TWI498288B - 藉由羅氏菌素（Rｅｕｔｅｒｉｎ）穩定礦物水性製劑 - Google Patents

藉由羅氏菌素（Rｅｕｔｅｒｉｎ）穩定礦物水性製劑 Download PDF

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Description

藉由羅氏菌素(Reuterin)穩定礦物水性製劑
本發明係關於在有關微生物方面穩定礦物水性製劑之方法，羅氏菌素(reuterin)於該礦物水性製劑之微生物穩定之用途，以及含有羅氏菌素的該礦物水性製劑。
實務上，水性製劑和尤其是懸浮液、分散液或不溶於水的固體(諸如礦物、填充物或顏料)之漿料被廣泛用於紙張、漆料、橡膠和塑膠工業，作為製紙的塗料、填充物、延展物和顏料，以及水性漆和塗料。例如，碳酸鈣、滑石或高嶺土的懸浮液或漿料在紙張工業被大量用作填充物及/或製備塗料紙的成分。
典型的不溶於水的固體之水性製劑的特徵在於其包括水、不溶於水的固體化合物和視情況地其他添加物，呈懸浮液、漿料或分散液形式，其含有基於製劑總重為基礎之1至80重量%的不溶於水的固體含量。
典型的水性製劑為具有45-78重量%之固體含量的白礦物分散液(White Mineral Dispersion，WMD)。亦為熟知的是，例如如US 5,432,239所述，該等高固體WMD係以如聚丙烯酸鈉之分散劑穩定。
前述之水性製劑常受到微生物污染，諸如好氧或厭氧菌、真菌、藻類和類似物，導致製劑性質改變，諸如黏度及/或pH改變、變色或其他性質參數的降低，其負面地影 響它們的商業價值。因此，該等水性製劑的製造者通常採取穩定懸浮液、分散液或漿料的措施。例如，已知釋放醛的殺生物劑減少該等微生物在水性製劑的生長與累積，並且因此減少該等製劑不欲的改變之傾向，像黏度改變或討厭的氣味。
為確保水性製劑的可接受微生物性質(quality)，防腐劑或殺生物劑係使用於整個製劑的生命週期(製造、儲存、運送、使用)。在此技藝中，用來改良水性製劑之微生物性質的多種方法已被提出。
例如，EP 1 139 741和EP 1 283 822描述礦物、填充物及/或顏料之水性懸浮液或分散液，其含有呈溶液形式的殺微生物劑和呈被部分中和形式之酚的衍生物。
US 5,496,398關於藉由低溫加熱與低劑量的殺微生物劑之結合，用來減少漿狀高嶺石黏土中之微生物的方法。
WO 02/052941描述用於併入漆料、塗料、石膏和塑膠之殺生物組成物，其包括至少一種金屬氧化物和至少一種金屬鹽類。
US 2006/0111410提到用於保護工業材料和產品免於被微生物攻擊和破壞的包含1,2-苯并異噻唑啉酮(1,2-benzisothiazolinone，BIT)和四羥甲基乙炔雙脲(tetramethylolacethylenediurea，TMAD)之混合物。
此外，此技藝中建議添加釋放甲醛的物質至該等水性製劑以改良微生物性質。例如，US-A-4 655 815提到一種包括甲醛供給者之抗微生物組合物。
此外，WO 2006/079911描述藉由增加懸浮液中OH-離子濃度以免於微生物之方法。
然而，因為數種殺生物劑有限的活性範圍，該等殺生物劑對抗微生物(主要為特定細菌種類)之功效並非總是令人滿意，且因此，在一些案例中所獲得的作用不足以避免微生物引起之礦物水性製劑的改變。
一般而言，由於其容易和不危害環境的可親性，使用「天然」殺微生物劑諸如羅氏菌素是有利的。
然而，由於礦物水性製劑通常的高pH值和其複雜化學性，許多通常使用的天然殺微生物劑並不適合用於該等製劑。
