TWI491497B - 汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物及汽車內飾材料用成型品 - Google Patents

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Description

汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物及汽車內飾材料用成型品
本發明涉及一種汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物及汽車內飾材料用成型品(THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION FOR VEHICLE INTERIOR MATERIAL AND MOLDED PRODUCT OF VEHICLE INTERIOR MATERIAL)。
包含熱塑性樹脂的組合物由於成型性、耐衝擊性、耐藥性優秀且具有低比重、低價的大優點，而廣范使用於塑膠成型物品及汽車的內外飾材料。但是，不僅在利用上述組合物的薄片和物品的製備等方面引起環境公害，而且由於難以再利用而事後處理非常困難，因此存在非環保性的問題。
由此，最近正活躍進行製備要代替如此非環保性的合成樹脂薄片及複合薄片的環保性成型品的相關研究。
本發明的一實例本發明的一實施例提供包含用於代替石油類熱塑性樹脂的生物量來源樹脂的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物。
本發明的再一實施例提供一種由上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物製備而成的汽車內飾材料用成型品。
在本發明的一實施例中，提供包含具有生物量來源聚乙烯的生物量來源樹脂，且基於組合物的美國材料與試驗協會(ASTM)D6866的pMC值為15~35重量%(wt%)的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物。
在本發明的一實施例中，該組合物除了該生物量來源聚乙烯以外，還可以包含選自包含聚丙烯、熱塑性聚烯烴複合樹脂(通常稱為熱塑性聚烯烴(TPO，thermoplastic polyolefin))、聚乳酸(PLA)、纖維素(cellulose)、幾丁質(chitin)、澱粉(starch)、熱塑性澱粉(TPS，thermoplastic starch)、聚羥基脂肪酸酯(PHAs、poly hydroxyl alkanoates)、聚乙烯醇、聚乙醇酸(PGA，poly glycolic acid)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS，poly butylene succinate)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT，poly butylene adipate terephthalate)、聚己二酸丁二醇酯-共-丁二酸丁二醇酯(PBAS，poly butylene adipate-co-butylene succinate)、聚己二酸丁二醇酯-共-對苯二酸丁二酸丁二醇酯(PBAST，poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT，poly trimethylene terephthalate)、聚己內酯(PCL，polycaprolactone)、聚醯胺(PA)、聚氨酯(PU)、聚酯醯胺、聚酯氨基甲酸乙酯及它們的組合的群組中的一種追加的生物量來源樹脂。
在本發明的一實施例中，該組合物除了上述生物量來源聚乙烯以外，可以包含選自包含聚羥基脂肪酸酯、聚乳酸、纖維素及它們的組合的群組中的一種追加的生物量來源樹脂。
在本發明的一實施例中，作為非生物量來源樹脂還可以包含部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂。
在本發明的一實施例中，該部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂為將熱塑性聚烯烴類樹脂作為基質並將橡膠狀粒子分散而成的複合樹脂形態的烯烴類熱塑性彈性體，可以是該橡膠狀粒子進行部分交聯而成的樹脂。
在本發明的一實施例中，該組合物可以包含10~50重量%的該生物量來源聚乙烯、0~15重量%的該追加的生物量來源樹脂、0~15重量%的相容劑、0~15重量%的無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂、30~50重量%的部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂、0~10重量%的完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂、0~10重量%的乙烯辛烷橡膠(EOR，ethylene octane rubber)以及0~15重量%的聚丙烯。
在本發明的一實施例中，該相容劑可以是賦予極性基而進行改性的聚乙烯樹脂。
