TWI481416B - Water-based emulsified composition - Google Patents
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Description
本發明係關於常溫下將固體狀紫外線吸收劑安定地摻合於油相中的水中油型乳化組成物。
習知,防曬用皮膚外用劑係使用經摻合入諸如對甲氧基肉桂酸酯類、羥苯甲酮等紫外線吸收劑,而具有紫外線防禦效果的製劑(參照專利文獻1)。
近年有指出UV-A區域(320~400nm)的紫外線會到達皮膚深部,成為誘發光老化、皮膚癌的主要肇因,就化妝料亦提高要求對UV-A區域的紫外線防禦效果。
然而,目前利用的二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、第三丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷等,對UV-A區域紫外線的防禦效果較高之紫外線吸收劑,在25℃下呈固體狀,對水與非極性油的溶解性差,容易發生紫外線吸收劑析出的問題,且就使用感而言亦會有沾黏、擴散變差的問題(參照專利文獻2)。
為使該等紫外線吸收劑溶解必需摻合大量的高極性油,因而會有
強烈的沾黏感,導致塗佈時會發生塗斑的使用性問題,且會有在低溫下發生紫外線吸收劑析出的安定性問題。
為解決此項問題,例如有藉由併用數種界面活性劑,而施行紫外線吸收劑與高極性油分散性的最佳化(參照專利文獻3)
[專利文獻1]日本專利第3491933號公報
[專利文獻2]日本專利特開2008-162988號公報
[專利文獻3]國際公開第2007/122822號
[專利文獻4]國際公開第2011/136121號
[專利文獻5]國際公開第2011/155404號
本發明係提供含有下述成分(A)~(C)的水中油型乳化組成物:(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下,環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚;(B)IOB值為0.2以上且0.6以下,在25℃下呈液狀的極性油;(C)25℃下呈固體狀的紫外線吸收劑。
又,本發明係提供上述水中油型乳化組成物當作防曬用皮膚外用劑使用、以及上述水中油型乳化組成物的製造法。
圖1係實施例2的水中油型乳化組成物中存在於乳化粒子界面(油
相界面)之結構體的電子顯微鏡照片。
專利文獻3所記載的水中油型乳化組成物,就安定性而言雖獲一定的改善,但可摻合的成分受限定,處方變動較少,且當高摻合固體狀紫外線吸收劑時,難謂高溫及低溫安定性充足,會有發生析出等經時安定性問題。
緣是,本發明在於提供:固體狀油溶性紫外線吸收劑的安定摻合性優異、且對皮膚的收斂佳、經抑制摩擦感、且經時安定性優異、保濕效果高的水中油型乳化化妝料。
本發明者發現藉由將烷基或烯基的碳數為20~24、環氧乙烷的平均加成莫耳數為1.5~4的聚氧乙烯烷基或烯基醚(以下稱「聚氧乙烯烷基醚(A)」),與水溶性高分子併用,並用於水系組成物,便可獲得明顯的水分蒸散抑制效果(專利文獻3)。然而,當在含有特定極性油的油相中混合入上述聚氧乙烯烷基醚(A)時,會有水分蒸散抑制效果降低的問題(專利文獻4)。此處,本發明者針對油相中的油劑與上述聚氧乙烯烷基醚(A)之行為進行詳細檢討,結果發現上述聚氧乙烯烷基醚(A)會存在於水相與油相的界面處並形成柔軟的結構體。又,發現若在該油相中摻合入難溶性紫外線吸收劑,便藉由該結構體的存在,可獲得經抑制紫外線吸收劑析出、且乳化安定性呈優異、對皮膚的收斂佳、並經抑制沾黏感與摩擦感、且塗佈後的保濕效果優異之水中油型乳化組成物,遂完成本發明。
本發明的水中油型乳化組成物係25℃下使固體狀紫外線吸收劑安定地含於油相中的均勻乳化組成物,對皮膚的收斂佳、且經抑制摩擦感、且經時安定性與保濕效果均優異。本發明的水中油型乳化組成物頗適用於防曬用途。
以下,針對本發明的構成進行詳述。
本發明中所謂「IOB值」係Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)的簡稱,對應於化合物之無機值對化合物之有機值的比值,屬於表示有機化合物之極性程度的指標。具體係表示為IOB值=無機性值/有機性值。
此處,相關「無機性值」、「有機性值」分別係例如針對分子中的碳原子1個依「有機性值」成為20、且針對同羥基1個依「無機性值」成為100的方式,設定各種原子或官能基所對應的「無機性值」、「有機性值」,藉由有機化合物中所有原子及官能基的「無機性值」、「有機性值」施行積分,而計算出該有機化合物的IOB值(例如,參照甲田善生著、「有機概念圖-基礎與應用-」11頁~17頁、三共出版1984年出版)。
本發明中所謂「液狀」係指25℃下具有流動性的狀態,包括糊膏狀在內。又,所謂「固體狀」係指25℃下不具有流動性的狀態。
