TWI523933B - 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置及照明裝置 - Google Patents

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曾美榕
林晉聲
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國立清華大學
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Description

有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置及照明裝置
本發明係關於一種有機金屬化合物及包含其之有機發光裝置，特別關於一種有機金屬磷光化合物及包含其之有機發光裝置。
有機電致發光裝置(organic electroluminescent device)，亦稱作有機發光二極體(organic light-emitting diode；OLED)，是以有機層作為主動層的一種發光二極體(LED)。由於有機電致發光裝置具有低電壓操作、高亮度、重量輕、廣視角、以及高對比值等優點，近年來已漸漸使用於平面面板顯示器(flat panel display)上。與液晶顯示器不同，有機電激發光顯示器所包含之有機發光二極體畫素陣列係具有自發光的特性，因此不需外加背光源。
一般而言，有機發光二極體元件包括一對電極，以及在電極之間的一有機發光介質層。發光是導因於以下的現象。當電場施於兩電極時，陰極射出電子到有機發光介質層，陽極射出電洞到有機發光介質層。當電子與電洞在有機發光介質層內結合時，會產生激子(excitons)。電子和電洞的再結合就 伴隨著發光。
依據電洞和電子的自旋態(spin state)，由電洞和電子之再結合而產生的激子可具有三重態(triplet)或單重態(singlet)之自旋態。由單重態激子(singlet exciton)所產生的發光為螢光(fluorescence)，而由三重態激子(triplet exciton)所產生的發光為磷光(phosphorescence)。磷光的發光效率是螢光的三倍。因此，發展高效率的磷光材料以增進有機發光二極體元件的發光效率是時勢所趨。
根據本發明一實施例，本發明揭示一種有機金屬化合物，其係具有如式(I)或式(II)所示之結構：
其中，n係為1、或2；每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基；R2係為氫、 C1-8氟烷基、或C1-8烷基；A為N、或CH；B為N、或CH；D為N、或CR3，其中R3係為氫、或C1-8烷基，其中R1、R2不同時為氫；且W、X、Y、及Z係符合以下(1)-(2)條件之任一者：(1)X及Z係N、W係CH、以及Y係C-R4，其中R4係為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基；以及，(2)W及Y係N、Z係CH、以及X係C-R4，其中R4係為氫、C1-8氟烷基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基。
根據本發明另一實施例，本發明係提供一種有機發光裝置，該裝置包含一對電極；以及一發光單元，配置於該對電極之間，其中該發光單元包含上述之有機金屬化合物。
根據本發明其他實施例，本發明亦提供一種照明裝置，包括：一引線框架；以及上述之有機發光裝置，配置於該引線框架上。
10‧‧‧有機發光裝置
12‧‧‧基底
14‧‧‧下電極
16‧‧‧有機發光單元
18‧‧‧上電極
50‧‧‧支架
100‧‧‧照明裝置
第1圖係為本發明所述有機金屬化合物(I)及(III)的吸收光譜(UV)及發光光譜(PL)。
第2圖係為本發明所述有機金屬化合物(IV)及(V)的吸收光譜(UV)及發光光譜(PL)。
第3圖係為本發明所述有機金屬化合物(VI)的吸收光譜(UV)及發光光譜(PL)。
第4圖係為本發明一較佳實施例所述之有機發光裝置的剖面結構示意圖。
第5圖係繪示出根據本發明另一實施例所述之照明裝置的 方塊示意圖。
在不同的特徵中所對應之數字和符號，除非另有註記，一般而言視為對應部份。所繪示的特徵清楚地標明了具體實施方式的相關態樣，且其並不一定依比例繪製。
根據本發明實施例，本發明提出一種有機金屬化合物，其利用具有含嘧啶(pyrimidine)結構的配位基及含吡唑(pyrazole)結構的配位基與Ir金屬形成錯合物，可作為磷光發光材料。本發明所述之有機金屬化合物具有適當的HOMO(約介於5.6-5.95eV之間)能階與適當的LUMO能階(約介於2.9-3.1eV之間)，因此可應用於有機發光裝置，作為發光單元的材料(例如發光層的磷光摻雜物)，使有機發光裝置的具有較高之元件效率。本發明一些實施例與傳統藍色磷光發光材料FIrpic(其結 構為)相比，本發明實施例所述之有機金屬化合物由於具有較優異的熱穩定性，可取代傳統藍色磷光發光材料FIrpic，增加有機發光裝置的使用壽命。
根據本發明實施例，本發明揭示一種有機金屬化合物，其係具有如式(I)所示之結構：
其中，n係為1、或2；每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基；R2係為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；A為N、或CH；B為N、或CH；D為N、或CR3，其中R3係為氫、或C1-8烷基，其中R1、R2不同時為氫；且W、X、Y、及Z係符合以下(1)-(2)條件之任一者：(1)X及Z係N、W係CH、以及Y係C-R4，其中R4係為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基；以及，(2)W及Y係N、Z係CH、以及X係C-R4，其中R4係為氫、C1-8氟烷基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基。
根據本發明實施例，本發明揭示一種有機金屬化合物，其係具有如式(II)所示之結構：
其中，n係為1、或2；每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基；R2係為氫、 C1-8氟烷基、或C1-8烷基，其中R1、R2不同時為氫；A為N、或CH；B為N、或CH；D為N、或CR3，其中R3係為氫、或C1-8烷基。
根據本發明實施例，R1係各自獨立且為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、吡啶基(pyridyl)、呋喃基(furyl)、咔唑基(carbazole)、萘基(naphthyl)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、咪唑基(imidazolyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、奎啉基(quinolinyl)、吲哚基(indolyl)，或噻唑基(thiazolyl)。
