TWI500644B - 對甲基苯乙烯嵌段共聚物及其用途 - Google Patents

對甲基苯乙烯嵌段共聚物及其用途 Download PDF

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Description

對甲基苯乙烯嵌段共聚物及其用途
本發明係關於具有對甲基苯乙烯(PMS)之未交聯彈性體組合物、用於製備其之製程、適用於彈性薄膜或纖維之含有對甲基苯乙烯嵌段共聚物之未交聯彈性體組合物、含有對甲基苯乙烯嵌段共聚物之交聯無聚烯烴彈性體組合物及自交聯或未交聯對甲基苯乙烯組合物製成之模製物件。更具體而言，本發明涉及苯乙烯嵌段共聚物、對甲基苯乙烯嵌段共聚物及視情況抗氧化劑之組合物。
已知對甲基苯乙烯嵌段共聚物組合物用於交聯物件，尤其當聚烯烴係交聯組合物之組份時。
讓與Kuraray有限公司之美國專利第8,048,362號揭示含有PMS末端嵌段及丁二烯/異戊二烯中間嵌段之混合物之聚烯烴樹脂。利用電子束使樹脂交聯。所主張之模製物件需要高密度聚乙烯、低密度聚乙烯及/或乙烯-α-烯烴。
讓與Kuraray有限公司之加拿大專利第2,444,534號揭示含有SBC及PMS之交聯聚烯烴樹脂，及呈乙烯聚合物、丙烯聚合物、聚丁烯-1及/或聚(4-甲基戊烯-1)形式之聚烯烴。藉由電子束輻射完成交聯。
此等專利係關於交聯樹脂。PMS-I/B-PMS嵌段共聚物係用於與聚 烯烴樹脂之交聯應用，然而未揭示存在用於非交聯應用(諸如彈性薄膜或纖維)及PMS-I/B-PMS與非烯烴樹脂之組合或單獨的交聯PMS-I/B-PMS之交聯組合物。本發明涵蓋此等技術領域。
在最廣泛意義上，本發明包括苯乙烯嵌段共聚物、PMS-I/B-PMS(對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯)嵌段共聚物、視情況與一或多種抗氧化劑及碳自由基捕捉劑之未交聯組合物。中間嵌段I/B係異戊二烯與丁二烯之無規混合物。進一步揭示用於製備未交聯組合物之製程。
在最廣泛意義上，本發明亦包含均聚苯乙烯、PMS-I/B-PMS嵌段共聚物、視情況與一或多種抗氧化劑及碳自由基捕捉劑之未交聯組合物。中間嵌段I/B係異戊二烯與丁二烯之無規混合物。
在最廣泛意義上，本發明亦包括PMS-I/B-PMS嵌段共聚物、視情況與苯乙烯嵌段共聚物、均聚苯乙烯及一或多種抗氧化劑、碳自由基捕捉劑及自由基起始劑之交聯無聚烯烴組合物。中間嵌段I/B係異戊二烯與丁二烯之無規混合物。進一步，此組合物可納入模製物件中，諸如彈性薄膜或纖維。
最後，在最廣泛意義上，本發明亦包含納入苯乙烯嵌段共聚物與均聚苯乙烯及PMS-I/B-PMS嵌段共聚物、視情況與一或多種抗氧化劑及碳自由基捕捉劑之未交聯組合物之物件。中間嵌段I/B係異戊二烯與丁二烯之無規混合物。
上述每一苯乙烯嵌段共聚物含有至少2個單烯基芳烴之末端嵌段及至少1個丁二烯嵌段。
說明書及申請專利範圍中所述之所有範圍不僅包含該等範圍之端點，且亦包含介於該等範圍之端點之間之每一可設想數值，此乃因其是範圍之真正界定。
本發明之苯乙烯嵌段共聚物可係具有8至18個碳原子之單烯基芳烴及具有4至12個碳原子之共軛二烯之不飽和二-、三-、四-嵌段。適宜之單烯基芳烴之實例係苯乙烯、α甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、環己基苯乙烯及二或多者之混合物。較佳者係對甲基-苯乙烯及苯乙烯或其混合物。本文所用共軛二烯係異戊二烯、1,3-丁二烯及經取代丁二烯(例如間戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯及1-苯基-1,3-丁二烯)或其混合物。在該等中，1,3-丁二烯最佳。如在本文且在申請專利範圍中所用，「丁二烯」具體指「1,3-丁二烯」。此等產物係經由彼等熟習此項技術者熟知之陰離子溶劑聚合技術製備，如美國專利第Re.27,145號中所述。
