TWI577283B - 在包含水性研磨天然碳酸鈣及／或沉澱碳酸鈣及／或白雲石及／或表面反應碳酸鈣之礦物製備物中減少及／或維持細菌之總活菌數的方法 - Google Patents

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Description

在包含水性研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物製備物中減少及/或維持細菌之總活菌數的方法
本發明係關於一種包含水性研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物製備物之細菌穩定化方法，且係關於生物殺滅活性增強化合物之用途。
在實踐中，水性製備物且尤其不溶於水的礦物固體之懸浮液或分散液以塗層、填料、增效劑及造紙顏料以及水性漆及塗料形式廣泛用於紙、塗料、橡膠及塑膠工業。舉例而言，礦物固體之懸浮液或分散液作為填料及/或塗料紙(coated paper)製備中之組分大量用於造紙工業。不溶於水之固體的典型水性製備物特徵在於其以懸浮液或分散液形式包含水、不溶於水的固體化合物及視情況選用之其他添加劑(諸如分散劑)。可作為(例如)分散劑及/或研磨助劑用於該製備物中之水溶性聚合物及共聚物描述於(例如)US 5,278,248中。
上述水性製備物通常為諸如好氧細菌及厭氧細菌之微生物所污染，從而導致製備物性質變化，諸如變色或其他品質參數降低，負面影響其商業價值。因此，該等水性製備物之製造商通常設法穩定懸浮液、分散液或漿液。例如，已知釋放醛之生物殺滅劑減少該等微生物在水性製備物中之生長及積累，且因此減少該等製備物出現不當變化之趨勢，諸如令人厭惡的氣味。
為確保水性製備物具有可接受之微生物品質，在該製備物之整個壽命週期(製造、儲存、運輸、使用)中使用生物殺滅劑。在此項技術中，已提出若干用於改良水性製備物微生物品質之方法。例如，EP 1 139 741描述含有呈溶液形式之微生物殺滅劑及部分中和形式之苯酚衍生物之礦物水性懸浮液或分散液、填料及/或顏料。US 5,496,398係關於藉由低溫熱量及減小之微生物殺滅劑含量之組合來減少高嶺石黏土漿液中微生物之方法。WO 02/052941描述包含至少一種金屬氧化物及至少一種金屬鹽之用於併入塗料、塗層、石膏及塑膠中之生物殺滅劑組成物。US 2006/0111410提及一種包含1,2-苯并異噻唑啉酮(BIT)及四羥甲基乙炔二脲(TMAD)之用於保護工業材料及產品不受微生物侵襲及破壞之混合物。此外，在此項技術中建議添加釋放甲醛之物質於該等水性製備物中，用於改良與微生物相關之品質。例如，US 4,655,815提及一種包含甲醛供體之抗微生物組成物。此外，WO 2006/079911描述一種藉由增加懸浮液之OH-離子濃度而抗微生物之方法。
WO 2004/040979 A1係關於含有1,2-苯并異噻唑啉酮(BIT)及苄基半縮甲醛(BHF)之協同抗微生物混合物。相應混合物用於(例如)顏料懸浮液。
EP 1 362 897係關於二級或三級烷醇胺作為生物殺滅增強劑在塗料、塗層、密封劑及黏著劑中之用途。
EP 1 661 587 A1係關於包括苯二醛作為活性成份之殺菌組成物。EP 1 661 587 A1中指出碳酸鹽及碳酸氫鹽可增 強苯二醛之殺菌功效。
US 2001/0009682 A1係關於具有改良之生物殺滅活性的消毒劑濃縮物，其可含有醛(諸如戊二醛)、乙二醇及基於鋰之緩衝劑。
最後，EP 2 108 260提及一種水性製備物細菌穩定化方法，該製備物包含至少一種礦物及至少一種抵抗、耐受及/或降解釋放醛及/或基於醛之生物殺滅劑的細菌菌株，其中該方法包含以下步驟：(a)將一或多種釋放醛及/或基於醛之生物殺滅劑以一定量添加於該水性製備物中，使得釋放醛及/或基於醛之生物殺滅劑在該水性製備物中之總量相對於該製備物中之水計算為250ppm至5000ppm；(b)將至少一種水溶性鋰化合物以一定量添加於該水性製備物中，使得經溶解之鋰在該水性製備物中之總量相對於該製備物中之水的重量計算為1000ppm至3000ppm，其中步驟(a)及(b)可同時進行或以任何次序分別進行。
由於若干生物殺滅劑有限的活性範圍，故該等生物殺滅劑抗細菌之功效並不總令人滿意，且因此所獲得之作用在一些情況下不足以避免微生物誘發之水性製備物的變化。
因此，仍需要在諸如包含研磨天然碳酸鈣之礦物材料之懸浮液及分散液之水性製備物中提供充足生物殺滅活性之合適組成物，以達成持續較長時間且充足的穩定化。
本發明之此等及其他目的可藉由本發明中所述及申請 專利範圍中所定義之方法及用途來實現。
本申請案之一態樣為一種穩定水性礦物製備物之方法，其包含以下步驟：(a)添加至少一種含醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑於該水性礦物製備物中；其特徵為：-該礦物包含以下中之至少一者：研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石、表面改質碳酸鈣，或其混合物；-該方法包含步驟(b)，其可相對於步驟(a)同時及/或分別添加至少一種一元醇一級烷醇胺於該水性礦物製備物中；-以該水性製備物之水相重量計，該(等)生物殺滅劑以相當於90ppm至1350ppm之量添加於該水性製備物中；及-以該水性製備物之水相重量計，該(等)一元醇一級烷醇胺以相當於600ppm至1200ppm之量添加於該水性製備物中。
本發明之用語「穩定水性製備物」意味細菌無「明顯生長」。穩定化較佳引起經處理之水性製備物的總活菌數(TVC，以菌落形成單位/毫升(cfu/mL)給出，根據下文「實施例」部分中所定義之量測方法來量測)減少至及/或維持於小於104cfu/mL之值，更佳小於103cfu/mL之值，且甚至更佳小於或等於102cfu/mL之值。
「水性礦物製備物」在本發明中之含義為由包含研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物及水及視情況選用之其他添加劑組成的懸浮液。具有所需固體含量之製備物可為黏稠的，且需要施用分散劑或其他流變改質劑。
固體含量在本申請案中之含義相當於水性製備物在水相蒸發後之殘餘重量且根據下文「實施例」部分中所描述之量測方法來測定。
水相重量係藉由自水性製備物之總重量減去該水性製備物蒸發水相後之殘餘重量(根據下文「實施例」部分中所描述之量測方法來測定)來測定。