R2係各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、或氟丙基。
R3係各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、或己基。
R4係各自獨立且為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基、苯基(phenyl)、聯苯基(biphenyl)、吡啶基(pyridyl)、呋喃基(furyl)、咔唑基(carbazole)、萘基(naphthyl)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、咪唑基(imidazolyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、奎啉基(quinolinyl)、吲哚基(indolyl)，或噻唑基(thiazolyl)。
根據本發明其他實施例，本發明具有式(I)所述之 有機金屬化合物可為 ，其中每一R1及R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基，其中R1、R4不同時為氫。
根據本發明其他實施例，本發明具有式(I)所述之 有機金屬化合物可為 ，其中每一R1及R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基，其中R1、R4不同時為氫。
根據本發明其他實施例，本發明具有式(I)所述之 有機金屬化合物可為
其中每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基；每一R2係各自獨立且為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；每一R3係各自獨立且為氫、或C1-8烷基；以及，每一R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8氟烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、或C2-8雜芳基，其中R1、R2、R3、R4不同時為氫。
以下藉由下列實施例來說明本發明所述之有機金屬化合物的合成方式，用以進一步闡明本發明之技術特徵。
實施例1：有機金屬化合物(I)之製備
將化合物1(2,2,2-trimethylacetamidine hydrochloride、2g(14.63mmol)、以及化合物2(1,1,3,3-tetramethoxypropane、4.85mL(29.27mmol))加入反應試管中。接著，將反應試管移入高壓釜(autoclave)中，並加熱至200℃反應2.5小時。冷卻後，使用包含有少量三乙胺(triethylamine)的二氯甲烷-甲醇(dichloromethane-methanol)溶液清洗反應產物，並利用蒸餾及管柱層析法純化，得到化合物3(2-t-Butyl-pyrimidine)，產率為71%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物3，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.66(d,J HH=4.8Hz,2H),7.06(t,J HH=4.8Hz,1H),1.39(s,9H)。
接著，將化合物3(0.23g,1.68mmol)、冰醋酸(glacial acetic acid、10ml)、以及乙酸鈉(CH3COONa、0.21g(2.53mmol))放入反應瓶中。當加熱至80℃後，將溴(0.1mL,1.86mmol)逐滴加入反應瓶中，並在80℃下反應3小時。冷卻至室溫後，將水加入反應瓶中稀釋，並利用氫氧化鈉NaOH中和至中性，並以30ml二氯甲烷(CH2Cl2)萃取三次。接著，收集有機相並以硫酸鈉(Na2SO4)除水。移除溶劑後，得到化合物4(2-t-Butyl-5-bromopyrimidine)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物4，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.69(s,2H),1.37(s,9H)。
接著，取化合物4(0.3g,1.39mmol)、化合物5(2-(tributylstannyl)pyridine、0.72g(1.95mmol))、以及Pd(PPh3)4(0.11g,0.09mmol)置入一反應瓶中，加入25ml甲苯(toluene)加熱至迴流，並反應24小時。冷卻至室溫後，加入50ml的二氯甲烷(dichloromethane)。萃取後收集有機相，以氨水溶 液(aqueous ammonia、15%、100mL)清洗，並以硫酸鈉(Na2SO4)除水。利用蒸餾及管柱層析法純化後，得到化合物6(2-tert-butyl-5-(pyridin-2-yl)pyrimidine)，產率為92%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物6，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 9.23(s,2H),8.71(d,J HH=4.8Hz,1H),7.79(td,J HH=8.0,2.0Hz,1H),7.69(d,J HH=7.6Hz,1H),7.29(dd,J HH=7.6,4.6Hz,1H),1.41(s,9H)。質譜儀(EI-MS)分析如下：m/z：213[M]+。
接著，將化合物6(100mg,0.28mmol)、以及IrCl3．3H2O(100mg,0.28mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流12小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基)嘧啶(2-(3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-yl)pyrimidine、fppzH、 結構為)(0.15g、1.42mmole)以及碳酸鈉(0.09g,4.26mmole)加入反應瓶中，並加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20ml乙酸乙酯(ethyl acetate)，並以水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯/己烷(ethyl acetate/hexane，比例為1：1)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(I)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(I)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.43(s,1H),8.40(s,1H),7.78~7.65(m,9H),7.08~7.01(m,2H),6.96(t,J HH=6.8Hz,2H),1.09(s,9H),1.05(s,9H)；19F-{1H}NMR(376MHz,CDCl3,294K)：δ -60.11(s,3F)；MS(FAB,193Ir)。質譜儀(EI-MS)分析如下：831[M+2]+。元素分析如下：C35H33F3IrN9：N 15.21,C 50.71,H 4.01；Found：N 14.75,C 49.06,H 4.35。
