JPS5958015A - 芳香族ビニル系ブロツク共重合体樹脂 - Google Patents
芳香族ビニル系ブロツク共重合体樹脂Info
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- JPS5958015A JPS5958015A JP16843382A JP16843382A JPS5958015A JP S5958015 A JPS5958015 A JP S5958015A JP 16843382 A JP16843382 A JP 16843382A JP 16843382 A JP16843382 A JP 16843382A JP S5958015 A JPS5958015 A JP S5958015A
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- Japan
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- aromatic vinyl
- vinyl compound
- block copolymer
- copolymer resin
- methylstyrene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高度の透明性と良好な耐衝撃性を壱し、かつ比
較的高い熱ひずみ温瓜を有する芳香族ビニル系ブロック
共重合体樹脂に関する。
較的高い熱ひずみ温瓜を有する芳香族ビニル系ブロック
共重合体樹脂に関する。
型などのスチレンーブタジエンブロノク共重合体が知ら
れ、適度な熱可塑性に基づく加工性と良好な透明性を有
し、各種の用途に使用され、ている。
れ、適度な熱可塑性に基づく加工性と良好な透明性を有
し、各種の用途に使用され、ている。
しかしながらこれらのブロック共重合体においても、そ
の特性のいくつか、例えは透明性、面口Φｉ撃性、高温
熱ひずみ特性等について一層の改良、改質が要望されて
いる。
の特性のいくつか、例えは透明性、面口Φｉ撃性、高温
熱ひずみ特性等について一層の改良、改質が要望されて
いる。
かかる観点から本発明者らは鋭意研究の結果、ブロック
共重合体とし、てスチレンに代えてアルキル基で核置換
された芳香族ビニル化合物を主成分とする芳香族ビニル
化合物を使用することにより、従来のスチレンーブタジ
エンブロノク共重合体に比べ、透明性、耐衝撃性、およ
び高温時の熱ひずみ特性が優れた芳香族ビニル系ブロッ
ク共重合体樹脂が得られることを見出し本発明に至った
。
共重合体とし、てスチレンに代えてアルキル基で核置換
された芳香族ビニル化合物を主成分とする芳香族ビニル
化合物を使用することにより、従来のスチレンーブタジ
エンブロノク共重合体に比べ、透明性、耐衝撃性、およ
び高温時の熱ひずみ特性が優れた芳香族ビニル系ブロッ
ク共重合体樹脂が得られることを見出し本発明に至った
。
すなわち本発明は、アルキル基で核置換された芳香族ビ
ニル化合物を主成分とする芳香族ビニル化合物と共役ジ
エン化合物とからなり、かつ核芳香族ビニル化合物の含
有量が７０をこえ９８重ｆＡｔＩ）ｔでである芳香族ビ
ニル系ブロック共重合体樹脂に関するものである。
ニル化合物を主成分とする芳香族ビニル化合物と共役ジ
エン化合物とからなり、かつ核芳香族ビニル化合物の含
有量が７０をこえ９８重ｆＡｔＩ）ｔでである芳香族ビ
ニル系ブロック共重合体樹脂に関するものである。
本発明のブロック共重合体樹脂としては次のような構造
の共重合体をあげることができ、捷たこわらを更に変Ｐ
卜することも可能である。
の共重合体をあげることができ、捷たこわらを更に変Ｐ
卜することも可能である。
（５−１（ル、 （Ｓ−１３−’ｉｓ 、 （＋＋−８
５７−Ｉ３゜Ｃ（５−＋３九日、Ｘ 、 ［（Ｂ−８大
犬、Ｘ（式中Ｂは共役ジエン化合物を主とする重合体ブ
ロック、Ｓはアルキル基で核置換された芳香族ビニル化
合物を主成分とする芳香族ビニル化合物の重合体ブロッ
クを表わし、ｋ−１〜５、Ｉ＝１〜５．１′ｎ−２〜６
、ｎ ＝ ］〜５の整数、Ｘは多官能カップリング剤残
基を表わす。） これらのブロック共重合体のうち、（Ｓ −１３人、［
（Ｓ−Ｈ→−〕−Ｘ１〔（１３−８＋−＋−Ｘカ物性バ
