TWI498307B - 無鹼玻璃及其製造方法 - Google Patents

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TWI498307B TW101132044A TW101132044A TWI498307B TW I498307 B TWI498307 B TW I498307B TW 101132044 A TW101132044 A TW 101132044A TW 101132044 A TW101132044 A TW 101132044A TW I498307 B TWI498307 B TW I498307B
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Description

無鹼玻璃及其製造方法
本發明係關於一種玻璃製造技術，更具體地，係關於一種不包括鹼金屬氧化物之無鹼玻璃組成物及其製造方法。
本發明係主張分別於2011年9月2日以及2012年8月31日於韓國智慧財產局提出韓國專利申請號10-2011-0089047以及10-2012-0096356之優先權，其所揭露之內容均併入本發明中以供參酌。
玻璃，特別是平面玻璃，已被廣泛應用於窗玻璃、車輛之窗戶螢幕以及鏡子，並取決於其類型及使用方式而具有各種不同的形式。
不同類型的平面玻璃中，無鹼玻璃基板廣泛地應用於如液晶顯示器(LCD)、電漿顯示面板(PDP)及有機電致發光(EL)之平板顯示裝置中。這是因為包括鹼金屬氧化物的鹼性玻璃基板可能會因為包括於玻璃基板中的鹼金屬離子擴散至膜中，而使得膜特性劣化。
然而，用於平板顯示裝置基板之玻璃需要具備各種不同的特性。
舉例來說，用於平板顯示裝置的玻璃基板應輕量化。特別是作為如電視和監視器等顯示裝置，於近年來尺寸上越變越大，因此其中所使用之玻璃基板尺寸也隨之增加。尺寸增加的玻璃基板，因其重量緣故而增加玻璃基板的彎曲度。因此，為了避免上述之問題，亟需製造一種輕量化的玻璃基板。並且，上述之輕量化的玻璃基板可以應用於小型可攜式裝置，包括手機、PDP以及筆記型電腦，以增強其可攜帶之特性。
此外，用於平板顯示裝置的玻璃基板應具備適當的熔融特性(熔性)。玻璃之熔融特性降低時，玻璃熔融所需要的時間及能量隨之增加，並可能於玻璃中產生氣泡或異物造成玻璃缺陷。存在於玻璃中的氣泡或異物會妨礙光的穿透、使得玻璃品質劣化，進而使得該玻璃難以應用於顯示裝置之中。
再者，用於平板顯示裝置的玻璃基板應具備耐熱性，舉例而言，一平板顯示裝置，如TFT-LCD，於製造中進行之熱處理過程，而該過程中玻璃基板可能暴露於快速加熱及冷卻的環境中。倘若玻璃之耐熱性不足，玻璃可能變形或彎曲，且可能因為熱導致之拉伸應力而使玻璃破裂。此外，玻璃應用於TFT-LCD時，若玻璃之耐熱性不足，則玻璃與TFT材料間熱膨脹產生差異，並且使得TFT像素間距扭曲並造成顯示裝置故障。
據此，本發明係設計用以解決上述問題，本發明之一目的在於提供一種具有優異熔融特性且易於加工製 造之輕量化無鹼玻璃，以及製造該無鹼玻璃之方法。
為了幫助理解，本發明之目的及優點將於下文中描述，且透過實施例本發明之目的及優點將更為明顯。此外，本發明之目的及優點，透過申請專利範圍中揭露之手段及其組合，可容易地被確認並據以實施。
為了解決上述問題，本發明之一態樣在於提供一種無鹼玻璃，該無鹼玻璃大致上不包括鹼金屬氧化物，且已存在其中的氧化物總重為基準時，其包括60至70wt%之SiO2 ；1至3.5wt%之B2 O3 ；1至13wt%之Al2 O3 ；8.5至14wt%之MgO；1至3wt%之CaO；4至7wt%之SrO；以及0.5至7wt%之BaO。
該無鹼玻璃較佳為具有一小於2.55g/cm3 之密度以及一介於3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K之熱膨脹係數，且於黏度為102 dPAS時之溫度低於1620℃，以及黏度為104 dPAS時之溫度低於1260℃。
本發明之另一態樣在於提供一種包括上述玻璃之顯示裝置。