實施例2：有機金屬化合物(II)及(III)之製備
將化合物4(0.3g,1.4mmol)、化合物7(4-tert-butyl-2-Tributylstannylpyridine、0.83g(2.0mmol))、以及Pd(PPh3)4(0.11g,0.09mmol)置入一反應瓶中，加入25ml甲苯(toluene)加熱至迴流，並反應24小時。冷卻至室溫後，加入50ml的二氯甲烷(dichloromethane)。萃取後收集有機相，以氨水溶液(aqueous ammonia、15%、100mL)清洗，並以硫酸鈉(Na2SO4)除水。利用蒸餾及管柱層析法純化後，得到化合物8 (2-tert-butyl-5-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyrimidine)，產率為80%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物8，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 9.20(s,2H),8.60(d,J HH=4.8Hz,1H),7.64(s,1H),7.69(dd,J HH=7.6,2.0Hz,1H),1.44(s,9H),1.34(s,9H)。
接著，將化合物8(160mg,0.59mmol)、以及IrCl3．3H2O(100mg,0.28mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流12小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基)嘧啶(2-(3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-yl)pyrimidine、fppzH、 結構為)(90mg、0.42mmol)以及碳酸鈉(150mg,1.33mmol)加入反應瓶中，並加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20ml乙酸乙酯(ethyl acetate)，並以水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯/己烷(ethyl acetate/hexane，比例為1：3)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(II)(產率為19%)以及有機金屬化合物(III)(產率為30%)。上述反應之反應式如下所示：
此外，若將上述反應加入fppzH後加熱迴流的時間由4小時延長為20小時，可只獲得有機金屬化合物(III)。
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(II)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.49(s,1H),8.45(s,1H),7.90(d,J HH=6Hz,1H),7.81(s,1H),7.68~7.58(m,4H),7.28~7.21(m,3H),7.02~6.91(m,2H),6.84(t,J HH=6.4Hz,1H),1.33(s,9H),1.28(s,9H),1.12(s,9H),1.09(s,9H)；19F-{1H}NMR(376MHz,CDCl3,294K)：δ -59.80(s,3F)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z：943[M+2]+。元素分析如下：C43H49F3IrN9：N 13.39,C 54.88,H 5.25；Found：N 12.56,C 54.72,H 5.63。
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(III)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.40(s,1H),8.39(s,1H),7.76~7.70(m,4H),7.65(s,1H),7.60(d,J HH=6.4Hz,1H),7.54(d,J HH=6Hz,1H),7.89(d,J HH=6Hz,1H),7.03~6.96(m,3H),1.32(s,18H),1.08(s,9H),1.04(s,9H)；19F-{1H}NMR(376MHz,CDCl3,294K)：δ -60.01(s,3F)；質譜儀 (FAB-MS)分析如下：m/z：943[M+2]+。元素分析如下：C43H49F3IrN9：N 13.39,C 54.88,H 5.25；Found：N 12.86,C 55.24,H 5.38。
實施例3：有機金屬化合物(IV)及(V)之製備
將乙醇鈉(sodium ethoxide、0.44g(6.45mmol))、及化合物1(tert-butylcarbamidine hydrochloride、0.53g(3.87mmol))加入反應瓶中，並溶於10mL乙醇。均勻攪拌後，加入化合物9((E)-1-(4-tert-butylpyridin-2-yl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one(II)、0.5g(2.15mmol))。加熱迴流3小時後，加入HCl(2N)中和，並抽真空以移除溶劑。在以管柱層析法純化後，得到化合物10(2-tert-butyl-4-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyrimidine)，產率為90%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物10，所得之光譜資訊如下：1H NMR：(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.78(d,J HH=5.2Hz,1H),8.60~8.58(m,2H),8.09(d,J HH=5.2Hz,1H),7.36(d,J HH=4Hz,1H),1.48(s,9H),1.38(s,9H)。
