TWI493768B - Ｓｐｅｅｋ固態電解質與其製備方法 - Google Patents

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Description

SPEEK固態電解質與其製備方法
本發明是有關於一種電解質與其製備方法，且特別是有關於一種固態電解質與其製備方法。
鋰離子二次電池(以下簡稱鋰電池)具有工作電壓高、能量密度大、重量輕巧、壽命長等優點，目前已大量運用於消費性電子產品以及部分高功率產品中。一般來說，鋰電池中可使用液態或固態電解質。
鋰電池所使用之電解質種類可分為液態電解質與固態電解質。雖然液態電解質具有較高之離子導電度，但是液態電解質容易漏出，因此需要較為複雜的封裝結構。也因此，使用液態電解質之鋰電池的尺寸是難以減少的。
相較之下，使用固態電解質的鋰電池(又稱固態薄膜電池)則無漏液之虞，使用上安全性較高。此外，固態薄膜電池的厚度僅約1-20 μm，因此可依需求製成任何尺寸與外形。再者，固態薄膜電池的功率密度高、循環充放電次數可達數千次，又可於高溫環境下充放電。正因為固態薄膜電池具有以上特性，目前已將其運用於IC卡、軟性電子產品以及生醫產品等需要薄型可撓式電源的領域中。
在固態薄膜電池的研發領域中，主要的目標包括提高固態電解質的能量密度、增加充放電循環性、提升機械強度與改進熱穩定性。
因此，本發明之一態樣是在提供一種SPEEK固態電解質，其導電度之25-80℃熱變化率為小於80%，其電容量之25-80℃熱變化率為小於110%。
上述之SPEEK固態電解質包含磺酸化聚醚醚酮、鋰鹽與極性非質子溶劑。
依據一實施例，上述之磺酸化聚醚醚酮分子量為10,000-50,000 Da。
依據另一實施例，上述之鋰鹽為LiClO4 、LiBF4 、LiPF6 、LiAsF6 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 、LiBr或上述之任意組合。
依據又一實施例，上述之鋰鹽與磺酸化聚醚醚酮的重量比最多為2。
依據再一實施例，上述之極性非質子溶劑為二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide；DMSO)、N-甲基吡咯酮(N-methyl pyrrolidinone；NMP)、二甲基甲醯胺(Dimethyl formamide；DMF)、二甲基乙醯胺(dimethylacetamide；DMAc)或是上述溶劑之任意組合。
依據再一實施例，上述之極性非質子溶劑的含量最多為40 wt%。
依據再一實施例，上述之SPEEK固態電解質還包含一鋰鹽溶液。上述之鋰鹽溶液係經由浸泡而附著於該SPEEK固態電解質之上或進入該SPEEK固態電解質之中。
依據再一實施例，上述之鋰鹽溶液的鋰鹽為LiOH、LiNO3 、Li2 SO4 、LiClO4 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 或上述之任意組合。
依據再一實施例，上述之鋰鹽溶液的溶劑為水、碳酸乙烯酯(ethylene carbonate；EC)、碳酸甲乙酯(ethyl methyl carbonate；EMC)、碳酸二甲酯(dimethyl carbonate；DMC)或碳酸丙烯酯(propylene carbonate；PC)。
本發明之另一態樣，提供上述之各種SPEEK固態電解質的製備方法。上述之SPEEK固態電解質的製備方法包含下述步驟。
首先，製備一磺酸化聚醚醚酮溶液，讓上述之磺酸化聚醚醚酮溶解於上述之極性非質子溶劑中。然後，讓上述之鋰鹽溶解於上述之磺酸化聚醚醚酮溶液中，以形成SPEEK電解質溶液。接著，塗佈SPEEK電解質溶液於一基材上，再乾燥之，以形成上述之SPEEK固態電解質層。
依據一實施例，上述之乾燥步驟的溫度為60-120℃，乾燥時間為最多72小時。
依據另一實施例，上述之SPEEK固態電解質的製備方法還包含將乾燥後的SPEEK固態電解質層浸泡在上述之鋰鹽溶液中，持續1-60秒。