PMS-I/B-PMS嵌段共聚物之中間嵌段通常係無規嵌段共聚物。然而，其亦可係主要丁二烯之嵌段、隨後主要異戊二烯之嵌段、隨後主要丁二烯之嵌段之分佈，以便主要丁二烯嵌段總是毗鄰PMS末端嵌段。中間嵌段亦可係中間嵌段含有丁二烯、異戊二烯及苯乙烯之受控分佈，藉此所有丁二烯嵌段總是毗鄰PMS末端嵌段。隨後，異戊二烯及苯乙烯在中間嵌段中可無規地分散在2種主要丁二烯嵌段之間。
用作聚合媒劑之溶劑可係不與所形成聚合物之活性陰離子鏈末端反應、易於在商業聚合單元中處置並對產物聚合物提供適當溶解性特性之任何烴。例如，通常沒有可電離氫之非極性脂肪族烴尤其適於作為溶劑。常用者係環狀烷烴，例如環戊烷、環己烷、環庚烷及環辛烷，所有均係相對非極性的。其他適宜溶劑將為熟習此項技術者已知且可經選擇以有效地在一組既定製程條件中實施，其中溫度係應考慮 的重要因素之一。
用於陰離子共聚之其他重要起始材料包含一或多種聚合起始劑。在本發明中，該等包含(例如)烷基鋰化合物及其他有機鋰化合物，諸如第二丁基鋰、正丁基鋰、第三丁基鋰、戊基鋰及諸如此類，其包含二-起始劑，諸如間-二異丙烯基苯之二-第二丁基鋰加合物。其他該等二-起始劑揭示於美國專利第6,492,469號中。在各種聚合起始劑中，第二-丁基鋰較佳。起始劑可以基於每一期望聚合物鏈一個起始劑分子計算之量用於聚合混合物(包含單體及溶劑)。鋰起始劑製程為人們所熟知且闡述於(例如)美國專利第4,039,593號及第Re.27,145號中，該等說明書以引用方式併入本文中。
本發明之另一重要態樣係控制共軛二烯在B嵌段中之微結構或乙烯基含量。術語「乙烯基」已用於闡述當1,3-丁二烯經由1,2-加成機制聚合時所製備之聚合物產物。結果係懸掛於聚合物主鏈之經單取代之烯烴基團(乙烯基)。在異戊二烯之陰離子聚合之情形下，經由3,4-加成機制插入異戊二烯獲得懸掛於聚合物主鏈之孿位二烷基C=C部分。異戊二烯之3,4-加成聚合對嵌段共聚物之最終性質之影響將類似於彼等來自丁二烯之1,2-加成者。當提及使用丁二烯作為共軛二烯單體時，較佳地在聚合物嵌段中約10莫耳%至80莫耳%縮合丁二烯單元具有1,2-加成組態。較佳地，約30莫耳%至約80莫耳%之縮合丁二烯單元應具有1,2-加成組態。當提及使用異戊二烯作為共軛二烯時，較佳地在嵌段中約5莫耳%至80莫耳%縮合異戊二烯單元具有3,4-加成組態。藉由將醚(例如二乙基醚)、二醚(例如1,2-二乙氧基丙烷)或胺作為微結構改質劑添加至稀釋劑中來有效地控制聚合物微結構(共軛二烯之加成模式)。微結構改質劑對鋰聚合物鏈末端之適宜比率揭示並教示於美國專利第Re.27,145號中。
業內熟知可改變共軛二烯嵌段之聚合來控制乙烯基含量。概言 之，此可藉由使用諸如醚(包含環狀醚、聚醚及硫醚)或胺(包含二級胺及三級胺)等有機極性化合物來實施。可使用非螯合及螯合極性化合物二者。
在該等極性化合物中，根據本發明之一態樣可添加者係二甲基醚、二乙基醚、乙基甲基醚、乙基丙基醚、二噁烷、二苄基醚、二苯基醚、二甲基硫醚、二乙硫基醚、四氫呋喃(tetramethylene oxide,tetrahydrofuran)、三丙基胺、三丁基胺、三甲基胺、三乙基胺、吡啶及喹啉及其混合物。
在本發明中，「螯合醚」意指具有一個以上氧之醚，如由式R(OR')m (OR")o OR所例示，其中每一R個別地選自1至8個、較佳2至3個碳原子烷基；R'及R"個別地選自1至6個、較佳2至3個碳原子伸烷基；且m及o係獨立地選擇之1至3、較佳1至2之整數。較佳醚之實例包含二乙氧基丙烷、1,2-二乙氧基乙烷(乙二醇二乙醚，dioxo)及1,2-二甲氧基乙烷(乙二醇二甲醚，glyme)。其他適宜之材料包含CH3 --OCH2 --CH2 --OCH2 --CH2 --OCH3 (二乙二醇二甲醚，diglyme)及CH3 --CH2 --OCH2 --CH2 --OCH2 --CH2 --CH2 --CH3 。「螯合胺」意指具有一個以上氮之胺，例如N,N,N',N'-四甲基乙二胺。