該pH值不僅對於殺生物劑調配物的穩定性是重要的對於其所使用的介質也是重要的。因為許多殺微生物劑在高pH值時的不穩定性，其通常被調配在稍微酸的介質中。然而，此造成欲穩定之製劑的pH值不欲之改變。
此外，許多殺微生物劑遭受欲處理之微生物的多重抗性，以致於持續需要新的且有效的殺微生物劑，以使用於不同介質中。
羅氏菌素已知其在其他技術領域(諸如食品工業)的抗微生物特性，且具有廣泛的微生物活性範圍。羅氏菌素包括由洛德乳酸桿菌(Lactobacillus reuteri)自甘油產生之物質的混合物，其係自然存自於人類和動物腸胃道的物。
羅氏菌素已知能抑制一些有害之革蘭氏陰性與革蘭氏陽性之細菌，以及酵母菌、真菌和原生動物類的生長。
然而，羅氏菌素對高pH值相當敏感，且直至今日只知道作為食品工業、藥品運送、生物醫學材料的防腐劑，且作為飲食補充品，其係低細胞毒性物質(例如，其細胞毒性較高分子量醛類為低)。
例如，US 5,849,289和JP 8289769描述食品用的防腐劑，其具有廣泛抗微生物活性而不會影響食品品質，係藉由將取自洛德乳酸桿菌的羅氏菌素與食品用的乳化劑(諸如脂肪酸的單酸甘油脂、甘油脂肪酸酯或醣脂肪酸酯)混合。
EP 0 698 347描述一種包括洛德乳酸桿菌的食品組成物，其於甘油或甘油醛存在下產生羅氏菌素以緩和腸胃道不適。
然而，沒有找到羅氏菌素亦可有利地用於礦物水性製劑的描述。
相反地，例如在「產生和分離羅氏菌素，一種洛德乳酸桿菌產生的生長抑制劑(”Production and Isolation of Reuterin,a Growth Inhibitor Produced by Lactobacillus reuteri”)」(Talarico T.et al.,Antimicrobial Agents and Chemotherapy,Dec.1988,Vol 32,No.12,p.1854-1858)中，其甚至顯示羅氏菌素一旦暴露於37℃鹼性環境就會降解。
此外，存在於礦物水性製劑的微生物品系一般與在食品環境發現的不同，亦即因為礦物水性製劑的較高pH、較低水含量和不良營養含量。
因此，對能減少微生物在含礦物之水性製劑的生長與 累積的方法有持續的需求，其藉由適合用於礦物水性製劑的殺微生物劑來減少該等製劑改變的傾向，以及維持所欲的黏度和pH、明亮度和顏色，以及防止不佳氣味。
因此，本發明之目標係提供一種藉由容易獲得的殺微生物劑有效地在關於微生物方面穩定含礦物之水性製劑的方法，其在高pH下亦同，以及提供其所產生的水性製劑。
此外，本發明之另一目標為替代性殺微生物劑於穩定含礦物之水性製劑之用途其係容易獲得的和容易運用的並具有良好的運用特性。
令人驚訝地發現羅氏菌素可有利地在礦物水性製劑複雜之環境中被用於微生物之穩定。
因此，上述和其他目標已藉由添加羅氏菌素到水性製劑，以在其所含有之微生物方面穩定該礦物水性製劑的方法而得到解決。
在本發明之上下文中，「穩定」包括對礦物水性製劑的微生物污染之消毒和防止以及任何種類之控制。
根據本發明之礦物水性製劑係指任何種類的在水性介質中之礦物的水性分散液、懸浮液或漿料。
較佳地該水性製劑所含的礦物係選自包括天然礦物、合成礦物、填充物或顏料，諸如乾式及濕式研磨天然碳酸 鈣，諸如白堊、石灰石、方解石、大理石以及白雲石；呈霰石、方解石和六方方解石(vateritic)形式之沉澱碳酸鈣；硫酸鈣；石英；厄帖浦石；黏土，諸如高嶺土、高嶺石黏土、鍛燒高嶺石黏土和蒙脫石；雲母；滑石；矽藻土；微細的二氧化矽；氧化鋁；氫氧化鋁；矽酸鹽，諸如矽酸鋁；氧化鐡；二氧化鈦；浮石；海泡石，和其混合物以及包括一或多種前述物質之複合物材料，例如包括沉澱碳酸鈣、雲母、二氧化鈦之顏料複合物以及其混合物之群。