接著，將化合物10(241mg,0.89mmol)、以及IrCl3．3H2O(150mg,0.43mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流12小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基)嘧啶 (2-(3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-yl)pyrimidine、fppzH、 結構為)(136mg、0.64mmol)以及碳酸鈉(226mg,2.13mmol)加入反應瓶中，並加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20ml乙酸乙酯(ethyl acetate)，並以水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯/己烷(ethyl acetate/hexane，比例為1：3)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(IV)(產率為30%)以及有機金屬化合物(V)(產率為20%)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(IV)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.38(d,J HH=2.4Hz,1H),8.31(d,J HH=2Hz,1H),7.85(d,J HH=5.6Hz,1H),7.79~7.74(m,3H),7.67(s,1H),7.47~7.43(m,2H),7.16(dd,J HH=8.0,2.4Hz,1H),7.07~7.01(m,2H),6.95(s,1H),1.39(s,9H),1.37(s,9H),1.35(s,9H),1.33(s,9H)；19F-{1H}NMR (376MHz,CDCl3,294K)：δ -59.98(s,3F)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z：943[M+2]+。元素分析如下：C43H49F3IrN9：N 13.39,C 54.88,H 5.25；Found：N 12.94,C 53.62,H 5.39。
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(V)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.50(d,J HH=2Hz,1H),8.33(d,J HH=2Hz,1H),8.06(s,1H),7.90(d,J HH=6Hz,1H),7.84(s,1H),7.64(d,J HH=4.8Hz,2H),7.45(d,J HH=6Hz,1H),7.39(d,J HH=5.6Hz,1H),7.33(dd,J HH=8,2.4Hz,1H),7.33(dd,J HH=8,2.4Hz,1H),7.03(dd,J HH=8.4,2.0Hz,1H),6.95(s,1H),6.86~6.83(m,1H),1.40(s,9H),1.39(s,9H),1.38(s,9H),1.33(s,9H)；19F-{1H}NMR(376MHz,CDCl3,294K)：δ -59.89(s,3F)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z：943[M+2]+。元素分析如下：C43H49F3IrN9：N 13.39,C 54.88,H 5.25；Found：N 12.67,C 54.45,H 5.63。
實施例4：有機金屬化合物(VI)之製備
接著，將化合物8(68mg,0.25mmol)、IrCl3．3H2O(130mg,0.23mmol)、以及PPh3(triphenylphosphine、64mg(0.24mmol))置於反應瓶中，並加入13mL十氫化萘(decahydronaphthalene)，在氮氣下加熱至120℃並反應6小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基)嘧啶(2-(3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-yl)pyrimidine、fppzH、 結構為)(103mg、0.49mmol)以及碳酸鈉(122mg,1.2mmol)加入反應瓶中，並加熱迴流20小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20ml乙酸乙酯(ethyl acetate)，並以水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯/己烷(ethyl acetate/hexane，比例為1：1.5) 純化，得到有機金屬化合物(VI)(產率為37%)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(V)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：8.48(s,1H),7.84~7.72(m,4H),7.62(d,J HH=8Hz,1H),7.55(d,J HH=6Hz,1H),7.43(t,J HH=6Hz,2H),7.17(t,J HH=6.4Hz,1H),7.01~6.98(m,2H)6.88(s,1H),6.86(s,1H),1.33(s,9H),1.07(s,9H)；19F-{1H}NMR(376MHz,CDCl3,294K)：δ59.75(s,3F),60.02(s,3F)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z：885[M+2]+。元素分析如下：C35H32F6IrN9：N 14.25,C 47.51,H 3.64；Found：N 13.96,C 47.18,H 4.00。
實施例5：有機金屬化合物(VII)之製備
將2-乙醯基吡啶(2-acetylpyridine)(12.7g,10.48mmole)與N,N-二甲基甲醯胺二甲基縮醛(N,N-dimethylformamide dimethyl acetal、DMFDMA)(13.33g,11.2mmole)置於單頸瓶中，並加熱至120℃迴流反應4.5小時。反應結束後，冷卻回至室溫可得到棕橘色沉澱，收集沉澱物再以乙酸乙酯進行再結晶可得到化合物11，產率約為88%。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析化合物11，所得之光譜資訊如下：1H-NMR：(500MHz,CDCl3,298 K)：δ 8.61(d,J HH=5.2Hz,1H),8.13(d,J HH=8Hz,1H),7.90(d,J HH=12.8Hz,1H),7.79(td,J HH=7.6,2Hz,1H),7.35(ddd,J HH=7.8,4.8,1.2Hz,1H),6.44(d,J HH=12.4Hz,1H),3.16(s,3H),2.98(s,3H)。