控制極性改質劑之量以在共軛二烯嵌段中獲得期望乙烯基含量。極性改質劑係以每莫耳鋰化合物至少0.1莫耳之量使用，較佳每莫耳鋰化合物1莫耳至50莫耳、更佳2莫耳至25莫耳促進劑。或者，濃度可基於溶劑與單體之總重量以每百萬重量份數表示。基於此標準，使用百萬分之10份數至約1重量%，較佳百萬分之100份數至百萬分之2000份數。然而，此可在寬範圍內變化，此乃因一些較佳改質劑之極少量便極為有效。在另一種極端情況下，尤其使用效率欠佳之改質劑時，改質劑自身可為溶劑。此外，該等技術為業內熟知，其揭示於(例如)Winkler之美國專利第3,686,366號(1972年8月 22日)、Winkler之美國專利第3,700,748號(1972年10月24日)及Koppes等人之美國專利第5,194,535號(1993年3月16日)，該等專利之揭示內容以引用方式併入本文中。
不飽和苯乙烯嵌段共聚物可係三嵌段，諸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯或包含苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-苯乙烯之其混合物。亦已知諸如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-異戊二烯或其混合物之適宜二嵌段或至少一種單烯基芳烴及至少一種共軛二烯之適宜四嵌段。二嵌段共聚物通常在高溫環境中不穩定。因此，較佳者係二嵌段及多臂嵌段共聚物之混合物。此等嵌段共聚物可為藉由嵌段之序列聚合所構造或藉由採用偶合劑所構造之線性，從而產生2或多個臂之嵌段共聚物(諸如(S-B)n )，其中n等於嵌段共聚物S-B之2至8個臂。該等嵌段共聚物可自Kraton Polymers購得。適宜之不飽和苯乙烯嵌段共聚物包含D1102、D1101、D1184、D1118、D1122、D1155、D1192、D0243及DX220，但本發明不限於此等。
在本發明中存在可經由序列聚合技術或藉由偶合技術製備之2種可能的嵌段共聚物(S-B-S或PMS-I/B-PMS)。本發明之偶合嵌段共聚物寫為(S-B)n X或(PMS-I/B)n X。在上文嵌段共聚物之輻射狀式中，n係2至約30之整數，較佳為約2至約15，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基。各種偶合劑為業內已知且包含(例如)二鹵基烷烴、鹵化矽、矽氧烷、多官能基環氧化物、二氧化矽化合物、一元醇與羧酸之酯(例如，己二酸二甲酯)及環氧化油。星型聚合物係利用多烯基偶合劑來製備，如(例如)美國專利第3,985,830號；第4,391,949號；及第4,444,953號；加拿大專利第716,645號中所揭示。適宜多烯基偶合劑包含二乙烯基苯且較佳間-二乙烯基苯。較佳者係四烷氧基矽烷(例如四-乙氧基矽烷(TEOS)及四-甲氧基矽烷)、烷基-三烷氧基矽烷(例如，甲基-三甲氧基矽烷(MTMS))、脂肪族二酯(例如己二酸二甲酯及己二 酸二乙酯)及二縮水甘油基芳族環氧化合物(例如衍生自雙酚A與表氯醇之反應之二縮水甘油基醚)。
偶合效率在嵌段共聚物之合成中至關重要，該等共聚物係藉由連接技術來製備。在典型陰離子聚合物合成中，在偶合反應之前，未連接之臂僅具有一個硬鏈段(通常係聚苯乙烯)。若欲有助於材料之強度機制，則在嵌段共聚物中需要兩個硬鏈段。未偶合之臂稀釋嵌段共聚物之強度形成網絡，從而弱化該材料。本發明所實現之極高偶合效率係製備高強度經偶合嵌段共聚物之關鍵。