在本發明的一實施例中，該無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A87~92，熔融指數(MI，melt index)為0.6~0.8克/10分鐘(230℃，2.16公斤)，比重為0.88~0.90，延伸率可以是600~700%。
在本發明的一實施例中，該部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A63~66，熔融指數為0.6~1.2克/10分鐘(230℃，5公斤)，比重可以是0.88~0.90。
在本發明的一實施例中，該完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A64~69，熔融指數為20~25克/10分鐘(230℃，10公斤)，比重可以是0.88~0.90。
在本發明的一實施例中，該生物量來源聚乙烯及上述追加的生物量來源樹脂可以是分別加工選自包含玉米、菊芋、甘蔗、甜菜及它們的組合的組中的一種生物量而成或者可以是由從上述生物量提取的生物燃料製備而成的樹脂。
在本發明的一實施例中，該汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物還可以包含選自包含增塑劑、無機填充劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、抗水解劑及它們的組合的群組中的一種添加劑。
在本發明的再一實施例中，提供包括由上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物製備而成的薄片的汽車內飾材料用成型品。
在本發明的一實施例中，該汽車內飾材料用成型品還可以包括一表面處理層。
在本發明的一實施例中，該表面處理層可以適用電子束(EB，electron beam)固化型水性處理劑或電子束固化型無溶劑處理劑來形成。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物由於使用用於代替石油類熱塑性樹脂的生物量來源樹脂，因而降低二氧化碳(CO2 )的產生量，且上述汽車內飾材料用成型品進行水性或無溶劑處理而還可以賦予減少揮發性有機化合物(VOC)的效果。
以下，將對本發明的實例進行詳細說明。但，下述實例僅僅是例示性的，本發明並不受其限制，本發明的範圍由後述的申請專利範圍 來定義。
在本發明的一實施例中，提供包含生物量來源聚乙烯的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物的基於美國材料與試驗協會(ASTM)D6866的pMC值為約15~約35重量%(wt%)。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物是作為生物量來源樹脂包含生物量來源聚乙烯的組合物，不僅包含上述生物量來源聚乙烯，選擇性地，還可以包含其他追加的生物量來源樹脂，並且，可以是非生物量來源熱塑性樹脂，例如，是石油類來源熱塑性樹脂與上述生物量來源樹脂的混合物。這樣的上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物中，生物量提取成分的含量可以利用基於美國材料與試驗協會D6866的現代碳百分比(pMC，percent modern carbon)值來進行評價。
上述pMC值可以隨著在生物原料和石油原料中碳同位素14C的含量不同而借助碳定年法進行測定或計算。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物的pMC值不僅根據包含上述生物量來源乙烯的上述生物量來源樹脂的含量，還可以根據各個生物量來源聚乙烯和追加的生物量來源樹脂使用哪種生物量來源樹脂來進行調節。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物作為所包含的生物量提取成分的含量使pMC值為約15~約35重量%(wt%)的組合物，體現環保效果的同時可以體現適於汽車內飾材料用途的物性。
在上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物包含上述生物量 來源聚乙烯以外的其他追加的生物量來源樹脂的情況下，上述追加的生物量來源樹脂，例如，可以舉出聚丙烯、熱塑性聚烯烴複合樹脂(通常稱為熱塑性聚烯烴，本發明中以下稱為‘熱塑性聚烯烴複合樹脂’)、聚乳酸、纖維素、幾丁質、澱粉、熱塑性澱粉、聚羥基脂肪酸酯、聚乙烯醇、聚乙醇酸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯-共-丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯-共-對苯二酸丁二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚己內酯、聚醯胺、聚氨酯、聚酯醯胺、聚酯氨基甲酸乙酯等，也可以使用它們的組合。
上述生物量來源聚乙烯和上述追加的生物量來源樹脂意味著將生物量作為原料來製備的樹脂。例如，可以對作為包含玉米、菊芋、甘蔗、甜菜或它們的組合等的穀物、植物等的生物資源的生物量進行加工，或者從這樣的生物量提取而獲得甲醇、乙醇、生物柴油等的生物燃料。包含上述生物量來源乙烯的上述生物量來源樹脂是由這樣的生物燃料製備而成的樹脂。