接著，將所得化合物11(5g,28.37mmole)與三氟乙脒(trifluoroacetamidine)(5.72g,51.05mmole)置於單頸瓶中，以50mL乙醇(EtOH)為反應溶劑，並於室溫下攪拌20分鐘，隨後加入乙醇鈉(sodium ethoxide,3.86g,56.74mmole)，加熱至迴流並反應兩小時。反應結束，將溫度回至室溫。接著在冰浴下，以2N HCl(aq)中和。將溶劑移除後，以真空系統乾燥。並將粗產物以管柱層析分離，可得亮黃色化合物12，產率約94%。上述反應式如下所述：
利用核磁共振光譜分析化合物12，所得之光譜資訊如下：1H-NMR：(400MHz,CDCl3,298 K)：δ 8.99(d,J HH=5.2Hz,1H),8.73(d,J HH=4.8Hz,1H),8.58(d,J HH=8.0Hz,1H),8.55(d,J HH=5.2Hz,1H),7.89(td,J HH=7.6Hz,J HH=0.8Hz,1H),7.45(ddd,J HH=7.6,4.8,0.8Hz,1H)。
質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z 225[M]
接著，將化合物12(0.135g,0.60mmol)、以及IrCl3．3H2O(100mg,0.28mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基)嘧啶(2-(3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-yl)pyrimidine、fppzH、 結構為)(0.65g、2.8mmol)以及碳酸鈉(0.3g,2.8mmol)加入反應瓶中，並加熱迴流1小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20mL二氯甲烷，並以水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯(ethyl acetate)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(VII)(產率為38%)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(VII)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 9.06~9.04(m,1H),8.58(d,J HH=8.0Hz,1H),8.54(d,J HH=8.0Hz,1H),8.03~7.99(m,3H),7.95(s,1H),7.83(d,J HH=5.6Hz,1H),7.79(s,1H),7.66(d,J HH=5.2Hz,1H),7.42(t,J HH=6.4Hz,1H),7.35~7.31(m,2H)。質譜儀(FAB-MS)分析如下： m/z 856[M++1]。
實施例6：有機金屬化合物(VIII)之製備
將化合物12(0.135g,0.60mmol)、以及IrCl3．3H2O(0.10g,0.28mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-叔丁基-1氫-1,2,4-三唑-5-基)吡啶 (2-(3-tert-butyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl)pyridine、結構為)(61mg、0.30mmole)以及碳酸鈉(0.636g,6mmole)加入反應瓶中，並加熱迴流3小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20mL乙酸乙酯，並加入水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯(ethyl acetate)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(VIII)(產率為74%)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(VIII)，所 得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.51~8.46(m,2H),8.27(d,J HH=8.0Hz,1H),7.94~7.87(m,4H),7.83(s,1H),7.74(d,J HH=5.6Hz,1H),7.68(d,J HH=5.6Hz,1H),7.63(d,J HH=5.6Hz,1H),7.30(t,J HH=6.0Hz,1H),7.24(t,J HH=6.0Hz,1H),7.16(t,J HH=6.0Hz,1H),1.33(s,9H)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z 841[M++1]。
實施例7：有機金屬化合物(IX)及(X)之製備
將化合物12(0.135g,0.60mmol)、以及IrCl3．3H2O(0.10g,0.28mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-叔丁基-1氫-1,2,4-三唑-5-基)嘧啶(2-(3-tert-butyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl)pyrimidine、結構為)(61mg、0.30mmole)以及碳酸鈉(0.636g,6mmole)加入反應瓶中，並加熱迴流3小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20mL二氯甲烷，並加入水萃取。收集有機相後，以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯/甲醇(ethyl acetate/MeOH)，比例為2：1)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(IX)(產率為60%)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(IX)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 8.94~8.92(m,1H),8.52(d,J HH=7.6Hz,1H),8.49(d,J HH=8.0Hz,1H),7.96~7.92(m,4H),7.80(s,1H),7.72(d,J HH=6.5Hz,1H),7.70(d,J HH=5.6Hz,1H),7.35(t,J HH=6.0Hz,1H),7.28(t,J HH=6.0Hz,1H),7.14(t,J HH=5.2Hz,1H),1.34(s,9H)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z 843[M++1]。