更進一步，本發明之另一態樣在於提供一種無鹼玻璃的製造方法，包括結合玻璃之原料以獲得一實質上無鹼金屬氧化物之無鹼玻璃，且該無鹼玻璃以存在其中的氧化物總重為基準時，其包括60至70wt%之SiO2 ；1至3.5wt%之B2 O3 ；1至13wt%之Al2 O3 ；8.5至14wt%之MgO；1至3wt%之CaO；4至7wt%之SrO；以及0.5至7wt%之BaO。
較佳為，進行原料的結合使該無鹼玻璃中大致上包含BaO。
此外，較佳為藉由上述方法製造之無鹼玻璃具有一小於2.55g/cm3 之密度以及一介於3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K之熱膨脹係數，且於黏度為102 dPAS時之溫度低於1620℃，以及黏度為104 dPAS時之溫度低於1260℃。
根據本發明，提供一種大致上不包括鹼金屬氧化物之無鹼玻璃。
特別是，根據本發明一實施例，提供一種具有低密度之無鹼玻璃。因此，即使基板尺寸大，該具有低密度之無鹼玻璃由於輕質可較不易彎曲以適用於大型顯示裝置中(譬如電視或顯示器)。此外，本發明之玻璃能輕量化，進而能夠應用於包括手機、PDP以及筆記型電腦之小型可攜式裝置中的玻璃基板，以增加其可攜帶特性。
並且，根據本發明一態樣之無鹼玻璃展現低T2 ，其中T2 係一黏度為102 dPas時的溫度，上述T2 使玻璃之熔融特性獲得改善，並且，該無鹼玻璃展現低T4 ，其中T4 係一黏度為104 dPas時的溫度，上述T4 使玻璃之加工溫度降低使其易於加工。因此，當玻璃的熔融溫度及加工溫度降低時，玻璃熔融及加工過程中所需要的能量及時間亦可隨之降低。
此外，根據本發明一實施例之無鹼玻璃展現低熱膨脹係數可避免玻璃之熱收縮、變形、彎曲或破裂，即使該玻璃於製造平面顯示裝置(例如TFT-LCD)的過程中暴 露於各種熱處理步驟亦然。並且，該玻璃之熱膨脹係數與TFT之材料相似，可有效避免因畫素間距扭曲導致的顯示裝置故障。
因此，根據本發明之無鹼玻璃，較佳為用以作為平面顯示裝置，如液晶顯示器(LCD)、電漿顯示面板(PDP)以及有機電致發光(EL)之基板用途。
S110~S140‧‧‧流程圖
隨附之圖示展現本發明之較佳實施例，且連同前述之公開內容，能提供對於本發明之技術精神進一步的理解。然而，本發明之內容並不侷限於該圖示。
圖1係根據本發明一實施例之無鹼玻璃製造方法之流程圖。
下文中，本發明之較佳實施例將隨附圖詳細描述。在描述之前，應了解本說明書及所附的申請專利範圍所使用的術語不應被解釋為侷限於一般及字典的含意，而是在允許發明人為了最佳解釋而適當定義術語的基礎上，根據相對應之本發明技術態樣之意義及概念解釋。
因此，此處提出之描述僅為展示本發明之較佳實施例，而非用以限制本發明公開揭露之範圍，因此，應了解於不脫離本發明公開揭露之精神及範圍的前提下，可對本發明進行其他類似的修改。
本發明之玻璃係一實質上不包括鹼性金屬氧 化物之無鹼玻璃。換言之，本發明之無鹼玻璃不包括鹼金屬氧化物或僅存在極微量之鹼金屬氧化物於其中。該術語「微量」在此指的是極微小的量，與其他的玻璃成分相比，其含量少到足以忽略不計。例如，假如一如Li2 O、Na2 O及K2 O之鹼金屬氧化物存在於玻璃中的組成量為0.2wt%或以下，則可認為該鹼金屬氧化物實質上不包括於該玻璃之中。
本發明之無鹼玻璃包括SiO2 、B2 O3 、Al2 O3 、MgO、CaO、SrO及BaO作為其組成物。
較佳為，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為60至70wt%之SiO2 。SiO2 係一種能產生玻璃形成網絡結構之氧化物，且有助於增加玻璃耐化學性並提供一適當的玻璃熱膨脹係數。然而，當SiO2 含量太高時，熱膨脹係數降低且玻璃失透明化特性(devitrification property)差。當SiO2 含量太少時，可能導致玻璃之耐化學性降低、密度及熱膨脹係數增加、並降低玻璃之變形點。因此，本發明的玻璃，其包括含量為60至70wt%之SiO2 ，較佳為62至68wt%，更佳為64至66wt%。