在具體的例中，在甘蔗或甜菜的情況下，直接提取糖來發酵酒精，從而可以獲得生物量來源聚乙烯。與排出二氧化碳的同時產生聚乙烯的石油類來源聚乙烯不同，上述生物量來源聚乙烯樹脂由將甘蔗作為原料的生物乙醇產生，在可以再生的方面和在製備工序過程方面也將二氧化碳的生成率非常低，反而可以使用在空氣中的二氧化碳作為優點。
這樣的生物量來源樹脂由可以代替基於二氧化碳的蓄積的化學燃料的替代資源來形成樹脂，因此與以往的形成如聚乙烯樹脂和聚丙 烯樹脂等的石油類來源樹脂相比，是在其製備過程中可以減少二氧化碳(CO2 )等的環保性樹脂。
並且，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物在組合物聚合等的製備過程中，在可以提高與上述生物量來源聚乙烯或上述追加的生物量來源樹脂的互換性優秀的植物原料和植物添加劑的包含比率的方面也環保，且上述生物量來源聚乙烯和上述生物量來源樹脂可以作為熱塑性樹脂可以進行再利用。
上述生物量來源聚乙烯和上述追加的生物量來源樹脂不僅包含從生物原料直接提取的樹脂，而且還包含將生物原料和未來源於生物量的單體一同進行聚合或共聚，或者將從生物原料提取的物質作為原料來製備的樹脂。
如此，就上述生物量來源聚乙烯和上述追加的生物量來源樹脂而言，從上述的生物原料純粹提取的物質本身的樹脂的情況和將從生物原料提取的物質作為原料來與其他化合物進行反應而得的樹脂的情況，即使將上述生物量來源聚乙烯或上述追加的生物量來源樹脂以相同的含量包含於組合物，其生物量提取成分的含量也可能不同，且基於上述的美國材料與試驗協會D6866的pMC值也可能根據此而不同。
如上所述，上述追加的生物量來源樹脂，如聚乳酸和聚羥基脂肪酸酯一樣，可以直接從生物量提取而得；可以是如將生物量來源的1,4-丁二醇作為原料來製備的聚丁二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯-共-丁二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯及聚己二酸丁二醇酯-co-對苯二酸丁二酸丁二醇酯，由生物量來源的乙二醇製備而 成的聚對苯二甲酸乙二酯，由生物量來源1，3-丙二醇製備而成的聚對苯二甲酸丙二醇酯，以及可以由生物量來源澱粉、葡萄糖或乳糖製備而成的熱塑性澱粉一樣與生物量來源原料一同混合使用其他物質而製備的樹脂。
在一實施例中，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物包含生物量來源聚乙烯以及選自包含聚羥基脂肪酸酯、聚乳酸、纖維素及它們的組合的組中的一種追加的生物量來源樹脂。
如上所述，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物還可以包含非生物量來源熱塑性樹脂，例如還可以包含石油類來源樹脂。在再一實施例中，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物可以包含生物量來源聚乙烯、選自包含聚羥基脂肪酸酯、聚乳酸、纖維素及它們的組合的組中的一種追加的生物量來源樹脂以及作為非生物量來源樹脂的部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物代替非生物量來源樹脂所包含的規定含量以上的具有生物量來源聚乙烯的生物量來源樹脂，使基於美國材料與試驗協會D6866的pMC值為15~35重量%(wt%)，從而可以形成環保性的組合物，一同混合如石油類來源樹脂的非生物量來源樹脂來調節組合物的物性，從而可以體現所需要的物性。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物根據生物量來源樹脂的種類可能會減少處於交換(trade-off)關係的物性，因此可以混合可以緩解如此減少的物性的非生物量來源樹脂。
在一實施例中，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物包含：生物量來源聚乙烯；選自包含聚羥基脂肪酸酯、聚乳酸、纖維素及它 們的組合的組中的一種追加的生物量來源樹脂；相容劑；無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂；部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂；完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂；乙烯辛烷橡膠；以及聚丙烯。上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物體現15~35重量%(wt%)的基於美國材料與試驗協會D6866的pMC值，並且由上述組合物混合而適用為汽車內飾材料用途時所需要的物性，即耐久性、耐熱性、耐光性、耐化學性、耐藥性、可加工性等的物性。