依照上述方法所得之SPEEK固態電解質的導電度與電容量將可具有良好之熱穩定性，使其可適用於需要高溫操作的各種相關電子產品的應用上。
上述發明內容旨在提供本揭示內容的簡化摘要，以使閱讀者對本揭示內容具備基本的理解。此發明內容並非本揭示內容的完整概述，且其用意並非在指出本發明實施例的重要/關鍵元件或界定本發明的範圍。在參閱下文實施方式後，本發明所屬技術領域中具有通常知識者當可輕易瞭解本發明之基本精神及其他發明目的，以及本發明所採用 之技術手段與實施態樣。
依據上述，提供一種SPEEK固態電解質。此SPEEK固態電解質具有較佳之熱穩定性。在下面的敘述中，將會介紹上述之SPEEK固態電解質的例示結構與其例示之製造方法。為了容易瞭解所述實施例之故，下面將會提供不少技術細節。當然，並不是所有的實施例皆需要這些技術細節。同時，一些廣為人知之結構或元件，僅會以示意的方式在圖式中繪出，以適當地簡化圖式內容。
SPEEK固態電解質
在此提供一種SPEEK固態電解質，其組成包含鋰鹽、磺酸化聚醚醚酮(sulfonated polyetheretherketone；SPEEK)與極性之非質子溶劑。在25-80℃的溫度範圍內，SPEEK固態電解質之導電度(conductivity)與電容量(capacity)的熱變化率(thermal change rate)都很小。SPEEK固態電解質導電度的熱變化率可小於80%，而電容量的熱變化率可小於110%。
依據一實施方式，上述之鋰鹽可為具有較低晶格能的鋰鹽，例如可為過氯酸鋰(LiClO4 )、四氟硼酸鋰(LiBF4 )、六氟磷酸鋰(LiPF6 )、六氟砷酸鋰(LiAsF6 )、三氟甲烷磺酸鋰(LiCF3 SO3 )、三氟甲烷磺酸氮鋰(LiN(CF3 SO3 )2 )或溴化鋰(LiBr)等鋰鹽。具有較低晶格能的鋰鹽可以增加SPEEK固態電解質的離子導電度。此外，在SPEEK固態電解質中之 鋰鹽濃度最多為9.4 mmol/g，例如可為1.6-4.7 mmol/g。一般來說，鋰鹽的含量越高，所得到之固態電解質的離子傳導率也會較佳。然而，在試驗過程中發現，當提高鋰鹽比例時，在成膜過程中，膜材內會出現白色混濁物，且膜材表面因成膜不均勻而出現撓曲、不平整的現象。這可能是鋰鹽濃度過高，因而破壞了磺酸化聚醚醚酮聚合物的結晶性。
依據另一實施方式，上述之磺酸化聚醚醚酮的分子量為10,000-50,000 Da，例如可為20,000-30,000 Da。由於磺酸化聚醚醚酮為一種聚合物，因此上述之分子量範圍可能會影響其成膜條件(例如乾燥的溫度與時間)與其機械強度(例如拉伸強度)。
依據又一實施方式，上述之極性非質子溶劑的含量為少於40 wt%。極性非質子溶劑例如可為二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide；DMSO)、N-甲基吡咯酮(N-methyl pyrrolidinone；NMP)、二甲基甲醯胺(Dimethyl formamide；DMF)、二甲基乙醯胺(dimethylacetamide；DMAc)或是上述溶劑之任意組合。
SPEEK固態電解質的製備方法
上述之SPEEK固態電解質製備方法如下所述。首先，磺酸化聚醚醚酮可由聚醚醚酮(polyetheretherketone PEEK)進行磺酸化反應而得。用來進行磺酸化反應之磺酸化試劑例如可為硫酸。磺酸化反應例如可在約50℃下反應約12小時。所得之磺酸化聚醚醚酮的例示化學結構如下 所示。
然後，讓磺酸化聚醚醚酮溶解在極性非質子溶劑中，形成磺酸化聚醚醚酮溶液。依據一實施例，上述之磺酸化聚醚醚酮溶液含有1-12 wt%的磺酸化聚醚醚酮。上述之極性非質子溶劑例如可為二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide；DMSO)、N-甲基吡咯酮(N-methyl pyrrolidinone；NMP)、二甲基甲醯胺(Dimethyl formamide；DMF)、二甲基乙醯胺(dimethylacetamide；DMAc)或是上述溶劑之任意組合。