此外，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為1至3.5wt%之B2 O3 。B2 O3 係一種能產生玻璃形成網絡結構之氧化物，且有助於強化玻璃之特性，例如，增加熔融反應性、降低熱膨脹係數、改善玻璃失透明化特性及耐化學性(如耐氫氟酸溶液)、以及降低密度。然而，當B2 O3 含量太高時，可能使耐酸性降低、 密度增加、並且降低玻璃之變形點，導致玻璃之耐熱性劣化。當B2 O3 含量太少時，玻璃包括B2 O3 所獲得的效果將變得不明顯。因此，本發明包括B2 O3 之玻璃，其含量為1至3.5wt%，較佳為2至2.9wt%。
此外，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為1至13wt%之Al2 O3 。Al2 O3 有助於改善高溫黏性、化學穩定性及玻璃對於熱衝擊之抗性，並且增加玻璃之變形點及楊氏係數。然而，當Al2 O3 含量太高時，可能造成玻璃失透明化特性劣化並降低玻璃對鹽酸及BHF之抵抗性，並且使黏度增加。當Al2 O3 含量太少時，玻璃包括Al2 O3 所獲得的效果將變得不明顯，且玻璃之彈性係數亦隨之降低。因此，本發明包括Al2 O3 之玻璃，其含量為1至13wt%，較佳為9至13wt%，更佳為11至13wt%。
本發明之無鹼玻璃中，SiO2 及Al2 O3 之個別含量的總和(SiO2 +Al2 O3 之含量)較佳為介於73至82wt%之範圍內。於該濃度範圍之內時，玻璃包括SiO2 及Al2 O3 所獲得的效果可更為改善，且因此降低熱膨脹係數，並且避免玻璃失透明化特性劣化。更佳為，於本發明中，上述無鹼玻璃之SiO2 +Al2 O3 之含量係介於76至79wt%之間。
並且，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為8.5至14wt%之MgO。MgO係一種鹼土金屬氧化物，且有助於抑制玻璃熱膨脹係數的增加及變形點的降低，並改善熔融特性。特別是，MgO可降低玻璃密度，從而有助於玻璃之輕量化。然而，當MgO 含量太高時，可能造成玻璃之失透明化特性劣化並減少其對於酸及BHF之抵抗性。當MgO含量太少時，玻璃包括MgO所獲得的效果將變得不明顯。因此，本發明包括MgO之玻璃，其含量為8.5至14wt%，較佳為9至13wt%，更佳為10.1至12wt%。
此外，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為1至3wt%之CaO。CaO係一種鹼土金屬氧化物，其與MgO類似，有助於降低玻璃之熱膨脹係數及密度、抑制變形點降低、並改善熔融性。然而，當CaO含量太高時，可能導致玻璃之熱膨脹係數及密度增加，並降低耐化學性，例如對於BHF的抵抗性。當CaO含量太少時，玻璃包括CaO所獲得的效果將變得不明顯。因此，本發明包括CaO之玻璃，其含量為1至3wt%，較佳為2至3wt%。
此外，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為4至7wt%之SrO。SrO係一種鹼土金屬氧化物，其有助於改善玻璃失透明化特性及其耐酸性。然而，當SrO含量太高時，可能導致玻璃之熱膨脹係數及密度增加，並且使玻璃之失透明化特性劣化。當SrO含量太少時，玻璃包括SrO所獲得的效果將變得不明顯。因此，本發明包括SrO之玻璃，其含量為4至7wt%，較佳為4至5.5wt%。
並且，本發明之無鹼玻璃，以存在其中的氧化物總重為基準時，包括含量為0.5至7wt%之BaO。BaO有 助於改善玻璃之抗藥性或玻璃之失透明化特性。然而，當BaO含量太高時，可能導致玻璃之密度增加且不環保。當BaO之含量太少時，玻璃包括BaO所獲得的效果將變得不明顯。因此，本發明包括BaO之玻璃，其含量為0.5至7wt%，較佳為0.5至4wt%，更佳為0.5至2wt%。
本發明之無鹼玻璃中，MgO、CaO、SrO及BaO之個別含量的總和(MgO+CaO+SrO+BaO之含量)較佳為介於14至24wt%之範圍內。在這樣的濃度範圍之內，玻璃包括鹼土金屬所得到的效果可更為改善，且因此玻璃之失透明化特性不會劣化。更佳為，於本發明中，上述無鹼玻璃之MgO+CaO+SrO+BaO之含量係介於16至22 wt%之間，且較佳為18至20 wt%。