將化合物12(0.135g,0.60mmol)、以及IrCl3．3H2O(0.10g,0.28mmol)置於反應瓶中，並加入20mL 2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)，在氮氣下加熱迴流4小時。在冷卻至室溫後，將2-(3-叔丁基-1氫-1,2,4-三唑-5-基)吡嗪(2-(3-tert-butyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl)pyrazine、結構為 )(61mg、0.30mmole)以及碳酸鈉(0.636g,6mmole)加入反應瓶中，並加熱迴流3小時。在冷卻至室溫後，將溶劑移除後加入20mL二氯甲烷，並以水萃取。收集有機相後， 以硫酸鈉(Na2SO4)除水，並以管柱層析法(提取液為乙酸乙酯/甲醇(ethyl acetate/MeOH)，比例為2：1)以及再結晶法純化，得到有機金屬化合物(X)(產率為62%)。上述反應之反應式如下所示：
利用核磁共振光譜分析有機金屬化合物(X)，所得之光譜資訊如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,294 K)：δ 9.03(s,1H),8.47(t,J HH=8.0Hz,2H),8.17(d,J HH=2.8Hz,1H),7.96(s,1H),7.92~7.86(m,2H),7.80(s,1H),7.75(d,J HH=5.6Hz,1H),7.60(d,J HH=1.6Hz,1H),7.40(d,J HH=5.6Hz,1H),7.25(d,J HH=5.6Hz,1H),6.61(s,1H),1.23(s,9H)。質譜儀(FAB-MS)分析如下：m/z 843[M++1]。
對有機金屬化合物(I)及(III)進行吸收光譜(UV)及發光光譜(PL)的量測，結果請參照第1圖。有機金屬化合物(I)及(III)主要差異在於有機金屬化合物(III)的吡啶基(pyridyl)上的四號位置引入叔丁基(t-butyl)，藉以增加分子的熱穩定性質，同時因為立體障礙變大，可消除分子本身消光的行為。由 於分子結構類似，因此吸收光譜與發光光譜無明顯差異，其發光光譜最高峰分別為456nm與457nm，而一般常用的FIrpic藍色磷光材料最高峰為475nm左右，相較之下，本發明所述之磷光發光材料藍位移將近20nm，因此具有較純的藍光。對有機金屬化合物(IV)及(V)進行吸收光譜(UV)及發光光譜(PL)的量測，結果請參照第2圖。有機金屬化合物(IV)及(V)因為嘧啶環上的兩個N原子位置改變，導致配位基的電荷密度發生變化，影響分子本身的HOMO與LUMO能階，可作為綠色磷光材料。對有機金屬化合物(VI)進行吸收光譜(UV)及發光光譜(PL)的量測，結果請參照第3圖。由第3圖可知，其發光光譜最高峰係為483nm，因此具備成為藍色磷光材料的潛力。
對有機金屬化合物(I)、(III)、(V)至(VI)進行氧化電位(Eox)、還原電位(Ere)，結果如表1所示。經由換算後可以得到HOMO與LUMO能階，可證明新型材料落在適合的區間。
有機發光裝置
請參照第4圖，係顯示一符合本發明所述之有機發光裝置10之剖面結構示意圖，該有機發光裝置10包括一基底12、一下電極14、一發光單元16及一上電極18。該有機發光裝置10可為上發光、下發光、或雙面發光有機發光裝置。該基底 可例如為玻璃、塑膠基板、或半導體基板。該下電極14及上電極18之材質可例如為鋰、鎂、鈣、鋁、銀、銦、金、鎢、鎳、鉑、銅、銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)、鋅鋁氧化物(AZO)、氧化鋅(ZnO)或其結合，而其形成方式可為熱蒸鍍、濺射或電漿強化式化學氣相沉積方式。此外，該下電極14及上電極18至少一者需具有透光的性質。
該發光單元16至少包含一發光層，可更包含一電洞注入層、一電洞傳輸層、一電子傳輸層、一電子注入層或其他膜層。值得注意的是，根據本發明較佳實施例，該發光單元16必需包含本發明所述具有式(I)或(II)之有機金屬化合物。換言之，在該發光單元16中，至少有一膜層包含該有機金屬化合物。
根據本發明另一實施例，該有機發光裝置可為一磷光有機發光裝置，而該磷光有機發光裝置之發光單元16具有一發光層，該發光層包含一主體(host)材料及一磷光摻雜材料，而該磷光摻雜材料材料包含本發明所述具有式(I)或(II)所示結構之有機金屬化合物，且該發光層係發出綠光。熟悉本技術者可視所使用之有機發光材料及所需之元件特性，將本發明所述之有機金屬化合物與所需的磷光摻雜材料摻雜，並改變所搭配的摻雜物之摻雜量。因此，摻雜物之摻雜量之多寡非關本發明之特徵，非為限制本發明範圍之依據。
為進一步說明本發明有機發光裝置，以下實施例係將由上述實施例所得之有機金屬化合物作為摻雜材料，提供數個有機發光裝置的實施例。
實施例8：有機發光裝置(I)
使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振盪將 已製作圖樣的氧化銦錫(ITO、厚度為110nm)玻璃基底洗淨。以氮氣將基材吹乾，然後在UV-OZONE下放置30分鐘。
接著，於10-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(p-甲苯基)胺]苯基]環己烷(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為30nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺(4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine))、厚度為10nm)、mCP(N,N’-dicarbazolyl-3,5-dibenzene、厚度為3nm)、mCP摻雜實施例2所得之有機金屬化合物(III)(mCP與有機金屬化合物(III)的重量比例為100：6、厚度為25nm)、UGH2(1,4-雙(三苯基矽烷)苯(1,4-bis(triphenylsilyl)benzene))摻雜實施例2所得之有機金屬化合物(III)(UGH2與有機金屬化合物(III)的重量比例為100：6、厚度為3nm)、UGH2(厚度為2nm)、TmPyPB(1,3,5-tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene、厚度為30nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝後獲致有機發光裝置(I)。該有機發光裝置(I)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA/mCP：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2/TmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR650)對有機發光裝置(I)進行亮度、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表1。