較佳地，該水性製劑為「白礦物分散液」(WMD)，其包括碳酸鈣之分散液，諸如天然碳酸鈣、研磨碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、高嶺土、白雲石、高嶺石黏土、鍛燒高嶺石黏土或其混合物。
碳酸鈣係被使用例如作為塗料和填充顏料，並特別地已知能改良終產物之光學特性，諸如光澤、不透明或明亮度。
碳酸鈣可為兩種態樣：研磨或天然碳酸鈣分別係指GCC和NCC，而合成或沉澱碳酸鈣係指PCC。
PCC在本發明之意義為合成材料，一般而言，係藉由二氧化碳與石灰在水性環境中之反應沉澱取得，或藉由鈣與碳酸根離子來源在水中沉澱取得。其可能具有菱面體的、偏三角面體的、霰石形的、方解石形的及/或六方方解石形的結構。
NCC在本發明之意義為取自天然來源之碳酸鈣，諸如石灰石、大理石、白堊或白雲石，且可藉由諸如輾磨、篩 及/或以濕式及/或乾式方法分成數份的方式處理得到，例如以氣旋或分類器。
研磨碳酸鈣一般係指GCC。
任何上述在本發明中有用的材料可額外地經表面處理，例如以脂肪酸，諸如硬脂酸和其鹽類。碳酸鈣進一步可經表面反應，例如以中至強酸，諸如磷酸。亦可使用含有碳酸鈣之複合物。
黏土一般係指主要為含水矽酸鋁之結晶小顆粒，有時以鎂及/或鐵取代全部或部分的鋁。黏土礦物的主要群組為：高嶺石，高嶺土之主成分；禾樂石；伊利石；蒙脫石和蛭石。術語「高嶺石黏土」使用於此係指一種軟白黏土，其主要由礦物高嶺石組成。
在製紙工業高嶺土尤其被用作塗覆及填充紙和紙板，並改善終產物之光學特性，諸如光澤、不透明或明亮度。然而，以高嶺土為基礎的產品亦包括漆料、農業組成物、玻璃纖維產品、聚合物與橡膠組成物、陶器應用、催化劑撐體、藥物、化妝品、膠黏劑、助濾劑和更多。
在特定具體實例中，該礦物水性製劑為碳酸鈣分散液，其包括沉澱碳酸鈣。在此例中，羅氏菌素可於碳酸鈣或任何其他藉由沉澱取得之礦物沉澱之前、期間及/或之後加入。
同樣地，水性製劑亦可以包含天然存在之研磨碳酸鈣，在該例中，羅氏菌素可於研磨碳酸鈣或任何其他施以粉碎步驟(如研磨)的礦物之前、期間及/或之後加入。
根據本發明添加羅氏菌素至礦物水性製劑可藉由此技藝已知的方法進行，例如藉由分散、懸浮或漿化不溶於水的固體，較佳為礦物、顏料或填充物，與(若恰當時)添加的分散劑以及(若恰當時)其他添加劑於水中。不溶在本發明之意義為不多於1重量%，較佳為0.1重量%，更佳為0.01重量%之固體被溶解，該固體較佳為礦物、顏料或填充物。
根據本發明，水性製劑包括不溶性礦物固體、水和視情況另外的添加劑。
較佳地，該礦物水性製劑具有固體含量40至85重量%，更佳為45至82重量%，尤其為70至80重量%，特佳為72至78重量%，例如75重量%，以製劑總重計。
礦物水性製劑的水含量較佳為15至60重量%，更佳為18至55重量%，尤其為20至30重量%，特別為22至28重量%，例如25重量%，以製劑總重計。
總固體含量在本申請案之意義，相當於該製劑在105℃乾燥3小時後的剩餘重量。
在製劑中不溶於水的固體可具有如涉及此類產品之材料的習用粒子大小分佈。一般而言，90重量%的顆粒將具有小於5μm的「esd」(藉由已熟知的沉降技術，使用Sedigraph 5100系列，Micromeritics，所測量之等價球體直徑)。粗礦物、填充物或顏料材料可具有一般(即至少90重量%)範圍為2至5μm的顆粒esd。細礦物、填充物或顏料材料可具有一般小於2μm的顆粒esd，例如90重量% 小於2μm。