本發明的水中油型乳化組成物(實施例2),依下述條件利用穿透式電子顯微鏡進行觀察,結果確認到如圖1所示在直徑約6μm的乳化粒子表面(油相界面)上形成層狀結構體。所以,本發明中所謂「結構體」係表示在油相界面處局部性存在的層狀結構體。又,該層狀結構體經X射線解析得知屬於由聚氧乙烯烷基醚(A)形成的多層微脂粒(multilamella vesicle)。
裝置:穿透式電子顯微鏡(日本電子製JEM-1011型)
條件:加速電壓100kV
試料製作:冷凍斷裂複膜法
試料製作裝置日本電子製JFD-9010型
本發明所使用的(A)聚氧乙烯烷基或烯基醚,係烷基或烯基的碳數為20以上且24以下,環氧乙烷的平均加成莫耳數為1.5以上且4以下。
聚氧乙烯烷基醚(A)的烷基或烯基係可為直鏈、亦可為分支鏈,不論其結構,但較佳係直鏈或分支鏈的烷基、更佳係直鏈的烷基。烷基或烯基的碳數係20以上且24以下,較佳係碳數21以上且23以下,更佳係碳數22的廿二烷基。若烷基或烯基的碳數未滿20時,便無法存在於油相界面處形成結構體。又,若烷基或烯基的碳數超過24時,因為油相較不易溶解,因而在製劑上非屬較佳。
聚氧乙烯烷基醚(A)的環氧乙烷之平均加成莫耳數係1.5以上且4以下範圍,較佳係1.5以上且3以下,更佳係1.5以上且2.5以下。若
平均加成莫耳數未滿1.5時,因為結晶性較高、不易溶解於油相,故非屬較佳。又,若平均加成莫耳數超過4時,不易在油相界面處形成結構體。一般可取得的聚氧乙烯烷基醚(A)係相關於環氧乙烷的加成莫耳數,呈以所需聚合度為中心的極廣範圍分佈之混合物,而平均加成莫耳數在上述範圍內之事,就本發明而言係屬重要。
本發明的聚氧乙烯烷基醚(A)係可例如:聚氧乙烯(2)廿烷基醚、聚氧乙烯(3)廿烷基醚、聚氧乙烯(4)廿烷基醚、聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)廿四烷基醚、聚氧乙烯(3)廿四烷基醚、聚氧乙烯(4)廿四烷基醚等,較佳係可例如:聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4)廿二烷基醚。又,若所使用聚氧乙烯烷基醚(A)的平均加成莫耳數在上述範圍內,亦可併用除該等例示聚氧乙烯烷基醚以外者。
本發明水中油型乳化組成物中的聚氧乙烯烷基醚(A)含有量,相對於組成物全量,較佳係0.01質量%以上、更佳係0.1質量%以上、特佳係0.5質量%以上,且較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下、特佳係5質量%以下。具體的範圍較佳係0.01~15質量%、更佳係0.1~10質量%、特佳係0.5~5質量%。若在該範圍內,便較容易在油相界面處形成結構體,可獲得優異的保濕效果,故屬較佳。
本發明所使用的(B)極性油係IOB值為0.2以上且0.6以下範圍內的液狀油劑。但,設定為不含具矽骨架之聚矽氧油。特別係就聚氧乙烯烷基醚(A)較容易在油相界面處形成結構體,25℃下固體狀紫外線吸
收劑的溶解性佳之觀點,較佳係IOB值為0.2以上且0.5以下的液狀極性油、更佳係IOB值為0.22以上且0.45以下的液狀極性油。
具體的(B)成分係可例如從:異硬脂酸丙二醇酯(IOB值:0.4)、癸二酸二乙基己酯(IOB值:0.24)、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(IOB值:0.28)、三-2-乙基己酸三甲基丙烷(IOB值:0.31)、琥珀酸二-2-乙基己酯(IOB值:0.32)、二(辛酸‧癸酸)丙二醇(IOB值:0.32)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(IOB值:0.33)、三(辛酸‧癸酸)甘油酯(IOB值:0.33)、三辛酸三羥甲基丙烷(IOB值:0.33)、三辛酸甘油酯(IOB值:0.33)、二辛酸乙二醇(IOB值:0.35)、二肉豆蔻酸甘油酯(IOB值:0.35)、二月桂酸二乙二醇(IOB值:0.35)、四-2-乙基己酸季戊四醇酯(IOB值:0.35)、三-2-乙基己酸甘油酯(IOB值:0.35)、二醋酸單硬脂酸甘油酯(IOB值:0.36)、乳酸辛基-十二烷基酯(IOB值:0.36)、單硬脂酸丙二醇酯(IOB值:0.38)、油酸丙二醇酯(IOB值:0.39)、乳酸油酯(IOB值:0.39)、二己酸丙二醇酯(IOB值:0.4)、癸二酸二異丙酯(IOB值:0.4)、單硬脂酸乙二醇(IOB值:0.4)、二癸酸二乙二醇(IOB值:0.41)、二椰子油脂肪酸甘油酯(IOB值:0.41)、二月桂酸甘油酯(IOB值:0.41)、倍半油酸甘油酯(IOB值:0.41)、單油酸乙二醇(IOB值:0.41)、椰子油醇(IOB值:0.42)、月桂醇(IOB值:0.42)、乳酸鯨蠟酯(IOB值:0.42)、癸二酸二乙酯(IOB值:0.43)、葵花油脂肪酸甲酯(IOB值:0.43)、棕櫚酸乙二醇酯(IOB值:0.44)、二月桂酸聚乙二醇酯(IOB值:0.45)及二(三甲基乙酸)三丙二醇(IOB值:0.52)所構成群組中選擇1種或2種以上。