實施例9：有機發光裝置(II)
如實施例8之相同方式進行，但將實施例8所使用 的TmPyPB改為BmPyPB(結構為)，得到有機發光裝置(II)。該有機發光裝置(II)之結構可表示為：ITO/TAPC/TCTA/mCP：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2/BmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR650)對有機發光裝置(II)進行亮度、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表1。
實施例10：有機發光裝置(III)
如實施例8之相同方式進行，但將實施例8所使用的TCTA移除，並將TAPC的厚度由30改為40nm，得到有機發光裝置(III)。該有機發光裝置(III)之結構可表示為：ITO/TAPC/mCP：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2/TmPyPB/LiF/Al
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR650)對有機發光裝置(III)進行亮度、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表1。
實施例11：有機發光裝置(IV)
如實施例9之相同方式進行，但將實施例9所使用的TCTA移除，並將TAPC的厚度由30改為40nm，得到有機發光裝置(IV)。該有機發光裝置(IV)之結構可表示為：ITO/TAPC /mCP：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2：有機金屬化合物(III)(6%)/UGH2/BmPyPB/LiF/Al。
接著，以輝度計(LS110)及色度計(PR650)對有機發光裝置(IV)進行亮度、效率測試、及色座標的量測，結果請參照表2。
此外，將日本專利(JP2008074831A)其說明書實施例17所述之元件(結構可表示為：ITO/TPDPSE：10wt%TBPAH/3DTAPBP/4CzPBP：5wt%(Bppm)2IR(Bpypz)/BmPyPB/LiF/Al)(作為比較例)與本發明所述之有機發光裝置(I)至(IV)作亮度、效率測試、及色座標的比較，結果請參照表2(
由表2可知，以本發明所述之有機金屬化合物作為磷光摻雜材料的有機發光裝置，具有優異的光學性能表現。
第5圖係繪示出根據本發明另一實施例所述之照明裝置100方塊示意圖，該照明裝置可例如為室內照明燈具、路燈、車燈、或是顯示裝置所使用之背光源。本發明所述之照明裝置100，可具有本發明所述之有機發光裝置10及一引線框架50，其中該引線框架50係用以固定該有機發光裝置10，並提供該有機發光裝置10與一電源間的電性連結。
前述已揭露了本發明數個具體實施方式的特徵，使此領域中具有通常技藝者得更加瞭解本發明細節的描述。此領域中具有通常技藝者應能完全明白且能使用所揭露之技術特徵，做為設計或改良其他製程和結構的基礎，以實現和達成在此所介紹實施態樣之相同的目的和優點。此領域中具有通常技藝者應也能瞭解這些對應的說明，並沒有偏離本發明所揭露之精神和範圍，且可在不偏離本發明所揭露之精神和範圍下進行各種改變、替換及修改。
10‧‧‧有機發光裝置
12‧‧‧基底
14‧‧‧下電極
16‧‧‧有機發光單元
18‧‧‧上電極

Claims (20)

  1. 一種有機金屬化合物，其係具有如式(I)或式(II)所示之結構： 其中，n係為1、或2；每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；R2係為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；A為N、或CH；B為N、或CH；D為N、或CR3，其中R3係為氫、或C1-8烷基，其中R1、R2不同時為氫；且W、X、Y、及Z係符合以下(1)-(2)條件之任一者：(1)X及Z係N、W係CH、以及Y係C-R4，其中R4係為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、 咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；以及(2)W及Y係N、Z係CH、以及X係C-R4，其中R4係為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R1係各自獨立且為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基、苯基(phenyl)、吡啶基(pyridyl)、呋喃基(furyl)、萘基(naphthyl)、咪唑基(imidazolyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、吲哚基(indolyl)，或噻唑基(thiazolyl)。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R2係各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、或氟丙基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R3係各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、或己基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中R4係各自獨立且為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基、苯基(phenyl)、吡啶基(pyridyl)、呋喃基(furyl)、萘基(naphthyl)、咪唑基(imidazolyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、吲哚基(indolyl)，或噻唑基(thiazolyl)。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中 該有機金屬化合物係為 ，其中n係為1、或2，且每一R1及R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1及R4不同時為氫。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中該 有機金屬化合物係為 ，其中每一R1及R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1、R4不同時為氫。