本發明之「釋放醛之生物殺滅劑」係指能夠釋放單醛、二醛及/或三醛之化合物。
本發明之「基於醛之生物殺滅劑」係指具有一或多個醛基之生物殺滅劑。
本發明之「酚系生物殺滅劑」係指包含至少一個酚官能基之生物殺滅劑。
本發明之「異噻唑啉生物殺滅劑」係指包含至少一個異噻唑啉基之生物殺滅劑。
本發明之一元醇一級烷醇胺為僅具有一個醇官能基之烷醇胺，且其中該胺以僅具有一個非氫烷基取代基為特徵。該等烷醇胺可通常由以下化學式表示：HO-R-NH2，其中R為直鏈或分支鏈烷基，視情況以基於非氫之取代基為特徵。
此外，本發明提及在包含水性研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物製備物中使用至少一種一元醇一級烷醇胺作為生物殺滅活性增強化合物，該礦物製備物包含至少一種含醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑，其中該(等)生物殺滅劑在該水性製備物中之總量相對於該製備物之水相重量計算為90 ppm至1350 ppm，且該(等)一元醇一級烷醇胺在該水性製備物中之總量相對於該製備物之水相重量計算為600至1200 ppm。
一元醇一級烷醇胺(諸如2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP))為多種工業中所用之已知添加劑，包括於礦物製備物中。
由網頁「www.dow.com/angus/prod/paint.htm」可知，2-胺基-2-甲基-1-丙醇用於分散碳酸鈣及其他顏料。Angus Chemical公司發佈之技術報告67陳述AMP-95(含有5%水之2-胺基-2-甲基-1-丙醇)「被普遍認可為用於所有類型乳膠乳液塗料之多功能添加劑。在調配物中，AMP-95可用作強有效的共分散劑，防止顏料再聚結。」
US 4,370,171揭示一種使用烷醇胺及聚合羧酸之組合作為分散劑將碎固體分散於水性培養基中之方法，而US 4,345,945提及使用烷醇胺鹽及亞磷酸之組合將碎固體分散於水性培養基中。WO 2006/057993同樣提及烷醇胺之鹽及/或酯(其可為AMP)及多質子酸作為顏料分散劑之用途。
實際上，本發明之申請者愈加相信儘管一元醇一級烷醇胺(諸如AMP)常用作分散劑、腐蝕抑制劑、pH值調節劑及其他用途，但從未認可一元醇一級烷醇胺可以適當劑量充當包含研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之所選水性礦物製備物環境中之生物殺滅活性增強化合物。
與不具有該生物殺滅活性增強化合物而(例如)僅具有一或多種一定量生物殺滅劑，使得水性製備物中之生物殺滅劑總量相對於該製備物中之水計算為90 ppm至1350 ppm之製備物相比，本文中提及之生物殺滅活性增強化合物為能夠增強或誘發一或多種生物殺滅劑之生物殺滅活性的化合物。
值得注意的是，當一或多種生物殺滅劑以小於其最小抑制濃度(MIC)之量配量時，生物殺滅活性增強化合物可誘發該等生物殺滅劑之生物殺滅活性，MIC定義為將TVC減小至102 cfu/mL之等級所需的最低濃度。
當展示一元醇一級烷醇胺(諸如AMP)與生物殺滅劑組合時，其僅係在與本發明包含研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物的特定水性製備物無關的應用中。甚至在此等情況下，亦通常展示需要以對於負責識別用於礦物材料之水性製備物中的該等添加劑之熟習此項技術者而言不能實行之量添加一元醇一級烷醇胺與生物殺滅劑組合。
WO 2006/016991提及由生物殺滅控制劑及特定乙氧基化烷基胺(其為二級胺或三級胺)形成之用於含水液態烴系統之微生物控制組合。目標微生物為存在於水-烴界面處之微生物。WO 2006/016991之表1展示當施加於以綠膿假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)接種之基於胰酶解酪蛋白大豆培養液(TSB)之平板時，需要超過4000 ppm之AMP與500 ppm三嗪生物殺滅劑組合以顯著影響細菌生長率。
本申請者將關於此參考文獻進一步指出，一元醇三級烷醇胺意外地不在本發明之情況下提供生物殺滅劑增強作用(如下文「實施例」部分所示)。
本申請者亦意外發現，如下文「實施例」部分所示，包含二元醇之一級烷醇胺不在本發明之情況下提供生物殺滅劑增強作用。
最近，WO 2008/088632描述適用於金屬製造流體之組成物，其包含微生物殺滅劑及具有至少6個碳原子之一元醇一級烷醇胺。此文獻在第12頁上指出，該等組成物可施加於「礦物漿液」之環境中(以及許多其他應用)，但未提供關於該等礦物漿液任何特徵之其他資訊，亦未曾例示此具體實例。
實際上，十分意外且如下文「實施例」部分所示，為觀測本發明情況下之生物殺滅劑增強作用，研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣在礦物懸浮液中之強制性存在十分關鍵。
本申請案之第一態樣為一種穩定水性礦物製備物之方法，其包含以下步驟：
(a)添加至少一種含醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑於該水性礦物製備物中；其特徵為：-　該礦物包含以下中之至少一者：研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石、表面改質碳酸鈣，或其混合物；-　該方法包含步驟(b)，其可相對於步驟(a)同時及/或分別添加至少一種一元醇一級烷醇胺於該水性礦物製備物中；-　以該水性製備物之水相重量計，該(等)生物殺滅劑以相當於90 ppm至1350 ppm之量添加於該水性製備物中；及-　以該水性製備物之水相重量計，該(等)一元醇一級烷醇胺以相當於600 ppm至1200 ppm之量添加於該水性製備物中。
本發明之第二態樣為在包含水性研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物製備物中使用至少一種一元醇一級烷醇胺作為生物殺滅活性增強化合物，該礦物製備物包含至少一種含醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑，其中該(等)生物殺滅劑在該水性製備物中之總量相對於該製備物之水相重量計算為90 ppm至1350 ppm，且該(等)一元醇一級烷醇胺在該水性製備物中之總量相對於該製備物之水相重量計算為600 ppm至1200 ppm。