本文所用術語「分子量」係指聚合物或共聚物之嵌段之實際分子量，以g/mol計。本說明書及申請專利範圍中所提及之分子量可利用凝膠滲透層析(GPC)使用聚苯乙烯校準標準品來量測，例如根據ASTM 3536所實施。GPC係熟知方法，其中聚合物係按照分子大小分離，最大分子首先洗脫。使用市售聚苯乙烯分子量標準品來校準層析。利用GPC如此校準之所量測聚合物之分子量係苯乙烯等效分子量。當聚合物之苯乙烯含量及二烯鏈段之乙烯基含量已知時，苯乙烯等效分子量可轉化成實際分子量。所用檢測器較佳為紫外線與折射率檢測器之組合。本文所表示之分子量係在GPC跡線之峰值處量測，轉化為實際分子量，且通常稱為「峰值分子量」。
用於本發明中之適宜苯乙烯嵌段共聚物之平均分子量在80,000與450,000之間；單烯基芳烴含量在10%與40%之間；分支度在2至4之間，其中高達80%二-嵌段聚合物；乙烯基含量係至少5 mol.%且較佳在5 mol.%與65 mol.%之間，且最佳在8 mol.%與58 mol.%之間；且偶合度高達95%，較佳在20%與95%之間，且最佳在50%與95%之間。
能量來源可用於本發明之應用之交聯部分中。業內已知用於交聯之能量來源之用途且本發明並不意欲受限於任何特定類型。適宜之 能量來源包含電子束輻射、紫外光輻射及/或熱量。
交聯促進劑(亦稱為「促輻射劑(pro-rad)」)有時可用於本發明之應用之交聯部分中。業內已知交聯促進劑之用途(闡述在美國專利第6,803,014號中)且本發明並不意欲受限於任何特定類型。代表性促輻射劑添加劑包含(但不限於)偶氮化合物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物、有機過氧化物及多官能乙烯基或烯丙基化合物，例如氰尿酸三烯丙酯、三烯丙基異氰尿酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、戊二醛、乙二醇二甲基丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、氰尿酸二炔丙基單烯丙基酯、過氧化二異丙苯、二-第三丁基過氧化物、過氧苯甲酸第三丁基酯、過氧化苯甲醯、氫過氧化異丙苯、過氧辛酸第三丁基酯、甲基乙基酮過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)己烷、過氧化月桂醯、過氧乙酸第三丁基酯、偶氮雙亞硝酸異丁酯及諸如此類及其組合。用於本發明中之較佳促輻射劑添加劑係具有多官能(即至少2個)部分之化合物。促輻射劑係以任何有效量引入至苯乙烯嵌段共聚物。較佳者係基於嵌段共聚物之總濃度之總重量為0.01 wt.%至5 wt.%。
起始劑有時可用於本發明之應用之交聯部分中。業內已知起始劑之使用且本發明並不意欲受限於任何特定類型。適宜之自由基起始系統可包含(例如但不限於)偶氮化合物、烷基或醯基過氧化物或氫過氧化物、酮基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯及過氧縮酮或其混合物。此等化合物關於活化溫度及半衰期或換言之反應起始並延伸之溫度而不同。適宜之烷基過氧化物、二烷基過氧化物、氫過氧化物、醯基過氧化物、過氧酯及過氧縮酮之實例包含(但不限於)過氧化苯甲醯、過氧化二苯甲醯、過氧化二乙醯、二-第三丁基過氧化物、過氧化異丙苯、過氧化二異丙苯、過氧化二月桂醯、第三丁基氫過氧化物、甲基酮過氧化物、過氧化乙醯丙酮、甲基乙基酮過氧化物、二丁 基過氧基環己烷、二(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物、二異丁基過氧化物、過氧苯甲酸第三丁基酯及過氧乙酸第三丁基酯或其混合物。起始劑可基於彈性體組合物之總重量以自約0.001重量%至約2.0重量%之總量採用。一些過氧化物起始劑闡述於表1中，但此並非通常可用過氧化物起始劑或自由基起始劑之完整列表。