該等之中,就從在油相界面處形成結構體的容易度觀點,較佳係使用從對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、癸二酸二異丙酯、及三-2-乙基己酸甘油酯所構成群組中選擇1種或2種以上,又就從抑制25℃下呈固體狀紫外線吸收劑析出的觀點,較佳係對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、癸二酸二異丙酯。
(B)成分的含有量相對於組成物全量,就從25℃下呈固體狀紫外線吸收劑的溶解性觀點,以及減輕沾黏感‧摩擦感的觀點,較佳係0.125質量%以上、更佳係0.25質量%以上、特佳係1.25質量%以上,且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下。具體的範圍較佳係0.125~30質量%、更佳係0.25~25質量%、特佳係1.25~20質量%。若往該範圍內,可在25℃下溶解充分量的固體狀紫外線吸收劑,可獲得優異的UVA防禦能力、且沾黏感‧摩擦感較少、使用感亦良好。
本發明中,亦可摻合上述(B)成分以外的液狀油,但就從聚氧伸烷基醚(A)較容易在油相界面處形成結構體的觀點,相對於液狀油總量,(B)成分較佳係10質量%以上、更佳係30質量%以上、特佳係50質量%以上,具體較佳係10~100質量%、更佳係30~100質量%、特佳係50~100質量%。
上述(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B),就從閉鎖效果、沾黏感‧摩擦感、經時安定性的觀點,較佳係0.01以上、更佳係0.03以上、特佳係0.04以上,且較佳係1.8以下、更佳係0.7以下、特佳係0.5以
下、最佳係0.4以下。具體的範圍較佳係0.01~1.8、更佳係0.01~0.7、特佳係0.03~0.7、最佳係0.03~0.5、最最佳係0.04~0.4。
本發明所使用(C)25℃下固體狀的紫外線吸收劑係在能摻合入化妝料、外用藥、醫藥品中之前提下,其餘並無特別的限定。
具體而言,(C)成分係可例如從二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(triazine)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、及4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷所構成群組中選擇1種或2種以上。
該等之中,就從耐水性、使用感的觀點,較佳係可使用從二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪所構成群組中選擇1種或2種以上。
上述(C)成分一般已有市售,可例如:SOFT SHADE DH(二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯,Ajinomoto公司製);Uvinul®Aplus(2-(4-二乙胺基-2-羥苯甲醯基)苯甲酸己酯,BASF公司製);TINOSORB S(2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,BASF公司製);Uvinul®T-150(2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪)、PARASOL 1789(4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷,Roche公司製)等。
本發明所使用(C)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.5質量%以上,且較佳係10質量%以下、更佳係7.5質量%以下、特佳係5質量%以下。具體的範圍較佳係0.5~10質量%、更佳係0.5~7.5質量%、特佳係0.5~5質量%。若在該範圍內,可獲得優異的紫外線防禦能力,且擴散、附著性之類的使用感亦良好。
上述(B)成分與(C)成分的含有質量比(B/C),就從防止紫外線吸收劑析出、以及抑制沾黏感‧摩擦感、獲得較高UV防禦效果的觀點,較佳係2以上、更佳係2.2以上、特佳係2.4以上,且較佳係20以下、更佳係10以下、特佳係7以下、最佳係4以下。具體的範圍較佳係2~20、更佳係2.2~10、特佳係2.2~7、最佳係2.4~7、最最佳係2.4~4。
本發明中,因為藉由聚氧乙烯烷基醚(A)在油相的界面處形成結構體,而使(C)成分溶解存在於(B)成分的溶液中,因而判斷原本具有較容易析出性質的(C)成分便會安定地維持於油相中。就從此項觀點,利用相對於(C)成分屬於少量的成分(B)便防止成分(C)析出,且使用感亦良好。
本發明中為提高油相的分散安定性,最好更進一步使用(D)水溶性高分子。本發明所使用的水溶性高分子係可例如:水溶性陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子、及兩性高分子或雙極性高分子等。
陽離子性高分子具體係可例如:具有氯化O-[2-羥-3-(三甲基胺)丙基]基的羥乙基纖維素(聚季銨鹽-10)、(乙烯吡咯啶酮-甲基丙烯酸二甲胺基甲基乙酯共聚物二乙基硫酸鹽(聚季銨鹽-11)、氯化甲基乙烯咪唑鎓‧乙烯吡咯啶酮共聚物等。