較佳地，在製劑中的固體顆粒具有從0.1至50μm的d50值，較佳從0.2至6μm以及最佳從0.4至2μm，例如0.7μm，當使用Micromeritics Instrument Corporation的SedigraphTM 5100測量時。該方法與儀器為熟習該項技術者所習知，並被普遍用於測量填充物和顏料的細粒尺寸。該測量係在0.1重量%的Na4P2O7水性溶液中執行。使用高速攪拌器和超音波將樣品分散。
鑒於該等懸浮液通常有高pH的事實，上述礦物製劑(尤其碳酸鹽分散液)藉由羅氏菌素的微生物穩定尤其令人驚訝。
根據本發明之礦物製劑的pH值在25℃測量時可在高於7至10.5的範圍，較佳從8.5至10，例如9至9.5
典型地，根據本發明之水性製劑具有從50至800mPa．s以及較佳150至600mPa．s的範圍之黏度，係以Brookfield DV-II黏度計在100rpm之速度以及裝配LV-3心軸時測量的。
有用於本發明之羅氏菌素包括3-羥基丙醛，諸如單體的3-羥基丙醛(「單體」)、水合的單體3-羥基丙醛(「水合物」)、二聚體的3-羥基丙醛(「二聚體」)、或其環狀形式或其混合物。通常，3-羥基丙醛與水合物和二聚體一起形成動態多重-成分平衡，其比例可以在一廣大範圍中變化。
特別適合用於根據本發明之礦物水性製劑之穩定的羅 氏菌素，一般可藉由多種途徑取得，較佳地涉及甘油脫水酶(EC 4.2.1.30)將甘油轉換為羅氏菌素。其可天然地藉由發酵及/或合成產生，例如從甘油經由丙烯醛(石油化學或非石油化學來源的)並藉由脫水轉換為羅氏菌素。
對於本發明，從任何來源來的羅氏菌素一般都是適合的。然而，從經濟和環境觀點，尤其佳地是使用來自甘油之微生物轉換的羅氏菌素。
在活體中，活性羅氏菌素的合成係發生於腸胃道中(例如在結腸中)，經由洛德乳酸桿菌代謝而來，如果有足夠量的甘油可用的話，其為腔內微生物發酵，腔脂肪、蛻落的黏液和剝落的上皮細胞之消化、以及內生血漿甘油的腸清潔的產物。
在試管中，羅氏菌素可從甘油，且較佳由洛德乳酸桿菌在類似於腸胃道的pH、溫度和厭氧條件下合成。
有用於本發明之羅氏菌素可以是天然地取得的，或合成的羅氏菌素，其中，為了實務上的理由，合成的羅氏菌素是較佳的。
有數種洛德乳酸桿菌菌株，其係有用於產生羅氏菌素，例如，DSM 8533、DSM 8534、DSM8535、DSM17509、DSM 20016、DSM20053、DSM20056、及/或ATCC 23272、ATCC 53608、ATCC 53609、ATCC 55148、ATCC 55739，其中DSM 20016和ATCC 23272、ATCC 53608、ATCC 53609菌株分別是尤其適合的。
有一些刊物描述藉由洛德乳酸桿菌從甘油產生羅氏菌 素。適合在本發明使用的方法係描述在例如，但非排除性的，Y.Doleyres et al.,Appl Microbiol Biotechnol(2005)68；p.467-474；T.L.Talarico et al.,Antimicrobial Agents and Chemotherapy,Dec.1998,p.1854-1858；A.S.Sani et al.,paper,9th International Conference on Agricultural Biotechnology：Ten Years After(ICABR),Ravello(Italy),6-10 July 2005；Q.Lüthi-Peng；Appl Microbiol Biotechnol(2002)60；p.73-80.