本發明之聚合物摻合物可與其他非聚烯烴聚合物、膠黏性樹脂、末端嵌段樹脂、油、填充劑、增強劑、抗氧化劑、穩定劑、阻燃劑、抗結塊劑、潤滑劑及其他橡膠及塑膠混煉成份進一步複合，此並不背離本發明之範圍。聚烯烴典型地係半結晶，且半結晶組份由於其固有屈服行為通常並非達成高度彈性性質所期望的。
主要抗氧化劑、輔助抗氧化劑及碳自由基捕捉劑係在本發明中通常需要之組份，但並非強制的。大部分抗氧化劑屬於主要或輔助抗氧化劑之類別且因不同化學結構而具有不同功能。主要抗氧化劑係典型受阻酚或芳胺。主要抗氧化劑捕捉烷氧基自由基及過氧基自由基。許多與苯乙烯嵌段共聚物相容之主要抗氧化劑可併入本發明之組合物中。以商品名Irganox自BASF出售之主要抗氧化劑可係適宜的，諸如1010、1076及1330。
輔助抗氧化劑亦可與主要抗氧化劑一起使用。輔助抗氧化劑典 型地係亞磷酸酯及硫代增效劑(thiosynergist)。輔助抗氧化劑捕捉在暴露於熱和氧之聚合物之自氧化循環期間所生成之氫過氧化物。以商品名Irgafos出售之各種組合物可係適宜的且同樣由BASF製造。Irgafos 168及諸如此類可適用於本發明。
碳自由基捕捉劑視為第三類別之抗氧化劑。此外，可使用例如商品名為Sumilizer(由Sumitomo Chemical生產)之碳自由基捕捉劑。在實例中使用Sumilizer GS。
可使用之各種填充劑之實例參見1971-1972 Modern Plastics Encyclopedia，第240頁至第247頁。增強劑可簡單定義為添加至樹脂基質用以改良聚合物之強度的材料。大部分該等增強材料係高分子量無機或有機產物。各種實例包含碳酸鈣、滑石粉、二氧化矽、黏土、玻璃纖維、石棉、硼纖維、碳及石墨纖維、鬚晶、石英及二氧化矽纖維、陶瓷纖維、金屬纖維、天然有機纖維及合成有機纖維。尤佳者係以所得經增強摻合物之總重量計含有約2重量%至約80重量%碳酸鈣之本發明經增強聚合物摻合物。
實例-未交聯數據
對比實例1與2及實例1與2具有如下闡述之調配物。對比實例1與2係對比實例，而實例1與2係本發明之實例。實例1與2係基於(PMS-I/B)n X嵌段共聚物，其具有20 wt.% PMS及約88%之偶合效率且經偶合三嵌段共聚物分子量為約127 kg/mol。對比實例1與實例1之間之差別係D-1171中之聚苯乙烯末端嵌段由聚PMS末端嵌段替代，因此形成對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之嵌段共聚物。異戊二烯/丁二烯在中間嵌段中係無規混合物。同樣，對比實例2與實例2之間之差別係D-1171中之聚苯乙烯末端嵌段由聚PMS末端嵌段替代。每一此等組合物之性質係針對熔體流動(ASTM D1238)、利用mini-D dogbone之拉伸性質(ASTM D412)、利用具有 3”標距之0.5”寬條帶之100%遲滯及300%遲滯測試。在遲滯量測中，將樣品拉伸至100%或300%伸長率且隨後恢復至0負載。恢復時0負載處之應變值係「永久變形」，而在卸載曲線下之面積係「可恢復能量」；永久變形與可恢復能量兩者係指示彈性之量度。結果闡述如下，且清楚地展示當維持相似剛度及遲滯性時，實例1及2具有優於對比實例之拉伸強度。
在上述實例1及2中，所有SBS嵌段共聚物、S-I/B-S嵌段共聚物及PMS-I/B-PMS嵌段共聚物在200℃下在5 kg質量下具有MFR>5 g/10 min。實例1中之組合組合物MFR係根據ASTM 1238在190 ℃下在5 kg質量下經量測並獲得8.4 g/10 min。
實例-交聯數據CD及MD
對比實例3係具有與對比實例1相同之調配物之對比實例，除了99 wt.% D-1171用除了在D-1171中含有12 wt.%二嵌段而不是24 wt.%二嵌段以外相同之D-1171替代以外。實例1與對比實例3相同，除了所有嵌段聚苯乙烯已用之聚對甲基苯乙烯之類似嵌段替代以外。實例1亦具有12 wt.%二嵌段作為對比實例3之直接比較。每一此等組合物之性質係針對熔體流動(ASTM D1238)、利用mini-D dogbone(ASTM D412)之拉伸性質、利用0.5英吋寬以及3英吋標距之條帶樣品之100%及300%遲滯永久變形及恢復能量經測試。結果闡述於下文中。實例1之在橫向(CD)及縱向(MD)上之未交聯(原始)拉伸強度優於對比實例1及對比實例3。