陰離子性高分子具體係可例如:羧乙烯聚合物、羧甲基纖維素、鹿角菜膠(carrageenan)、三仙膠、聚苯乙烯磺酸酯、瓊脂、甘地膠(Ghatti gum)、刺梧桐樹膠、果膠、海藻膠鹽(alginate)、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚(丙烯酸)或丙烯酸或甲基丙烯酸的鹼金屬及銨鹽等等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物、玻尿酸或其鹼金屬鹽。
非離子性高分子具體係可例如:纖維素醚(羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素等)、丙二醇海藻膠、聚丙烯醯胺、聚(環氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、羥丙基瓜爾膠、刺槐豆膠(locust bean gum)、直鏈澱粉、羥乙基直鏈澱粉、澱粉及澱粉衍生物及該等的混合物等等。
兩性高分子或雙極性高分子具體係可例如:辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物、聚季銨鹽-47、聚季銨鹽-43等。
該等水溶性高分子係可使用1種、或適當組合使用2種以上。就從對各種劑形的應用容易度觀點,較佳係可例如羧乙烯聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、玻尿酸或其鹼金屬鹽。
(D)成分的含有量相對於組成物全量,較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上,且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下。具體的範圍較佳係0.01~5質量%、更佳係0.05~3質量%。若在該範圍內,便可保持製劑的安定性、且亦不會有因水溶性高分子而造成的沾黏感,故屬較佳。
本發明中,就從塗佈時的擴散、抑制沾黏感、提高耐水‧耐汗性的觀點,較佳係更進一步在水中油型乳化組成物中含有(E)碳數1~3的飽和一元醇。(E)成分具體係可例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇。
(E)成分的含有量並無特別的限定,就從提高塗佈時的擴散、抑制沾黏感、改善耐水‧耐汗性的觀點,相對於組成物全量,較佳係1質量%以上、更佳係3質量%以上、特佳係5質量%以上,且較佳係25質量%以下、更佳係20質量%以下、特佳係15質量%以下。具體的範圍較佳係1~25質量%、更佳係3~20質量%、特佳係5~15質量%。
本發明中,為提高保濕性、塗佈時的擴散優良度,較佳係更進一步在水中油型乳化組成物中含有(F)多元醇。(F)成分係可例如:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量未滿650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量未滿650)、異戊二醇、1,3-丁二醇等二醇類;甘油、雙甘油、聚甘油。其中,最適於使用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇,特佳係二丙二醇。該等多元醇係可使用1種、或適當組合使用2種以上。
(F)成分的含有量就從提高保濕性、塗佈時的擴散優良度觀點,相對於組成物全量,較佳係0.1質量%以上、更佳係0.5質量%以上、特佳係1質量%以上,且較佳係30質量%以下、更佳係20質量%以下、特佳係15質量%以下、最佳係10質量%以下。具體的範圍較佳係0.1~30質量%、更佳係0.5~20質量%、特佳係0.5~15質量%、最佳係1~15質量%、最最佳係1~10質量%。
本發明的水中油型乳化組成物中,水的含有量就從形成經時安定性優異之水中油型乳化組成物的觀點,相對於組成物全量,較佳係40質量%以上、更佳係45質量%以上,且較佳係80質量%以下、更佳係75質量%以下。具體較佳係40~80質量%、更佳係45~75質量%。
本發明的水中油型乳化組成物中,除上述成分及水以外,在不致本發明效果之範圍內,可使用通常化妝料中所摻合的各種界面活性劑、油性成分、聚矽氧化合物、高級醇、氟化合物、樹脂、增黏劑、抗菌防腐劑、香料、保濕劑、鹽類、溶劑、抗氧化劑、螯合劑、中和劑、pH調整劑、驅蟲劑、生理活性成分等成分。
本發明水中油型乳化組成物的用途並無特別的限制,頗適用於化妝料、醫藥品、外用藥等。本發明的乳化組成物就從鎖水效果優異的觀點,最好使用為不用沖洗而保持於皮膚上之形式的皮膚外用劑,亦較佳使用於防曬用途,特別係最好使用於防曬、曬黑(suntan)、化妝底層化妝料、具有紫外線防禦能力的粉底等。
本發明水中油型乳化組成物的劑形係可適用為液狀、乳液狀、乳霜狀、糊膏狀、固態狀、多層狀等,更亦可適用為片狀劑、噴霧劑、慕絲劑。