在一實施例中，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物可以包含1~50重量%的上述生物量來源聚乙烯、0~15重量%的上述追加的生物量來源樹脂、0~15重量%的上述相容劑、0~15重量%的上述無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂、30~50重量%的上述部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂、0~10重量%的上述完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂、0~10重量%的上述乙烯辛烷橡膠以及0~15重量%的上述聚丙烯。
上述熱塑性聚烯烴複合樹脂意味著在所屬技術領域中一般公知的樹脂，可以不受限制地使用這樣的作為一般熱塑性聚烯烴公知的樹脂。具體地，上述熱塑性聚烯烴複合樹脂可以是在熱塑性聚烯烴類基質樹脂分散橡膠狀粒子來形成的複合樹脂，根據上述橡膠狀粒子的交聯度可以分為完全交聯、部分交聯或無交聯。此時，交聯劑可以使用苯酚類、過氧化物類等。上述熱塑性聚烯烴複合樹脂可以是還包含滑石、碳酸鈣等的無機填充劑的樹脂。
這樣的熱塑性聚烯烴複合樹脂可以提高作為對上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物適用壓延工藝時所需要的物性的熔融強度，並且分為完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂和部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂 而在真空成型時可以確保適當的下垂性。上述部分交聯熱塑性聚烯烴樹脂可以形成聚烯烴鏈經由部分交聯的橡膠之間的結構，而在延伸時均勻拉伸，從而可以減少成型後的產品厚度偏差。上述完全交聯熱塑性聚烯烴樹脂可以用於防止生物樹脂組合物的延伸率過高而產生問題或產品成型後修剪性降低的現象。
具體地，上述無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A約87~約92，熔融指數為約0.6~約0.8克/10分鐘(230℃，2.16公斤)，比重為約0.88~約0.90，延伸率可以是約600~約700%。在100重量%的上述組合物中，可以包含0~約15重量%的上述無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂，具體地可以包含約5~約10重量%的含量。
上述部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A約63~約66，熔融指數為約0.6~約1.2克/10分鐘(230℃，5公斤)，比重可以是約0.88~約0.90。在100重量%的上述組合物中，可以包含約30~約50重量%的含量的上述部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂。
上述完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A約64~約69，熔融指數為約20~約25克/10分鐘(230℃，10公斤)，比重可以是約0.88~約0.90。在100重量%的上述組合物中，可以包含0~約10重量%的上述完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂，具體地可以包含約3~約5重量%的含量。
在上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物同時包含上述生物量來源聚乙烯和上述追加的生物量樹脂的情況下，為了提高相容性，可以包含相容劑。例如，上述相容劑可以是包含官能團的熱塑性聚烯烴複合 樹脂。舉出其他例子，上述相容劑可以是賦予極性基而進行改性的聚乙烯樹脂。在100重量%的上述組合物中，可以包含0~約15重量%上述相容劑，具體地可以包含約5~約10重量%的含量。以上述範圍的含量使用相容劑來提高上述生物量來源聚乙烯和上述追加的生物量樹脂的互溶性，同時可以防止不必要的物性的降低。
在100重量%的上述組合物中，上述生物量來源聚乙烯的含量可以是約1~約50重量%，具體地可以是約10~約40重量%。
上述乙烯辛烷橡膠根據乙烯的含量來分等級，主要是為了提高產品的柔和的質感而使用，因未進行基於交聯劑的交聯而沒有味道，在耐光性和耐熱性方面優秀。具體地，上述乙烯辛烷橡膠可以使用熔融指數為約0.4~約0.6克/10分鐘(190℃，2.16公斤)、比重為約0.86~約0.88、硬度為邵氏A約60~約70的橡膠。在100重量%的上述組合物中，可以包含0~約10重量%上述乙烯辛烷橡膠，具體地可以包含約3~約5重量%的含量。
雖然上述乙烯-辛烷橡膠其本身的熔融強度低，但由於一同包含上述乙烯-辛烷橡膠與無機填充劑，從而上述乙烯辛烷橡膠浸漬於上述無機填充材料，而可以賦予與熱塑性聚烯烴複合樹脂類似的熔融強度，與此同時可以賦予味道改善效果。
上述乙烯辛烷橡膠根據辛烷的含量來分等級(Grade)，如果辛烷的含量提高，硬度則降低，而雖然提高產品的柔軟(Soft)的質感，但是壓延加工性降低，因此對應於用途可以調節辛烷的含量。