依據另一實施方式，在製備磺酸化聚醚醚酮溶液時，還可以選擇性地加熱磺酸化聚醚醚酮溶液，以增加磺酸化聚醚醚酮在極性非質子溶劑中的溶解速率。例如，磺酸化聚醚醚酮溶液的重量為105克(5克磺酸化聚醚醚酮與100克的DMSO)時，磺酸化聚醚醚酮溶液的加熱溫度可為約60℃，加熱約2-4小時，以實質溶解聚醚醚酮於DMSO中。
接下來，讓鋰鹽溶解在磺酸化聚醚醚酮溶液中，以形成SPEEK電解質溶液。鋰鹽的加入量最多可為磺酸化聚醚醚酮重量之2倍。
依據另一實施例，可以直接加入鋰鹽至磺酸化聚醚醚酮溶液中，以直接溶解鋰鹽來形成SPEEK電解質溶液。在此步驟中，SPEEK電解質溶液可再加以攪拌、加熱或一起攪拌加熱，以均勻地混合SPEEK電解質溶液中之每種成 分。加熱溫度可為60℃至上述極性非質子溶劑沸點的70%。若加熱溫度太低，磺酸化聚醚醚酮在極性非質子溶劑中的溶解度會較差，而且SPEEK電解質溶液的黏度會太大，不利進行後續的塗佈步驟。
若製備SPEEK電解質溶液的過程中，有攪拌SPEEK電解質溶液，則可能會在SPEEK電解質溶液中產生氣泡。這些氣泡可能會影響SPEEK固態電解質的品質，因此最好讓SPEEK電解質溶液靜置一段時間(例如5-10分鐘)，以移除SPEEK電解質溶液中之氣泡。
然後，將SPEEK電解質溶液塗佈在基材上，再乾燥之，以在基材上形成一層SPEEK固態電解質。上述之基材可為硬基材(例如不銹鋼基材)或是軟性基材(例如織物)。
上述之乾燥溫度與乾燥時間通常是由最終SPEEK固態電解質所需之溶劑含量來決定的。而且，乾燥溫度與乾燥時間還會影響SPEEK固態電解質之機械強度與導電度。因此，上述之乾燥溫度例如可為60-120℃，如60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、或120℃。乾燥時間最多可為72小時。
最後，乾燥後的SPEEK固態電解質還可選擇性地浸在鋰鹽溶液中，時間約為1-60秒，以減少SPEEK固態電解質與接觸電極間之電荷傳導阻抗(charge transfer resistance)，以及增加SPEEK固態電解質中之離子移動率。因此，可以增進SPEEK固態電解質與電極介面間之導電率(conductivity)。
上述鋰鹽溶液所用之鋰鹽例如可為LiOH、LiNO3 、Li2 SO4 、LiClO4 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 或上述之任意 組合。鋰鹽在上述鋰鹽溶液中之濃度較佳為最多10 M。
上述鋰鹽溶液所用之溶劑可為水、碳酸乙烯酯(ethylene carbonate；EC)、碳酸甲乙酯(ethyl methyl carbonate；EMC)、碳酸二甲酯(dimethyl carbonate；DMC)或碳酸丙烯酯(propylene carbonate；PC)。
製備使用SPEEK固態電解質之固態薄膜鋰電池
在此提供使用SPEEK固態電解質之固態薄膜鋰電池的製備方法。此製備方法基本上是利用上述SPEEK固態電解質的製備方法來增加固態薄膜鋰電池的相關效能。
在上述SPEEK電解質溶液的製備步驟之後，將SPEEK電解質溶液分別塗佈在軟性基材的相對兩表面。上述塗佈的方法例如可為噴塗(spray coating)、刮刀塗佈(knife coating)、滾筒塗佈(roller coating)、旋轉塗佈(spinning coating)、浸漬塗佈(dip coating)或簾式塗佈(curtain coating)。然後，讓塗佈有SPEEK電解質溶液的軟性基材在60-120℃下乾燥最多72小時，以得到SPEEK均勻分布的複合固態電解質結構。
上述之軟性基材例如可為織物，例如可用玻璃纖維織物來加強SPEEK均勻分布的複合固態電解質結構的整體機械強度，也增加最後所得之固態薄膜鋰電池的機械強度。
然後，在上述SPEEK均勻分布的複合固態電解質結構的相對兩表面上分別形成一正電極層與一負電極層，即可得固態薄膜鋰電池。