羅氏菌素係以有效量加入水性製劑。在本發明之意義中，「有效量」的羅氏菌素對應於一個量，相較於不含有羅氏菌素或其他殺生物化合物的對應製劑，其在添加時，導致在水性製劑中可偵測的殺生物活性(例如，減少或避免微生物之生長及/或累積)。
與欲在有關微生物污染方面被穩定、維護或控制的礦物水性製劑混合的羅氏菌素，可以任何所欲的比例添加以達到所欲的殺生物活性。
其可以熟習此項技術者所習知的方式添加一次，例如在製備礦物水性製劑之前、期間或之後，或添加數次(例如在特定時間間隔)，在製劑儲存期間或運送之前及/或期間。
所使用之羅氏菌素濃度取決於欲控制的微生物之天性和出現、初始微生物量，以及欲保護之礦物、填充物或顏料之水性製劑的預期儲存時間。理想的使用量可藉由實驗室規模之初步測試和測試系列、以及藉由補充操作測試決 定。
在較佳具體實例中，添加至礦物水性製劑之羅氏菌素的適當量，以水重量計，其量係從約100至5000ppm，較佳地從約200至2000ppm，更佳地從約450至1000ppm，例如495至990ppm。
添加羅氏菌素至礦物水性製劑較佳在從10至90℃，更佳在20至60℃，例如30℃，的溫度進行。
藉由添加羅氏菌素，可提供長時間的穩定、維持及/或控制礦物水性製劑之微生物污染。
可提供礦物水性製劑至少2天，更佳至少4天，仍然更佳地至少6天，以及最佳地最少8天的一段時間的殺生物活性(穩定、維持及/或控制微生物污染)。
在礦物水性製劑中添加或使用羅氏菌素導致減少微生物之生長和累積以及減少該等製劑改變之傾向，同時可維持製劑的低黏度，顏色明亮度和氣味特性。此外，該製劑於對抗微生物之攻擊和破壞的穩定性，導致製劑加強的微生物性質。
可在礦物、填充物或顏料之水性製劑、分散液或漿料中生長和累積，以及可使用羅氏菌素控制的微生物實例，特別為好氧和厭氧的細菌品種。
下列品種已知存在於礦物、填充物或顏料水性製劑中：產鹼桿菌屬(Alcaligenes)，諸如糞產鹼桿菌(Alcaligenes faecalis)，交錯道黴菌屬(Alternaria)，諸如細鏈格孢(Alternaria tenius)，非病原性腸桿菌屬(Bacteroides)， 諸如普通擬桿菌(Bacteroides vulgatus)，真細菌目(Eubacteria)，諸如挑剔真桿菌(Eubacteria eligens)，假單胞菌屬(Pseudomonas)，諸如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、螢光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)、食油假單胞菌(Pseudomonas oleovorans)、門多薩假單胞菌(Pseudomonas mendocina)、假產碱假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)、Pseudomonas rubescens、施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)以及戀臭假單胞菌(Pseudomonas putida)，腸球菌(Enterococci)，諸如糞腸球菌(Enterococci faecalis)，腸桿菌屬(Enterobacter)，諸如產氣腸桿菌(Enterobacter aerogenes)，棒狀桿菌(Corynebacteria)，諸如水生棒桿菌(Corynebacterium aquaticum)，檸檬酸桿菌屬(Citrobacter)，諸如弗羅因德(氏)檸檬酸桿菌(Citrobacter freundii)，桿菌，諸如堅强芽孢桿菌(Bacillus firmus)以及枯草桿菌(Bacillus subtilis)，脫硫脫硫弧菌(Desulfovibrio desulfuricans)、甲基桿菌(Methylobacteria)，諸如甲基扭曲桿菌(Methylobacterium extorquens)。特別地，銅綠假單胞菌常見於漿料中，諸如碳酸鈣漿料。
鑒於驚訝地發現羅氏菌素在高pH礦物水性製劑中亦為有效的，在該礦物水性製劑使用羅氏菌素以如前所詳細描述般在有關微生物生長方面穩定該製劑，係為本發明之進一步態樣。
由於羅氏菌素的添加，根據本發明之礦物水性製劑對微生物(尤其為好氧或厭氧細菌品種、真菌、藻類和類似物)之攻擊有高抵抗力，因此允許在製造、儲存、運送和最終使用期間沒有問題地處理該產品。
因此，含礦物和羅氏菌素之水性製劑也是本發明之態樣。
由於其藉由羅氏菌素而保存，其在許多應用上係特別有用的，例如，在製紙領域、漆料、清潔劑和化妝品，以及在需要無毒殺生物劑的領域，諸如食品工業、居家保健、個人保健、健康保健、製藥工業、醫療保健等等。
下列實施例和測試將額外地闡明本發明，但並不意圖以任何方式限制本發明。下列實施例顯示以根據本發明之組成物所保護之礦物、顏料或填充物之水性製劑的良好的微生物穩定性：
實施例 實施例1
1.羅氏菌素之生產
洛德乳酸桿菌(DSM 20016菌株)係在125ml無菌培養基瓶子中，於37℃好氧條件，且在140rpm混合下，生長於30ml MRS(DifcoTM Lactobacilli MRS瓊脂(cat.No.288130))的兩個樣品中。