在上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物的壓延加工後，為了提高其成型品形態的維持力可以使用上述聚丙烯樹脂。在100重量%的上 述組合物中，可以包含0~約15重量%的上述聚丙烯，具體地可以包含約5~約10重量%的含量。能夠以上述範圍的含量使用聚丙烯來改善成型品加工時的成型性，適當體現成型品的強度來防止真空成型時的破裂現象且可以提高產品的質感，並且可以改善產品的外觀品質。
上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物通常可以包含公知的添加劑來調節物性，例如，還可以包含選自包含增塑劑、無機填充劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、抗水解劑及它們的組合的組中的一種添加劑。例如，在100重量%的上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物中，可以包含0~約10重量%的上述添加劑，具體地可以包含約3~約8重量%。
例如，上述無機填充劑可以是為了增加由上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物製備的成型品的機械特性而使用，可以混合使用選自碳酸鈣、氧化鈣、雲母、滑石等的一種以上物質。
在本發明的再一實施例中，提供包含由上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物製備的薄片的汽車內飾材料用成型品。如上所述，由於上述汽車內飾材料用成型品包含具有生物量來源乙烯的生物量來源樹脂而製備，而不使用由石油類原料製備而成的樹脂，從而可以體現降低二氧化碳(CO2 )的環保性的效果。
上述汽車內飾材料用成型品還可以包含表面處理層。上述表面處理層可以使用表面處理劑來形成，上述表面處理劑根據溶劑的種類可以使用油性處理劑、水性處理劑、無溶劑處理劑等，根據固化方法可以使用熱固化型處理劑、UV固化型處理劑、電子束(EB)固化型處理劑等，根 據公知的方法可以不受限制地使用。但是，因可能會產生油性處理劑揮發性有機化合物(Total Volatile Organic Compounds，TVOC)和甲醛的釋放問題，因此上述汽車內飾材料用成型品使用水性處理劑或無溶劑處理劑，使用通過電子束(Electron Beam，EB)進行固化的處理劑來形成表面處理層，從而可以製備更加達到環保性的成型品。
製備上述汽車內飾材料用成型品的方法不受特別的限制，利用上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，可以通過公知的成型熱塑性樹脂組合物的方法來製備。
例如，準備混合上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物的各樹脂組成成分的混合物之後，熔融上述混合物後，可以將上述熔融的熔融物通過壓延輥進行壓延來製備上述汽車內飾材料用成型品。
上述混合物的熔融可以使用單軸擠壓器、雙軸擠壓器、捏合機(kneader)、密煉機(bambury mixer)等，通過通常的方法執行。上述壓延可以利用公知的通常的方法來執行。
具體地，上述混合物的熔融可以在約160~約230℃的溫度下執行。可以將上述熔融的熔融物經由表面溫度為約130~約180℃的壓延輥來進行壓延。
在上述汽車內飾材料用成型品還包括表面處理層的情況下，在由上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物製備而成的薄片的表面塗敷表面處理劑後，例如，可以由電子束進行表面處理來形成表面處理層。在由電子束形成表面處理層的情況下，由於照射電子束而產生自由基並進行聚合、固化，與熱固化和紫外光(UV)固化不同地，不需要聚合引發劑等， 且幾乎不存在變質的憂慮。並且，與熱固化或紫外光固化相比，能源利用效率高且固化速度快，因此可以提高生產效率。
用於上述表面處理的表面處理劑可以使用油性處理劑或水性處理劑，借助上述電子束的照射可固化的表面處理劑可以使用三聚氰胺類樹脂、環氧類樹脂、橡膠類樹脂、丙烯酸類樹脂、酯類樹脂、氨基甲酸乙酯類樹脂等或它們的組合。
例如，在利用丙烯酸類基礎聚合物進行表面處理的情況下，防止增塑劑的遷移且提高產品表面的強度，因而耐久性優秀。
由上述電子束進行表面處理的表面處理層提高上述汽車內飾材料用成型品的延伸率，而在由上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物成型為上述汽車內飾材料用成型品之後也不會破碎或降低耐光性、耐熱性。並且，與將苯和甲苯等作為溶劑使用的UV固化和熱固化不同，由電子束進行表面處理時可以不適用可能會釋放揮發性有機化合物等的對環境有害的因素的溶劑，因此基於電子束的表面處理可以體現包含生物量來源樹脂來提高環保性的上述汽車內飾材料用成型品所要達成的效果。
就上述汽車內飾材料用成型品而言，耐溶劑性、耐磨耗性、耐刮性、耐光性及耐藥性等的物性優秀的同時，包含環保性生物量來源樹脂而不引發汽車的車內氣味，作為汽車內飾部件的表面材料來使用可以提高汽車車內靈敏度。
以下，記載本發明的實施例及比較例。這樣的下述的實施例僅僅是本發明一實施例，本發明並非局限於下述的實施例。
實施例1-4及比較例1-2
對於各實施例1-4及比較例1-2而言，作為記載於下表1中的組成成分，使用以下記載的化合物來準備了組合物。對上述各實施例1-4及比較例1-2的組合物測定基於美國材料與試驗協會D6866的pMC來記載於下表1中。