ラン？＋ ｆｆ１．
ＩＩ ＩＩ＋ス上より好ましいもので
あり、Ｃ（Ｓ−Ｂ−）→−ＸおよびＣ（１’３−８ｉ→
；Ｘが更に好捷しいものである。
５７−Ｉ３゜Ｃ（５−＋３九日、Ｘ 、 ［（Ｂ−８大
犬、Ｘ（式中Ｂは共役ジエン化合物を主とする重合体ブ
ロック、Ｓはアルキル基で核置換された芳香族ビニル化
合物を主成分とする芳香族ビニル化合物の重合体ブロッ
クを表わし、ｋ−１〜５、Ｉ＝１〜５．１′ｎ−２〜６
、ｎ ＝ ］〜５の整数、Ｘは多官能カップリング剤残
基を表わす。） これらのブロック共重合体のうち、（Ｓ −１３人、［
（Ｓ−Ｈ→−〕−Ｘ１〔（１３−８＋−＋−Ｘカ物性バ
ラン？＋ ｆｆ１．
ＩＩ ＩＩ＋ス上より好ましいもので
あり、Ｃ（Ｓ−Ｂ−）→−ＸおよびＣ（１’３−８ｉ→
；Ｘが更に好捷しいものである。
ｋは１〜５の整数であって、引張強度の面から好ましく
は２〜５である。ｋが６以上である場合にはブロック共
重合体の弾性的性質が低下するので好寸しくない。ｌは
１〜６の整数であり、６以上である場合は弾性的性質が
低下する。
は２〜５である。ｋが６以上である場合にはブロック共
重合体の弾性的性質が低下するので好寸しくない。ｌは
１〜６の整数であり、６以上である場合は弾性的性質が
低下する。
ｍけ２〜６の整数であって、２以下では引張強反が小さ
く、丑だカップリング剤の官能基の数から−Ｌ限は６と
なる。ｎは１〜６の整数であり、６以−トの場合−ブロ
ック共重合体の弾性的性質が低下するので好ｔ Ｌ、
＜ない。Ｘとしては牲に制限はないが、ケイ素化合物、
スズ化合物、多塩基酸エステル、多エポキシ化合物、多
ハロゲン化アルキル、多ビニルベンゼンなどのカップリ
ング剤の残基である。この中では四塩化ケイ素などのケ
イ素化合物が好捷しい。
く、丑だカップリング剤の官能基の数から−Ｌ限は６と
なる。ｎは１〜６の整数であり、６以−トの場合−ブロ
ック共重合体の弾性的性質が低下するので好ｔ Ｌ、
＜ない。Ｘとしては牲に制限はないが、ケイ素化合物、
スズ化合物、多塩基酸エステル、多エポキシ化合物、多
ハロゲン化アルキル、多ビニルベンゼンなどのカップリ
ング剤の残基である。この中では四塩化ケイ素などのケ
イ素化合物が好捷しい。
本発明で言う共役ジエン化合物としてはブタジェン、イ
ソプレンなどがあげらゎる。寸だアルキル基で核置換さ
れた芳香族ビニル化合物と１７では炭素数が１〜３のア
ルキル基を有するものが好捷しい。この例としてはプロ
ピルスチレン、エチルスチレン、ビニルトルエン（ｐ−
メチルスチレン、１１］−メチルスチレンおよＵ （１
−メチルスチレンの混合物）、ｐ−メチルスチレン、■
−メチルスチレノ、０−メチルスチレンなどがあげらり
、るが、特に炭素数１のものが好捷しい。炭素スタ１の
なかではｐ−メチルスチレンが好捷しく、就中、ｐ−メ
チルスチレン含１□；が少なくともり（）係以−Ｌの純
ＩＷのものが好捷しい。このようなｐ−メチルスチレ７
は、例えは特開昭５３−］ ｌＩ ７０３１ Ｋ開示さ
れた方法で１（トることかできる。本発明においてアル
キル基で核置換さｆ′１だ芳香族ビニル化合物は単独で
、捷たはスチレンやα−メチルスチレン等の他の芳香族
ビニル化合物を一部混合して用いてもよい。
ソプレンなどがあげらゎる。寸だアルキル基で核置換さ
れた芳香族ビニル化合物と１７では炭素数が１〜３のア
ルキル基を有するものが好捷しい。この例としてはプロ
ピルスチレン、エチルスチレン、ビニルトルエン（ｐ−
メチルスチレン、１１］−メチルスチレンおよＵ （１
−メチルスチレンの混合物）、ｐ−メチルスチレン、■
−メチルスチレノ、０−メチルスチレンなどがあげらり
、るが、特に炭素数１のものが好捷しい。炭素スタ１の
なかではｐ−メチルスチレンが好捷しく、就中、ｐ−メ
チルスチレン含１□；が少なくともり（）係以−Ｌの純
ＩＷのものが好捷しい。このようなｐ−メチルスチレ７
は、例えは特開昭５３−］ ｌＩ ７０３１ Ｋ開示さ
れた方法で１（トることかできる。本発明においてアル
キル基で核置換さｆ′１だ芳香族ビニル化合物は単独で
、捷たはスチレンやα−メチルスチレン等の他の芳香族
ビニル化合物を一部混合して用いてもよい。
本発明のブロック共重合体樹脂中の−Ｆ記アルキル基で
核置換された芳香族ビニル化合物の含有（ｄは、好まｌ