生物殺滅劑
根據本發明方法或用途之一較佳具體實例，該(等)含醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑以相對於製備物中之水計算為100 ppm至1000 ppm之總量，較佳150 ppm至800 ppm之量添加於該水性製備物中。
在本發明之一具體實例中，該(等)生物殺滅劑為未稀釋形式，亦即濃縮形式。在另一具體實例中，該(等)生物殺滅劑在添加於該水性製備物之前稀釋至合適濃度。在稀釋形式中，該(等)生物殺滅劑較佳溶解於水中，其中相應稀釋組成物以該組成物之總重量計較佳包含高達99wt%之生物殺滅劑。於水中之該組成物更佳包含以該組成物之總重量計50wt%至95wt%之生物殺滅劑，且最佳60wt%至90wt%之生物殺滅劑，因此該組成物可另外包含合適穩定劑。
本發明之基於醛之生物殺滅劑較佳選自由甲醛、乙醛、乙二醛、丁二醛、戊二醛、2-丙烯醛、鄰苯二甲醛，及其混合物組成之群，且較佳為甲醛、戊二醛，及其混合物。
在本申請案中，戊二醛(glutaraldehyde)與戊二醛(glutardialdehyde)等同。兩種名稱皆廣泛用於工業中。
本發明之較佳釋放醛之生物殺滅劑包括釋放甲醛之生物殺滅劑、釋放乙醛之生物殺滅劑、釋放丁二醛之生物殺滅劑、釋放2-丙烯醛之生物殺滅劑，及其混合物。
根據另一具體實例，釋放醛之化合物係選自由苄醇單(聚)-半縮甲醛(benzyl alcoholmono(poly)-hemiformal)、乙二醇半縮甲醛(EGHF)、[1,2-乙二基雙(氧基)]-雙-甲醇、四氫-1,3,4,6-肆(羥甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮(亦通常稱為四羥甲基乙炔二脲TMAD)，及其混合物組成之群。
其他較佳化合物為具有活化鹵素原子且釋出甲醛之化合物。
較佳酚系生物殺滅劑為鄰苯基苯酚(OPP)。
較佳異噻唑啉生物殺滅劑為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)，或其混合物。
根據本發明之另一較佳具體實例，釋放醛及/或基於醛之生物殺滅劑與選自由以下組成之群之生物殺滅劑一起使用：5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)、2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)，及其混合物。
根據本發明可使用之生物殺滅劑混合物較佳溶解於水中。
尤其較佳之生物殺滅劑混合物包含戊二醛、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)及2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)。
另一尤其較佳生物殺滅劑混合物包含乙二醇半縮甲醛、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)及2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)。
水性礦物製備物之固體
水性礦物製備物之不溶於水的固體包含以下中之至少一者：研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石、表面反應碳酸鈣，或其混合物；「研磨天然碳酸鈣」(GNCC)在本發明中之含義為由天然來源(諸如石灰石、大理石或白堊)獲得之碳酸鈣，且經由(例如)藉由旋風器或分類器進行之諸如研磨、篩分及/或濕式分離及/或乾式分離之處理來加工。
「沉澱碳酸鈣」(PCC)在本發明中之含義為通常藉由二氧化碳及石灰在水相環境中之反應之後的沉澱或藉由水中之鈣及碳酸根離子源沉澱所獲得之合成材料。PCC可為亞穩態六方方解石、穩態方解石或霰石。
該GNCC或PCC可經表面反應形成表面反應碳酸鈣，其為包含GNCC及/或PCC及自至少部分碳酸鈣之表面延伸之不溶性至少部分結晶之非碳酸鈣鹽的材料。該等表面反應產物可(例如)根據WO 00/39222、WO 2004/083316、WO 2005/121257、WO 2009/074492、未公開之歐洲專利申請案申請號09162727.3及未公開之歐洲專利申請案申請號09162738.0來製備。
該GNCC或PCC可另外以(例如)脂肪酸(諸如硬脂酸)及相應鈣鹽來進行表面處理。
如下文「實施例」部分中所示，意外發現當對高嶺土實施本發明之方法時，不再產生使用本發明方法所選之礦物所觀測到的有利結果。
然而，除研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之外，該礦物可另外包含高嶺土、高嶺石黏土、煅燒高嶺石黏土、滑石、硫酸鈣、石英、綠坡縷石、蒙脫石、矽藻土、二氧化矽粉、氧化鋁、氫氧化鋁、諸如矽酸鋁之矽酸鹽、浮石、海泡石，或其混合物。在該情況下，該研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣以該等礦物固體之總重量計，較佳以大於或等於50wt%、較佳大於或等於60wt%、更佳大於或等於70wt%、甚至更佳大於或等於80wt%且甚至更佳大於或等於90wt%之量存在。
黏土係指主要為水合矽酸鋁，有時用鎂及/或鐵取代所有或一部分鋁之結晶小顆粒。黏土礦物之主要群組為：高嶺石，高嶺土之主要成分；埃洛石；伊利石；蒙脫石及蛭石。本文中所用之術語「高嶺石黏土」係指主要由礦物高嶺石組成之軟質白黏土。
高嶺土尤其用於造紙工業，該工業使用其塗佈及填充紙及板且改良最終產物之一些光學性質，諸如光澤、不透明性或亮度。然而，基於高嶺土之產物包括塗料、農業組成物、玻璃纖維產物、聚合物及橡膠組成物、陶瓷應用、催化劑載體、醫藥、化妝品、膠黏劑、助濾劑及更多產物。
該礦物更佳基本上僅由研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石、表面反應碳酸鈣，或其混合物組成，且最佳基本上僅由研磨天然碳酸鈣組成。
根據本發明，在8與10之間的pH值下具有正表面電荷之礦物可尤其有利。
在一較佳具體實例中，如根據下文「實施例」部分中所提供之量測方法所量測，該水性礦物製備物具有40wt%至82wt%之固體含量。該固體含量更佳為50wt%至80wt%， 且甚至更佳為60wt%至80wt%。