熔融上述混合的組合物之後，使熔融的熔融物在設備中通過壓延輥之間來進行壓接，執行加工為薄片形態的壓延來製備了薄片。
在上述製備的薄片的一側表面，利用噴射器來塗敷作為表面處理劑的EB固化型水性處理劑之後，在電子束交連線中進行固化來形成表面處理層，從而製備了汽車內飾材料用成型品的試樣。
在實施例及比較例中使用的化合物：
-完全交聯熱塑性聚烯烴樹脂：N65EH，和承R&A公司製備
-部分交聯熱塑性聚烯烴樹脂：8165N，現代EP公司製備
-無交聯熱塑性聚烯烴樹脂：Q100F，巴塞爾公司製備
-乙烯辛烷橡膠：Engage8180，陶氏化學公司(DOW)製備
-聚丙烯樹脂：B330F，SK能源公司製備
-聚乙烯樹脂：SF316，韓國湖南石油化學公司製備
-生物量來源聚乙烯製備：熔融指數為1.0(190℃/2.16公斤)，比重為0.92，拉伸強度為40MPa，延伸率為1400%
-相容劑：WD203，住友公司(SUMITOMO)製備
-聚乳酸：2002D，自然沃克斯(NatureWorks)公司製備
-聚羥基脂肪酸酯：EM10051，依科曼公司(Ecoman)製備
-纖維素(丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨(DAC))：CA-398-6，伊士曼化 工有限公司(EASTMAN)製備
-無機填充劑：碳酸鈣
實驗例1：硬度
借助美國材料與試驗協會D2240來測定硬度，並記載於下表3。
實驗例2：拉伸強度及斷裂延伸率
根據美國材料與試驗協會D638，利用拉伸試驗機，在試驗速度200毫米/分鐘、點間的距離為70毫米下使用1號型試驗片來測定了對於 規定面積的最大載荷和斷裂時的延伸率。
實驗例3：耐熱老化性
在以110±2℃的溫度維持的強制對流烘箱中維持300小時之後，利用規定於國際標準組織(ISO)105-A02的灰度色標(Gray scale)來判定基於分光光度計(Spectrophotometer)的45°角度下的△Ecmc及基於肉眼的褪色差異來求出等級。
實驗例4：耐光老化性
利用根據國際標準組織105規定的試驗機在89±3℃的黑色板溫度、50±5%相對溼度(RH)的槽內濕度、照射126百萬焦耳/平方米(MJ/m2 )後，利用規定於國際標準組織105-A02的灰度色標判定基於肉眼的褪色的差異來求出等級。
實驗例5：耐藥性
利用充分沾上下列表2指示的試驗液浸濕的紗布來回擦拭表皮面十次後，放置於室溫中一小時，利用規定於國際標準組織105-A02的灰度色標判定基於肉眼的褪色的差異來求出等級。
實驗例6：耐防曬霜性
根據GMN10033，在鋁板(50毫米×50毫米)重疊放上兩張同樣大小的白棉布之後，在整體上塗敷0.25克的防曬霜(Coppertone Waterbabies SPF 45)，在供試品上，以500克的載荷緊貼於低聚物鋁板，在80±2℃的恒溫槽內放置一小時後取出，除去白棉布和鋁板並在常溫放置10~15分鐘左右之後，利用中性洗滌劑清洗並乾燥來判定了基於肉眼的變色褪色的差異。判定為，如果幾乎不存在變色褪色的產生則為優秀，如果稍微存在變色褪色的產生程度則為良好，如果雖產生變色褪色但品質上不存在異常則為普通，如果變色褪色嚴重則為不良。
實驗例7：氣味
將4公升的玻璃容器在100℃下加熱一小時左右後，重新在常溫放置一小時來揮發玻璃容器內的氣味，將試片切斷為50毫米×60毫米重新在100℃下加熱2小時並取出後，在室溫(23±2℃)放置60分鐘來放涼後將蓋子開放3~4公分左右來進行了評價。以將氣味產生程度嚴重的情況為1分、將氣味產生程度普通的情況為3分、將幾乎不存在氣味的情況為5分來對氣味產生程度進行分數化來進行了評價。
實驗例8：壓延可加工性
熔融生物成型組合物，並在輥之間進行壓接、並以薄片形態加工的壓延設備生產不同混合的薄片來用肉眼確認了可操作性及表面的狀態。如果在表面留有未熔融的樹脂成分或由於流動性降低而在表面產生不均勻的面，則判斷為不良。
將對於在上述實施例1-4及比較例1-2中製備的汽車內飾材料用成型品的試樣測定的各物性資料記載於下表3。
可以確認到，在實施例1-4中製備的汽車內飾材料用成型品的試樣使用生物量來源樹脂來體現環保性的同時體現與僅使用石油類樹脂來製備的試樣相同的優秀的物性，尤其，體現出在不使用比較例2中的生物量來源樹脂的同時使用聚丙烯和聚乙烯的烯烴類樹脂的情況可以體現的物性水準。但是，在比較例2中，是完全未使用生物量來源樹脂的組成，因此上述實施例1-4具有體現環保性的同時體現物性的意義。比較例1未使用生物量來源聚乙烯而僅使用聚乳酸來混合，使得pMC成為25重量%，但是上述被評價的物性結果均不優秀。
雖然本發明已以較佳實施例揭露，然其並非用以限制本發 明，任何熟習此項技藝之人士，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種更動與修飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (13)