、＜は７０重し１；係以−に、更に好捷しくは９０重）
６係以−Ｌである。
核置換された芳香族ビニル化合物の含有（ｄは、好まｌ
、＜は７０重し１；係以−に、更に好捷しくは９０重）
６係以−Ｌである。
本発明のブロック共重合体樹脂は通常、リヒングアニオ
ン重合により製造することができる。
ン重合により製造することができる。
−またイ（）られるブロック共重合体樹脂は本発明で必
要とする要件を満足するものであわば完全ブロック共重
合体であっても、寸だ漸減ブロック共重合体であっても
よい。
要とする要件を満足するものであわば完全ブロック共重
合体であっても、寸だ漸減ブロック共重合体であっても
よい。
本発明の芳香族ビニル系ブロック共重合体樹脂を製造す
るには例えばモノリチウム炭化水素化合物触媒が用いら
ね、かかる触媒としては１１−ブチルリチウム、 ５
ｅｃ−ブチルリチウム、イソプロピルリチウム、フェニ
ルリチウム等かあげらハ、るが特に＋１−ブチルリチウ
ムが好ましい。
るには例えばモノリチウム炭化水素化合物触媒が用いら
ね、かかる触媒としては１１−ブチルリチウム、 ５
ｅｃ−ブチルリチウム、イソプロピルリチウム、フェニ
ルリチウム等かあげらハ、るが特に＋１−ブチルリチウ
ムが好ましい。
触媒としてモノリチウム炭化水素を用いる場合、該触媒
ｍｔ （ｎ ミ＋）モル）は、最終共重合体を得るのに
用いられる全単ｈ？体１ （１０ｆ当り、イ（′ｆられ
る最終共重合体の分子１１）を八４とすると１］ て表わされ、このＭが３ Ｘ ｍ’〜５（ｌ Ｘ ｍ’
の面］囲Ｖこあることが望捷しい。Ｍが３ Ｘ ］（１
’以下ではＮｖ＋＋撃強度が劣り、Ｎ１が５（ｌ Ｘ
１０重以上では共重合体の成形加工性が劣る。
ｍｔ （ｎ ミ＋）モル）は、最終共重合体を得るのに
用いられる全単ｈ？体１ （１０ｆ当り、イ（′ｆられ
る最終共重合体の分子１１）を八４とすると１］ て表わされ、このＭが３ Ｘ ｍ’〜５（ｌ Ｘ ｍ’
の面］囲Ｖこあることが望捷しい。Ｍが３ Ｘ ］（１
’以下ではＮｖ＋＋撃強度が劣り、Ｎ１が５（ｌ Ｘ
１０重以上では共重合体の成形加工性が劣る。
本発明の芳香族ビニル系プロ、り共重合体樹脂の製造に
用いＣっれる炭化水素溶媒として、例えばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、エチルベンゼン、キン
レンおよびこれらの混合物が用いらね２る。ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、ブタン等は単独で用いると生成す
るブロック共重合体が重合溶媒より遊離して重合器の器
壁やかく目ん羽根に固着して好捷しくないが、シクロペ
ンクン等の上記溶媒と混合し溶解度パラメーターを７．
８以上にして使用すれはよい。
用いＣっれる炭化水素溶媒として、例えばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、エチルベンゼン、キン
レンおよびこれらの混合物が用いらね２る。ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、ブタン等は単独で用いると生成す
るブロック共重合体が重合溶媒より遊離して重合器の器
壁やかく目ん羽根に固着して好捷しくないが、シクロペ
ンクン等の上記溶媒と混合し溶解度パラメーターを７．
８以上にして使用すれはよい。
重合に際して、共役ジエンとアルキル基で核置換された
芳香族ビニル化合物との混合物の溶剤中の縞ｊＷは５〜
２５重ｉｉｉ ％であることが好捷し７いが、これに限
定さねない。
芳香族ビニル化合物との混合物の溶剤中の縞ｊＷは５〜
２５重ｉｉｉ ％であることが好捷し７いが、これに限
定さねない。
取合温度ｉｑｌ； ；＋１１常１０℃〜１５ （１℃、
特に３０℃〜１００℃であることが望捷１．い。重合温
度か１０℃未満では重合器Ｗが小さく、１５０℃を越え
ると活性リチウムが失活する。
特に３０℃〜１００℃であることが望捷１．い。重合温
度か１０℃未満では重合器Ｗが小さく、１５０℃を越え
ると活性リチウムが失活する。
本発明の芳香族ビニル系ブロック共重合体は次に例示す
る方法によって製造されるが、これに限定されるもので
はない。
る方法によって製造されるが、これに限定されるもので