接著，上述之固態薄膜鋰電池還可利用下述方法來組 裝之，但是本發明不受此限。在此方法中，正負電極層可先利用適合的材料來獨立形成之。然後，讓SPEEK固態電解質-軟性基材-SPEEK固態電解質之複合結構夾在正負電極層之間，再進行熱壓合的步驟來貼附正負電極層至SPEEK固態電解質層上。在上述之熱壓合步驟中，SPEEK固態電解質層的溶劑含量有可能會被降低。
此外，SPEEK固態電解質也可用來製備軟性電容器。例如，可用織物做為軟性基材來製作SPEEK均勻分布的複合固態電解質結構，再利用此複合結構製備織物電容器。
為了可以更加瞭解SPEEK固態電解質的製備方法與相關特性，下面提供一些實驗結果。
實驗一：不同鋰鹽對阻抗的影響
在此實驗中，SPEEK電解質溶液是用下述方法製備而成。在100克的DMSO中加入5克磺酸化聚醚醚酮，再於60℃下攪拌，以溶解磺酸化聚醚醚酮。接著，加入不同種類的鋰鹽至SPEEK電解質溶液中，以形成含有不同鋰鹽之SPEEK電解質溶液。然後將上述之各SPEEK電解質溶液塗佈在基材上，再於60℃下乾燥，以獲得SPEEK固態電解質。最後，將SPEEK固態電解質與基材的複合結構浸在水中10秒。相關條件與結果列在下面表一中。
由表一的結果可知，含有LiN(CF3 SO3 )2 之SPEEK固態電解質的阻抗最小，顯示LiN(CF3 SO3 )2 在SPEEK固態電解質中的傳遞最容易。
實驗二：鋰鹽含量對離子導電度的影響
在此實驗中，SPEEK電解質溶液是用下述方法製備而成。在100克的DMSO中加入5克磺酸化聚醚醚酮，再於60℃下攪拌，以溶解磺酸化聚醚醚酮。接著，加入不同量的LiClO4 至SPEEK電解質溶液中，以形成含有不同濃度鋰鹽之SPEEK電解質溶液。然後將上述之各SPEEK電解質溶液塗佈在基材上，再於60℃下乾燥，以獲得SPEEK固態電解質。最後，將SPEEK固態電解質與基材的複合結構浸在水中10秒。相關條件與結果列在下面表二中。
從表二的結果可知，當鋰鹽濃度增加時，SPEEK固態電解質的離子導電度也隨著增加。
實驗三：LiClO 4 -SPEEK固態電解質之導電度與電容量之熱穩定度
在實驗例3-1、3-2與3-3中，SPEEK電解質溶液是用下述方法製備而成。在100克的DMSO中加入5克磺酸化聚醚醚酮，再於60℃下攪拌，以溶解磺酸化聚醚醚酮。接著，加入LiClO4 至SPEEK電解質溶液中，以形成含有鋰鹽之SPEEK電解質溶液。然後將上述之SPEEK電解質溶液塗佈在基材上，再於60℃下乾燥，以獲得含有濃度4.7 mmol/g之LiClO4 的SPEEK固態電解質。最後，將SPEEK固態電解質與基材的複合結構浸在不同浸潤液體中10秒。然後讓各實驗例分別進行25℃與80℃之導電度與電容量之測量。
至於比較例3-1與3-2，則使用聚乙烯(poly vinyl alcohol；PVA)與聚氧乙烯(polyethylene oxide；PEO)來取代磺酸化聚醚醚酮，以製備PVA固態電解質與PEO固態電解質。比較例3-1之聚合物固態電解質含有濃度3.2 mmol/g之LiClO4 ，比較例3-2之文獻沒有提及其固態電解質中之LiClO4 濃度。然後讓各比較例分別進行25℃與80℃之導電度與電容量之測量。
上述所使用的製備條件與所得結果，皆列在表三中。
從表三的結果可知，SPEEK固態電解質之導電度與電 容量的熱變化率為三種固態電解質(PSEEK、PVA與PEO)中最小的。此外，不同的浸潤液體也會影響SPEEK固態電解質之導電度與電容量的熱變化率。其中浸潤LiNO3 的實驗例3-3的熱變化率最小，熱穩定度最高。其導電度的熱變化率只有15.0%，而電容量的熱變化率只有16.4%。
實驗四：LiCF 3 SO 3 -SPEEK固態電解質之導電度與電容量之熱穩定度
在實驗例4-1、4-2與4-3中，SPEEK電解質溶液是用下述方法製備而成。在100克的DMSO中加入5克磺酸化聚醚醚酮，再於60℃下攪拌，以溶解磺酸化聚醚醚酮。接著，加入LiCF3 SO3 至SPEEK電解質溶液中，以形成含有鋰鹽之SPEEK電解質溶液。然後將上述之SPEEK電解質溶液塗佈在基材上，再於60℃下乾燥，以獲得含有濃度3.2 mmol/g之LiCF3 SO3 的SPEEK固態電解質。最後，將SPEEK固態電解質與基材的複合結構浸在不同浸潤液體中10秒。然後讓各實驗例分別進行25℃與80℃之導電度與電容量之測量。上述所使用的製備條件與所得結果，皆列在表四中。