本發明的水中油型乳化組成物係藉由使在油相中含有上述(A)~(C)成分,便可抑制屬於(C)成分的25℃下固體狀紫外線吸收劑析出,提高油相分散性,並可獲得優異的經時安定性。本發明水中油型乳化組成物的乳化粒子結構係如上述,可認為(A)成分存在於乳化粒子(油相)的界面處,形成柔軟結構體(多層微脂粒結構),且在油相中,於(B)成分中安定地溶解著(C)成分。藉由形成此種結構體,便可抑制紫外線吸收劑析出,且乳化安定性優異,對皮膚的收斂佳,並抑制沾黏感、摩擦感,可獲得塗佈後的良好保濕效果。
本發明的水中油型乳化組成物為提高聚氧乙烯烷基醚(A)對油相界面的配向性,最好將含有上述(A)~(C)成分的油相成分依超過45℃溫度施行加溫溶解,再藉由使該油相成分與15~40℃水相成分進行乳化而製造。更具體而言,將上述(A)~(C)成分一起與其他油相成分,依超過45℃的溫度(較佳50~80℃的溫度)施行加溫溶解,並均勻攪拌混合。然後,將15~40℃(較佳20~30℃)的水相成分與上述油相成分,利用轉相乳化或非轉相乳化等方法均勻混合,而形成水中油型乳化組成物。此時,最好在水相成分中緩緩添加油相成分並使其乳化,特別較佳係在水相(包含(D)成分)中緩緩添加上述經均勻攪拌的油相,經均勻攪拌混合後,冷卻至室溫而製造乳化組成物。在油相投入於水相之同時,聚氧乙烯烷基醚(A)會在油相界面處形成結構體,便可獲得安定的水中油
型乳化組成物。
相關上述實施形態,本發明更進一步揭示以下的實施態樣。
<1>一種水中油型乳化組成物,係含有下述(A)~(C)成分:(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下,環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚;(B)IOB值為0.2以上且0.6以下,在25℃下呈液狀的極性油;(C)25℃下呈固體狀的紫外線吸收劑。
<2>如<1>所記載的水中油型乳化組成物,其中,(A)成分的烷基或烯基之碳數較佳係21以上且23以下,更佳係22。
<3>如<1>或<2>所記載的水中油型乳化組成物,其中,(A)成分的環氧乙烷之平均加成莫耳數較佳係1.5以上且3以下,更佳係1.5以上且2.5以下。
<4>如<1>~<3>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(A)成分較佳係從聚氧乙烯(2)廿烷基醚、聚氧乙烯(3)廿烷基醚、聚氧乙烯(4)廿烷基醚、聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)廿四烷基醚、聚氧乙烯(3)廿四烷基醚、及聚氧乙烯(4)廿四烷基醚之中選擇1種以上,更佳係從聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、及聚氧乙烯(4)廿二烷基醚之中選擇1種以上。
<5>如<1>~<4>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(A)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.01質量%以上、
更佳係0.1質量%以上、特佳係0.5質量%以上,且較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下、特佳係5質量%以下。
<6>如<1>~<5>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(A)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.01~15質量%、更佳係0.1~10質量%、特佳係0.5~5質量%。
<7>如<1>~<6>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分較佳係聚矽氧油以外、且IOB值為0.2以上且0.5以下的液狀極性油,更佳係IOB值為0.22以上且0.45以下的液狀極性油。
<8>如<1>~<7>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分較佳係從對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、癸二酸二異丙酯、及三-2-乙基己酸甘油酯所構成群組中選擇1種或2種以上,更佳係從對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、及癸二酸二異丙酯之中選擇1種或2種。
<9>如<1>~<8>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分的含有量相對於組成物全量,較佳係0.125質量%以上、更佳係0.25質量%以上、特佳係1.25質量%以上,且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下。