該製備物中不溶於水的固體可具有與所生產之產物類型有關之材料習知所用的粒徑分佈。一般而言，90%之顆粒將具有小於5μm之esd(使用Sedigraph 5100系列(Micrometrics)，藉由熟知沉降技術所量測之當量球徑)。粗糙礦物、填料或顏料材料可具有通常(亦即，至少90wt%)在1至5μm範圍內之顆粒esd。精細礦物材料可具有通常小於2μm，例如50wt%至99wt%小於2μm且較佳60wt%至90wt%小於2μm之顆粒esd。如使用Micromeritics Instrument公司之SedigraphTM 5100所量測，該製備物中之固體顆粒較佳具有0.1μm至5μm，較佳0.2μm至2μm且最佳0.35μm至1μm(例如0.7μm)之d50值。該方法及儀器為熟習此項技術者所已知且常用於測定填料粒度。在0.1wt%之Na4P2O7水溶液中進行量測。使用高速攪拌器及超聲波分散樣品。
為使礦物顆粒保留於該水性製備物中且因此確保該製備物之黏度隨時間過去仍實質上相同，使用諸如分散劑、增稠劑或防沉劑之添加劑。本發明之合適分散劑較佳由選自由以下組成之群之單體及/或共聚單體製成：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、異巴豆酸、烏頭酸(順式或反式)、中康酸、芥子酸、十一烯酸、白芷酸、可奈酸(canellic acid)、羥丙烯酸、丙烯醛、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、乙烯吡咯啶酮、己內醯胺乙烯、乙烯、丙烯、異丁烯、二異丁烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯酮、丙烯酸及甲基丙烯酸之酯，及其混合物，其中聚(丙烯酸)及/或聚(甲基丙烯酸)作為分散劑較佳。熟習此項技術者將知曉如何正確為該等分散劑配量以達到最佳靜止及加工分散液黏度。
水性礦物製備物之pH值
根據本發明方法或用途之一較佳具體實例，該水性礦物製備物在添加任何生物殺滅劑及/或一元醇一級烷醇胺之前具有在8與10之間的pH值。
在該情況下，根據本發明所施用之生物殺滅劑較佳在8與10之間的pH值下穩定(亦即不降解)歷時至少足以在與一元醇一級烷醇胺組合時充當生物殺滅劑之時間。
一元醇一級烷醇胺
本發明中所用之一元醇一級烷醇胺較佳選自甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁胺、戊胺，及其混合物，且較佳為2-胺基-2-甲基-1-丙醇及/或2-胺基乙醇。
該(等)生物殺滅劑與一元醇一級烷醇胺之比率可大範圍變化。
待用於該水性製備物中之生物殺滅劑及一元醇一級烷醇胺之濃度視欲控制之微生物的屬性及出現率、初始微生物量及欲保護之礦物、填料或顏料之水性製備物的預期存儲時間而定。在所定義範圍內所用之最佳量可藉由實驗室規模之初步測試及測試系列及藉由輔助操作測試來測定。
在該生物殺滅劑為基於醛之生物殺滅劑(諸如戊二醛)的情況下，較佳以使得生物殺滅劑：一元醇一級烷醇胺之重量比為1:4至1:1之量添加該一元醇一級烷醇胺。
在該生物殺滅劑為酚系生物殺滅劑(諸如OPP)的情況下，較佳以使得生物殺滅劑：一元醇一級烷醇胺之重量比為1:4至1:2之量添加該一元醇一級烷醇胺。
添加次序
根據本發明方法之一較佳具體實例，分別添加該(等)生物殺滅劑及該一元醇一級烷醇胺於該水性製備物中。
根據本發明方法之另一較佳具體實例，在添加所有或部分該(等)生物殺滅劑之前添加該一元醇一級烷醇胺。在替代方案中，根據本發明之方法，該(等)生物殺滅劑可尤其較佳在添加所有或部分該一元醇一級烷醇胺之前添加。
尤其較佳為在添加任何該(等)生物殺滅劑之前添加全部該一元醇一級烷醇胺。
根據本發明方法之另一較佳具體實例，同時添加該(等)生物殺滅劑與該一元醇一級烷醇胺。在此具體實例中，可在添加於該水性製備物中之前，使所有或部分該(等)生物殺滅劑與所有或部分該一元醇一級烷醇胺混合。
此外，該(等)生物殺滅劑及/或該一元醇一級烷醇胺可(例如)在該製備物製造之前、期間或之後一次性添加，或(例如)在特定時間間隔中添加若干次。
目標細菌
根據本發明，尤其較佳為在添加該一元醇一級烷醇胺或該生物殺滅劑中之任一者之前，該水性製備物含有選自由以下組成之群之細菌：嗜熱菌屬(Thermus sp.)、丙酸桿菌屬(Propionibacterium sp.)、紅球菌屬(Rhodococcus sp.)、潘隆尼亞鹼湖桿菌屬(Panninobacter sp.)、柄桿菌屬(Caulobacter sp.)、短波單胞桿菌屬(Brevundimonas sp.)、不黏柄菌屬(Asticcacaulis sp.)、鞘氨醇單胞菌屬(Sphingomonas sp.)、根瘤菌屬(Rhizobium sp.)、劍菌屬(Ensifer sp.)、慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)、嗜熱性鹼性蛋白酶生產菌屬(Tepidimonas sp.)、紅長命菌屬(Tepidicella sp.)、水桿菌屬(Aquabacterium sp.)、污泥單胞菌屬(Pelomonas sp.)、產鹼桿菌屬(Alcaligenis sp.)、無色桿菌屬(Achromobacter sp.)、羅爾斯通氏菌屬(Ralstonia sp.)、湖沉積桿菌屬(Limnobacter sp.)、馬賽菌屬(Massilia sp.)、噬氫菌屬(Hydrogenophaga sp.)、食酸菌屬(Acidovorax sp.)、叢毛單胞菌屬(Curvibacter sp.)、代爾夫特菌屬(Delftia sp.)、紅育菌屬(Rhodoferax sp.)、交替單胞菌屬(Alishewanella sp.)、寡養單胞菌屬(Stenotrophomonas sp.)、水單胞菌屬(Dokdonella sp.)、甲烷氧化菌屬(Methylosinus sp.)、生絲微菌屬(Hyphomicrobium sp.)、甲硫菌屬(Methylosulfomonas sp.)、甲醇降解菌屬(Methylobacteria sp.)