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物係為 ，其中每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；每一R2係各自獨立且 為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；每一R3係各自獨立且為氫、或C1-8烷基；以及，每一R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1、R2、R3、R4不同時為氫。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物係為 ，其中每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；每一R2係各自獨立且為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；每一R3係各自獨立且為氫、或C1-8烷基；以及，每一R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C1-8氟烷基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1、R2、R3、R4不同時為氫。
  10. 一種有機發光裝置，包括：一對電極；以及一有機發光單元，配置於該對電極之間，其中該有機發光單元包含一有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物係具有式(I)或式(II)所示之結構： 其中，n係為1、或2；每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；R2係為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；A為N、或CH；B為N、或CH；D為N、或CR3，其中R3係為氫、或C1-8烷基；且W、X、Y、及Z係符合以下(1)-(2)條件之任一者：(1)X及Z係N、W係CH、以及Y係C-R4，其中R4係為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；以及(2)W及Y係N、Z係CH、以及X係C-R4，其中R4係為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中R1係各自獨立且為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁 氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基、苯基(phenyl)、吡啶基(pyridyl)、呋喃基(furyl)、萘基(naphthyl)、咪唑基(imidazolyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、吲哚基(indolyl)，或噻唑基(thiazolyl)。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中R2係各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、或氟丙基。
  13. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中R3係各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、或己基。
  14. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中R4係各自獨立且為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基、苯基(phenyl)、吡啶基(pyridyl)、呋喃基(furyl)、萘基(naphthyl)、咪唑基(imidazolyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、吲哚基(indolyl)，或噻唑基(thiazolyl)。
  15. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中該有機金屬化合物係為 ，其中n係為1、或2，且每一R1及R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1、R4不同時為氫。
  16. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中該有機金屬化合物係為 ，其中每一R1及R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)。
  17. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中該有機金屬化合物係為 或，其中每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；每一R2係各自獨立且為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；每一R3係各自獨立且為氫、或C1-8烷基；以及，每一R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1、R2、R3、R4不同時為氫。
  18. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中該有機金屬化合物係為 ，其中每一R1係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)；每一R2係各自獨立且為氫、C1-8氟烷基、或C1-8烷基；每一R3係各自獨立且為氫、或C1-8烷基；以及，每一R4係各自獨立且為氫、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C1-8氟烷基、C5-10芳香基、C2-8雜芳基、聯苯基(biphenyl)、咔唑基(carbazole)、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、或奎啉基(quinolinyl)，其中R1、R2、R3、R4不同時為氫。
  19. 如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，其中該發光層係發出藍光、或綠光。
  20. 一種照明裝置，包括：一引線框架；以及如申請專利範圍第10項所述之有機發光裝置，配置於該引線框架上。
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