MRS瓊脂基本上每升具有下列組成：
蛋白朊蛋白腖(proteose peptone)3號 10.0g
在高壓蒸氣滅菌法121℃、15分鐘後pH 6.5±0.2
經過24h後，於室溫下以4000g離心10分鐘收集細胞。接著，將各個所產生的丸粒再懸浮於5ml PBS(0.01M磷酸鹽緩衝溶液；例如可得自於SIGMA產品編號P3813，呈粉末狀，其一袋的容量，當溶於一升蒸餾水或去離子水中，將產生0.01M磷酸鹽緩衝溶液(NaCl 0.138M；KCl 0.0027M)；pH7.4於25℃)中，並集中在一個試管內。集中的樣品以PBS清洗兩次，並以4000g離心10分鐘。
接著將所產生的丸粒再懸浮於5ml、0.25M無菌甘油溶液使其生物轉換為3-羥基丙醛，，結果顆粒接著，且將該試管在無蓋情況下，於室溫無氧(N2)室中在37℃培養2-3小時。
在生物轉換後，藉由使用steritopTM過濾單元(0.2μm)過濾，將水相與生物質量分離。
2.羅氏菌素在白礦物分散液中的功效
製備碳酸鈣漿料
10kg具有約45μm之esd(等價球體直徑(equivalent spherical diameter))的北-挪威大理石於再循環、水平2升研磨機球磨機(Dynomill)中，使用0.6重量%的完全聚合化之聚丙烯酸(MW 6000g/mol)濕式研磨。聚丙烯酸之羧酸基團以50mol%鈉與50mol%鎂中和。研磨後，碳酸鈣漿料具有下列粒子大小分佈：
粒子大小分佈係使用Micromeritics Instrument Corporation之SedigraphTM 5100測量。該方法和儀器為熟習此項技術者所習知且普遍使用於測定填充物和顏料之顆粒尺寸。該測量係於0.1重量% Na4P2O7水性溶液中進行。樣品係以高速攪拌器和超音波分散。
漿料的Brookfield黏度以裝配有LV-3心軸的Brookfield DV-II黏度計在100rpm速度及室溫下(20±3℃)下測量，測得為180mPa．s。
漿料的固體含量係藉由在120℃的溫度下加熱經秤重的漿料樣品直到取得恆定重量(在+/-0.1%之內)而測得。剩下的重量相對於原樣品重量之百分比即對應於漿料之固體含量。在此加熱過程中相應失去的重量代表水含量。
在白礦物分散液中最小抑制濃度
將50g所得到之研磨碳酸鈣無菌漿料(固體含量75重量%)(pH9.5)接種兩個不同量的羅氏菌素，即以漿料總重計，165ppm和330ppm呈具有110mmol/l濃度之羅氏菌素溶液之羅氏菌素。
此分別對應於495ppm或990ppm，其係以漿料中的水重計算。
接著將樣品儲存於30℃有氧條件下3天。儲存後，將該樣品接種(接種處理1)1ml受標準細菌圖譜(>105cfu/ml)污染的研磨碳酸鈣漿料(60重量%<1μm；75重量%固體；25重量%水，pH9.5)，該標準細菌圖譜主要包括假單孢菌屬(例如戀臭假單胞菌、門多薩假單胞菌、假產碱假單胞菌)，然後在30℃培養24h，並根據Plate Count Method測量總存活數。沒有顯示任何生長(<100cfu/ml)的樣品進一步接種1ml受污染的研磨碳酸鈣漿料(60重量%<1μm)(接種處理2和3)，並於30℃培養24h。總存活數係根據Plate Count Method測量。沒有執行多於三次接種。結果顯示於下表。
為了確認此結果，使用藉由上述方法取得之源自不同B至D批次的羅氏菌素重複測試。
該對照實驗的結果明確地證明如上述羅氏菌素在白礦物分散液中殺微生物功效的再現性，並展示於下表中，其亦包括作為比較實例之EGFH對應實驗之結果。

Claims (19)

  1. 一種穩定礦物水性製劑有關其所含之微生物的方法，其係藉由添加羅氏菌素(reuterin)至該水性製劑，其特徵在於該礦物選自包括天然礦物、合成礦物、填充物、顏料、碳酸鈣、白堊、石灰石、方解石、大理石和白雲石；硫酸鈣；石英；厄帖浦石；黏土、高嶺土、高嶺石黏土、鍛燒高嶺石黏土和蒙脫石；雲母；滑石；矽藻土；微細的二氧化矽；氧化鋁；氫氧化鋁；矽酸鹽和矽酸鋁；氧化鐡；二氧化鈦；浮石；海泡石；以及其混合物之組群。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該礦物係選自包括乾式或濕式研磨天然碳酸鈣；呈霰石、方解石和六方方解石(vateritic)形式之沉澱碳酸鈣；以及包括一或多種前述物質之複合物材料；以及包括一或多種前述物質之表面經處理的材料；以及其混合物之組群。
  3. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該水性製劑為碳酸鈣分散液，其包括沉澱碳酸鈣且其中羅氏菌素係在該碳酸鈣沉澱之前、期間及/或之後添加。
  4. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該水性製劑為碳酸鈣分散液，其包括天然碳酸鈣且其中羅氏菌素係在研磨碳酸鈣之前、期間及/或之後添加。