由表四的結果可知，將SPEEK固態電解質中之鋰鹽由實驗三之LiClO4 換成LiCF3 SO3 之後，導電度與電容量之熱變化率仍以浸泡LiNO3 溶液者為最小。
發明人發現浸泡純水之LiCF3 SO3 -SPEEK固態電解質，在大於0.5 V之操作電壓下會進行氧化反應，使得整體充放電循環電容量因而大幅增加。此可能為浸泡純水之LiCF3 SO3 -SPEEK固態電解質的導電度與電容量熱變化率如此大之因。但是，若讓LiCF3 SO3 -SPEEK固態電解質浸泡鋰鹽的水溶液，則可以有效地抑制氧化反應，因此可以減少導電度與電容量之熱變化率，提升其熱穩定性。
實驗五：LiN(CF 3 SO 3 ) 2 -SPEEK固態電解質之導電度與電容量之熱穩定度
在實驗例5-1、5-2與5-3中，SPEEK電解質溶液是用下述方法製備而成。在100克的DMSO中加入5克磺酸化聚醚醚酮，再於60℃下攪拌，以溶解磺酸化聚醚醚酮。接著，加入LiN(CF3 SO3 )2 至SPEEK電解質溶液中，以形成含有鋰鹽之SPEEK電解質溶液。然後將上述之SPEEK 電解質溶液塗佈在基材上，再於60℃下乾燥，以獲得含有濃度1.6 mmol/g之LiN(CF3 SO3 )2 的SPEEK固態電解質。最後，將SPEEK固態電解質與基材的複合結構浸在不同浸潤液體中10秒。然後讓各實驗例分別進行25℃與80℃之導電度與電容量之測量。上述所使用的製備條件與所得結果，皆列在表五中。
由表五的結果可知，將SPEEK固態電解質中之鋰鹽由實驗三之LiClO4 換成LiN(CF3 SO3 )2 之後，浸泡LiNO3 與LiOH者之導電度與電容量的熱變化率相差不大，又以浸泡LiOH者略勝一籌。
發明人發現浸泡純水之LiN(CF3 SO3 )2 -SPEEK固態電解質，在大於0.5 V之操作電壓下會進行氧化反應，使得整體充放電循環電容量因而大幅增加。此可能為浸泡純水之LiN(CF3 SO3 )2 -SPEEK固態電解質的導電度與電容量熱 變化率如此大之因。但是，若讓LiN(CF3 SO3 )2 -SPEEK固態電解質浸泡鋰鹽的水溶液，則可以有效地抑制氧化反應，因此可以減少導電度與電容量之熱變化率，提升其熱穩定性。
實驗六：SPEEK固態電解質之導電度的熱變化率
含有各種鋰鹽之SPEEK固態電解質的製備條件同上，因此不再贅述之。而不含鋰鹽的SPEEK固態電解質，其製備方法為在製備SPEEK電解質溶液時，省略添加鋰鹽的步驟。所得結果列在下面之表六中。
由表六可知，SPEEK固態電解質的導電度熱變化率的影響因素有兩個，一為浸潤液體中的鋰鹽種類，另一為SPEEK固態電解質中所添加的鋰鹽種類。在表六中，沒 有添加鋰鹽的SPEEK固態電解質之導電度的熱變化率為最大的，表示其熱穩定度不好。其他有添加鋰鹽之各樣品的熱穩定度最好者為浸泡LiNO3 溶液之LiCF3 SO3 -SPEEK固態電解質，其只有驚人的2%而已，而其他有添加鋰鹽樣品之導電度變化率也都在56%以下。
由上述本發明實施方式可知，上述添加鋰鹽之SPEEK固態電解質的導電度與電容量具有良好的熱穩定性。此結果顯示，SPEEK固態電解質非常適合需要高溫操作的各種相關電子產品的應用上。例如結合上述之固態薄膜鋰電池與軟性電容器，可應用在車用(載)電子產品上。
雖然本發明已以實施方式揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (11)

  1. 一種SPEEK固態電解質，其導電度之25-80℃熱變化率為小於80%，其電容量之25-80℃熱變化率為小於110%，該SPEEK固態電解質包含：磺酸化聚醚醚酮，其分子量為10,000-50,000Da；一第一鋰鹽，分佈於該磺酸化聚醚醚酮之中，且該第一鋰鹽的濃度最多為9.4mmol/g，該第一鋰鹽為LiClO4 、LiBF4 、LiPF6 、LiAsF6 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 、LiBr或上述之任意組合；以及一極性非質子溶劑，其含量最多為40wt%。