此外，對比實例1、對比實例2及實例1藉由暴露於186千戈雷(kilogray)劑量之電子束輻射交聯。交聯樣品之結果以「xlinked」闡述於下文。明顯地，實例1 Xlinked拉伸性質在CD及MD兩者上優於彼等對比實例1 Xlinked及對比實例3 Xlinked。在交聯後，實例1拉伸強度之相對增加遠比對比實例1及3高。在交聯後實例1之CD拉伸強度增加約40%，而對比實例1及對比實例3 CD拉伸強度僅分別增加約30%及20%。MD拉伸強度之相對增加甚至差異更大。
在上述含有SBS嵌段共聚物、S-I/B-S嵌段共聚物及PMS-I/B-PMS嵌段共聚物之交聯實例中，每一者在200℃下在5 kg質量下具有MFR>5 g/10 min。實例1中之經組合組合物MFR係根據ASTM 1238在190℃下在5 kg質量下經量測並獲得8.4 g/10 min。
因此，顯然根據本發明已提供完全滿足上文所述目標、目的及優點之通用流體組合物。儘管已結合本發明之特定實施例闡述本發明，但顯而易見，熟習此項技術者將根據上述說明實施許多替代、修改及改變。因此，本發明意欲涵蓋屬於隨附申請專利範圍之精神及寬廣範圍內之所有該等替代、修改及改變。

Claims (22)

  1. 一種未交聯彈性體組合物，其適用於彈性薄膜或纖維，其包括：嵌段共聚物，其含有自約0wt.%至約75wt.%之具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，及自約20wt.%至約100wt.%之對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之式PMS-I/B-PMS線性嵌段共聚物或(PMS-I/B)n X偶合嵌段共聚物，其中n係2至約30之整數，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基，其中當根據ASTM D1238在200℃及5kg重量下量測時，該具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物及該PMS-I/B-PMS聚合物之熔體流動速率個別係每10分鐘約5g聚合物或更大；該組合物視情況進一步包含：0wt.%至約0.5wt.%主要抗氧化劑；0wt.%至約0.5wt.%輔助抗氧化劑；及0wt.%至約0.8wt.%碳自由基捕捉劑；其中所有組份之總wt.%係100。
  2. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中根據ASTM D412，該未交聯彈性體組合物具有至少2200psi之拉伸強度。
  3. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中該主要抗氧化劑以自0.01wt.%至0.4wt.%之範圍內存在。
  4. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中該輔助抗氧化劑以自0.01wt.%至0.4wt.%之範圍內存在。
  5. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中在100%遲滯量測之後恢 復能量係至少70%。
  6. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中在100%遲滯量測之後永久變形係小於10%。