  5. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該水性製劑具有以該製劑之總重量計，從40至85重量%之固體含量。
  6. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特 徵在於該水性製劑具有以該製劑總重量計，從15至60重量%之水含量。
  7. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該水性製劑具有於25℃測量時範圍為從7以上至10.5的pH。
  8. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該羅氏菌素係從甘油與洛德乳酸菌(Lactobacillus reuteri)之反應取得。
  9. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該羅氏菌素包括單體的3-羥基丙醛、水合的單體3-羥基丙醛、二聚體的3-羥基丙醛、或其環狀形式或其混合物。
  10. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該羅氏菌係以水重量計，以從約100至5000ppm的量添加至該水性製劑。
  11. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之方法，其特徵在於該羅氏菌素係在從10至90℃的溫度添加至該礦物水性製劑。
  12. 一種羅氏菌素之用途，係用於在有關微生物方面穩定礦物水性製劑的用途，其特徵在於該礦物選自包括天然礦物、合成礦物、填充物、顏料、碳酸鈣、白堊、石灰石、方解石、大理石和白雲石；硫酸鈣；石英；厄帖浦石；黏土、高嶺土、高嶺石黏土、鍛燒高嶺石黏土和蒙脫石；雲母；滑石；矽藻土；微細的二氧化矽；氧化鋁；氫氧化鋁； 矽酸鹽和矽酸鋁；氧化鐡；二氧化鈦；浮石；海泡石；以及其混合物之組群。
  13. 如申請專利範圍第12項之用途，其特徵在於該礦物選自包括乾式或濕式研磨天然碳酸鈣；呈霰石、方解石和六方方解石形式之沉澱碳酸鈣；以及包括一或多種前述物質之複合物材料；以及包括一或多種前述物質之表面經處理的材料；以及其混合物之組群。
  14. 如申請專利範圍第12至13項中任一項之用途，其特徵在於該水性製劑具有以該製劑之總重量計，從40至85重量%之固體含量。
  15. 如申請專利範圍第12至13項中任一項之用途，其特徵在於該水性製劑具有以該製劑總重量計，從15至60重量%之水含量。
  16. 如申請專利範圍第12至13項中任一項之用途，其特徵在於該水性製劑具有範圍從7至10.5的pH。
  17. 如申請專利範圍第12至13項中任一項之用途，其特徵在於該羅氏菌素係以水重量計，以從約100至5000ppm的量加入該水性製劑。
  18. 如申請專利範圍第12至13項中任一項之用途，其特徵在於該羅氏菌素係在從10至90℃的溫度添加至該礦物水性製劑。
  19. 一種包含礦物和羅氏菌素之水性製劑，其特徵在於該礦物選自包括天然礦物、合成礦物、填充物、顏料、碳酸鈣、白堊、石灰石、方解石、大理石和白雲石；硫酸鈣； 石英；厄帖浦石；黏土、高嶺土、高嶺石黏土、鍛燒高嶺石黏土和蒙脫石；雲母；滑石；矽藻土；微細的二氧化矽；氧化鋁；氫氧化鋁；矽酸鹽和矽酸鋁；氧化鐡；二氧化鈦；浮石；海泡石；以及其混合物之組群。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI2511637T1 (sl) * 2011-04-15 2015-02-27 Omya International Ag Postopek za sušenje mokre trdne snovi kjer je mokra trdna snov bel mineral, ki ima svetlost Ry vsaj 65%, skozi sušenje z neposredno gretim parnim sušilcem
FR2983466B1 (fr) 2011-12-06 2014-08-08 Arkema France Utilisation de melanges de sels de lithium comme electrolytes de batteries li-ion
CN102660158B (zh) * 2012-04-12 2013-12-04 盱眙华洪矿业有限公司 白云石/凹凸棒土组合物及其制备方法
EP3192838A1 (en) * 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
EP3216918A1 (en) * 2016-03-10 2017-09-13 Linde Aktiengesellschaft Process for reduction of papermaking water hardness and cod
KR102479786B1 (ko) * 2021-07-29 2022-12-22 주식회사 코스메카코리아 유화 안정성이 우수한 발효된 점토 광물 또는 이의 복합물을 포함하는 화장료 조성물, 또는 이의 제조방법