、假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)，及其混合物，且更佳含有選自由以下組成之群之細菌：惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida)、門多薩假單胞菌(Pseudomonas mendocina)、螢光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)、產鹼假單胞菌(Pseudomonas alcaligenes)、假產鹼假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)、蟲媒假單胞菌(Pseudomonas entomophila)、丁香假單胞桿菌(Pseudomonas syringae)、扭脫甲基桿菌(Methylobacterium extorquens)、耐輻射甲基桿菌(Methylobacterium radiotolerants)、二氯甲烷甲基桿菌(Methylobacterium dichloromethanicum)、嗜有機甲基桿菌(Methylobacterium organophilu)、紮維生絲微菌(Hyphomicrobium zavarzini)，及其混合物。
在一具體實例中，該水性製備物可另外或替代地含有在不存在該一元醇一級烷醇胺的情況下抵抗、耐受及/或降解該等生物殺滅劑之上述細菌菌株。
在該水性製備物包含在不存在該(等)一元醇一級烷醇胺的情況下抵抗、耐受及/或降解該等生物殺滅劑之上述細菌菌株之具體實例中，該(等)一元醇一級烷醇胺較佳以相對於該製備物之水相重量計算之700ppm至1200ppm之量用於該水性製備物中。
在本發明之含義中，具有「抗性」之細菌係指在以相對於該製備物中水量計算之90ppm至1350ppm之總量為該等生物殺滅劑配量時，具有承受該等生物殺滅劑效應之能力的細菌。該抗性經由對隨機突變進行自然選擇天然進化而來，但其亦可藉由對群體施加進化壓力而經設計得來。
在本發明之含義中，具有「耐受性」的細菌係指在該等生物殺滅劑存在下具有生存能力且未隨機突變進化之細菌。
在本發明之含義中，「降解」該等生物殺滅劑之細菌相當於具有將該等生物殺滅劑轉化為失活形式及/或較小分子(例如，藉由使用此等受質作為其路徑中間體)之能力的細菌。
本發明之方法及用途較佳提供持續至少2天，更佳至少4天，更佳至少6天且最佳至少8天之時間期限的水性製備物之生物殺滅活性(穩定、維持及/或控制微生物污染)。
應用
本發明之所得水性製備物可用於許多應用中，例如造紙、塗料、清潔劑及化妝品領域中。
以下實施例可另外說明本發明，但並不意謂將本發明限制於例示性具體實例中。
實施例
在所有以下實施例中，使用Micromeritics Instrument公司之SedigraphTM 5100量測粒徑分佈特徵。該方法及儀器為熟習此項技術者所已知且常用於測定填料及顏料之粒度。在0.1wt%之Na4P2O7水溶液中進行量測。使用高速攪拌器及超聲波分散樣品。
所有以m2/g引述之BET比表面積量測值係根據ISO 4652來量測。
所有布氏黏度(Brookfield-viscosity)係使用配備有LV-3錠子之Brookfield DV-II黏度計在100 rpm之速度及室溫(20±3℃)下來量測。
所有礦物製備物固體含量係使用Mettler Toledo MJ33濕度分析儀來量測。
所有以ppm引述之生物殺滅劑及鋰之量表示水性製備物中每公斤水所對應之活性內容物mg值。
下文表中所引述之所有細菌數(以cfu/mL為單位之總活菌數(TVC)值)係在析出後的5天後且根據「Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen」(Schweizerisches Lebensmittelbuch,第56章，第7.01節,1985版,1988修訂本)中所述之計數法來測定。
實施例1：製備漿液
研磨天然碳酸鈣漿液1(GNCCS1)
研磨天然碳酸鈣漿液1係藉由在重複循環之水平1.4公升攪拌式球磨機(Dyno-MillTM)中，在以無水碳酸鈣之總重量計0.6wt%之完全聚合聚丙烯酸(MW 6000 g/mol，藉由凝膠滲透層析法所測定之多分散性2.6)存在下，藉由濕磨76.4wt%具有約45 μm之起始esd(當量球徑)的北挪威大理石來製備，其中50 mol%羧酸基藉由鈉來中和且剩餘50 mol%羧酸基藉由鎂來中和。在研磨後，於懸浮液中之碳酸鈣具有以下粒徑分佈：
該漿液之布氏黏度經測定為180 mPa‧s且pH值為9。
沉澱碳酸鈣漿液1(PCCS1)
PCCS1為由Omya在商標Omya Syncarb F3974-GO下出售之具有36wt%固體含量之精細偏三角面體方解石沉澱碳酸鈣之漿液。
PCCS1之pH值藉由鼓泡二氧化碳氣體通過該漿液來調節至pH值9.5。
高嶺土漿液1(KS1)
KS1為由Omya在商標Hydragloss 90 EM下出售之具有73wt%固體含量及約為8之pH值的高嶺黏土漿液。
實例2：於漿液中之生物殺滅活性
基於醛之生物殺滅劑及異噻唑啉生物殺滅劑混合物(BM1)
生物殺滅劑混合物1(BM1)為以溶液總量計，含有24wt%之GDA及1.5wt%之CIT及MIT之組合(CIT:MIT之重量比為3:1)的水溶液。將BM1及AMP以表1中所列舉之量(以ppm引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表1中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含AMP及不含AMP與BM1的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
同時，以水相重量計，相同漿液中BM1之最小抑制濃度(MIC)，亦即將TVC減小至102 cfu/mL之等級所需的最低濃度，經測定為1350 ppm。
上表結果證實AMP增強BM1之生物殺滅劑功能，使BM1可在遠低於其MIC之數量下使用。進一步增加AMP之量使BM1之量可相對於其MIC甚至進一步減小。
隨後根據表2用兩個一元醇三級胺基醇二甲基乙醇胺(DMEA)及二乙基乙醇胺(DEEA)替換AMP進行比較，其重複上述一些結果用於比較。
上述結果清楚地證明僅本發明之生物殺滅劑增強劑提供必要的增強作用。
基於醛之生物殺滅劑與異噻唑啉生物殺滅劑混合物(BM1)