  1. 一種汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其包含具有生物量來源聚乙烯以及部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的一種生物量來源樹脂，上述汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物的基於美國材料與試驗協會D6866的pMC值為15~35重量%，其中該部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂包含以熱塑性聚烯烴類樹脂作為基質並分散橡膠狀粒子於其中而形成的一複合樹脂形態的烯烴類熱塑性彈性體，是將該橡膠狀粒子部分交聯而成的。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物除了該生物量來源聚乙烯以外，還包含選自包含聚丙烯、熱塑性聚烯烴複合樹脂、聚乳酸、纖維素、幾丁質、澱粉、熱塑性澱粉、聚羥基脂肪酸酯、聚乙烯醇、聚乙醇酸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯-共-丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯-共-對苯二酸丁二酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚己內酯、聚醯胺、聚氨酯、聚酯醯胺、聚酯氨基甲酸乙酯及它們的組合的群組中的一種追加的生物量來源樹脂。
  3. 根據申請專利範圍第1項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物除了該生物量來源聚乙烯以外，還包含選自包含聚羥基脂肪酸酯、聚乳酸、纖維素及它們的組合的群組中的一種追加的生物量來源樹脂。
  4. 根據申請專利範圍第1項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物包含： 10~50重量%的該生物量來源聚乙烯；0~15重量%的該追加的生物量來源樹脂；0~15重量%的相容劑；0~15重量%的無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂；30~50重量%的該部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂；2~10重量%的完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂；3~10重量%的乙烯辛烷橡膠；以及3~15重量%的聚丙烯。
  5. 根據申請專利範圍第4項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該相容劑是賦予極性基而被改性的聚乙烯樹脂。
  6. 根據申請專利範圍第4項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該無交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A87~92，230℃、2.16公斤測得的熔融指數為0.6~0.8克/10分鐘，比重為0.88~0.90，延伸率為600~700%。
  7. 根據申請專利範圍第4項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該部分交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A63~66，230℃、5公斤測得的熔融指數為0.6~1.2克/10分鐘，比重為0.88~0.90。
  8. 根據申請專利範圍第4項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該完全交聯熱塑性聚烯烴複合樹脂的硬度為邵氏A64~69，230℃、10公斤測得的熔融指數為20~25克/10分鐘，比重為0.88~0.90。
  9. 根據申請專利範圍第4項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中該生物量來源聚乙烯和該追加的生物量來源樹脂分別加工選自包含玉 米、菊芋、甘蔗、甜菜及它們的組合的群組中的一種生物量而製備或者由從該生物量提取的生物燃料製備而成。
  10. 根據申請專利範圍第1項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物，其中還包含選自包含增塑劑、無機填充劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、抗水解劑及它們組成的群組中的一種添加劑。
  11. 一種汽車內飾材料用成型品，其中包括由申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的汽車內飾材料用熱塑性樹脂組合物製備而成的薄片。
  12. 根據申請專利範圍第11項所述的汽車內飾材料用成型品，其中該汽車內飾材料用成型品還包括一表面處理層。
  13. 根據申請專利範圍第12項所述的汽車內飾材料用成型品，其中該表面處理層適用電子束固化型水性處理劑或電子束固化型無溶劑處理劑來形成。
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