はない。
すなわち、先ず芳香族ビニルηｊ−ｒｌｉ体の適当：１
１を重合し、その重合体溶液に共役ジエン即、 ｔｉｉ
体の規定［１１を追加重合！−７だ後、さらに芳香族ビ
ニル化合物、共役ジエンの順で適当回、追加重合する方
法である。
１を重合し、その重合体溶液に共役ジエン即、 ｔｉｉ
体の規定［１１を追加重合！−７だ後、さらに芳香族ビ
ニル化合物、共役ジエンの順で適当回、追加重合する方
法である。
他の方法は芳香族ビニル単（（（体と共役ジエ／Ｑｉ
、Ｌ１体の７１１４合単ｈ４体を０１合したのち、その
重合体溶液に芳香族ビニル単１１１体と共役／エン１．
ｉｊ １．ｉ体の混合単精体の規定用を追加し重合−す
ることを適当回数繰返す方法である。
、Ｌ１体の７１１４合単ｈ４体を０１合したのち、その
重合体溶液に芳香族ビニル単１１１体と共役／エン１．
ｉｊ １．ｉ体の混合単精体の規定用を追加し重合−す
ることを適当回数繰返す方法である。
さらに他の方法は芳香族ビニル単１１１体と共役ジエン
単量体の混合単は体を重合Ｉ〜だのち、その重合体溶液
に混合羊［１４体の規定ｂ１追加し４Ｃ合を繰返し、さ
らに四塩化スス、四塩化ケイ素、シフロモエタン、アノ
ピン酸／エチル、／ビニルベンセンなどの多止籠カップ
リング剤でカップリングすることにより重合体を得る方
法である。
単量体の混合単は体を重合Ｉ〜だのち、その重合体溶液
に混合羊［１４体の規定ｂ１追加し４Ｃ合を繰返し、さ
らに四塩化スス、四塩化ケイ素、シフロモエタン、アノ
ピン酸／エチル、／ビニルベンセンなどの多止籠カップ
リング剤でカップリングすることにより重合体を得る方
法である。
本発明の芳香族ビニル系ブロック共重合体樹脂の芳香族
ビニル化合物言…は７ｏをこえ９８重［１４係脣で、好
捷［７〈は７５〜９５重電係である。芳香族ビニル化合
物が７０重ｂｆ％以下では樹脂としての引張強度が充分
でなく、９８重７ｊ係を越えると雨氷強度が劣る。
ビニル化合物言…は７ｏをこえ９８重［１４係脣で、好
捷［７〈は７５〜９５重電係である。芳香族ビニル化合
物が７０重ｂｆ％以下では樹脂としての引張強度が充分
でなく、９８重７ｊ係を越えると雨氷強度が劣る。
本発明のブロック共重合体樹脂の’ｔ！ｒ （ａ ｉｆ
従来のブロック共重合体に比（、、て高１すの透明性と
良好な耐衝撃性を有１〜、かつ比較的高い熱ひずみ温度
を有することである。
従来のブロック共重合体に比（、、て高１すの透明性と
良好な耐衝撃性を有１〜、かつ比較的高い熱ひずみ温度
を有することである。
本発明のブロック共４１合体樹脂ｄその捷捷で、あるい
は着色１〜で、Ｔｈ常の熱可塑性樹脂と同様の加工手段
によって各神成形品、／ −１−、フィルムなどの押出
成形品並びにそれらを真空、圧空などによって熱成形し
た成形品を製造することができ、具体的には食品の容器
・包装材、青果物、 ＶＩ！：予知の包装フィルムなど
広範な容器・包装材分野に使用することが出来る。
は着色１〜で、Ｔｈ常の熱可塑性樹脂と同様の加工手段
によって各神成形品、／ −１−、フィルムなどの押出
成形品並びにそれらを真空、圧空などによって熱成形し
た成形品を製造することができ、具体的には食品の容器
・包装材、青果物、 ＶＩ！：予知の包装フィルムなど
広範な容器・包装材分野に使用することが出来る。
そのほか射出成形、吹込成形方法などＶＣよる玩具、日
用品、剋１貨、弱電部品の分野など、通常の汎用熱可塑
性樹脂が用いられる用途に使用することができるが、特
に可塑剤も含寸ないので食品容器・包装材分野を中心と
する透明性が要求さね、る分野に好適に使用することが
できる。
用品、剋１貨、弱電部品の分野など、通常の汎用熱可塑
性樹脂が用いられる用途に使用することができるが、特
に可塑剤も含寸ないので食品容器・包装材分野を中心と
する透明性が要求さね、る分野に好適に使用することが
できる。
史に仙の熱可塑性樹脂た２えは、スチレン系樹脂、オレ
フィン系樹脂、メタクリル系樹脂と通常の手段で任意に
混合して使用中ることもできる。
フィン系樹脂、メタクリル系樹脂と通常の手段で任意に
混合して使用中ることもできる。
以下−１／Ｃ本発明の実ｈｆ；ｉ例をあけて詳細ｉ／（
説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明が限