將BM1及AMP以表3中所列舉之量(以ppm引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表3中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含AMP及不含AMP與BM1的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有對BM1具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
上述測試15之結果證明了所用細菌對BM1之抗性。
為比較包含二元醇之一級烷醇胺代替一元醇一級烷醇胺之效能，使用2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)重複上述測試之選擇。
上述結果清楚地證明僅本發明之生物殺滅劑增強劑提供必要的增強作用。
釋放醛之生物殺滅劑與異噻唑啉生物殺滅劑混合物(BM2)
生物殺滅劑混合物2(BM2)為以溶液總量計，含有85wt%之EGHF及1.5wt%之CIT及MIT之組合(CIT:MIT之重量比為3:1)的水溶液。將BM2及AMP以表4中所列舉之量(以ppm引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表4中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含AMP的情況下製備參考物。根據相同方案但在不含AMP及不含AMP與BM2的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
同時，以水相重量計，相同漿液中BM2之最小抑制濃度(MIC)，亦即將TVC減小至102 cfu/mL之等級所需的最低濃度，經測定為750 ppm。
上表結果證實AMP增強BM2之生物殺滅劑功能，使BM2可在遠低於其MIC之數量下使用。進一步增加AMP之量使BM2之量可相對於其MIC甚至進一步減小。
釋放醛之生物殺滅劑及異噻唑啉生物殺滅劑混合物(BM2)
將BM2及AMP以表5中所列舉之量(以ppm引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表5中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含AMP的情況下製備參考物。根據相同方案但在不含AMP及不含AMP與BM2的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有對BM2具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
上述測試36之結果證明所用細菌對BM1具有抗性。
同時，以水相重量計，相同漿液中BM2之最小抑制濃度(MIC)，亦即將TVC減小至102 cfu/mL之等級所需的最低濃度，經測定為750 ppm。
上表結果證實AMP增強BM2之生物殺滅劑功能，使BM2可在遠低於其MIC之數量下使用。進一步增加AMP之量使BM2之量可相對於其MIC甚至進一步減小。
為比較包含二元醇之一級烷醇胺代替一元醇一級烷醇胺之效能，使用2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)重複上述測試之選擇。
上述結果清楚地證明僅本發明之生物殺滅劑增強劑提供必要的增強作用。
實施例3：關於LB培養液之生物殺滅活性
在具有7.2之pH值的Luria-Bertani營養培養液中，進行比較以測定在上述包含研磨天然碳酸鈣之礦物製備物中識別為有效的組合之功效。
該培養液以2%主要含有對BM2具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物的隔夜培養物以及下表中列舉之AMP及BM2量接種。24小時後，將100 μL 1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該平板且在5天之後分析。
上表展示在LB營養培養液上獲得之結果不可轉移至礦物漿液。
實施例4：關於GNCCS1濾液之生物殺滅活性
在包含研磨天然碳酸鈣之礦物製備物濾液中，進行比較以測定在包含相同研磨天然碳酸鈣之礦物製備物中識別為有效的組合之功效。
以兩步過濾GNCCS1，形成GNCCS1濾液：藉由壓濾(Fann Instruments壓濾機系列300，特殊硬化濾紙3.500，滯留量2-5 mm，6巴)萃取漿液液相且隨後穿過Sartorius(Dietikon,Switzerland) 0.2 mm孔徑針筒過濾器(Minisart RC)。
將BM2及AMP以表8中列舉之量(以ppm引述，以水相重量計)引入50 g濾液樣品中。
隨後以1 mL主要含有對BM2具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該濾液樣品。在30℃下培育樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該平板且在5天之後分析。
結果明顯展示在不存在GNCC固體物質的情況下，未觀測到生物殺滅劑增強作用。
實施例5：於漿液中之生物殺滅活性
基於醛之生物殺滅劑與異噻唑啉生物殺滅劑混合物(BM1)
生物殺滅劑混合物1(BM1)為以溶液總量計，含有24wt%之GDA及1.5wt%之CIT與MIT之組合(CIT:MIT之重量比為3:1)之水溶液。將BM1及2-胺基乙醇(單乙醇胺，下文用「MEA」表示)以表9中列舉之量(以ppm活性劑含量引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表9中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含MEA及不含MEA與BM1的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有對BM1具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
下文測試48表示與測試47相同之漿液，但隨後第二次接種1 mL假單胞菌物質之混合物。
上表結果證實MEA增強BM1之生物殺滅劑功能，使BM1可在低於其MIC的數量下使用。
釋放醛之生物殺滅劑與異噻唑啉生物殺滅劑混合物(BM2)