於本發明中，較佳為，該無鹼玻璃之密度小於2.55g/cm3 。根據本發明之實施例，本發明之玻璃密度低，從而容易完成輕量化之玻璃產品。特別是，當利用玻璃之裝置越來越大，其中之玻璃尺寸亦隨之增加。在此情況下，降低玻璃密度即可減少玻璃因重量因素的彎曲，以及利用該玻璃之裝置的重量。此外，當應用於小型可攜式裝置時，玻璃之重量可降低以增加該小型可攜式裝置之可攜帶性。
此外，根據本發明實施例之無鹼玻璃，其熱膨脹係數(CTE)較佳為3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K。根據本發明實施例，玻璃之熱膨脹係數低，從而提供優良的耐熱衝擊性。因此，本發明之玻璃可避免熱收縮、變形、彎曲或破裂，即使該玻璃反覆暴露於各種熱處理步驟亦然。此外，該玻 璃之熱膨脹係數與TFT之材料相似，進而有效地避免將該玻璃應用於TFT-LCD裝置中，因玻璃及TFT材料之間於製造過程中的熱膨脹係數差異而導致顯示器故障。
較佳為，本發明之無鹼玻璃較佳為展現一低於1620℃之T2 ，且更佳為1590℃，其中，T2 係於黏度為102 dPas時之一溫度。根據本發明之實施例，由於與玻璃熔點(熔融)相關之T2 低，因此玻璃的熔融性可獲得改善。該玻璃產品的加工性可進而獲得改善，並且降低製造成本。
此外，較佳為，本發明之無鹼玻璃較佳為展現一低於1260℃之T4 ，且更佳為1240℃，其中，T4 係於黏度為104 dPas時之一溫度。根據本發明之實施例，由於與玻璃加工溫度相關之T4 低，因此玻璃可簡單地進行加工，且玻璃加工時所需要的時間與能量亦可降低。
進一步，本發明提供一種包括上述無鹼玻璃之顯示裝置。換言之，本發明的顯示裝置包括，一無鹼玻璃，其大致上不包括鹼金屬氧化物，係作為玻璃基板，且該無鹼玻璃以存在其中的氧化物總重為基準時，其包括60至70wt%之SiO2 ；1至3.5wt%之B2 O3 ；1至13wt%之Al2 O3 ；8.5至14wt%之MgO；1至3wt%之CaO；4至7wt%之SrO；以及0.5至7wt%之BaO。本發明用於顯示裝置之無鹼玻璃具有一小於2.55g/cm3 之密度以及一3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K之熱膨脹係數，一小於1620℃之T2 以及一小於1260℃之T4 。
特別是，本發明之顯示裝置較佳為一液晶顯示器(LCD)。該液晶顯示器，例如TFT-LCD，可包括一玻璃基 板(面板)，且該玻璃基板可具有上述之組成及特性。此外，本發明的顯示裝置可包括各種顯示裝置，如PDP及液晶顯示裝置。
本發明進一步提供一種上述無鹼玻璃之製造方法，將於下文進行說明。
圖1係根據本發明一實施例之無鹼玻璃製造方法之流程圖。
參見圖1，首先，玻璃中包含的各原料相互結合以獲得所需的組成物(S110)。於步驟S110中，以存在玻璃中的氧化物總重為基準，該原料係由包括60至70wt%之SiO2 ；1至3.5wt%之B2 O3 ；1至13wt%之Al2 O3 ；8.5至14wt%之MgO；1至3wt%之CaO；4至7wt%之SrO；以及0.5至7wt%之BaO組合而成，且不包括鹼金屬氧化物於其中。較佳為，於步驟S110中，以存在玻璃中的氧化物總重為基準，該原料係由包括62至68wt%之SiO2 ；2至2.9wt%之B2 O3 ；9至13wt%之Al2 O3 ；9至13wt%之MgO；2至3wt%之CaO；4至5.5wt%之SrO；以及0.5至4wt%之BaO組合而成。更佳為，於步驟S110中，以存在玻璃中的氧化物總重為基準，該原料係由包括64至66wt%之SiO2 ；11至13 wt%之Al2 O3 ；10.1至12wt%之MgO；以及0.5至2wt%之BaO組合而成。並且，於步驟S110中，該原料結合MgO+CaO+SrO+BaO之數量係介於14至24wt%之間，較佳為16至22wt%之間，更佳為18至20wt%。