  7. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中在300%遲滯量測之後恢復能量係至少70%。
  8. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其中在300%遲滯下永久變形係小於20%。
  9. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其進一步包含至多25wt.%非聚烯烴樹脂及/或單體。
  10. 如請求項1之未交聯彈性體組合物，其包含至多10wt.%均聚苯乙烯。
  11. 一種用於製備未交聯彈性體薄膜或纖維之方法，其包括：藉由以下形成組合物：將自約0wt.%至約75wt.%之具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，與自約20wt.%至約100wt.%之對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之式PMS-I/B-PMS線性嵌段共聚物或(PMS-I/B)n X偶合嵌段共聚物混合，其中n係2至約30之整數，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基，及視情況向該混合物添加0.01wt.%至0.4wt.%抗氧化劑、0.01wt.%至0.4wt.%輔助抗氧化劑及0.2wt.%至約0.8wt.%碳自由基捕捉劑，其中所有組合物組份之總wt.%係100%，且其中當根據ASTM D1238在200℃及5kg重量下量測時，該具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物及PMS-I/B-PMS聚合物之熔體流動速率個別係每10分鐘約5g聚合物或更大；熔融該組合物；及 將該組合物擠出為未交聯薄膜或纖維。
  12. 如請求項11之方法，其中該未交聯薄膜或纖維在100%遲滯量測之後恢復能量係至少70%。
  13. 如請求項11之方法，其中該未交聯薄膜或纖維在100%遲滯量測之後永久變形係小於10%。
  14. 如請求項11之方法，其中該未交聯薄膜或纖維在300%遲滯量測之後恢復能量係至少70%。
  15. 如請求項11之方法，其中該未交聯薄膜或纖維在300%遲滯下永久變形係小於20%。
  16. 如請求項11之方法，其中該混合步驟包含混合至多10wt.%均聚苯乙烯。
  17. 一種未交聯彈性體組合物，其適用於彈性薄膜或纖維，其包括：嵌段共聚物，其含有自約2wt.%至約20wt.%之均聚苯乙烯嵌段共聚物及自約75wt.%至約98wt.%之對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之式PMS-I/B-PMS線性嵌段共聚物或(PMS-I/B)n X偶合嵌段共聚物，其中n係2至約30之整數，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基，其中當根據ASTM D1238在200℃及5kg重量下量測時，該等PMS-I/B-PMS聚合物之熔體流動速率係每10分鐘約5g聚合物或更大；該組合物視情況進一步包含：0.0wt.%至約0.5wt.%主要抗氧化劑；0.0wt.%至約0.5wt.%輔助抗氧化劑；及0wt.%至約0.8wt.%碳自由基捕捉劑；其中所有組份之總wt.%係100%。