  2. 如請求項1所述之SPEEK固態電解質，其中該極性非質子溶劑為二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide；DMSO)、N-甲基吡咯酮(N-methyl pyrrolidinone；NMP)、二甲基甲醯胺(Dimethyl formamide；DMF)、二甲基乙醯胺(dimethylacetamide；DMAc)或是上述溶劑之任意組合。
  3. 如請求項1或2所述之SPEEK固態電解質，更包含一鋰鹽溶液，該鋰鹽溶液係經由浸泡而附著於該SPEEK固態電解質之上或進入該SPEEK固態電解質之中。
  4. 如請求項3所述之SPEEK固態電解質，其中該鋰鹽溶液的第二鋰鹽為LiOH、LiNO3 、Li2 SO4 、LiClO4 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 或上述之任意組合。
  5. 如請求項3所述之SPEEK固態電解質，其中該鋰鹽溶液的溶劑為水、(ethylene carbonate；EC)、碳酸甲乙酯(ethyl methyl carbonate；EMC)、碳酸二甲酯(dimethyl carbonate；DMC)或碳酸丙烯酯(propylene carbonate；PC)。
  6. 一種SPEEK固態電解質之製備方法，該製備方法包含：製備一磺酸化聚醚醚酮溶液，讓磺酸化聚醚醚酮溶解於一極性非質子溶劑中，該磺酸化聚醚醚酮的分子量為10,000-50,000Da；溶解一第一鋰鹽於該磺酸化聚醚醚酮溶液中，以形成一SPEEK電解質溶液，該第一鋰鹽為LiClO4 、LiBF4 、LiPF6 、LiAsF6 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 、LiBr或上述之任意組合；塗佈該SPEEK電解質溶液於一基材上；以及乾燥該SPEEK電解質溶液，以形成一SPEEK固態電解質層於該基材上，其中該SPEEK固態電解質層包含該第一鋰鹽。
  7. 如請求項6所述之SPEEK固態電解質之製備方法，其中該極性非質子溶劑為二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide；DMSO)、N-甲基吡咯酮(N-methyl pyrrolidinone；NMP)、二甲基甲醯胺(Dimethyl formamide；DMF)、二甲基乙醯胺(dimethylacetamide；DMAc)或是上述溶劑之任意組合。
  8. 如請求項6所述之SPEEK固態電解質之製備方法，其中該乾燥步驟的溫度為60-120℃，該乾燥步驟的時間為最多72小時。
  9. 如請求項6所述之SPEEK固態電解質之製備方法，更包括將乾燥後的SPEEK固態電解質層浸泡在一鋰鹽溶液中，持續1-60秒。
  10. 如請求項9所述之SPEEK固態電解質之製備方法，其中該鋰鹽溶液的溶劑為水、碳酸乙烯酯(ethylene carbonate；EC)、碳酸甲乙酯(ethyl methyl carbonate；EMC)、碳酸二甲酯(dimethyl carbonate；DMC)或碳酸丙烯酯(propylene carbonate；PC)。
  11. 如請求項9所述之SPEEK固態電解質之製備方法，其中該鋰鹽溶液的第二鋰鹽為LiOH、LiNO3 、Li2 SO4 、LiClO4 、LiCF3 SO3 、LiN(CF3 SO3 )2 或上述之任意組合。
TW101129026A 2012-02-16 2012-08-10 Ｓｐｅｅｋ固態電解質與其製備方法 TWI493768B (zh)

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