接下來，該結合之原料加熱至預定的溫度至其 被熔融(S120)，例如1500至1600℃，並且熔融後之所得物模制(S130)。於步驟S130中，該玻璃之模制可藉由利用浮法浴的浮法進行，但本發明不限於此。例如，於步驟S130中，也可藉由向下拉伸或融合的方法進行玻璃之模制。
於步驟S130之模制後，模制的玻璃轉移到一個退火爐並於其中緩慢冷卻(S140)。接著，冷卻的玻璃被切斷成具有所欲尺寸之片狀，並且進一步拋光以獲得玻璃製品。
因此，根據本發明一實施例之玻璃製造方法所製得之無鹼玻璃具有小於2.55g/cm3 之密度，以及一介於3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K之熱膨脹係數，一小於1620℃之T2 以及一小於1260℃之T4 。較佳為，根據本發明一實施例之玻璃製造方法所製得之無鹼玻璃具有小於1590℃之T2 以及一小於1240℃之T4 。
下文中，本發明將參照下面的實施例更詳細地解釋。然而，應理解該實施例之目的僅用以展示之用且使本領域具有通常知識者更容易理解，並非旨在限制本發明的範圍，因此，在不脫離本發明的精神及範圍的情況下，可對本發明進行其他相似的修改。
表1顯示本發明實施例中之玻璃的組成物及其特性，而表2顯示比較例中之玻璃的組成及其特性。
實施例
將原料中每一組成物結合，使其具有如表1所顯示之組成比例(wt%)，且該些結合之材料置於鉑坩堝中， 並將溫度加熱至1600℃下維持3小時使其熔融。熔融的過程中，使用鉑攪拌器攪拌1小時使其均質化。熔融的所得物緩慢冷卻置730℃，以獲得與每一實施例相對應之玻璃樣本。該些玻璃樣本係透過X-ray螢光分析的方法確認其組成。
並且，所獲得的玻璃對於下列特性進行評估，即密度、熱膨脹係數、T2 及T4 ，並將其中之結果示於表1。
<密度>
玻璃密度係根據阿基米德原理測量。
<熱膨脹係數(CTE)>
玻璃之平均熱膨脹係數係利用膨脹計測量。
<T2 >
玻璃之黏度係利用高溫黏度計測量，且當黏度為102 dPas時，其中所測得之溫度即為T2 。若該溫度為1600℃或以上時，則利用Vogel-Fulcher-Tammann方程式計算得到相對應之T2 。
<T4>
玻璃之黏度係利用高溫黏度計測量，且當黏度為104 dPas時，其中所測得之溫度即為T4 。
比較例
將原料中每一組成物結合，使其具有如表2所顯示之組成比例(wt%)，且該些結合之材料置於鉑坩堝中，並將溫度加熱到1600℃至1700℃下進行3小時使其熔融。熔融的過程中，使用鉑攪拌器攪拌1小時使其均質化。熔 融的所得物緩慢冷卻置730℃，以獲得與每一比較例相對應之玻璃樣本。
所獲得的玻璃對於下列特性進行評估，即密度、熱膨脹係數、T2 及T4 ，並將其中之結果示於表2。
如表1及2所示，實施例1至10之玻璃展現低於2.55g/cm3 之密度，且平均熱膨脹係數(CTE)為3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K，並且其T2 低於1620℃且T4 低於1260℃。
相反的，由比較例1至12之玻璃所展現的特性，可確認其密度、熱膨脹係數、T2 及T4 高於上述實施例。
由實施例及比較例的比較結果，本發明之玻璃 具有優異的特性且各適合用以作為顯示裝置之基板。並且，本發明之玻璃具有低T2 及T4 ，因此可展現優異的熔融特性以及易於加工性，從而降低玻璃熔融及製造過程所需要的能量及時間。
是以，本發明已詳細描述於說明書之實施例及圖式。然而，應了解上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已，並非用以侷限本發明，且因此本領域具有通常知識者，在隨附之申請專利範圍定義的發明範圍內可進行各式的改變及修正。
S110~S140‧‧‧流程圖

Claims (14)