  18. 一種交聯無聚烯烴彈性體組合物，其適用於彈性薄膜或纖維，其包括：嵌段共聚物，其含有自約0wt.%至約75wt.%之具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，及自約20wt.%至約100wt.%之對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之式PMS-I/B-PMS線性嵌段共聚物或(PMS-I/B)n X偶合嵌段共聚物，其中n係2至約30之整數，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基，其中當根據ASTM D1238在200℃及5kg重量下量測時，該具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物及PMS-I/B-PMS聚合物之熔體流動速率個別係每10分鐘約5g聚合物或更大；該組合物視情況進一步包含：0wt.%至約0.5wt.%主要抗氧化劑；0wt.%至約0.5wt.%輔助抗氧化劑；0wt.%至約0.8wt.%碳自由基捕捉劑；及0wt.%至約5.0wt.%自由基起始劑及/或促輻射劑(pro-rad)添加劑其中所有組份之總wt.%係100%，且沒有組份為聚烯烴。
  19. 如請求項18之交聯無聚烯烴彈性體組合物，其進一步包含至多25wt.%非聚烯烴樹脂及/或單體。
  20. 如請求項19之交聯無聚烯烴彈性體組合物，其中該非聚烯烴樹脂及/或單體係選自如下之種類：乙烯乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基乙烯基醚、丁二烯、異戊二烯、二羧酸、聚醯胺、聚酯、苯乙烯彈性體、多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、多官能氰尿酸酯或合成與天然橡膠。
  21. 一種彈性薄膜或纖維之物件，其包括：嵌段共聚物之彈性經交聯無聚烯烴物件，其含有自約0wt.%至約75wt.%之具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，及自約20wt.%至約100wt.%之對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之式PMS-I/B-PMS線性嵌段共聚物或(PMS-I/B)n X偶合嵌段共聚物，其中n係2至約30之整數，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基，其中當根據ASTM D1238在200℃及5kg重量下量測時，該具有至少兩單乙烯基芳烴末端嵌段及至少一共軛二烯嵌段之嵌段共聚物及PMS-I/B-PMS聚合物之熔體流動速率個別係每10分鐘約5g聚合物或更大；該組合物視情況進一步包含：0.0wt.%至約0.5wt.%主要抗氧化劑；0.0wt.%至約0.5wt.%輔助抗氧化劑；0wt.%至約0.8wt.%碳自由基捕捉劑；及0wt.%至約5wt.%自由基起始劑及/或促輻射劑添加劑；其中所有組份之總wt.%係100%，且沒有組份為聚烯烴。
  22. 一種彈性薄膜或纖維之未交聯彈性體物件，其包括：嵌段共聚物之彈性體未交聯製品，其含有自約2wt.%至約20wt.%之均聚苯乙烯及自約75wt.%至約98wt.%之對甲基苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-對甲基苯乙烯之式PMS-I/B-PMS線性嵌段共聚物或(PMS-I/B)n X偶合嵌段共聚物，其中n係2至約30之整數，且X係偶合劑之殘餘部分或殘基，其中當根據ASTM D1238在200℃及5kg重量下量測時，該等PMS-I/B-PMS聚合物之熔體流動速率係每10分鐘約5g聚合物或更大； 該組合物視情況進一步包含：0.0wt.%至約0.5wt.%主要抗氧化劑；0.0wt.%至約0.5wt.%輔助抗氧化劑；及0wt.%至約0.8wt.%碳自由基捕捉劑；其中所有組份之總wt.%係100%。
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