生物殺滅劑混合物2(BM2)為以溶液總量計，含有85wt%之EGHF及1.5wt%之CIT與MIT之組合(CIT:MIT之重量比為3:1)之水溶液。將BM2及MEA以表10中列舉之量(以ppm活性劑含量引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表10中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含MEA的情況下製備參考物。根據相同方案但在不含MEA及不含MEA與BM2的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有對BM2具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
下文測試53表示與測試52相同之漿液，但隨後第二次接種1 mL假單胞菌物質之混合物。下文測試54表示與測試52相同之漿液，但隨後額外接種兩次各1 mL假單胞菌物質之混合物。
上表結果證實MEA增強BM2之生物殺滅劑功能，使BM2可在低於其MIC的數量下使用。
鄰苯基苯酚(OPP)
將具有45%濃度之OPP水溶液及MEA以表11中列舉之量(以ppm活性劑含量引述，以該漿液水相之重量計)引入50 g表11中指示之各漿液樣品中。根據相同方案但在不含MEA的情況下製備參考物。根據相同方案但在不含MEA及不含MEA與OPP的情況下製備參考物。
隨後以1 mL主要含有對OPP具有抗性之惡臭假單胞菌及施氏假單胞菌之假單胞菌物質混合物接種該等漿液樣品。在30℃下培育各樣品72小時。此後，將1:10稀釋之磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)塗於平板計數瓊脂(PCA)上。在30℃下培育該等平板且在5天後分析。
下文測試59表示與測試58相同之漿液，但隨後第二次接種1 mL假單胞菌物質之混合物。下文測試60表示與測試58相同之漿液，但隨後額外接種兩次各1 mL假單胞菌物質之混合物。
上表結果證實MEA增強OPP之生物殺滅劑功能。

Claims (15)

  1. 一種在水性礦物製備物中減少及/或維持細菌之總活菌數的方法，其包含以下步驟：(a)添加至少一種基於醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑於該水性礦物製備物中；其特徵為：該礦物包含以下中之至少一者：研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石、表面反應碳酸鈣，或其混合物；該方法包含步驟(b)，其可相對於步驟(a)同時及/或分別添加至少一種一元醇一級烷醇胺於該水性礦物製備物中；以該水性製備物之水相重量計，該(等)生物殺滅劑以相當於90ppm至1350ppm之量添加於該水性製備物中；及以該水性製備物之水相重量計，該(等)一元醇一級烷醇胺以相當於600ppm至1200ppm之量添加於該水性製備物中，其中該至少一種一元醇一級烷醇胺係選自2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基乙醇，及其混合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵為該(等)基於醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑相對於該製備物中之水計算，以100ppm至1000ppm之總量添加於該水性製備物中。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵為該基於醛之生物殺滅劑係選自由甲醛、乙醛、乙二醛、丁二 醛、戊二醛、2-丙烯醛、鄰苯二甲醛，及其混合物組成之群，及/或其特徵為該等釋放醛之生物殺滅劑係選自由釋放甲醛之生物殺滅劑、釋放乙醛之生物殺滅劑、釋放丁二醛之生物殺滅劑、釋放2-丙烯醛之生物殺滅劑，及其混合物組成之群，其中該等釋放醛之生物殺滅劑係選自由苄醇單(聚)-半縮甲醛(benzyl alcoholmono(poly)-hemiformal)、乙二醇半縮甲醛(EGHF)、[1,2-乙二基雙(氧基)]-雙-甲醇、四氫-1,3,4,6-肆(羥甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮(亦通常稱為四羥甲基乙炔二脲TMAD)，及其混合物組成之群。
  4. 如申請專利範圍第3項之方法，其特徵為該酚系生物殺滅劑為鄰苯基苯酚(OPP)，及/或其特徵為該異噻唑啉生物殺滅劑係選自由2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)，及其混合物組成之群。
  5. 如申請專利範圍第4項之方法，其特徵為該釋放醛及/或基於醛之生物殺滅劑係與選自由5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)、2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)，及其混合物組成之群之生物殺滅劑一起使用。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵為該等生物殺滅劑為戊二醛、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)及2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)之組合，或乙二醇-半縮甲醛、5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(CIT)及2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(MIT)之組合。