KR102479785B1 (ko) * 2021-09-14 2022-12-22 주식회사 코스메카코리아 발효된 점토 광물 또는 이의 복합물을 포함하는 피부 세정용 화장료 조성물, 또는 이의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200810706A (en) * 2006-05-12 2008-03-01 Coca Cola Co Beverage preservatives

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4655815A (en) 1985-03-27 1987-04-07 Calgon Corporation Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and a formaldehyde donor
EP0698347B1 (en) * 1987-05-01 2006-07-12 Biogaia Biologics Ab Food composition containing reuterin
US5352586A (en) * 1987-05-01 1994-10-04 Biogaia Ab Method of determining the presence of an antibiotic produced by Lactobacillus reuteri
US5413960A (en) * 1987-05-01 1995-05-09 Biogaia Ab Antibiotic reuterin
CA2080961C (fr) 1991-11-12 2002-04-02 Jean-Bernard Egraz Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires
US5496398A (en) 1994-10-28 1996-03-05 Thiele Kaolin Company Reduction of microorganisms in kaolin clay slurries
JP3585286B2 (ja) 1995-04-20 2004-11-04 アサマ化成株式会社 食品用保存剤
DK173239B1 (da) * 1998-06-25 2000-05-22 Danske Slagterier Fremgangsmåde og middel til desinficering af udstyr i levnedsmiddelvirksomheder, fortrinsvis udstyr, der anvendes ved slagt
DE19859136A1 (de) 1998-12-21 2000-06-29 Pluss Stauffer Ag Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt
WO2001085659A1 (de) 2000-05-12 2001-11-15 Omya Ag Phenolate enthaltende formulierung mit tiefem gefrierpunkt
US20050123583A1 (en) * 2000-12-18 2005-06-09 Hsing-Wen Sung Medical use of reuterin
IL140695A0 (en) 2001-01-02 2002-02-10 Biotan Biocides For Paints And Biocide compositions and a method for their production
DE10251915A1 (de) 2002-11-08 2004-05-19 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
FR2881064A1 (fr) 2005-01-26 2006-07-28 Omya Development Ag Procede de controle de la contamination microbienne, suspensions minerales obtenues et leurs utilisations
US20070275140A1 (en) * 2006-05-26 2007-11-29 Paula Safko Beverage compositions comprising a preservative system

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200810706A (en) * 2006-05-12 2008-03-01 Coca Cola Co Beverage preservatives

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