<10>如<1>~<9>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分的含有量相對於組成物全量,較佳係0.125~30質量%、更佳係0.25~25質量%、特佳係1.25~20質量%。
<11>如<1>~<10>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分相對於液狀油的總量,較佳係10~100質量%、更佳係30~100質量%、特佳係50~100質量%。
<12>如<1>~<11>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,
其中,(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)較佳係0.01以上、更佳係0.03以上、特佳係0.04以上,且較佳係0.7以下、更佳係0.5以下、特佳係0.4以下。
<13>如<1>~<12>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)較佳係0.01~0.7、更佳係0.03~0.5、特佳係0.04~0.4。
<14>如<1>~<13>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(C)成分較佳係從二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪及4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷所構成群組中選擇1種或2種以上,更佳係從二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪所構成群組中選擇1種或2種以上。
<15>如<1>~<14>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(C)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.5質量%以上、且較佳係10質量%以下、更佳係7.5質量%以下、特佳係5質量%以下。
<16>如<1>~<15>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(C)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.5~10質量%、更佳係0.5~7.5質量%、特佳係0.5~5質量%。
<17>如<1>~<16>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分與(C)成分的含有質量比(B/C)較佳係2以上、更佳係2.2以上、特佳係2.4以上,且較佳係20以下、更佳係10以下、特佳係4
以下。
<18>如<1>~<17>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,(B)成分與(C)成分的含有質量比(B/C)較佳係2~20、更佳係2.2~10、特佳係2.4~4。
<19>如<1>~<18>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,更進一步含有(D)水溶性高分子。
<20>如<19>所記載的水中油型乳化組成物,其中,(D)水溶性高分子較佳係從羧乙烯聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、及玻尿酸或其鹼金屬鹽之中選擇1種或2種以上。
<21>如<19>或<20>所記載的水中油型乳化組成物,其中,(D)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上,且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下。
<22>如<1>~<21>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,更進一步含有(E)碳數1~3的飽和一元醇。
<23>如<22>所記載的水中油型乳化組成物,其中,(E)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係1質量%以上、更佳係3質量%以上、特佳係5質量%以上,且較佳係25質量%以下、更佳係20質量%以下、特佳係15質量%以下。
<24>如<1>~<23>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,更進一步含有(F)多元醇。
<25>如<24>所記載的水中油型乳化組成物,其中,(F)成分的含有量,相對於組成物全量,較佳係0.1質量%以上、更佳係0.5質量
%以上、特佳係1質量%以上,且較佳係30質量%以下、更佳係20質量%以下、特佳係10質量%以下。
<26>如<1>~<25>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,較佳係防曬用途。