  7. 如申請專利範圍第6項之方法，其特徵為該礦物包含 以下一或多者：研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石及表面反應碳酸鈣，及以下一或多者：高嶺土、高嶺石黏土、煅燒高嶺石黏土、滑石、硫酸鈣、石英、綠坡縷石、蒙脫石、矽藻土、二氧化矽粉、氧化鋁、氫氧化鋁、選自矽酸鋁之矽酸鹽、浮石及海泡石，其中該研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣，以該等礦物固體之總重量計，以大於或等於50wt%之量存在。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其特徵為該礦物基本上僅由研磨天然碳酸鈣、沉澱碳酸鈣、白雲石、表面反應碳酸鈣，或其混合物組成。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其特徵為該水性礦物製備物具有40wt%至82wt%之固體含量；及/或其特徵為該水性礦物製備物在添加任何生物殺滅劑及/或一元醇一級烷醇胺之前具有在8與10之間的pH值。
  10. 如申請專利範圍第9項之方法，其特徵為該水性礦物製備物較佳由選自由以下組成之群之單體及/或共聚單體製成之分散劑分散：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、異巴豆酸、順式-烏頭酸、反式-烏頭酸、中康酸、芥子酸、十一烯酸、白芷酸、可奈酸(canellic acid)、羥丙烯酸、丙烯醛、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、乙烯吡咯啶酮、己內醯胺乙烯、乙烯、丙烯、異丁烯、二異丁烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯酮、丙烯酸及甲基丙烯酸之酯，及其混合物，其中聚(丙烯酸)及/或聚(甲基丙烯酸)作為分散劑 較佳。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵為在該生物殺滅劑為基於醛之生物殺滅劑的情況下，該一元醇一級烷醇胺以使得生物殺滅劑：一元醇一級烷醇胺之重量比為1：4至1：1之量添加，或其特徵為在該生物殺滅劑為酚系生物殺滅劑的情況下，該一元醇一級烷醇胺以使得生物殺滅劑：一元醇一級烷醇胺之重量比為1：4至1：2之量添加。
  12. 如申請專利範圍第11項之方法，其特徵為該(等)生物殺滅劑及該一元醇一級烷醇胺分別添加於該水性製備物中，其中全部該一元醇一級烷醇胺在任何該(等)生物殺滅劑之前添加。
  13. 如申請專利範圍第12項之方法，其特徵為在添加該一元醇一級烷醇胺或該生物殺滅劑中之任一者之前，該水性製備物含有選自由以下組成之群之細菌：嗜熱菌屬(Thermus sp.)、丙酸桿菌屬(Propionibacterium sp.)、紅球菌屬(Rhodococcus sp.)、潘隆尼亞鹼湖桿菌屬(Panninobacter sp.)、柄桿菌屬(Caulobacter sp.)、短波單胞桿菌屬(Brevundimonas sp.)、不黏柄菌屬(Asticcacaulis sp.)、鞘氨醇單胞菌屬(Sphingomonas sp.)、根瘤菌屬(Rhizobium sp.)、劍菌屬(Ensifer sp.)、慢生根瘤菌屬(Bradyrhizobium sp.)、嗜熱性鹼性蛋白酶生產菌屬(Tepidimonas sp.)、紅長命菌屬(Tepidicella sp.)、水桿菌屬(Aquabacterium sp.)、污泥單胞菌屬(Pelomonas sp.)、 產鹼桿菌屬(Alcaligenis sp.)、無色桿菌屬(Achromobacter sp.)、羅爾斯通氏菌屬(Ralstonia sp.)、湖況積桿菌屬(Limnobacter sp.)、馬賽菌屬(Massilia sp.)、噬氫菌屬(Hydrogenophaga sp.)、食酸菌屬(Acidovorax sp.)、叢毛單胞菌屬(Curvibacter sp.)、代爾夫特菌屬(Delftia sp.)、紅育菌屬(Rhodoferax sp.)、交替單胞菌屬(Alishewanella sp.)、寡養單胞菌屬(Stenotrophomonas sp.)、水單胞菌屬(Dokdonella sp.)、甲烷氧化菌屬(Methylosinus sp.)、生絲微菌屬(Hyphomicrobium sp.)、甲硫菌屬(Methylosulfomonas sp.)、甲醇降解菌屬(Methylobacteria sp.)、假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)，及其混合物，且更佳含有選自由以下組成之群之細菌：惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida)、門多薩假單胞菌(Pseudomonas mendocina)、螢光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)、產鹼假單胞菌(Pseudomonas alcaligenes)、假產鹼假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)、蟲媒假單胞菌(Pseudomonas entomophila)、棲李假單胞桿菌(Pseudomonas syringae)、扭脫甲基桿菌(Methylobacterium extorquens)、耐輻射甲基桿菌(Methylobacterium radiotolerants)、二氯甲烷甲基桿菌(Methylobacterium dichloromethanicum)、嗜有機甲基桿菌(Methylobacterium organophilu)、紮維生絲微菌(Hyphomicrobium zavarzini)，及其混合物。
  14. 如申請專利範圍第13項之方法，其特徵為在不存在 該一元醇一級烷醇胺的情況下，所有或部分該等細菌抵抗、耐受及/或降解該等生物殺滅劑。
  15. 一種至少一種一元醇一級烷醇胺作為生物殺滅活性增強化合物在包含水性研磨天然碳酸鈣及/或沉澱碳酸鈣及/或白雲石及/或表面反應碳酸鈣之礦物製備物中之用途，該礦物製備物包含至少一種基於醛及/或釋放醛及/或酚系及/或異噻唑啉生物殺滅劑，其中該(等)生物殺滅劑在該水性製備物中之總量相對於該製備物之水相重量計算為90ppm至1350ppm，且該(等)一元醇一級烷醇胺在該水性製備物中之總量相對於該製備物之水相重量計算為600ppm至1200ppm，其中該至少一種一元醇一級烷醇胺係選自2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基乙醇，及其混合物。
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