 2016-04-16 |
| TWI558688B true TWI558688B (zh) | 2016-11-21 |
Family
ID=55749747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW103135652A TWI558688B (zh) | 2014-10-15 | 2014-10-15 | 順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的光電材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9755154B2 (zh) |
| CN (1) | CN105693553B (zh) |
| TW (1) | TWI558688B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10312459B2 (en) | 2016-01-27 | 2019-06-04 | Nichem Fine Technology Co., Ltd. | Compound and organic electronic device using the same |
| US10454039B2 (en) * | 2016-08-09 | 2019-10-22 | Shanghai Nichem Fine Chemical Co., Ltd. | Compound and organic electronic device using the same |
| JP6539821B2 (ja) * | 2017-07-07 | 2019-07-10 | 上海▲榮▼彩光▲電▼材料有限公司 | 化合物およびこれを用いた有機電子デバイス |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010024149A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ７員環構造を有する化合物およびその用途 |
| KR101161290B1 (ko) * | 2009-10-16 | 2012-07-02 | 에스에프씨 주식회사 | 축합방향족화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 |
| KR101996651B1 (ko) * | 2011-02-14 | 2019-07-04 | 에스에프씨 주식회사 | 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 |
| TWI485145B (zh) * | 2012-10-26 | 2015-05-21 | Ind Tech Res Inst | Ｐ型有機半導體材料與光電元件 |
| TWI466849B (zh) * | 2013-04-17 | 2015-01-01 | Nat Univ Tsing Hua | 用於有機發光二極體的光電材料及使用該光電材料的有機發光二極體元件 |
| CN103833507B (zh) * | 2013-12-25 | 2016-08-17 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 一系列有机电致发光材料及其制备方法与应用 |
-
2014
- 2014-10-15 TW TW103135652A patent/TWI558688B/zh active
- 2014-11-25 CN CN201410689802.8A patent/CN105693553B/zh active Active
- 2014-12-27 US US14/583,617 patent/US9755154B2/en active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2013/ra/c3ra41642a#!divAbstract，2013/4/26 http://www.st-andrews.ac.uk/physics/information/colloquia/colloquia_pop__talks_xml.php?cid=47，2013/7/1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9755154B2 (en) | 2017-09-05 |
| US20160111648A1 (en) | 2016-04-21 |
| CN105693553B (zh) | 2018-01-02 |
| TW201613854A (en) | 2016-04-16 |
| CN105693553A (zh) | 2016-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI534141B (zh) | 以順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的雙極型化合物 | |
| CN108586289B (zh) | 丙二腈取代的芳基蒽菲类有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| JP6581585B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセン素子及びその製造方法 | |
| CN112321587B (zh) | 一种有机化合物、电致发光材料及其应用 | |
| CN102031104B (zh) | 含四苯基硅及咔唑的蒽衍生物的双极性磷光主体材料及有机电致发光器件 | |
| TW201105774A (en) | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
| KR20170118113A (ko) | 인광 화합물, 제조방법 및 유기발광다이오드 소자 | |
| CN113004290A (zh) | 一种有机化合物、有机电致发光材料及其应用 | |
| KR20140014959A (ko) | 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| CN109776334B (zh) | 有机电致发光化合物及其制法和器件 | |
| CN103183710A (zh) | 一种膦氧基氢蒽二-三芳胺类化合物及其应用 | |
| KR101415734B1 (ko) | 신규한 아릴 아민을 사용한 정공수송 물질 및 이를 포함한 유기전계 발광소자 | |
| KR20130121597A (ko) | 트리페닐아민을 사용한 정공 수송 물질 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| CN112079841B (zh) | 一种有机化合物、电致发光材料及其应用 | |
| CN108864062A (zh) | 一种芳胺衍生物、其制备方法与应用 | |
| KR20150030309A (ko) | 형광 화합물 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자 | |
| JP5481057B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
| CN104673276A (zh) | 一种有机发光材料及其应用 | |
| TWI558688B (zh) | 順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的光電材料 | |
| CN103788088A (zh) | 含吲哚并吖啶类衍生物、制备方法及其应用、有机发光器件 | |
| WO2021103728A1 (zh) | 一种有机化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 | |
| KR20130120855A (ko) | 티오펜를 사용한 정공 수송 물질 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR101327301B1 (ko) | 아민계 정공수송 물질 및 이를 포함한 유기전계 발광소자 | |
| TWI552995B (zh) | 咔唑系列化合物及有機發光二極體 | |
| CN108484596B (zh) | 一种基于喹吖啶的有机发光材料的制备方法及其发光器件 |