  1. 一種無鹼玻璃，其大致上不包括鹼金屬氧化物，且在不存在以下所列之氧化物以外的其他氧化物之情況下，以存在其中的氧化物總重為基準，該無鹼玻璃包括：64至70wt%之SiO2 ；1至3.5wt%之B2 O3 ；1至13wt%之Al2 O3 ；10.1至14wt%之MgO；1至3wt%之CaO；4至7wt%之SrO；以及0.5至7wt%之BaO，其中，該無鹼玻璃在102 dPas黏度下之溫度係小於1590℃，且該無鹼玻璃在104 dPas黏度下之溫度係小於1248℃。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之無鹼玻璃，其以存在其中的氧化物總重為基準，包括：64至68wt%之SiO2 ；2至2.9wt%之B2 O3 ；9至13wt%之Al2 O3 ；10.1至13wt%之MgO；2至3wt%之CaO；4至5.5wt%之SrO；以及 0.5至4wt%之BaO。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之無鹼玻璃，其中，以存在於其中的氧化物總重為基準時，MgO+CaO+SrO+BaO之含量係介於14至24wt%之範圍內。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之無鹼玻璃，其中，以存在於其中的氧化物總重為基準時，MgO+CaO+SrO+BaO之含量係介於16至22wt%之範圍內。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之無鹼玻璃，其中，以存在於其中的氧化物總重為基準時，SiO2 +Al2 O3 之含量係介於73至82wt%之範圍內。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之無鹼玻璃，其具有一小於2.55g/cm3 之密度以及一熱膨脹係數為3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K。
  7. 一種顯示裝置，包括如申請專利範圍第1項至第6項任一項所述之無鹼玻璃。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之顯示裝置，係一種液晶顯示器。
  9. 一種無鹼玻璃之製造方法，包括將玻璃原料結合以獲得一實質上無鹼金屬氧化物之無鹼玻璃，且在不存在以下所列之氧化物以外的其他氧化物之情況下，以存在於其中的氧化物為基準時，該無鹼玻璃包括：64至70wt%之SiO2 ；1至3.5wt%之B2 O3 ； 1至13wt%之Al2 O3 ；10.1至14wt%之MgO；1至3wt%之CaO；4至7wt%之SrO；以及0.5至7wt%之BaO，其中，該無鹼玻璃在102 dPas黏度下之溫度係小於1590℃，且該無鹼玻璃在104 dPas黏度下之溫度係小於1248℃。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之無鹼玻璃之製造方法，其中，將玻璃原料進行結合以製造該無鹼玻璃，且以存在於其中的氧化物為基準時，其包括：64至68wt%之SiO2 ；2至2.9wt%之B2 O3 ；9至13wt%之Al2 O3 ；10.1至13wt%之MgO；2至3wt%之CaO；4至5.5wt%之SrO；以及0.5至4wt%之BaO。
  11. 如申請專利範圍第9項所述之一種無鹼玻璃之製造方法，其中，該原料進行結合，以存在於其中的氧化物總重為基準時，MgO+CaO+SrO+BaO之含量係介於14至24wt%之範圍。
  12. 如申請專利範圍第9項所述之一種無鹼玻璃之製造方法，其中，該原料進行結合，以存在於其中的氧化物總重為基準時，MgO+CaO+SrO+BaO之含量係介於16至22wt%之範圍。
  13. 如申請專利範圍第9項所述之一種無鹼玻璃之製造方法，其中，以存在於其中的氧化物總重為基準時，SiO2 +Al2 O3 之含量係介於73至82wt%之範圍內。
  14. 如申請專利範圍第9項所述之一種無鹼玻璃之製造方法，其中，該製造之無鹼玻璃具有一小於2.55g/cm3 之密度以及一熱膨脹係數為3.0×10-6 /K至4.0×10-6 /K。
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