定さね、るものではない。
説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明が限
定さね、るものではない。
実施例１
窒素ガス雰囲気下において１，３−ブタ／エンと１〕−
メチルスチレンとの重１υ比３５：６５の中量体温合物
６５２を含む１５車（ｊ１％シクロヘキザン溶液にｎ−
ブチルリチウムを活性なリチウムとして２６２５ミリモ
ルを加え、７０℃で２時間重合し、全単量体の９９重１
１１循以１−が共重合したのち、その重合溶液にさらに
１，３−ブタジェンとｐ−メチルスチレンとの垂（１）
比２５ニア５の単量体混合物１７５２を含む１５重足係
シクロヘキサン溶液を加え、７０℃で５時間重合させて
追加単ｆｊ１体混合物の９９重ｔ１；係以−ヒが共重合
したのち、２．５２の２，６−ジターシャリ−ブチル−
ｐ−クレゾールを加え、この共重合体樹脂（試料Ａ）を
乾燥し物性を６１１１定しフｉ−０比較例１ １）−メチルスチレンの代りにスチレンを使用した以外
は実施例１と全く同じ条件で重合し、１．３−ブタジェ
ンとスチレンとの共重合体樹脂（試料１３）を得、物性
を測定した。得られた物性を表１に示す。
メチルスチレンとの重１υ比３５：６５の中量体温合物
６５２を含む１５車（ｊ１％シクロヘキザン溶液にｎ−
ブチルリチウムを活性なリチウムとして２６２５ミリモ
ルを加え、７０℃で２時間重合し、全単量体の９９重１
１１循以１−が共重合したのち、その重合溶液にさらに
１，３−ブタジェンとｐ−メチルスチレンとの垂（１）
比２５ニア５の単量体混合物１７５２を含む１５重足係
シクロヘキサン溶液を加え、７０℃で５時間重合させて
追加単ｆｊ１体混合物の９９重ｔ１；係以−ヒが共重合
したのち、２．５２の２，６−ジターシャリ−ブチル−
ｐ−クレゾールを加え、この共重合体樹脂（試料Ａ）を
乾燥し物性を６１１１定しフｉ−０比較例１ １）−メチルスチレンの代りにスチレンを使用した以外
は実施例１と全く同じ条件で重合し、１．３−ブタジェ
ンとスチレンとの共重合体樹脂（試料１３）を得、物性
を測定した。得られた物性を表１に示す。
（以下余白）
表−１に示すごとく、本発明の方法による試料Ａは試料
１３に比！−で、特に全光線透過率、ヘイズ アイゾツ
ト衝撃、高温熱ひずみ特性（ビカット軟化温）が優れて
いる。
１３に比！−で、特に全光線透過率、ヘイズ アイゾツ
ト衝撃、高温熱ひずみ特性（ビカット軟化温）が優れて
いる。
なおＮ＝ｔｆＬＡ 、 １１中のｐ−メチルスチレン、
また、はスチレン含イｊ率は７２重１１１係であった。
また、はスチレン含イｊ率は７２重１１１係であった。
実施例２
窒素雰囲気下で１．３−ブタジェンとｐ−メチルスチレ
ンとの重１１１比１０：９０の単量体混合物１００Ｆを
含む１５重１１１％シクロヘキザン浴故にｎ−ブチルリ
チウム３．００ミリモルを加え、６０℃で２時間重合し
たのち、１，３−ブタジェンとｐ−メチルスチレンとの
重１ｊ１比２０：８０の単量体混合物１４０ｖを含む１
５重量係シクロヘキサン溶液を加え、７０℃で３時間重
合し、全単量体の９９１ｆ部係以−ヒが共重合したのを
確認したのち、四塩化ケイ素を０，７５ミ１７モル加え
、７０℃で１時間カップリング反応を行った。
ンとの重１１１比１０：９０の単量体混合物１００Ｆを
含む１５重１１１％シクロヘキザン浴故にｎ−ブチルリ
チウム３．００ミリモルを加え、６０℃で２時間重合し
たのち、１，３−ブタジェンとｐ−メチルスチレンとの
重１ｊ１比２０：８０の単量体混合物１４０ｖを含む１
５重量係シクロヘキサン溶液を加え、７０℃で３時間重
合し、全単量体の９９１ｆ部係以−ヒが共重合したのを
確認したのち、四塩化ケイ素を０，７５ミ１７モル加え
、７０℃で１時間カップリング反応を行った。
２．５７の２，６−ジターシャリブチル−ｐ−クレゾー
ルを加え、この共重合体樹脂（試料Ｃ）を乾燥して物性
を測定した。
ルを加え、この共重合体樹脂（試料Ｃ）を乾燥して物性
を測定した。
比較例−２
ｐ−メチルスチレンの代りにスチレンを用いた以外は実
施例２と全く同様に重合１−１共重合体樹脂（試料１）
）を得、物性を測定（７た。
施例２と全く同様に重合１−１共重合体樹脂（試料１）
）を得、物性を測定（７た。