<27>如<1>~<26>中任一項所記載的水中油型乳化組成物,其中,將含有(A)~(C)成分的油相成分,依超過45℃、較佳50~80℃的溫度施行加溫溶解,再藉由將該油相成分、與較佳15~40℃、更佳20~30℃的水相成分施行乳化而獲得。
<28>如<27>所記載的水中油型乳化組成物,其中,較佳在上述水相成分中緩緩添加油相成分並使其乳化。
<29>一種防曬用皮膚外用劑,係使用<1>~<28>中任一項所記載的水中油型乳化組成物。
<30>一種水中油型乳化組成物之製造法,係將含有下述(A)~(C)成分的油相成分,依超過45℃溫度施行加溫溶解,再將該油相成分與15~40℃溫度的水相成分施行乳化;
(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下,且環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚;
(B)IOB值為0.2以上且0.6以下,在25℃下呈液狀的極性油
(C)25℃下呈固體狀的紫外線吸收劑。
<31>如<30>所記載的水中油型乳化組成物之製造法,其中,在上述水相成分中緩緩添加油相成分並使其乳化。
以下,利用實施例針對本發明進行更詳細說明,惟本發明並不僅
侷限於該等。
針對說明中,以下實施例、比較例所使用的耐水性試驗及官能評價方法進行說明。
製備表1所示試料,從所獲得水中油型乳化組成物中取出乳化粒子,依目視觀察,並依下述基準評價結構體形成。
3:乳化粒子未崩解,在油相界面附近可確認到結構體形成。
2:在油相界面附近雖可確認到結構體形成,但馬上崩解。
1:雖粒子並未崩解,但油相全體可確認到結構體形成。
-:油相中無法確認到結構體。
分別在表2、3所示試料每100μl中,添加親水性薄膜過濾器(MF-Millipore GSWP02500、日本Millipore公司製;孔徑0.22μm、經截斷為過濾器直徑15mm後才使用),於37℃加熱板上充分乾燥,製成試料乾燥膜過濾器。在槽中裝入純水5g,利用上述試料乾燥膜過濾器加蓋,測定濕度30%、溫度30℃下的重量變化。將該項結果經利用最小平方法所計算出(nX+m;X係時間h)的n設為水分蒸散速度(單位:mg/h),求取經依絕對值描點的各試料計3次之平均值。又,水分蒸散速度係水分蒸散速度越小,則蒸散越受抑制。
針對經依0℃保存1個月的試料,利用目視及偏光顯微鏡(ECLIPSE80i、Nikon公司製),確認試料中有無結晶析出。依據下述結晶析出判定基準進行評價。
3:無結晶
2:稍有結晶
1:有結晶
將各試料依2mg/cm2
比例塗佈於PMMA板上,經乾燥後,針對PMMA板上的試料既定8處利用SPF分析儀(SPF 290S plus、Optometricus USA,Inc製)測定紫外線防禦能力。相較於實施例9的試料之下,利用下式求取各試料的UV防禦能力,並根據下述評價基準施行評價。
UV防禦能力(%)=(試料的平均SPF值)/(實施例9之試料的平均SPF值)×100
3:90%以上
2:70%以上且未滿90%
1:未滿70%
由10位專業審查人員,針對實際使用表2、3所示試料時的擴散‧附著性優良度(均勻擴散且無斑點)、以及保濕感、沾黏感、摩擦感之有無等各項使用特性,依照下述評價基準施行評價,依平均分數表示。
5分:擴散‧附著性非常佳
4分:擴散‧附著性佳
3分:擴散‧附著性普通
2分:擴散‧附著性差
1分:擴散‧附著性非常差
5分:肌膚滋潤感非常高
4分:肌膚滋潤感高
3分:普通
2分:肌膚滋潤感少
1分:肌膚滋潤感非常少
5分:沾黏感非常少
4分:沾黏感少
3分:普通
2分:沾黏感多
1分:沾黏感非常多
5分:摩擦感非常弱
4分:摩擦感弱
3分:普通
2分:摩擦感強
1分:摩擦感非常強
依照表1所示處方製備水中油型防曬。使用該等實施上述結構體形試驗。試驗結果合併記於表1中。
a:將成分(1)~(8)依80℃加熱溶解,並均勻混合。
b:將a裝入於滴管中,並滴下於(9)中。
實施例1的水中油型乳化組成物,在油相界面處形成有結構體。因為該膠囊的中心部係對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯及二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯,因而得知結構體係聚氧伸烷基烷基醚(A)有參予形成。另一方面,將聚氧乙烯烷基醚(A)取代為聚氧乙烯烷基醚(A)以外的聚氧乙烯烷基醚之比較例1~4,在油相中並無確認到結構體。又,將聚氧乙烯烷基醚(A)取代為廿二烷基醇的比較例5,不僅在油相界面處,就連油相全體均呈固化,無法確認到界面附近處的結構體。
依照表2所示處方製備水中油型防曬。使用該等,實施上述閉鎖性試驗、安定性試驗、官能評價。試驗結果合併記於表2中。
a:將成分(1)~(11)依70℃加熱溶解,並均勻混合。
b:將成分(12)~(18)依室溫(25℃±3℃)均勻混合。
c:一邊攪拌b,一邊緩緩添加a,並均勻混合。
d:將c冷卻至室溫。