測定結果を表−２に示す。
（以下余白）
表−２に示すごとく、本発明の方法ｉ／（よる試料Ｃは
試料１）に比して、特に全光線透過率、ヘイズ アイゾ
ツト衝撃、ビカノト軟化が優れている。
試料１）に比して、特に全光線透過率、ヘイズ アイゾ
ツト衝撃、ビカノト軟化が優れている。
（なお試料Ｃ５１）中のｐ−メチルスチレン、捷たはス
チレン含有率は８４重ｔｉｌ”ｌｒであった。）実施例
３ 窒素雰囲気下でイソプレンと１〕−メチルスチレンとの
重量比１０：９０の単１け体温合物８０りを含む１５重
量係ンクロへキサン溶液にｎ−ブチルリチウム１，００
ミＩＪモルを加え、６０℃て２時間市合したのち、イソ
プレンとｐ−メチルスチレンとの重量比５：９５の単ｈ
１体混合物１６０２を含む１５重量係シクロヘキザン溶
液を加え、７０℃で３時間重合し、追加重合した
゛単ｈ（体温合物の９９重用係以ヒが重合したのを確
認したのち、２．５７の２，６−ジター７ヤリーブチル
ーｐ−クレゾールを加え、この共重合体樹脂（試料Ｅ）
を乾燥して物性を測定した。
チレン含有率は８４重ｔｉｌ”ｌｒであった。）実施例
３ 窒素雰囲気下でイソプレンと１〕−メチルスチレンとの
重量比１０：９０の単１け体温合物８０りを含む１５重
量係ンクロへキサン溶液にｎ−ブチルリチウム１，００
ミＩＪモルを加え、６０℃て２時間市合したのち、イソ
プレンとｐ−メチルスチレンとの重量比５：９５の単ｈ
１体混合物１６０２を含む１５重量係シクロヘキザン溶
液を加え、７０℃で３時間重合し、追加重合した
゛単ｈ（体温合物の９９重用係以ヒが重合したのを確
認したのち、２．５７の２，６−ジター７ヤリーブチル
ーｐ−クレゾールを加え、この共重合体樹脂（試料Ｅ）
を乾燥して物性を測定した。
実施例４
窒素雰囲気下でｐ−メチルスチレンを７２７含むトルエ
ンの１５ 市ｊｄ係溶液にローブチルリチウム１．００
ミリモルを加え、７０℃て３時間重合したのちイソプレ
ンを１６１ｉ′含むトルエンの１５重１１１％溶液を加
え、７０℃で１時間重合したのち、さらにｐ−メチルス
チレンを１５２２含むトルエンの１５重’ｉｆ係溶液を
加え、７０℃で３時間重合した。
ンの１５ 市ｊｄ係溶液にローブチルリチウム１．００
ミリモルを加え、７０℃て３時間重合したのちイソプレ
ンを１６１ｉ′含むトルエンの１５重１１１％溶液を加
え、７０℃で１時間重合したのち、さらにｐ−メチルス
チレンを１５２２含むトルエンの１５重’ｉｆ係溶液を
加え、７０℃で３時間重合した。
２．５２の２，６−ジ−ター７ヤリブチルーｐ−クレゾ
ールを加え、この共重合体樹脂（試料Ｆ）を得、物性を
測定した。
ールを加え、この共重合体樹脂（試料Ｆ）を得、物性を
測定した。
測定結果を表−３に示す。
（以下余白）
（なお試料ト〕、Ｆ中のｐ−メチルスチレン含有Ｆｉ１
は９：３重年係であった。） 特許出願人 日本合成コム株式会社 代理人 弁理士 伊 東 彰 １１４−
は９：３重年係であった。） 特許出願人 日本合成コム株式会社 代理人 弁理士 伊 東 彰 １１４−
Claims (2)
- （１） アルキル基で核置換さねた芳香族ビニル化合
物を主成分とする芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物とからなり、かつ該芳香族ビニル化合物の含有ｈ＋、
が７０をこえ９８重量係までである芳香族ビニル系ブロ
ック共重合体樹脂 - （２） アルキル基で核置換された芳香族ビニル化合
物が実質的にｐ−メチルスチレンである特許請求の範囲
第（１）項記載の芳香族ビニル系ブロック共重合体樹脂
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16843382A JPS5958015A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 芳香族ビニル系ブロツク共重合体樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16843382A JPS5958015A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 芳香族ビニル系ブロツク共重合体樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5958015A true JPS5958015A (ja) | 1984-04-03 |
Family
ID=15868022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16843382A Pending JPS5958015A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 芳香族ビニル系ブロツク共重合体樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5958015A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004038503A1 (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Kuraray Co., Ltd. | 硬化性樹脂組成物および該硬化性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版材 |
| JP2015533890A (ja) * | 2012-09-19 | 2015-11-26 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | パラメチルスチレンブロックコポリマーおよびその使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5783513A (en) * | 1980-11-12 | 1982-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel preparation of block copolymer resin |
| JPS57178722A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film, sheet or tube of block copolymer |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP16843382A patent/JPS5958015A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5783513A (en) * | 1980-11-12 | 1982-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel preparation of block copolymer resin |
| JPS57178722A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film, sheet or tube of block copolymer |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2004038503A1 (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Kuraray Co., Ltd. | 硬化性樹脂組成物および該硬化性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版材 |
| US7432037B2 (en) | 2002-10-23 | 2008-10-07 | Kuraray Co., Ltd. | Curable resin composition and flexographic plate material using the same |
| JP2015533890A (ja) * | 2012-09-19 | 2015-11-26 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | パラメチルスチレンブロックコポリマーおよびその使用 |
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