由表2中得知,使用本發明成分的水中油型乳化組成物,目視並未確認到有析出,使用感亦優異。另一方面,取代為(B)成分以外之油劑的比較例6、7,則有確認到析出,且閉鎖效果、使用感均獲得較低於實施例的評價。又,將聚氧乙烯烷基醚(A)取代為對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的比較例8,並沒有確認到結構體,並有發生(C)成分析出,且閉鎖效果、使用感均獲得較低於實施例的評價。又,比較例9呈分離而無法進行評價。
依照表3所示處方製備水中油型防曬。使用該等,實施上述閉鎖性試驗、安定性試驗、UV防禦能力試驗、及官能評價試驗。試驗結果合併記於表3。表3中,就UV防禦能力試驗結果,相較於實施例9之下,雖UV防禦能力降低,但能適用為不太要求UV防禦能力的日常使用防曬
a:將成分(1)~(3)、(9)依70℃加熱溶解,並均勻混合。
b:將成分(4)~(8)、(10)~(18)依室溫(25℃±3℃)均勻混合。
c:一邊攪拌b,一邊緩緩添加a,並均勻混合。
d:將c冷卻至室溫。
以下舉本發明乳化組成物的處方例。可期待擴散‧附著性佳、經抑制摩擦感與沾黏感、且安定性、UV防禦能力均優異、保濕效果亦優異。
Claims (12)
- 一種水中油型乳化組成物,係含有下述(A)~(C)成分,(B)成分與(C)成分的含有質量比(B/C)係2以上且20以下;(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下,且環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚;(B)IOB值為0.2以上且0.6以下,在25℃下呈液狀的極性油(其中,不包含具矽骨架之聚矽氧油);(C)25℃下呈固體狀的紫外線吸收劑。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,進一步含有(B)成分以外之液狀油,相對於液狀油總量,(B)成分為50質量%以上。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,(B)成分係具矽骨架之聚矽氧油以外而IOB值為0.2以上且0.5以下的液狀極性油。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,(B)成分係從對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、癸二酸二異丙酯、及三-2-乙基己酸甘油酯所構成群組中選擇1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,(C)成分係從二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(triazine)、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪所構成群組中選擇1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,(A)成分係從聚氧乙烯(2)廿烷基醚、聚氧乙烯(3)廿烷基醚、聚氧乙烯(4)廿烷基 醚、聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)廿四烷基醚、聚氧乙烯(3)廿四烷基醚、及聚氧乙烯(4)廿四烷基醚之中選擇1種以上。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,更進一步含有(D)水溶性高分子。
- 如申請專利範圍第7項之水中油型乳化組成物,其中,(D)水溶性高分子係從羧乙烯聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、及玻尿酸或其鹼金屬鹽之中選擇1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物,其中,(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)係0.01以上且0.7以下。
- 一種申請專利範圍第1至9項中任一項之水中油型乳化組成物作為防曬用皮膚外用劑的用途。
- 一種水中油型乳化組成物之製造法,係將含有下述(A)~(C)成分的油相成分依超過45℃溫度施行加溫溶解,再將該油相成分與15~40℃溫度的水相成分施行乳化;(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下,環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚;(B)IOB值為0.2以上且0.6以下,在25℃下呈液狀的極性油(其中,不包含具矽骨架之聚矽氧油);(C)25℃下呈固體狀的紫外線吸收劑。
- 如申請專利範圍第11項之水中油型乳化組成物之製造法,其中,在上述水相成分中緩緩添加油相成分並使其乳化。
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